DE3326342A1 - Verfahren zur formgebung der haare - Google Patents

Description

38 929 m/fg

L'OREAL, Paris / Frankreich

Verfahren zur Formgebung der Haare

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Formgebung der Haare.

Die Anmelderin hat bereits in der FR-PS 2 383 660 die Verwendung von Mitteln auf der Basis eines kationischen Polymeren und eines anionischen Polymeren zur Behandlung keratinischer Materialien beschrieben.

Diese Mittel erlauben es, bei nassen Haaren eine
leichte Entwirrbarkeit, einen angenehmen Griff, und bei trockenen Haaren Glanz, Halt und Volumen zu erzielen.

Die Anmelderin hat festgestellt, dass es möglich ist, die Beständigkeit der Frisur zu verbessern, und diesen Effekt selbst nach der Anwendung mehrerer Shampoonierungen aufrecht zu erhalten, indem man die mit dem Mittel, welches ein kationisches Polymer und ein anionisches Polymer enthält, behandelten Haare vor deren Spülung und Formgebung einer Trocknung unterwirft.

Insbesondere hat die Anmelderin festgestellt, dass es dieses Verfahren erlaubt, den Halt der Frisur über längere Zeit zu verbessern und dass diese Verbesserung selbst nach mehreren Shampoonierungen anhält.

. Dieses Verfahren erlaubt es auch, die Steifigkeit bzw. Straffheit der Haare deutlich zu erhöhen und die Entwirrbarkeit derselben in überraschender Weise zu verbessern.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Formgebung der Haare zur Verfügung zu stellen.

Gemäss der Erfindung wird diese Aufgabe durch ein Verfahren gelöst, bei welchem mindestens ein kationisches Polymer und ein anionisches Polymer auf die Haare aufgebracht werden, dann das auf diese Weise behandelte Haar getrocknet wird, mit Hilfe eines wässrsigen Mittels das getrocknete Haar nass gemachte oder gespült und dem Oaar schliesslich die gewünschte Frisur verliehen wird.

Weitere Aufgaben und Ziele der Erfindung ergeben sich bei der Lektüre der Beschreibung und der folgenden Beispiele.

Das Verfahren zur Formgebung der Haare gemäss der Erfindung ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, dass man auf die Haare mindestens ein kationisches Polymer und mindestens ein anionisches Polymer in einem Losungsmittelmilieu aufbringt, das auf diese Weise behandelte Haar trocknet, unmittelbar nach dem Trocknen das getrocknete Haar mit einem wässrigen Mittel nass macht oder anfeuchtet oder spült, und das Haar in die gewünschte Form bringt und trocknet.

Die kationischen und anionischen Polymere können auf die Haare durch ein einziges Mittel, das diese Komponenten enthält, oder durch zwei Mittel, wobei eines das kationische Polymer und das andere das anionische Polymer enthält, nacheinander ohne dazwischenliegende Spülung aufgebracht werden.

Das Verfahren gemäss der Erfindung umfasst daher nach einer bevorzugten Ausführungsform mehrere Schritte: 20

(a) Aufbringen eines Mittels, welches mindestens ein anionisches Polymer und mindestens ein kationisches Polymer enthält,

(b) Trocknen der auf diese Weise behandelten Haare,

(c) Nassmachen bzw. Anfeuchten oder Spülen der Haare unmittelbar nach dem Trocknen mit einem wässrigen Mittel,

(d) Formgebung der Haare und Trocknen derselben.

Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens umfasst die folgenden Schritte: 35

(a) Aufbringen eines Mittels, welches ein kationisches Polymer enthält, dann ohne dazwischenliegende Spülung,

(b) Aufbringen eines Mittels welches ein anionisches Polymer enthält,

(c) Spülen der Haare, dann Trocknen derselben,

(d) Spülen oder Nassmachen bzw. Anfeuchten der getrockneten Haare,

(e) Formgebung der Haare und Trocknen derselben.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann auch in einer weiteren Ausführungsform angewendet werden:

(a) Aufbringen eines Mittels, welches ein anionisches Polymer enthält, dann ohne Durchführung einer intermediären Spülung,

(b) Aufbringen eines Mittels, welches ein kationisches Polymer enthält, wobei die Schritte (c) bis (e) mit denen des vorstehend beschriebenen Verfahrens identisch sind.

Es ist möglich, vor dem Trocknen eine preliminäre Spülung durchzuführen, um den Überschuss des Mittels zu entfernen, doch muss in allen Fällen der Trocknung der Haare ein unmittelbares Nassmachen oder Spülen derselben vor der Formgebung des Haares erfolgen.

Die im ersten Schritt verwendeten Mittel enthalten vorzugsweise ausser dem kationischen Polymer und/oder ausser dem anionischen Polymer mindestens einen Elektrolyt, bestehend aus einem Alkali- oder Erdalkalisalz.

Diese Mittel enthalten im allgemeinen keine oberflächenaktiven Agentien.

Die gemäss der Erfindung verwendeten kationischen Polymere sind insbesondere Polymere vom Typ Polyamin, Polyaminopolyamid oder -quaternäres Polyammonium, wobei die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette bildet oder an diese gebunden ist, und die Verbindungen ein Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 aufweisen.

Deartige Polymere werden insbesondere in den folgenden FR-PSen bzw. französischen Patentanmeldungen beschrieben: 2.077.143, 1.492.597, 2.162.025, 2.280.361, 2.252.840, 2.368.508, 1.583.363, 2.080.759, 2.190.406, 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434, 2.189.434 und 2.413.907, den US-PSen 3.589.978, 4.031.307, 3.227.615, 2.961.347, 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432. 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025-653, 4.026.945 und 4.027.020.

Gemäss der Erfindung besonders geeignete Polymere sind:

.;.. .;. ..- . 332B342

(1) Copolymere von Vinyl-pyrrolidon-dialkylamino-alkyl-acrylat oder -methacrylat (gegebenenfalls quaternisiert), wie sie unter den Bezeichnungen Gafquat durch die Firma Gaf Corp. erhältlich sind, z.B. "Copolymer 845", "Gafquat 734 oder 755"; diese Verbindungen werden im Detail in der FR-PS 2.077.193 und der französischen Patentanmeldung 2.393.573 beschrieben,

(2) Celluloseether-Derivate, welche quaternär« Ammoniumgruppen aufweisen, wie sie z.B. in FR-PS 1.492.597 beschrieben werden; insbesondere die Polymere, die unter den Bezeichnungen JR vertrieben werden, wie JR 125, JR 400, JR 30 M, und LR, wie LR 400 und LR 30 M, durch die Firma Union Carbide Corp.; kationische Cellulosederivate, wie Celquat L 200 und Celquat H 100, erhältlich durch die Firma National Starch,

(3) kationische Polysaccharide, wie sie in US-PS 3,589,978 und 4,031,307 beschrieben werden, insbesondere Jaguar C 13 S, erhältlich durch die Firma Meyhall,

(4) kationische Polymere, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden:

(a) Polymere, die Gruppierungen der folgenden Formel aufweisen: -A-Z-A-Z-(I), worin A einen Rest bedeutet, der zwei Amingruppen aufweist und vorzugsweise -N N-dars teilt, und Z das Symbol B oder B¹ bedeutet, wobei B und B¹ identisch oder verschieden sind, und einen bivalenten Rest bedeuten, der einen Alky-

•^:" -"■ *"* ' 3'32*β342

lenrest mit gerader oder verzweigter Kette darstellt, bis zu 7 in der Hauptkette aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen umfasst, nicht substituiert ist oder mit Hydroxylgruppen substituiert ist, und ausserdem Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische Ringe und/oder heterocyclische Ringe aufweisen kann; wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Ether-, Thioether-, SuIfoxid-, Sulfon-, Sulfonium-, Amin-, Alkylamin-, Alkenylamin-, Benzylamin-, Aminoxid-, quaternärem Ammonium-, Amid-, Imid-, Alkohol-, Ester- und/oder Urethangruppen vorliegen; diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung werden in FR-PS 2.162.025 beschrieben,

(b) Polymere, welche Gruppierungen der folgenden Formel aufweisen: -A-Z,—A-Z,-(II), worin A einen Rest mit 2 Amingruppen bedeutet, vorzugweise -N N-, und Z das Symbole B. oder B', bedeutet, und mindestens einmal das Symbol B¹, darstellt; wobei B, einen bivalenten Rest bedeutet, der einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu 7 in der Hauptkette aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen umfasst, B', einen bivalenten Rest bedeutet, der einen Alkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu 7 in der Hauptkette aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen darstellt, nicht substituiert ist oder mit einem oder mehreren Hydroxylresten substituiert istd und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, und ein oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist; diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung werden in FR-PS 2.280.361 beschrie-

^:· "··" · 33215342

(c) quaternäre Ammoniumsalze und Oxidationsprodukte der Polymere der vorstehend unter (a) und (b) angegebenen Formeln.

(5) Vernetzte Polyaminopolyamide, die gegebenenfalls alkyliert sind, aus der Gruppe, die mindestens ein in Wasser lösliches vernetztes Polymer umfasst, erhältlich durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids A, hergestellt durch Polykondensation einer Säureverbindung mit einem Polyamin. Die Säureverbindung wird aus der folgenden Gruppe ausgewählt: (i) organische Dicarbonsäuren, (ii) aliphatische Mono- und Dicarbonsäuren mit Doppelbindung, (iii) Ester der vorstehend genannten Säuren, vorzugsweise Niedrigalkanolester mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, (iv) Gemische dieser Verbindungen. Das Polyamin wird aus den bis-primären mono- oder bis-sekundären Polyalkylen-polyaminen ausgewählt, wobei 0 bis 40 Mol% dieses Polyamine durch ein bis-primäres Diamin ersetzt werden können, vor- · zugsweise Ethylendiamin oder durch ein bis-sekundäres Diamin, vorzugsweise Piperazin, und 0 bis 20 Mol% durch Hexamethylendiamin ersetzt werden können. Die Vernetzung wird mit Hilfe eines Vernetzungsmittels B durchgeführt, das aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigten Anhydride, bis-ungesättigten Derivate ausgewählt wird. Die Vernetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids A durchgeführt wird, wobei die Konzentration im allgemeinen 0,025 bis ca. 0,2 und bevorzugt 0,025 bis ca. 0,1 Mol Vernetzungsagens pro Amingruppe des Polyaminopolyamids A beträgt. Diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung werden im Detail in FR-PS 2.252.840 beschrieben.

Diese vernetzten Polymere sind zu 10 % in Wasser ohne Gelbildung löslich, wobei die Viskosität einer 10%igen Lösung in Wasser von 25^CC über 3 Centipoise liegt, und gewöhnlich zwischen 3 und 200 Centipoise beträgt.

Die Polyaminopolyamide A selbst können ebenfalls gemäss der Erfindung verwendet werden.

(6) Vernetzte, in Wasser lösliche Polyaminopolyamide, erhältlich durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids A (wie vorstehend beschrieben) mit Hilfe eines Vernetzungsagens, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

(I) Verbindungen der folgeden Gruppe: (1) Bis-Halohydrine, (2) Bis-Azetidinium, (3) Bis-Haloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide;

(II) Oligomere, die erhalten werden durch Umsetzung einer Verbindung (a), ausgewählt aus der folgenden Gruppe: (1) Bis-Halohydrine, (2) Bis-Azetidinium, (3) Bis-Haloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide, (5) Epihalohydrine, (6) Diepoxide, (7) bis-ungesättigte Derivate, mit einer Verbindung (b), welche eine gegenüber der Verbindung (a) reaktionsfähige bifunktionelle Verbindung darstellt.

(III) Quaternisationsprodukte einer Verbindung, die ausgewählt wird aus der durch die vorstehend genannten Verbindungen (a) gebildeten Gruppe und Oligomere (-II), und welche ein oder mehrere tertiäre Amingruppen aufweisen, die vollständig oder teilweise mit

einem Alkylierungsmittel (c) alkylierbar sind, wobei letzteres vorzugsweise aus der folgenden Gruppe aus-gewählt wird: Chloride, Bromide, Jodide, Sulfate, Mesylate und Tosylate von Methyl oder Ethyl, Benzylchlorid oder -bromid, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidol. Die Vernetzung wird mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol, insbesondere mit 0,025 bis o,2 Mol und be- sonders bevorzugt mit 0,025 bis 0,1 Mol Vernetzungs- mittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids durchgeführt.

Diese Vernetzungsmittel und diese Polymere sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung werden in der französischen Patentanmeldung 2.368.508 beschrieben.

(7) Polyaminopolyamid-Derivate, die erhalten werden •durch Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren, gefolgt von einer Alkylierung durch bifunkt ioneile Agentien. Hier sind z.B. zu nennen:

Polymere von Adipinsäure-dialkylaminohydroxy&lkyl-dialkylentriamin, worin der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoff atome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl bedeutet; diese Verbindungen werden in FR-PS 1.583.363 beschrieben.

Unter diesen Derivaten sind insbesondere zu nennen: Polymere von Adipinsäure—dimethylamino-hydroxypropyl-diethylentriamin, erhältlich unter der Bezeichnung Cartaretine F, F. oder F~ durch die Firma Sandoz.

BAD ORIGINAL

•^:" ·" *-■ ^: 332B342

(8) Polymere, die erhalten werden durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure, die aus der Gruppe Diglycolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt wird. Das Molverhältnis zwischen Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1; das dabei gebildete Polyaminopolyamid wird mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis Epichlorhydrin zur sekundären Amingruppe des Polyaminopolyamids zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 umgesetzt; diese Verbindungen werden in US-PS 3.227.615 und 2.961.347 beschrieben.

Die Polymere dieses Typs sind insbesondere unter der Bezeichnung Hercosett 57 durch die Firma Hercules Inc. erhältlich; sie besitzen in 10 %iger wässriger Lösung bei 25⁰C eine Viskosität von 30 cps; sowie unter der Bezeichnung PD 170 oder Delsette 101, durch die Firme' Hercules, im Falle des Copolymers Adipinsäure : Epoxypropyl-diethylen-triamin.

(9) Cylcopolymere mit einem Molekulargewicht von 20.000 bis 3.000.000, wie die Homopolymere, welche als Hauptkettenbestandteil Gruppierungen entsprechend der Formel (III) oder (III¹) aufweisen:

5
(III)

10

- 28 -

R¹¹C

(CH₂)p

/ V

CR"

(III

t \

R¹¹C
H₂ C

(CH.

CR" I

ViAa

worin 1 und t gleich 0 oder 1 sind, und die Summe l+t=l, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R¹ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine Niedrig-amidoalkylgruppe darstellen, oder R und R¹ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen bilden, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie Copolymere, die Einheiten der Formel (III) oder (III¹) und von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten aufweisen, Y~ ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat.

β · fen«

- 29 -

Unter den quaternären Ammoniumpolymeren des vorstehend definierten Typs sind zu nennen: das Homopolymer von Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 100 mit einem Molekulargewicht unter 100.000, und das Copolymer von DimethyldialIyI-ammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von über 500.000, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 550 durch die Firma Merck.

Diese Polymere werden in FR-PS 2.080.759.und dem Zusatzpatent 2.190.406 beschrieben.

(10) Quaternäre Polyammonium-Verbindungen, welche wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel aufweisen:

R₁ R.

1 3

A₂ N^ B₂ (IV)

XfcJ I vvy

^v 1 Λ

*2 ^R4

worin R, und R₃, R- und R^ gleich oder verschieden sind, und aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Reste darstellen, die maximal 20 Kohlenstoffatome aufweisen, oder niedrig-hydroxyaliphatische Reste bedeuten, oder R, und R~ und R- und R. zusammen oder getrennt mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, Heterocyclen darstellen, die gegebenfalls ausser dem Stickstoffatom ein zweites Heteroatom aufweisen, oder R., R-, R- und R₄ die folgende Gruppe bedeuten:

- 30 -

^RI3

-CH₂-CH

worin R'-. Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, und R' folgende Gruppen bedeutet:

0 0 0 R'₆ 0

-CN; -C-OR' , -C-R' ; -C-N ^/ , -CO-O-R' -D, 0 ^R 6

Il

und -C-NH-R'-.-D

wobei R'g eine Niedrigalkylgruppe darstellt, R'_g Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R'_ Alkylen darstellt, D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet, A„ und B₃ Polymethlyengruppen darstellen, welche 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und eingebaut in die Hauptkette ein oder mehrere aromatische Ringe aufweisen können, wie die folgende Gruppe:

ν /^- CHH₂ (o,m,p)

ein oder mehrere der Gruppen:

worin Y₁ folgende Bedeutung hat: 0, S, SO, SO,

R'₉ -S-S-,-N-,- ®n-

R¹

R\

- CH -, OH

0 W

-C-N-R·

^R

0 Il

- NH - C - NH -

ou

0 I)

X₁ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet, η die Zahl 2 oder 3 darstellt, R'_g Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R¹. Niedrigalkyl darstellt, oder A~ und R,. und R₃ bilden mit den zwei Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring; wobei ausserdem, wenn A_ einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B₂ auch folgende Gruppe bedeuten kann: -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_nworin D folgende Bedeutung hat:

(a) einen Glycolrest der Formel -O-Z-O-, worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest .oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln darstellt:

CH -CH-O

CH. - CH

¹ I

CH.

oder

.:.. ,:. ·.. . 332B342

worin χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad bedeutet, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche einen mittleren Polymerisationsgrad bedeutet,

(b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat der Formel / ν

- N ΝΙΟ \ /

(c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: - NH-Y-NH-

worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den folgenden bivalenten Rest darstellt: -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-,

(d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-;

X ein Anion bedeutet, wie Chlorid oder Bromid.

Diese Polymere weisen im allgemeinen eine Molekularmasse zwischen 1.000 und 100.000 auf.

Polymere dieses Typs werden insbesondere in FR-PS 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, den französischen Patentanmeldungen 2.336.434 und 2.413.907 und den US-PSen 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 und 2.271.378 beschrieben.

Weitere Polymere dieses Typs werden in US-PS 3.874.870, 4.001 432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 und 4.027.020 beschrieben.

COPY

3*32'6 3 4

(11) Homopolymere und Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und folgende Einheiten umfassen:

- CH.

C=O !

R.

CH₂- C

C=O I 0

R,

N,

ou

— CH.

10

C _

C=O

NH

worin R^ Viasserstoff oder Methyl bedeutet, A, eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylengruppe darstellt mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R.

die identisch oder verschieden

8' 9' 10'
sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl bedeuten, R,-/ Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, X, ein Methosulfatanion oder ein Halogenid bedeutet, wie Chlorid, Bromid·

COPY

" ·' · 332B342

Das oder die geeigneten Comonomere gehören zur folgenden Familie: Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acrylamid und Methacrylamid, welches am Stickstoff mit Niedrigalkyl substituiert ist, Alkylester von Acryl- und Methacrylsäure, Vinylpyyrolidon, Vinylester.

Als Beispiele sind zu nennen: das Copoylmere von Acrylamid und ß-Methacryloyloxyethyl-trimethylammonium-methosulfat, erhältlich unter den Bezeichnungen Reten 205, 210, 220 und 240 durch die Firma Hercules, die Copoylmere von Ethylmethacrylat, Oleylmethacrylat, ß-Methacryloyloxyethyldiethylmethylammonium-methosulfat, auf welche im Cosmetic Ingredient Dictionary unter dem Namen Quaternium 38 Bezug genommen wird,

das Copolymer von Ethylmethacrylat, Abietylmethacrylat und ß-Methacryloyloxyethyldiethyl-ammonium-methosulfat, auf welches im Cosmetic Ingredient Dictionary unter dem Namen Quaternium 37 Bezug genommen wird,

das Polymer von ß-Methacryloyloxyethyl-trimethylammonium-bromid, auf welches im Cosmetic Ingredient Dictionary unter dem Namen Quaternium 49 Bezug genommen wird,

das Copolymer von ß-Methacryloyloxyethyl-trimethylammonium-methosulfat und ß^Methacryloyloxyethyl-stearyldimethylammonium-methosulfat, auf welches im Cosmetic Ingredient Dictionary unter dem Namen Quaternium 42 Bezug genommen wird,

BADORlGiNAL

das Copolymer von Aminoethylacrylatphosphat/acrylat, erhältlich unter der Bezeichnung Catrex durch die Firma National Starch, welches in 18%iger Lösung bei 25⁰C eine Viskosität von 700 cps aufweist, die kationischen, gepfropften und vernetzten Copolymere mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 1.000.000, vorzugsweise von 15.000 bis 500.000, die erhalten werden durch Copolymerisation: (a) von mindestens einem kosmetischen Monomeren,

(b) Dimethylaminoethyl-methacrylat,

(c) Polyethylenglycol, und

(d) einem polyungesättigten Vernetzungsmittel; diese Verbindungen werden in FR-PS 2.189.434 beschrieben .

Das Vernetzungsmittel wird aus der folgenden Gruppe ausgewählt: Ethylenglycol-dimethacrylat, Diallylphthalate, Divinylbenzole, Tetraallyloxyethan und Polyallylsucrosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Sucrose.

Das kosmetische Monomere kann einen sehr unterschiedlichen Typ aufweisen, es kann z.B. einen Vinylester einer Säure darstellen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Allyl- oder Methallylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Acrylat oder Methacrylat eines gesättigten Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Alkylvinylether, dessen Alkylrest 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein heterocyclisches Vinyldrivat, ein Dialkylmaleat oder N,N-Dialkylaminoalkylmaleat, dessen Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen oder ein ungesättigtes Säureanhydrid.

(12) Quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie z.B. Luviquat FC 905, erhältlich durch die Firma BASF.

(13) Kationische siliconierte Polymere, wie sie z.B., in den europäischen Patentanmeldungen 17121 und 17122, in US-PS 4.185.087, der japanischen Patentanmeldung 80.66.506 und der österreichischen Patentanmeldung 71.01171 beschrieben oder im CTFA-Dictionnaire unter der Bezeichnung Amodimethicone zitiert werden, wie z.B. das im Handel im Gemisch mit anderen Bestandteilen unter der Bezeichnung kationische Emulsion "Dow Corning 929" erhältliche Produkt.

O4)KationisierteStärkederivate oder Stärkeetherderivate, wie sie in der französischen Patentanmeldung 2.434.821 beschrieben werden, insbesondere das Polymer, das unter der Bezeichnung LAB 358 durch die Firma Roquette vertrieben wird.

(15) Polyalkylenimine,

(16) Polymere, welche in ihrer Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten enthalten,

(17) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin,

(18) Chitin-Derivate,

(19) Proteine und Polypeptide tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, kationisiert mit einem tertiären Fettamin.

Die Gemäss der Erfindung geeigneten anionischen Polymere sind Polymere, die ein oder mehrere Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Phosphorsäuregruppen aufweisen. Sie besitzen ein Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000.

Die Carbonsäuregruppen werden von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren gebildet, die insbesondere der folgenden Formel entsprechen: 10

COOH ^^ η

C =s C

worin η eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, welche gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, wenn η grosser als 1 ist, über eine benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, gebunden ist, R, Wasserstoff, eine Phenylgruppe oder Benzyl bedeutet, R« ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, Carboxyl darstellt, R ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, -CH₂-COOH, Phenyl, Benzyl darstellt.

In der vorstehend genannten Formel bedeutet ein Niedrigalkylrest vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, Ethyl, etc..

Die bevorzugten anionischen Polymere, die gemäss der Erfindung geeignet sind, werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salze, insbesonder die Produkte, die unter den Bezeichnungen Versicol E oder K durch die Firma Allied Colloid, Ultrahold 8 durch die Firma Ciba Geigy, Darvan Nr. 7 durch die Firma Van der BiIt, Vinapol 1640 durch die Firma Sheby, Carboset 514 durch die Firma Goodrich vertrieben werden; Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid, erhältlich in Form ihrer Natriumsalze unter den Bezeichnungen Reten 421, 423 oder 425 durch die Firma Hercules, Natriumsalze von Polyhycroxycarbonsauren, erhältlich unter der Bezeichnung Hydagen F durch die Firma Henkel;

Copolymere der vorstehend genannten Säuren mit Monoethylenmonomeren, wie Ethylen, Vinylbenzol, Vinylester, Allylester, Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, gegebenenfalls gepfropft mit einem Polyalkylenglycol, wie Polyethylenglycol, und gegebenenfalls vernetzt- Derartige Polymere werden insbesondere in FR-PS 1.222,944 und der deutschen Patentanmeldung 2.330.956 beschrieben; Copolymere dieses Typs, welche in ihrer Kette eine Acrylamidgruppierung, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert ist, aufweisen, wie sie insbesondere in den luxemburgisehen Patentanmeldungen 75370 und 75371 beschrieben oder unter der Bezeichnung Quadramer 5 durch die Firma American Cyanamid vertrieben werden;

von Crotonsäure abgeleitete Copolymere, wie z.B. solehe, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionat-Gruppierungen und gegebenenfalls weitere Monomere aufweisen, wie z.B. Allyl- oder Methallylester,

Vinylether, oder Vinylester einer gesättigten Carbonsäure mit einer langen Kohlenwasserstoffkette, welche mindestens 5 Kohlenstoffatome aufweist. Diese Polymere können gegebenenfalls gepfropft und vernetzt sein oder einen Vinyl-, Allyl- oder Methallylester einer cyclischen alpha- oder beta-Carbonsäure darstellen. Derartige Polymere werden u.a. in FR-PS 1.222.944, 1.580.545; 2.265.782, 2.265.781; 1.564.110 und 2.439.798 beschrieben. Produkte dieser Klasse, die im Handel erhältlich sind, sind die Harze 28-29-30, 26-13-14 und 28-13-10, die durch die Firma National Starch erhältlich sind.

Polymere, die von den folgenden Säuren bzw. deren Anhydriden abgeleitet sind: Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinyl-Derivaten, Acrylsäure und deren Ester; diese Polymere können verestert sein. Derartige Polymere werden insbesondere in US-PS 2.047.398, 2.723.248 und 2.102.113, GB-PS 839.805 beschrieben. Insbesondere sind hierzu die im Handel unter den Bezeichnungen Gantrez AN oder ES durch die Firma General Aniline oder EMA 1325 durch die Firma Monsanto vertriebenen Produkte zu nennen. Polymere, die ebenfalls dieser Klasse zuzurechnen sind, sind Copolymere von Maleinsäure, Citraconsäure-, Itakonsäure und einem Allyl- oder Methallylester, welche gegebenenfalls mit einem weiteren Monomeren copolymerisiert werden, welches aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird: Acrylamide oder Methacrylamide, Olefine, Vinylether, Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder N-Vinylpyrrolidon, deren Anhydridgruppen monoverestert oder monoamidiert sind; derartige Produkte werden in FR-PS 2.350.834 und 2.357.241 der Anmelderin beschrieben.

Polyacrylamide, die Carboxylatgruppen aufweisen, wie sie unter der Bezeichnung Cyanamer A 370 durch die Firma American Cyanamid vertrieben werden.

Polymere mit Sulfonsäuregruppen, die gemäss der Erfindung geeignet sind, werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

Salze von Polystyrolsulfonsäuren, wie die Natriumsalze, die unter der Bezeichnung Flexan 500 mit einem Molekulargewicht von ca. 500.000 und unter der Bezeichnung Flexan 130 mit einem Molekulargewicht von ca. 100.000 durch die Firma National Starch vertrieben werden. Derartige Verbindungen werden insbesondere in FR-PS 2-198.729 beschrieben.

Alkali- oder Erdalkalisalze der von Lignin abgeleiteten Sulfonsäuren, insbesondere Calcium- oder Natriumlignosulfonate, wie das unter der Bezeichnung Marasperse C-21 durch die Firma American Can Co. vertriebene Produkt, sowie das Produkt mit ^cio~^C14' das durch die Firma Avebene vertrieben wird.

Polymere, die versalzte Alkylnaphthalinsulfonsäure-Gruppen aufweisen, wie das im Handel unter der Bezeichnung Darvan Nr. 1 durch die Firma Van der BiIt erhältliche Natriumsalz.

Polymere, die mindestens eine Vinylsulfof

I pierung aufweisen, wie insbesondere die | fonate mit einem Molekulargewicht zwisch| 100.000 und bevorzugt deren Natrium-, Ka/

cium-, Ammoniumsalze und deren Aminsalze)

aminsalze, Alkanolaminsalze sowie Copol mindestens Vinylsulfonsäuregruppen aufw einem oder mehreren kosmetisch annehmba^ ren, wie ungesättigte Säuren, die aus d| t Gruppe ausgewählt werden: Acrylsäure, Mi und deren Ester, Amide, wie Acrylamid of amid, gegebenenfalls substituiert, Vinyl ether und Vinylpyrrolidon. Diese Polymef besondere in FR-PS 2.238.474 und US-PS | 4.138.477 beschrieben. I

Ausserdem ist es gemäss der Erfindung m| stelle der kationischen Polymere oder sj anionischen Polymere amphotere Polymere In diesem Fall verwendet man die amphot obligatorisch entweder mit einem anioni/ wenn das amphotere Polymer, das kationisl ersetzt, oder mit einem kationischen Pc^ das amphotere Polymer das anionische Pol Die amphoteren Polymere werden aus den (| B gebildet, die statistisch in der Polyii teilt sind, wobei A eine von einem Mono tete Gruppe darstellt, welche mindesten sches Stickstoffatom aufweist, und B ei* sauren Monomeren abgeleitete Gruppe dar ein oder mehrere Carbonsäure- oder SuIf aufweist, oder A und B können zusammen ionischen Carboxybetain-monomeren abgel darstellen; A und B können auch eine kat; lymerkette bedeuten, welche sekundäre,

BAD ORIGINAL INCOMPLETE

quaternäre Amingruppen aufweist, wobei mindestens eine der Amingruppen eine Carbonsäure- oder SuIfonsäuregruppe aufweist, welche über einen Kohlenwasserstoff rest gebunden ist, oder A und B bilden einen Teil der Poliymerkette mit Ethylen-alpha-beta-dicarbonsäure-Grdppen, wobei eine der Carbonsäuregruppen mit einem Polyamin umgesetzt ist, das ein oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen aufweist.

Diese Polymere werden insbesondere in US-PS 3.836.537 und FR-PS 1.400.366, 2.252.840 und 2.368.508 sowie in der französischen Patentanmeldung 2.180.006 beschrieben. Es können auch amphotere Polymere von Dialkylamino-alkyl-meth(acrylat) oder -meth(acrylamid), betainisiert, welche die folgenden Gruppen aufweisen, verwendet werden:

-CH
'

COYR

CH₂

COO 25

R₃

^R4

worin R. ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, R~ eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, Y Sauerstoff oder NH darstellt, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und Copolymere mit Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, welche Alkylreste mit 4 bis 24 Kohlenstoffatome besitzen, und Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, deren Alkylreste. 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, und gegebenenfalls weiteren Monomere, wie N-Vinylpyrrolidon, Acrylamid, Hydroxyethyl- oder Propylacrylat oder -methacrylat, Acrylonitril, Styrol, Chlorostyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, etc., die als solche bekannt sind.

Die kationischen oder anionischen Polymere liegen in den Mitteln in Anteilen von vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew·-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels vor.

Die bevorzugten Elektrolyte, die in den Mitteln gemäss der Erfindung verwendet werden, werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt: Alkalisalze und insbesondere Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze von bevorzugt Halogeniden, wie Chloriden oder Bromiden, Sulfate, Carbonate oder Salze organischer Säuren, wie insbesonder Acetate oder Lactate. Die Salzkonzentrationen übersteigen im allgemeinen nicht 10% und betragen vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

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- 44 -

Die im ersten Schritt in dem erfindungsgemässen Verfahren aufgebrachten Mittel liegen im allgemeinen in Form wässriger oder wässrig-alkoholischer, gegebenenfalls verdickter Lösungen vor, und können in Form eines Aerosolschaumes oder Sprays konditioniert sein.

Es versteht sich von selbst, dass diese Mittel weitere Hilfsstoffe enthalten können, wie sie gewöhnlich in derartigen kosmetischen Mitteln zur Formgebung der Haare verwendet werden, insbesondere Parfüme, Farbstoffe, Konservierungsagentien, Sequestrierungsagentien, Verdickungsagentien, nicht-ionische Polymere, Schaumstabilisatoren, je nach der beabsichtigten Anwendung.

Das behandelte und mit dem Mittel auf der Basis eines kationischen und anionischen Polymers imprägnierte Haar wird einige Zeit, die bis zu 30 Minuten betragen kann, in Kontakt mit diesem Mittel gehalten. Nach dieser Einwirkungszeit wird das Haar mit Hilfe einer klassischen Trocknungsvorrichtung, wie sie vom Friseur zum Trocknen der Haare verwendet wird, getrocknet .

Unmittelbar nach dem Trocknen macht man die Haare nass oder feuchtet sie an, oder spült das getrocknete Haar mit Hilfe einer wässrigen Lösung. Diese wässrige Lösung kann einfaches Leitungswasser darstellen.

Eine bevorzugte Ausführungsform besteht im Auftragen eines wässrigen Mittels auf das getrocknete Haar,
welches mindestens ein kationisches Derivat enthält, das ein kationisches, oberflächenaktives Mittel oder ein kationisches Polymer, oder die beiden Substanzen darstellen kann. Indem man so verfährt, erhöht man
deutlich die Steifigkeit bzw. Straffheit der Haare
und verbessert die Entwirrbarkeit merklich.

Die in den Mitteln zum Spülen gemäss der Erfindung
geeigneten kationischen Derivate sind quaternäre
Stickstoffderivate und Fettamine und Fettdiamine.
Hierzu sind zu nennen Chloride, Bromide, para-Toluolsulfonat von Alkyltrimethylammonium, wie Akypoquat

131 der Firma DSM; Chloride, Bromide von Dialkyldimethylammonium, wie Noramium M2SH und Noramium M2C der Firma Pierrefitte Augy; Alkylmethyldipolyoxyethylenammoniumchloride, wie Ethoquad C12 der Firma Armak; Dialkyldipolyoxyethylenammoniumsulfate, Chloride oder Phosphate von Alkyltripolyoxyethylenammonium; PoIyoxypropylen-methyl-diethylammoniumchloride, Alkyldimethyl-hydroxyethyl-ammoniumchloride, Alkylpyridiniumchloride; Alkylethylmorpholinium-ethosulfate, Alkylisochinoliniumchloride und -bromide; Chloride,

Bromide und Saccharinate von Alkyldimethylbenzylammonium; Alkylbenzyltrimethylammoniumchloride; Alkylbenzyl-(ß-hydroxyethyl)-ammoniumchloride; Alkyldimethyl-alkylbenzylammonium-cyclohexylsulfamate; Alkylxylyl-bis-(trimethylammonium)-chloride; Alkyl-(2-phenoxyethyl)-ammoniumbromide; Alkylamidopropyl-dimethy1-hydroxyethylammoniumchloride;Alkylamidopropyl-diethyl-hydroxyethylammoniumchloride, Alkylamidopropyldimethyl-acetamido-ammoniumchloride.

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Die Fettaminsalze oder Fettdiaminsalze werden insbesondere aus der Gruppe der Acetate und Hydrochloride von Alkylaminen ausgewählt, wie das unter der Bezeichnung Catigene JR durch die Firma Stepan vertriebene Produkt; durch Neutralisation lösliche Alkylamidodiethylamine, wie das unter der Bezeichnung Miramine ST durch die Firma Miranol, oder Chemical Base 6532 durch die Firma Sandoz vertriebene Produkt; die Fettdiamine, wie das unter der Bezeichnung Cemulcat ODOODS durch die Firma SFOS, oder Inipol 002-SO2 durch die Firme Pierfitte Auby vertriebene Produkt; die Fettdiamine, die lösliche Salze ergeben, erhältlich unter der Bezeichnung Dinoram C-S-O durch die Firma Pierrefitte Auby; Kondensationsprodukte einer Fettsäure mit Hydroxyethyl-ethylendiamin, erhältlich insbesondere unter der Bezeichnung Ceranine HC 39 B durch die Firma Sandoz; Alkylamidoethyl-polyhydroxyether-ammoniumhydrochloride,wie das als PC 735 bezeichnete Produkt, das von der Firma Atlas erhältlich ist; Ethylhydroxymethyl-alkyloxyzolin, wie Alkaterge, erhältich durch die Firma IMC.

Als kationische Derivate sind auch zu nennen: quaternäre Halogenide von Gluconamid, wie sie in US-PS 3.766.267 beschrieben werden, kationische Proteinhydrolysate, quaternäre Halogenide des Amids von Nerzöl, wie es in US-PS 4.012.398 beschrieben wird, quaternäre Derivate von Dialkylaminopropylamid-fetthaloalkanoaten, wie sie in US-PS 4.038.294 beschrieben werden, quaternäre Ammoniumderivate von Lanolinfettsäuren, wie sie in US-PS 4.069-347 beschrieben werden.

Die besonders bevorzugten katinischen, oberflächenaktiven Mittel werden aus der Gruppe Distearyldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid oder Alkyl (C g-C.g)dimethyl-hydroxyethyl-ammoniumchlorid oder deren Gemischen ausgewählt.

Die kationischen Polymeren können aus den vorstehend beschriebenen kationischen Polymeren ausgewählt werden .

Dieses Mittel kann auch ein anionisches Polymer enthalten. Geeignete anionische Polymere entsprechen insbesondere der vorstehend ebenfalls angegebenen Definition.

Dieses Mittel kann natürlich in verschiedenen kosmetischen Formen/ die als solche bekannt sind, vorliegen und ausser den kationischen Derivaten und/ oder den kationischen Polymeren Hilfsstoffe enthalten, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden, wie Parfüme, Farbstoffe, die entweder das Mittel selbst oder die Haare färben, Konservierungsagentien, Sequestrierungsagentien, Verdickungsagentien, emulgierende Agentien, oberflächenaktive Agentien, die sich von den kationischen oberflächenaktiven Mitteln unterscheiden, lindernde Mittel, Elektrolyte, nichtionische Polymere, Schaumstabilisatoren, je nach der beabsichtigten Anwendung.

Diese Mittel können insbesondere in Form wässriger oder wässrig-alkoholischer, gegebenenfalls verdickter Lösungen, als Creme, Gel, Dispersion, Emulsion, Schaumaerosol oder Spray vorliegen.

Es ist auch möglich, diese Mittel in Form eines Lyophilisatpulvers zu lagern und sie unmittelbar zum Zeitpunkt der Anwendung mit einem geeigneten flüssigen Träger zu verdünnen.

Die in den Mitteln geeigneten oberflächenaktiven Agentien können in Anteilen von 3 bis 50 %, vorzugsweise zwischen 3 und 20 %, vorliegen, und klassische oberflächenaktive Mittel darstellen, wie sie zur Behandlung der Haare verwendet werden, ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, kationischen, nicht-ionischen, amphoteren oder zwitterionischen oberflächenaktiven Agentien und deren Gemischen.

Die oberflächenaktiven Agentien sind als solche gut bekannt und werden im Detail insbesondere in FR-PS 2.383.660 beschrieben.

Der pH-Wert dieser Mittel liegt im allgemeinen zwisehen 3 und 10.

Wenn diese Mittel in Form von Emulsionen vorliegen, können sie nicht-ionisch oder anionisch sein; die nicht-ionischen Emulsionen bestehen in der Hauptsache aus einem Gemisch von Öl und/oder Fettalkohol und polyethoxyliertem Alkohol, wie polyethoxylierte Stearyl- oder Cetylstearylalkohole. Man kann diesen Mitteln kationische oberflächenaktive Agentien, wie sie vorstehend definiert sind, zugeben.

Die anionischen Emulsionen bestehen in der Hauptsache aus Seifen. Wenn die Mittel in Form einer verdickten Lotion oder eines Gels vorliegen, enthalten sie Verdickungsmittel, die in dem Lösungsmittel vorliegen.

Diese Verdickungsmittel können insbesondere darstellen: Natriumalginat oder Gummi arabicum oder Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxymethlycellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose. Man kann auch eine Verdickung der Lotionen durch ein Gemisch aus PoIyethylenglycol und Polyethylenglycolstearat oder -distearat oder durch ein Gemisch aus Phosphorsäureester und Amid erhalten. Die Konzentration des Verdickungsmittels kann zwischen 0,5 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, schwanken.

Die Lotionen stellen im allgemeinen wässrige, alkoholische oder wässrig-alkoholische Lösungen dar.

Das Haar, nachdem es mit einem dieser Mittel gespült wurde, kann mit Wasser gespült werden, wenn es vorher mit einem Mittel behandelt wurde, das verschiedene kosmetisch annehmbare Komponenten, wie sie vorstehend beschrieben werden, enthält. Man gibt dann der Frisur mit Hilf klassischer Verfahren die gewünschte Form und trocknet das Haar.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens zur Formgebung der Haare besteht im Auftragen eines Mittels, welches mindestens ein kationisches Polymer und mindestens ein anionisches Polymer enthält, in einem ersten Schritt, daran schliesst sich das Trocknen des Haare, ein Nassmachen oder Spülen der Haare unmittelbar nach dem Trocknen mit einem wässrigen Mittel, welches mindestens eine kationische Verbindung enthält, und die Formgebung der gewünschtpp T=Vi siir .

Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren, das darin besteht, dass man als Mittel zum Spülen der getrockneten Haare in dem zweiten Schritt ein Mittel aufbringt, welches mindestens ein kationisches Polymer enthält.

Eine weitere Ausführungsform besteht in der Verwendung eines Mittels als Mittel zum Spülen der Haare, wobei das Mittel ein kationisches Polymer und ein anionisches Polymer enthält.

Eine weitere Ausführungsvariante des Verahrens sieht die Verwendung eines Mittels als Mittel zum Spülen vor, wobei das Mittel ein kationisches, oberflächenakt.ives Mittel oder ein kationisches Polymer enthält. Schliesslich besteht eine besonders - interessante Lösung darin, dass als Mittel zum Spülen ein Mittel angewendet wird, welches ein kationisches, oberflächenaktives Agens, ein anionisches Polymer und ein kationisches Polymer enthält, wobei das kationische Polymer vorzugsweise aus der Gruppe der gegebenenfalls vernetzten Polyaminopolyamide, der quaternären Polyammoniumverbindungen und der kationischen Polymere der 4. Gruppe ausgewählt wird.

Die besonders bevorzugten Polymere, die gemäss der Erfindung verwendet werden, sind:

als kationische Polymere:

Copolymere von Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat der Gruppe 1, wie das unter der Bezeichnung Gafquat 755 erhältliche Produkt, kationische Celluloseether-Derivate und kationische Cellulose-Derivate der Gruppe 2, insbesondere die Produkte, die unter der Bezeichnung JR 400 und CeI-quat L 200 vertrieben werden,

COPY

'· 332634

Cyclopolymere der Gruppe 9, insbesondere das Produkt, das unter der Bezeichnung Merquat 550 vertrieben wird,

quaternäre Polyammoniumverbindungen der Gruppe 10, insbesondere das Polymer der folgenden Formel

^CH

CH
10

die Polyaminopolyamide der Gruppe 5, wie das Polykondensat von Ethylentriamin und Adipinsäure, vernetzt mit Epichlorhydrin zu 11 Mol Epichlorhydrin pro 100 sekundären Amingruppen des Polyaminoamids, Piperazinpolymere der Gruppe 4, wie das Polykondensat von Epichlorhydrin und Piperazin, als anionische Polymere:

Polymere, die von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid abgeleitet sind, wie das unter der Bezeichnung Gantrez ES 425 erhältliche Polymer, Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wie sie unter der Bezeichnung Hydagen F vertrieben werden. Acrylsäure- oder Methacrylsaurepolymere, wie sie unter der Bezeichnung Versicol E vertrieben werden, Natriumpolyvinylsulfonate.

Die bevorzugten amphoteren Polymere sind Polymere von Dialkylaminoalkyl-meth(acrylat) oder -meth(acrylamid), betainisiert, wie vorstehend beschrieben.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.

Beispiel 1

Polyamidopolyamin, erhalten durch Kondensation von Adipinsäure und Diethylentriamin, der eine partielle Vernetzung mit Epichlorhydrin folgt Copolymer aus Methylvinyletther/ Maleinsäureanhydrid, monoverestert mit Butanol, erhältlich in 50%iger Konzentration in Ethanol unter der Bezeichnung Gantrez ES 425 durch die Firma GAF
Natriumchlorid
Wasser bis auf
pH 7 (eingestellt mit HCl)

0,6 g Wirkstoff

0,4 g Wirkstoff 4 g
100 g

Dieses Mittel wird nach dem Shampoonieren auf die Haare aufgebracht. Die Haare werden dann getrocknet. Nach dem Trocknen führt man eine Spülung mit Wasser durch, gibt den Haaren die entsprechende Form und trocknet sie.

Beispiel 2

25 Man bringt .auf saubere Haare die Lotion von Beispiel 1 auf. Nach einigen Minuten Einwirkungszeit spült man mit Wasser und trocknet dann die Haare.

Die Haare werden erneut angefeuchtet und man bringt 30 das folgende Mittel auf:

kationische Zellulose, erhältlich unter der Bezeichnung Celquat durch die Firma National Starch Dimethyldistearylammonium Wasser bis auf pH 7 (eingestellt mit NaOH) 0,4 g Wirkstoff 0,4 g Wirkstoff 100 g

Nach einigen Minuten Einwirkungszeit spült man mit Wasser, legt die Haare ein und trocknet sie.

Beispiel 3

Es wird folgende Lotion hergestellt kationisches Polymer der Formel

, 2η Cl'

Polyacrylsäure, erhältlich in einer Konzentration von 25% Wirkstoff unter der Bezeichnung Versicol E5 durch die Firma Allied Cooloids NaCl Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konserr vierungsmittel bis auf 0,5 g Wirkstoff

1 g Wirkstoff 4 g

100 g

pH =7,2 (eingestellt mit Natriumhydroxid).

Dieses Mittel wird auf die Haare nach dem Shampoonieren aufgebracht. Die Haare werden getrocknet, nach
dem Trocknen spült man die Haare mit Wasser und legt
sie ein, bzw. gibt Ihnen eine entsprechende Form. Die eingelegten Haare haben nach dem Trocknen einen guten Halt, der einige Zeit anhält.

Beim Spülen der trockenen, mit der vorstehenden Lotion behandelten Haare mit Hilfe des Mittels von Beispiel 2 stellt man fest, dass die erneut getrockneten und in Form gebrachten Haare leicht entwirrt werden
können und einen guten Halt besitzen.

Beispiel 4

Man bringt auf die vorstehend mit dem Mittel von Beispiel 1 behandelten Haare das folgende Mittel auf:
Polymer, erhalten durch Kondensation von Diethylentriamin und Adi-

pinsäure, partiell vernetzt mit

Epichlorhydrin 1 g

Alkyldimethylhydroxyethylammonium-

chlorid, in welchem der Alkylrest

16 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist 0,4 g

Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g
pH = 7,1 (mit HCl).

Nach dem Spülen stellt man fest, dass sich die Haare
sehr leicht entwirren lassen und dass das getrocknete Haar eine grosse Spannkraft, Steifigkeit und einen
guten Halt besitzt, der zwei bis drei Wochen beibehalten wird.

Beispiel 5

Es wird folgende Lotion hergestellt: Natriumpolyvinylsulfonat Polykondensat von Epichlorhydrin und Piperazin mit einem Molekulargewicht von 1.500 bis 2.000
NaCl

Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf pH 8,35 (mit HCl).

0,4 g Wirkstoff

1 g Wirkstoff 4 g

100 g

Dieses Mittel wird nach dem Shampoonieren auf saubere Haare aufgebracht, diese werden gespült und getrocknet. Das Haar wird straff bzw. steif.

Man spült die trockenen Haare mit Wasser und bringt sie in die gewünschte Form. Nach dem Trocknen stellt man einen sehr guten Halt, der über längere Zeit anhält, und eine gute Entwirrbarkeit fest.

Beispiel 6

Man bringt auf die mit Hilfe des Mittels von Beispiel 5 behandelten Haare das folgende Mittel auf: AlkyIdimethylhydroxyethylammoniumchlorid (der Alkylrest
weist 16 bis 18 Kohlenstoffatome auf) 0,4 g

Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g pH = 6,1 (mit HCl).

Es wird festgestellt, dass sich die nassen Haare sehr leicht entwirren lassen und dass das trockene Haar straff und voller Spannkraft ist.

Beispiel 7

Man bringt auf saubere Haare den Schaum des als Aerosol konditionieren nachstehenden Mittels auf:

quaternisierte Cellulose, erhältlich unter der Bezeichnung Celquat L 200 durch die Firma National Starch 0,6 g Wirkstoff Copolymer aus Methylvinylether/

Maleinsäureanhydrid, monoverestert mit Butanol, erhältlich

in einer Konzentration von 50%

Wirkstoff in Ethanol durch die

Firma GAF unter der Bezeichnung

Gantrez ES 425 0,4 g Wirkstoff

Ethanol 6 g

Wasser, Konservierungsmittel bis auf 100 g Der pH-Wert wird mit HCl auf 7,5 eingestellt.

Dieses Mittel wird unter Druck gebracht, wobei 90g% des Mittels pro 10g% Treibgas, das ein Gemisch aus Freon 12 und 114 in Anteilen von 50/50 (bezogen auf das Gewicht) eingesetzt werden.

Nach dem Spülen und Trocknen während einige Minuten unter der Haube versteift sich das Haar.

Man bringt dann auf die feuchten Haare das folgende Mittel auf:

Siliconderivat, erhältlich in einer Konzentration von 35% Wirkstoff unter der Bezeichnung kationische Emulsion DC 929 durch die Firma Dow

Corning 1 g Wirkstoff

quaternäres Polyvinylpyrrolidon-Copolymer mit einem Molekulargewicht von 1.000.000 im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Gafquat 755 durch die Firma General Aniline 0,3 g Wirkstoff Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g

Der pH-Wert wird mit Natriumhydroxid auf 7 eingestellt.

Nach dem Spülen stellt man fest, dass die Haare sehr weich sind und sich leicht entwirren lassen.. Das getrocknete Haar besitzt Körper bzw. Fülle.

Beispiel 8

Man trägt auf die nicht gereinigten Haare das folgende Mittel auf, das in Form einer Lotion vorliegt: Copolymer von Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyl/Diethylentriamin, erhältlich unter der Bezeichnung Cartaretine F4 durch die

Firma Sandoz 1,2 g Wirkstoff

Copolymer von Maleinsäureanhydrid/ Methylvinylether, erhältlich unter der Bezeichnung Gantrez AN 119 durch

die Firma GAF 0,6 g Wirkstoff

Ethanol 5 g

Wasser, Konservierungsmittel, Farbstoff bis auf 100 g 5

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 8,6 eingestellt.

Nach dem Spülen und Trocknen der Haare werden diese steifer bzw. straffer.

_:

Man wäscht dann das Haar mit Hilfe des folgenden Mittels:

quaternisierte Cellulose, erhältlich unter der Bezeichnung JR 400 durch die Firma Union Carbide 1 g Wirkstoff nicht-ionisches, oberflächenaktives Mittel der Formel

R-CHOH-CH_OfCH„CHOH-CH_-Of H,
2 2 2 η

R: Gemisch von Alkylresten mit C--C..,,, n: stellt einen mittleren statistischen Wert von ca. 3,5 dar 10 g Wirkstoff Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 6 eingestellt.

Wenn dieses Mittel auf die Haare aufgebracht wird, so entwickelt es einen reichen Schaum, der sich leicht entfernen lässt.
30

Die nassen bzw. feuchten Haare lassen sich leicht entwirren; die trockenen Haare besitzen Spannkraft, Fülle und Steifigkeit.

Beispiel 9

Man bringt auf saubere Haare das folgende Mittel auf, das in Form eines Gels vorliegt:

Copolymer von Maleinsäureanhydrid/ Methylvinylether, erhältlich unter der Bezeichnung Gantrez AN 149 durch

die Firma GAF 2,5 g Wirkstoff

Polykondensat von Epichlorhydrin,

Piperazin und Diglycolamin 0,9 g Wirkstoff

Wasser, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 7,2 eingestellt. 15

Nach dem Trocknen ist das Haar steif bzw· straff.

Man trägt dann einen Schaum auf, der durch das folgende, als Aerosol konditionierte Mittel freigesetzt wird:

Distearyldimethylammoniumchlorid 1,5 g Wirkstoff quaternisiertes Proteinderivat,
erhältlich unter der Bezeichnung Lexein CP 125 durch die Firma

Inolex - 0,65 g Wirkstoff

Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 6,3 eingestellt.

Dieses Mittel wird unter Druck gesetzt, wobei 90g% des Mittels pro 10g% Treibgas verwendet werden. Das Treibgas stellt ein Gemisch aus Freon 12 und Freon 114 in Anteilen von 50/50 (bezogen auf das Gewicht) dar.

Nach dem Spülen lassen sich die Haare leicht entwirren; das getrocknete Haar ist glänzend, voller Spannkraft und Fülle.

Beispiel 10

Man trägt auf saubere Haare das folgende Mittel auf, das in Form eines Sprays konditioniert ist: quaternäres Polyvinylpyrrolidon-Copolymer mit einem Molekulargewicht von 1.000.000, erhältlich
unter der Bezeichnung Gafquat 755 durch die Firma General Aniline 0,8 g Wirkstoff Vinylacetat-Terpolymer, carboxyliert, erhältlich unter der Bezeichnung Resine 28 29 30 durch die Firma

National Starch 0,4 g Wirkstoff

Ethanol 4 g

Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservie-

rungsmittel bis auf 100 g

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 6,9 eingestellt.

Dieses Mittel wird unter Druck gesetzt, wobei 50g% des Mittels pro 50 g% Freon 12 eingesetzt werden.

Nach dem Trocknen trägt man auf die feuchten Haare das folgende Mittel auf, das in Form eines Gels vorliegt:
Copolymer aus Dimethyldiallyl-

ammoniumchlorid und Acrylamid

mit einem Molekulargewicht von über 500.000, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 550 durch die
Firma Merck 0,25 g

• ■» 9 *

61 -

Polykondensat von Ethylenoxid und Propylenglycol mit einem mittleren Molekulargewicht von 14.000, erhältlich unter der Bezeichnung Pluronic F108 durch die Firma Ugine Kühlmann

Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff bis auf

10 g Wirkstoff 100 g

10 Der pH-Wert wird mit Natriumhydroxid auf 4,6 eingestellt.

Beispiel 11

0,3g Wirkstoff

15 Man bringt auf nicht gereinigte Haare ein Gel der

folgenden Zusammensetzung auf:

amphoteres Polymer, erhältlich unter der Bezeichnung Amphoset durch

die Firma Mitsubishi Petrochemical 20 (Produkt mit 50% in Ethanol)

Poly(hydroxycarbonsäure), teilweise neutralisiert, erhältlich unter der Bezeichnung Hydagen F durch die Firma

Henkel
25 Ethylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymer,

erhältlich unter der Bezeichnung EMA 91 durch die Firma Monsanto 2 g Wirkstoff

Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel,

Farbstoff bis auf 100 g

30 Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 6,4 eingestellt.

0,7 g Wirkstoff

Nach dem Trocknen wäscht man die Haare mit Hilfe des folgenden Mittels:

Glucosid-alkylether, erhältlich mit 30% Wirkstoff unter der Bezeichnung Triton CG 110 durch die Firma Seppic 10 g Wirkstoff Cetyldimethylaminoxid, erhältlich mit 30% Wirkstoff unter der Bezeichnung Ammonyx Co. durch die Firma Omyx 1 g Wirkstoff Diestearyldimethylammoniumchlorid 0,3 g Wirkstoff . Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 7,6 eingestellt. Beispiel 12

Man bringt auf nicht gereinigte Haare einen Schaum der folgenden Zusammensetzung auf:

Copolymer von Methylvinylether/
Maleinsäureanhydrid, monoverestert mit Butanol, erhältlich in einer Konzentration von 50% Wirkstoff in Ethanol durch die Firma GAF unter der

Bezeichnung Gantrez 425 1 g Wirkstoff

oberflächenaktives Agens der Formel:

R-CHOH-CH₂-OfCH₂CHOH-CH₂-O^_nH,

R: Gemisch von Alkylresten mit C^-C, ~, n: stellt einen mittleren statistischen

Wert von ca. 3,5 dar 0,5 g Wirkstoff

Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel

bis auf 100 g

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 7,5 eingestellt.

COPY

Man setzt das Mittel unter Druck, wobei man 90g% des Mittels pro 10 g% Treibgas, das sich aus einem Gemisch 50/50 Freon 12 und Freon 114 zusammensetzt, verwendet.
5

Nach einigen Minuten und Trocknen wäscht man das Haar mit Hilfe des folgenden Mittels:

oberflächenaktives Mittel der Formel R-CHOH-CH„-O~fCH_OH-CH„O4- H
Z 2. ζ η

R:Gemisch von Alkylresten mit C_q-C,~,

n: stellt einen mittleren statistischen

Wert von ca. 3,5 dar, 10 gWirkstoff

quaternisiertes Cellulosederivat, erhältlich unter der Bezeichnung JR 400 durch die Firma Union

Carbide ' Ig Wirkstoff

Natriumchlorid 4 g

Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konser-

vierungsmittel bis auf 100 g

Der pH wird mit Natriumhydroxid auf 7,5 eingestellt.

Nach dem Spülen werden die Haare getrocknet, nass gemacht und in die gewünschte Form gebracht.

Claims (1)

1. 325342

   38 929 m/fg

   L¹OREAL, Paris / Frankreich

   Verfahren zur Formgebung der Haare

   Patentansprüche

   1. Verfahren zur Formgebung der Haare, dadurch gekennzeichnet , dass man in einem ersten Schritt auf das Haar mindestens ein kationisches Polymer und mindestens ein anionisches Polymer in einem Lösungsmittelmedium aufbringt, dann das so behandelte Haar trocknet, dieses anfeuchtet oder das trockene Haar unmittelbar nach dem Trocknen mit einem wässrigen Mittel spült, das Haar in die gewünschte Form bringt und trocknet. .

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem ersten Schritt auf das Haar ein Mittel aufbringt, welches in einem Lösungsmittelmedium mindestens ein anionisches Polymer und mindestens ein kationisches Polymer enthält.

   COPY

   3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass man in einem ersten Schritt hintereinander ein Mittel, welches in einem Lösungsmittelmedium ein kationisches Polymer enthält, dann ein Mittel, welches in einem Lösungsmittelmedium ein anionisches Polymer enthält, ohne intermediäres Spülen aufbringt.

   4· Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet, dass man in einem ersten Schritt und hintereinander ein Mittel, welches in einem Lösungsmittelmedium ein anionisches Polymer enthält, dann ein Mittel, welches ein kationisches Polymer enthält, ohne intermediäres Spülen aufbringt. 15

   5. Verfahren gemäss Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , dass das oder die Mittel, welche im ersten Schritt aufgebracht werden, ausser dem kationischen Polymer und/oder ausser dem anionischen Polymer mindestens einen Elektrolyt enthält bzw. enthalten, der ein Alkali- oder Erdalkalisalz darstellt.

   6. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüehe 1 bis 5, dadurch gekennze i chnet,

   dass man in dem ersten Schritt ein Mittel, welches ein anionisches Polymer, ein kationisches Polymer und einen Elektrolyten enhält, ohne oberflächenaktives Agens verwendet.
   30

   7. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolyte aus der Gruppe der Halogenide, Sulfate, Carbonate, Acetate oder Lactate von Natrium, Kalium und Lithium ausgewählt werden.

   8. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurcah gekennzeichnet, dass das im ersten Schritt aufgebrachte Mittel in Form einer wässrigen oder wässrig-alkoholisehen Lösung vorliegt, die gegebenenfalls verdickt ist, gegebenenfalls als Aerosolschaum konditioniert ist.

   9. Verfahrem gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Mittel, das nach dem Trocknen aufgebracht wird, mindestens ein kationisches Derivat enthält, welches ein kationisches oberflächenaktives Mittel und/oder ein kationisches PoIymer darstellt.

   10. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das oberflächenaktive kationische Derivat aus der Gruppe der quaternären Stickstoffderivate und Fettamine und Fettdiamine ausgewählt wird.

   11. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Mittel, welches nach dem Trocknen der Haare aufgebracht wird, ausserdem ein anionisches Polymer enthält.

   12. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Mittel, welches nach dem Trocknen der Haare aufgebracht wird, ein kationisches oberflächenaktives Mittel, ein kationisches Polymer und ein anionisches Polymer enthält.

   13· Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel, das nach dem Trocknen der Haare aufgebracht wird, ausser dem kationischen Derivat und den Polymeren Hilfsstoffe enthält, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden, aus der Gruppe der Parfüme, der Farbstoffe, der Konservierungsmittel, der Sequestrierungsmittel, der Verdickungsmittel, der emulgierenden Mittel, der oberflächenaktiven Mittel, die sich von den kationischen oberflächenaktiven Mitteln unterscheiden, der lindernden Agentien, Elektrolyse, Schaumstabilisatoren oder deren Gemisch, je nach der beabsichtigten Anwendung.

   14. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel, welches nach dem Trocknen angewendet wird, in Form einer wässrigen, wässrig-alkoholischen, gegebenenfalls verdickten Lösung, einer Creme, eines Gels, einer Dispersion, einer Emulsion, eines Schaumaerosols oder eines Sprays vorliegt.

   15. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen oder anionischen Polymere, die entweder in dem oder den Mitteln, die im ersten Schritt angewendet werden, oder in dem Mittel vorliegen, das zur Spülen nach dem Troknen verwendet wird, in Anteilen von 0,1 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, anwesend sind.

   16. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer ein Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 aufweist, und ausgewählt wird aus der Gruppe der Polymere vom Typ Polyamin, Polyaminopolyamid oder quaternärem Polyammonium, wobei die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette bildet oder an diese gebunden ist.

   17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , dass die kationischen Polymere aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden:

   (1) Copolymere von Vinyl-pyrrolidon-dialkylamino-

   alkyl-acrylat oder -methacrylat, gegebenenfalls quaternisiert,

   (2) Derivate von Celluloseether, welche quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen, und quaternäre Cellulosederivate,

   (3) kationische Polysaccharide,

   (4) kationische Polymere, ausgewählt aus der Gruppe der Polymere, welche Einheiten der Formel -A-Z-A-Z-(I) aufweisen, worin A einen Rest bedeutet, der zwei Amingruppen aufweist, vorzugsweise Piperazinyl, und Z das Symbol B oder B' bedeutet, wobei B und B¹ identisch oder verschieden sein können und einen linearen oder verzweigten Alkylenrest bedeuten, der gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen substituiert ist und im weiteren Atome von Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, 1 bis 3 aromatische und/oder heterocycli-

   sehe Ringe aufweisen kann; Polymere der Formel: -A-Z -A-Z,-(II), worin A die vorstehend angegebene Bedeutung hat und Z. das Symbol B₁ oder B' bedeutet und mindestens einmal B¹, darstellt, wobei

   B. einen linearen oder verzweigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest bedeutet, B' einen linearen oder verzweigten Alkylenrest darstellt, der gegebenenfalls mit ein oder mehreren Hydroxylresten substituiert und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, und gegebenenfalls ein oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist; quaternäre Ammoniumsalze und Oxidationsprodukte der Polymere der Formel (I) und (II),

   (5) Polyaminopolyamide,

   (6) vernetzte Polyaminopolyamide aus der folgenden Gruppe:

   (a) vernetzte Polyaminopolyamide, gegebenenfalls alkyliert, erhalten durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids, hergestellt durch Polykondensation einer Säureverbindung mit einem Polyamin, mit einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigte Anhydride, bis-ungesättigten Derivate, wobei das Vernetzungsmittel in Anteilen zwischen 0,025 und 0,35 Mol pro Amingruppe des Polyaminopolyamids verwendet wird;

   (b) vernetzte, in Wasser lösliche Polyaminopolyamide, erhalten durch Vernetzung eines vorstehend definierten Polyaminopolyamids mit einem Vernetzungsagens aus der folgenden Gruppe:

   I- Bishalohydrine, "Bis-Azetidinium, Bis-Haloacyldiamine, Alkyl-bis-halogenide,

   II - Oligomere, erhalten durch Umsetung einer Verbindung der Gruppe I oder von Epihalohydrinen, Diepoxiden/ bis-ungesättigten Derivaten, mit einer gegenüber diesen Verbindungen bifunktioneilen Verbindung,

   III - Quaternisationsprodukt einer Verbindung der Gruppe I und von Oligomeren der Gruppe II, welche tertiäre Amingruppen aufweisen, die gänzlich oder teilweise mit einem Alkylierungsagens alkylierbar sind,

   wobei die Vernetzung mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyaißids durchgeführt wird,

   20

   25

   BAD ORIGINAL

   INCOMPLETE

   (c) Polyaminopolyamid-Derivate, erhalten durch Kondensation eines Polyalkylenpolyamins mit einer PoIycarbonsäure, gefolgt von einer Alkylierung durch bifunktionelle Agentien,

   (7) Polymere, erhalten durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe Diglycolsäure und aliphatische, gesättigte Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei das molare Verhältnis zwischen Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1 liegt; und das dabei erhaltene Polyaminopolyamid mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis von Epichlorhydrin, bezogen auf die sekundäre Amingruppe von Polyaminopolyamid

   (8) Cyclopolymere, die als Hauptkettenbestandteil Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III¹) aufweisen:

   (III) 15

   (OH,)«

   / V

   R¹¹C CR"

   CH_n-

   (in¹:

   -^CH,). - R¹¹C !

   H₂C

   CR"

   CH

   worin 1 und t gleich 0 oder 1 sind, und 1 + t = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R¹ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine Amido-niedrigalkylgruppe darstellen, oder R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen bilden, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie Copolymere, welche Einheiten der Formel (III) und (III¹) und von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten aufweisen, Y~ ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulf at, Bisulfit, Sulfat, Phosphat,

   ο » ο O * ff · ·

   332634?

   (9) quaternäre Polyammoniumverbindungen der Formel:

   R, R.

   1 ?3 !

   ^R4 ^Χ η

   worin R und R^, R_ und R., die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder arylalipha£i"sche Reste darstellen, welche bis zu maximal 20 Kohlenstoffatome aufweisen, oder niedrig-hydroxyaliphatische Reste darstellen, oder R, und R₂ und . R- und R., zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, Heterocyclen bilden, welche gegebenenfalls ausser dem Stickstoffatom ein zweites Heteroatom aufweisen, oder R, ,_R„,'R₃ und R- folgende Gruppe darstellen: 20

   wobei R'₃ Wasserstoff oder

   Niedrigalkyl bedeutet, R¹ . die folgende Bedeutung hat:

   0 0 Q R'

   It H 1 / ⁶
   CN; -C-OR¹J-: -C-R'c 7 -C-N

   ^R 6

   0 0

   H Il

   -C-O-R¹ .j-D; -C-NH-R¹ _?-D

   wobei R'c Niedrigalkyl bedeutet, R' Wasserstoff oder Niedrigalkyl darstellt, R'₇ Alkylen bedeutet, D eine quaternäre Ammoniumgruppe darstellt, A₂ und B_ Polymethylengruppen darstellen können, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, und welche eingebaut in die Hauptkette ein oder mehrere aromatische Ringe aufweisen können, wie die folgende Gruppe:

   -CH

   CH_ (o, m oder p)

   ein oder mehrere GruppenZ-(CH-) -Y.-(CH₂) wobei Y» folgende Bedeutung hat: O, S, SO, S0„,

   /A-N -S-S-, -N-, φ-Ν

   i 1

   - CH -,

   ο :

   -C-NH-, :

   O O

   if n

   -C-N- oder -C-O-^l8

   Rr

   wobei X₁ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet, η 2 oder darstellt, R' Wasserstoff oder ein Niedrigalkyl bedeutet, R' Niedrigalkyl darstellt, oder A_ und R₁ und R- zusammen mit den zwei Atomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wobei ausserdem, wenn A₂ einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B₉ ebenfalls die folgende Gruppe bedeuten kann:

   -(CH₀) -CO-D-OC-(CH₀) , wobei D die folgende 2 η 2 η

   Bedeutung hat:

   (a) einen Glycolrest der Formel -0-Z-O-, worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe, entsprechend der folgenden Formeln darstellt:

   -/"CH_-CH_o-q7 -CH₀-CH₀- oder

   -CH₀-CH-C ² I CH

   3-

   CH₀-CH— ² I CH-,

   worin χ und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, die einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad darstellt, oder irgendeine Zahl von 1 bis bedeutet, die einen mitteleren Polymerisationsgrad darstellt;

   (b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazin-Derivat,

   (c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-, worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den bivalenten Rest -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-, bedeutet,

   " * 3"S 2"6 3 4

   - 12 -

   (d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-; η so gewählt wird, dass die Molekularmasse im allgemeinen zwischen 1.000 und 100.000 liegt, X eine Anion bedeutet,

   (10) Homopolymer- oder Copolymer-Derivate von Acryl- oder Methacrylsäure, welche mindestens eine Gruppierung der folgenden -Formeln aufweisen

   R R R

   ^R7 ^R7 ^R7

   — CH₀- C— , -CH₀- C — ou -CH₀- C -

   C=O C=O C=O

   0 0 NH

   1 ι ι

   ti ^A' ^A

   Γ-Γ- ^Rio _β ¹^₈-¹?- ^Rio ™

   R₆ R₉ X _L R_g

   20.- worin R₇ Viasserstoff oder Methyl bedeutet, A₁ eine lineare oder verzweigte. Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; Rg, R_g, R-, _Q# die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeuten; R₁-, R_ß, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen bedeuten; X~ ein Methosulfatanion oder ein Halogenid darstellt,

   -30 (11) quaternäre Copolymere von Vinylpyrrolidon-vinylimidazol,

   (12) Polyalkylenimine,

   (13) Polymere, welche in ihrer Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Gruppierungen enthalten,

   (14) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, 5

   (15) quaternäre Polyureylen-Verbindungen,

   (16) Chitin-Derivate,

   (17) Proteine und Polypeptide tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, welche mit einem tertiären Fettamin katinoisiert sind,

   (18) kationische, siliconierte Polymere, 15

   (19) kationisierte Stärkederivate oder Stärkeether-Derivate.

   18. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet , dass die anionischen Polymere aus der Gruppe der Polymere ausgewählt werden, welche ein oder mehrere Carbonsäure-, SuIfonsäure- oder Phosphorsäuregruppen aufweisen, und ein Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 besitzen.

   19. Verfahren gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , dass die Polymere mit Carbonsäuregruppe(n) Derivate von ungesättigten Monooder Dicarbonsäuren entsprechend

   der folgenden Formel darstellen:

   R (A) COOH

   ¹\ / ⁿ

   ^R2 ^R3

   worin η eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, wenn η grosser als 1 ist, an die benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, gebunden ist, E. ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe bedeutet, R„ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Carboxylgruppe darstellt, R₃ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, -CH₂-COOH, Phenyl, Benzyl darstellt,
   die Polymere mit Sulfonsäuregruppe(n) aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden:
   Polystyrolsulfonsäuresalze,

   Alkali- oder Erdalkalisalze von den von Lignin abgeleiteten Sulfonsäuren,
   Polymere, welche versalzte Alkylnaphthalinsulfonsäuregruppierungen enthalten,

   Polymere mit Vinylsulfongruppierungen·

   20. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man anstelle des kationischen Polymers ein amphoteres Polymer mit dem anionischen Polymer verwendet.

   21. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man anstelle des anionischen Polymers ein amphoteres Polymer mit dem kationischen Polymer verwendet.

   22. Verfahren gemäss den Ansprüchen 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet , dass die amphoteren Polymere aus Einheiten A und B bestehen, welche statistisch in der Polymerkette verteilt sind, wobei A eine von einem Monomer abgeleitete Einheit darstellt, welche mindestens ein basisches Stickstoffatom umfasst, und B eine von einem sauren Monomer abgeleitete Einheit darstellt, welche ein oder mehrere Carbonsäure- oder SuIfonsäuregruppen umfasst, oder A und B von zwitterionischen Carboxybetainmonomeren abgeleitete Gruppen bedeuten können, A und B auch eine kationische Polymerkette darstellen können, welche sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppen aufweist, und in welcher mindestens eine der Amingruppen eine Carbonsäure- oder SuIfonsäuregruppe aufweist, die über einen Kohlenwasserstoffrest gebunden ist, oder A und B Teil einer Polymerkette mit der Ethylen-alpha-beta-diarbonsäure-Einheit darstellen, wobei eine der Carbonsäuregruppen mit einem Polyamin, welches ein oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen" aufweist, umgesetzt worden ist.

   23. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass man das Haar mit Wasser spült, das nach dem Trocknen mit einem wässrigen Mittel, das mindestens ein kationisches Derivat enthält, behandelt wurde.

   "" "^:* '■'" ' 3*32*6 3Λ2

   24. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass man das Haar nach der Behandlung durch den ersten Schritt und vor dem Trocknen einer Spülung unterzieht.