DE3216037A1 - Strahlungsempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial fuer das bilduebertragungsverfahren - Google Patents
Strahlungsempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial fuer das bilduebertragungsverfahrenInfo
- Publication number
- DE3216037A1 DE3216037A1 DE19823216037 DE3216037A DE3216037A1 DE 3216037 A1 DE3216037 A1 DE 3216037A1 DE 19823216037 DE19823216037 DE 19823216037 DE 3216037 A DE3216037 A DE 3216037A DE 3216037 A1 DE3216037 A1 DE 3216037A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- silver halide
- dye
- recording material
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 12
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 100
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 82
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 82
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 73
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 69
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 26
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 19
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 claims description 15
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 15
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 47
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 18
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 18
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 16
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 16
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 16
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 13
- 238000011161 development Methods 0.000 description 12
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000011160 research Methods 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QHPKPIQVTRZLRX-UHFFFAOYSA-N 2-dodecan-2-ylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)C1=CC(O)=CC=C1O QHPKPIQVTRZLRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 3
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 3
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- SVTFGFLBXLUFME-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxy-4-octadecan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C1=CC(O)=C(S(O)(=O)=O)C=C1O SVTFGFLBXLUFME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 2
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 2
- IGEQFPWPMCIYDF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC1=CC=CC=C1 IGEQFPWPMCIYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical class OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCZHIWLDGHFWQD-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydroxy-2-octadecan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C1=C(O)C=CC(O)=C1S(O)(=O)=O OCZHIWLDGHFWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-4-methyl-1-phenylpyrazolidin-3-one Chemical compound N1C(=O)C(C)(CO)CN1C1=CC=CC=C1 DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N Thiocarbohydrazide Chemical compound NNC(=S)NN LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006240 deamidation Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical class [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
- G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
- G03C1/48546—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the nucleating/fogging agent
- G03C1/48561—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the nucleating/fogging agent hydrazine compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
Strahlungsempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial
für das Bildübertragungsverfahren
Die Erfindung betrifft ein strahlungsempfindliches photographisches
Aufzeichnungsmaterial für das Bildübertragungsverfahren mit mindestens einer hierauf aufgetragenen direktpositiven Silberhalogenidemulsionsschicht
mit Innenbild^Silberhaiogenidkörnern, einer aus einem Hydrazin
bestehenden keimbildenden Verbindung und einer zur Freisetzung eines
Farbstoffes befähigten Redox-Verbindung.
Ein übliches Verfahren zur Herstellung direktpositiver Bilder
beruht bekanntlich auf der Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit Silberhalogenidkörnern,
die zur Erzeugung von latenten Innenbildern befähigt sind. Bei der Exponierung eines Aufzeichnungsmaterials mit einer solchen Silberhalogenidemulsionsschicht
wird ein latentes Bild überwiegend im Inneren der Silberhalogenidkörner erzeugt.Wird ein solches bildgerecht
belichtetes Aufzeichnungsmaterial in einem Entwickler entwickelt, der eine Verbindung enthält, die die Oberfläche der
Silberhalogenidkörner zu entwickeln vermag, jedoch nicht das Innere der Körner entwickelt, so wird ein direktpositives Bild erzeugt,
vorausgesetzt, daß die Oberflächen der Silberhalogenidkörner während der Entwicklung verschleiernden Bedingungen ausgesetzt
werden. Bei diesem Verfahren werden unter den angegebenen Bedingungen die latente Innenbilder liefernden Silberhalogenidkörner, die bildweise
belichtet wurden, und infolgedessen ein latentes Innenbild aufweisen, mit vergleichsweise geringer Geschwindigkeit entwickelt.
Die zur Erzeugung von latenten Innenbilder befähigten Silberhalogenidkörner, die <nicht\bildweise/ belichtet wurden, werden demgegenüber
unter den angegebenen Bedingungen vergleichsweise rasch entwickelt.
Die verschleiernden Bedingungen werden vorzugsweise durch Verwendung
eines chemischen Verschleierungsmittels herbeigeführt, das auch als keimbildendes Mittel bezeichnet wird. Der Ausdruck "keimbildendes
Mittel" oder "Keimbildner" wird verwendet, um ein Verschleierungs-
3215037
mittel zu kennzeichnen, das die selektive Entwicklung von zur Erzeugung von latenten Innenbildern befähigten Silberhalogenidkörnern
ermöglicht, die^nicht\bildweisey belichtet wurden, vorzugsweise
vor der Entwicklung von Silberhalogenidkörnern, die ein durch bildweise Belichtung erzeugtes latentes Innenbild aufweisen.
Im Falle einer Ausgestaltung des Farbdiffusionsübertragungsverfahrens
werden direktpositive latente Innenbilder liefernde Silberhalogenidemulsionen
des beschriebenen Typs in Kombination mit negativ arbeitenden, Farbstoffbilder liefernden Verbindungen verwendet.
Negativ arbeitende Farbstoffbilder liefernde Verbindungen
sind solche, die ein negatives Farbstoffübertragungsbild liefern, wenn sie in Kombination mit üblichen negativ arbeitenden Silberhalogenidemulsionen
verwendet werden. Werden diese Verbindungen mit direktpositiyen Emulsionen - wie oben beschrieben - verwendet,
so werden positive Farbstoffübertragungsbilder erhalten.
Eine besonders vorteilhafte Klasse von negativ arbeitenden Farbstoffbilder liefernden Verbindungen ist die Klasse der
Farbstoffe freisetzenden Redoxverbindungen (RDR)* In
einem Verfahren, bei dem derartige Farbstoffbilder liefernde Verbindungen verwendet werden, wird eine Oberkreuz-oxidierende Entwicklerverbindung
verwendet, die gelegentlich auch als Elektronenübertragungsmittel bezeichnet wird. Diese Verbindung entwickelt
das Silberhalogenid und tritt dann in eine Oberkreuz-Oxidation ein mit der einen Bildfarbstoff freisetzenden Verbindung. Derartige
Bildfarbstoffe liefernde Verbindungen weisen normalerweise einen mobilen Farbstoffrest auf, der über eine oxidierbare Sulfonamidogruppe
an einen Ballast-Träger gebunden ist. Nach der Überkreuz-Oxidation wird durch hydrolytische Deamidierung der mobile Farbstoff
mit der gebundenen Sulfonamidogruppe freigesetzt. Der mobile
Farbstoff diffundiert dann in ejne Farbstoffbildempfangsschicht,
wo er immobilisiert wird, normalerweise durch ein Farbstoff-Beizmittel .
Werden SuIfönamido-Redoχverbindungen des angegebenen Typs in
Verbindung mit direktpositiven Silberhalogenidemulsionen verwendet, so kann es gelegentlich passieren, daß der Grad der
Keimbildung der Silberhalogenidkörner nicht so hoch wie erwünscht ist. Es hat sich gezeigt, daß der Zusatz von starken Oxidationsmitteln,
ζ. B. Ferricyanidverbindungen, zu derartigen Silberhalogenid emulsionsschichten, wie beispielsweise in der Literaturstelle
Research Disclosure, 16929, Mai 1978, vorgeschlagen, die gewünschte Keimbildung nicht steigert. Tatsächlich bewirken derartige Oxidationsmittel
Lichtabsorptionsprobleme, ganz abgesehen davon, daß sie Verfärbungen begünstigen, daß sie schwer löslich sind und
zu einer Verminderung sowohl der maximalen Dichte als auch der Bildauflösung in belichteten und entwickelten photographischen
Aufzeichnungsmaterialien führen.
Es besteht demzufolge das Problem der Erzielung einer ausreichenden
durch eine Hydrazinverbindung induzierten Keimbildung von Silberhalogenidemulsionen
vom Direktpositivtyp, die zur Erzeugung von latenten Innenbildern befähigte Silberhalogenidkörner und eine
einen Farbstoff freisetzende Redoxverbindung enthalten.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte
Aufgabe mit Hilfe von Chinon-Oxidationsmitteln lösen läßt, die eine Keimbildung zu fördern vermögen, wenn sie direktpositiven
Silberhalogenidemulsionsschichten einverleibt werden, die als Keimbildner eine Hydrazinverbindung und eine einen Farbstoff freisetzende
Redox-Verbindung enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein strahlungsempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial, wie es in den Ansprüchen
gekennzeichnet ist.
Abgesehen von der Förderung oder Begünstigung der Keimbildung verbessern die erfindungsgemäß verwendeten Chinon-Oxidationsmittel
auch noch andere Eigenschaften von Aufzeichnungsmaterialien für das Diffusionsübertragungsverfahren. Beispielsweise vermindern
die erfindungsgemäß verwendeten Chinon-Öxidationsmittel in einem
Spender-Empfangsmaterial, bei dem nach erfolgter Belichtung und Entwicklung der Bildempfangs teil von dem Negativteil getrennt wird,
Defekte, z. B. das Auftreten von Streifen, den sog. Mottle-Defekt und Empfindlichkeitsdefekte. (Der Mottle-Defekt bezieht sich dabei
auf Dichte-Ve ränderungen innerhalb einer vergleichsweise großen
Fläche).
Das erfindungsgemäße strahlungsempfindliche Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
weist einen Träger auf und mindestens eine hierauf aufgetragene Schicht mit einer einen Farbstoff freisetzenden
Redox-Verbindung, die in Kontakt steht mit einer latente Innenbilder liefernden Silberhalogenidemulsion und einer keimbildenden
Menge einer Hydrazinverbindung. Das Aufzeichnungsmaterial ist dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht
eine die Keimbildung fördernde oder begünstigende Menge eines Chinon-Oxidationsmittels enthält.
Obgleich sich die RDR-Verbindung in der gleichen Schicht befinden
kann wie das Silberhalogenid, hat es sich doch als vorteilhaft erwiesen, wenn die RDR-Verbindung und das Silberhalogenid in
separaten Schichten vorliegen. Die Begünstigung der Keimbildung wirkt sich besonders vorteilhaft in einer Silberhalogenidemulsionsschicht
aus, die auf einen für Sauerstoff impermeablen Träger aufgetragen ist.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Chinon-Oxidationsmittel weisen
Standard-Elektrodenpotentiale (in Millivolt gegenüber einer gesättigten Calomel-Elektrode) von nicht negativer als -50mv bei
einem pH-Wert von 7 auf. Die Messung der Standard-Elektrodenpotentiale von Chinon-Verbindungen kann dabei nach üblichen Verfahren
erfolgen, wie sie beispielsweise näher beschrieben werden in dem
Buch von James, "Theory of the Photographic Process',' 4. Ausgabe,
1977, Seiten 291 ff, insbesondere auf Seite 292 - 294 unter "Experimental Methods".
Die erfindungsgemäß verwendbaren Chinon-Oxidationsmittel entsprechen
der folgenden Formel:
1 ? *ϊ Α
worin R , R , R und R unabhängig voneinander jeweils darstellen:
ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Cyano-, Säure- oder Alkylthiogruppe, wobei gilt,
12 3 4 daß mindestens einer der Reste R , R , R und R entweder für
eine Alkyl- oder eine Arylgruppe stehen.
Die Chinon-Oxidationsmittel, die in den Emulsionen verwendet werden,
liegen in einer Konzentration vor, die die Keimbildung begünstigt oder fördert. Die im Einzelfalle optimale Menge hängt von verschiedenen
Faktoren ab, und zwar von der im Einzelfalle verwendeten speziellen Silberhalogenidemulsion, dem speziellen Hydrazin-Keimbildner
sowie der verwendeten Keimbildnermenge sowie den Oxidationseigenschaf
ten des speziell verwendeten Chinon-Oxidationsmittels. Ist beispielsweise das Standard-Elektrodenpotential des Chinon-Oxidationsmittels
relativ stark negativ, so kann eine vergleichsweise kleine Menge an Chinon-Verbindung verwendet werden. Ist
demgegenüber das Standard-Elektrodenpotential des Chinons relativ stark positiv, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen, eine größere
Menge des Chinons zu verwnden, um die Keimbildung zu begünstigen. Ob eine Keimbildung durch eine spezielle Menge eines Chinons begünstigt
wird oder nicht, läßt sich durch ein einfaches Vergleichsexperiment ermitteln, bei dem zwei Innenbild-Silberhalogenidemulsionen
verwendet werden, von denen eine das Chinon enthält und die
3215037
andere sich von der das Chinon enthaltenden Emulsion nur dadurch unterscheidet, daß sie das Chinon nicht enthält. Die beiden
Emulsionen werden dann auf einen für Sauerstoff impermeablen Träger eines drei Emulsionsschichten aufweisenden Mehschichtenmaterials
aufgetragen. Die Aufzeichnungsmaterialien werden dann in einander entsprechender Weise belichtet und entwickelt, worauf
die maximalen Dichten der beiden zu vergleichenden Emulsionsschichten verglichen werden. Als Begünstigung der Keimbildung wird angesehen,
wenn die maximale Dichte der das Chinon enthaltenden Emulsionsschicht merklich größer ist als die maximale Dichte der kein Chinon
enthaltenden Emulsionsschicht. Im Falle eines solchen Vergleichsversuches bewirkt ein Chinon einen Dichteanstieg von mindestens
etwa 0,10.
Die Konzentration der Chinon-Oxidationsmittel in den direktpositiven Emulsionsschichten kann sehr verschieden sein. Die im
Einzelfalle günstigste Menge an Chinon hängt nicht nur von der Oxidationskraft oder Oxidationsstärke des Chinons ab, sondern auch
von dem Aufbau des Aufzeichnungsmaterials, zu dessen Herstellung das Chinon verwendet wird. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen,
die Chinone in Konzentrationen von 0,5 bis 25 g/Mol Silber, vorzugsweise in Konzentrationen von 2 - 12 g/Mol Silber zu verwenden.
Iu bemerken ist dabei, daß diese Konzentration an Chinon weit über
der Menge an Chinonen liegt, die ggf. direkt oder indirekt aus anderen Gründen in üblichen direktpositiven Silberhalogenidemulsionsschichten
vorliegen. Beispielsweise können viele direktpositive Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien eine aus einem Hydrochinon
bestehende Abfangverbindung für oxidierte Entwicklerverbindungen enthalten. Die Hydrochinon-Abfangverbindung kann sich dabei im
Gleichgewicht mit einer geringen Menge des entsprechenden Chinons befinden, wobei diese kleine Menge zur Begünstigung einer Keimbildung
unzureichend ist.
"indirekt" bedeutet, daß das Chinon als Folge einer Reaktion freigesetzt wird.
• ·
I ·
In der angegebenen Formel weisen die Alkylgruppen vorzugsweise
1 - 20 Kohlenstoffatome auf. Sie können aus geradkettigen oder
verzweigtkettigen Alkylgruppen bestehen, beispielsweiss aus
Methyl-, Ethyl-, Hexyl-, Undecyl-, Pentadecyl-, Octadecyl-,
t.-Butyl-, 1-Methyloctyl-, 1-Methylpentadecyl-, 1-Ethylpentadecyl-
und 1-Butyldodecylgruppen. Eine vorteilhafte Aralkylgruppe besteht
beispielsweise aus einer Benzylgruppe. Die Arylgruppen weisen vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatome auf. Die Arylgruppen können
ggf. substituiert sein, d. h. beispielsweise aus Tolyl- oder
Methoxyphenylgruppen bestehen. Die Alkoxygruppen enthalten vorzugsweise
1 bis 10 Kohlenstoffatome und können beispielsweise bestehen aus Methoxy-, Ethoxy- und Butoxygruppen. Zu den Säuregruppen gehören
beispielsweise Carboxy- und Sulfogruppen wie auch ferner Sulfamoyl-, Carbamoyl-und Alkoxycarbamoylgruppen, beispielsweise
Ethoxycarbamoylgruppen. Die Alkylthiogruppen enthalten vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Zu diesen Gruppen gehören beispielsweise
Ethylthio- und Butylthiogruppen.
Besonders vorteilhafte Chinon-Oxidationsmittel sind die im
folgenden angegebenen Verbindungen mit ihren Standard-Elektrodenpotentialen:
Q1) Octadecylchinon (-18mv)
Q2) 2,5-Diphenylchinon (+7mv) Q3) Pentadecylchinon (-17mv).
Q2) 2,5-Diphenylchinon (+7mv) Q3) Pentadecylchinon (-17mv).
Die Chinon-Oxidationsmittel können latente Innenbilder liefernden Silberhalogenidemulsionen zugegeben werden, die ggf. auch eine
Abfangverbindung für oxidierte Entwicklerverbindungen enthalten. Die Abfangverbindung kann dabei - wie bereits dargelegt - in
vorteilhafter Weise aus einem Hydrochinon bestehen. Besonders vorteilhafte Hydrochinone, die als Abfangverbindungen für oxidierte
Entwicklerverbindungen eingesetzt werden können, sind beispielsweise:
51) 2-(2-Octadecyl)-5-sulfohydrochinon
52) 2,5-Bis(1-methylundecylihydrochinon.
Andere vorteilhafte Abfangverbindungen , die zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Materialien verwendet werden können, werden beispielsweise beschrieben in der Literaturstelle "Research
Disclosure", Band 151, Nr. 15162, November 1976. Vorteilhafte Emulsionen dieses Typs sind direktpositive, nicht vorverschleierte
Emulsionen, die latente Bilder überwiegend im Inneren der Silberhalogenidkörner erzeugen. Diese Silb.erhalogenidkörner sind von
Silberhalogenidkörnern zu unterscheiden, welche latente Bilder überwiegend auf der Oberfläche der Körner erzeugen.
Vorteilhafte latente Innenbilder liefernde Emulsionen dieses
Typs sind beispielsweise aus den US-PS 2 592 250, 3 761 276, 3 761 266 und 3 761 267 bekannt. Latente Innenbilder liefernde
Silberhalogenidemulsionen sind durch eine erhöhte maximale Dichte gekennzeichnet, die erhalten wird, wenn sie zu einem negativen
Silberbild mit einem Entwickler vom "Innenbildtyp" entwickelt werden, im Vergleich zu dem Bild, das erhalten wird, wenn die
Entwicklung mit einem Entwickler vom "Oberflächentyp" erfolgt. Ein Entwickler vom Innenbildtyp unterscheidet sich bekanntlich
von einem Entwickler vom Oberflächentyp primär darin, daß der
Innenbildentwickler ein Silberhalogenidlösungsmittel, beispielsweise Natriumsulfit ,enthält.
Die oben näher beschriebenen latente Innenbilder liefernden Emulsionen enthalten des weiteren Hydrazin-Keimbildner. Der dabei
gebrauchte Ausdruck "Hydrazin" umfaßt Hydrazin sowie Hydrazinderivate, wie beispielsweise Hydrazide und Hydrazone.
Zu geeigneten Keimbildnern gehören beispielsweise die aus den US-PS 2 5 88 982 und 256 3 785 bekannten Hydrazine, die aus der
US-PS 3 227 552 bekannten Hydrazine und Hydrazone, die aus der GB-PS 1 283 835 und der US-PS 3 615 615 bekannten quaternären
Hydrazonsalze, die aus der US-PS 3 718 4 70 bekannten Hydrazonreste
enthaltenden Polymethinfarbstoffe, die aus der US-PS 4 115 122 bekannten durch Propargylreste substituierten Hydrazin-Keimbildner,
die aus der US-PS 4 139 387 bekannten Thiocarbonohydrazid-Keimbildner sowie schließlich die aus der US-PS 4 030 925 bekannten
Thioharnstoffhydrazid-Keimbildner. Die im Einzelfalle optimale Menge eines Keimbildners kann sehr verschieden sein, je nach den
erwünschten Ergebnissen. Vorzugsweise werden sie in Konzentrationen von etwa 0,4 bis etwa 8 g/Mol Silber der Silberhalogenidemulsionsschicht
verwendet.
Besonders vorteilhafte Hydrazin^Keimbildner sind die Thioharnstoffhydrazide
der US-PS 4 030 925. Ein ganz besonders vorteilhafter Keimbildner dieses Typs besteht aus 1-(4-/2-formylhydrazino7phenyl)-3-methylthioharnstoff
(N1).
Das Bindemittel oder der Träger der direktpositiven Silberhalogenidemulsionen,
die ein Chinon-Oxidationsmittel enthalten, kann aus einem der üblichen bekannten Bindemittel bestehen, in der Regel
einem hydrophilen Kolloid, allein oder in Kombination mit anderen Trägern oder Bindemitteln, wie sie normalerweise zur Herstellung
phptographischer Silberhalogenidemulsionen verwendet werden.
Die einen Farbstoff freisetzende Redoxverbindung liegt vorzugsweise
in einer separaten Schicht vor. In besonders vorteilhafter Weise bestehen diese Bildfarbstoffe liefernden Verbindungen aus Ballastgruppen
aufweisenden nicht-diffusionsfähigen Farbstoffe freisetzenden Redoxverbindungen. Diese Verbindungen sind mittels einer oxidierten
Entwicklerverbindung oxidierbar, d. h. überkreuz-oxidierbar und
liefern eine Verbindung, die als Funktion der Oxidation einen diffusions fähigen Farbstoff freisetzt, beispielsweise durch alkalische
Hydrolyse. Vorteilhafte, zur Herstellung erfindungsgemäßer Aufzeichnungsmaterialien
verwendbare Farbstoffe freisetzende Redoxverbindungen sind beispielsweise aus den US-PS 3 725 062,
3 698 897, 3 628 952, 3 443 939,3 443 940, 4 076 529, 3 928 312,
« O* 0
- 12 -
3 728 113, 4 053 312 und 4 055 428, den DE-PS 25 05 248 und
27 29 820 sowie der Literaturstelle Research Disclosure 15157, November 1976 und Research Disclosure 15654, April 1977 bekannt.
Unter "nicht-diffusionsfähigen Verbindungen" sind dabei Verbindungen
zu verstehen, die praktisch nicht innerhalb einer Schicht oder von einer Schicht, in der sie untergebracht sind, in eine andere
Schicht des photographischen Aufzeichnungsmaterials während des Kontaktes mit einer alkalischen Lösung, bei einem pH-Wert von
beispielsweise größer als 11 diffundieren.
Besonders vorteilhafte, nicht-diffusionsfähige und nicht-diffundierende^
Farbstoffe freisetzende Redoxverbindungen sind beispielsweise aus den US-PS 4 076 529 und 3 928 312 bekannt. Bei diesen
Verbindungen, die beispielsweise zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können, handelt
es sich um nicht-diffusionsfähige Sulfonamidoverbindungen, die nach erfolgter Oxidation durch Einwirkung von Alkali aufspaltbar
sind und dabei einen diffusionsfähigen Sulfonamidofarbstoff freisetzen.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung
ist das strahlungsempfindliche Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
Teil einer photographischen Aufzeichnungseinheit oder Filmeinheit, die besteht aus:
(a) einem Aufzeichnungsteil mit integralem oder integriertem
Bildempfangsteil aus einem Träger mit einer hierauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
mit einem Chinon-Oxidationsmittel und in Kontakt hiermit einer Schicht mit einer einen Farbstoff freisetzenden Redoxverbindung
und einer Bildempfangsschicht, wobei das Aufzeichnungsteil auch mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten und Redoxverbindungen
nethaltende Schichten aufweisen kann;
(b) einem Deckblatt mit einer Steuerschicht, einer neutralisierenden
Schicht und einem Träger und
(c) Mitteln zum Verteilen einer wäßrigen alkalischen Entwicklungsflüssigkeit
zwischen dem Aufzeichnungsteil mit integrierter Bildempfangsschicht und dem Deckblatt.
Eine solche Aufzeichnungseinheit kann zur Herstellung von
einfarbigen auch mehrfarbigen positiven Bildern wie auch zur Herstellung von Schwarz-Weiß-Bildern bestimmt sein.
Im Falle einer Dreifarb-Aufzeichnungseinheit ist jeder Silberhalogenidemulsionsschicht
ein Farbbildner zugeordnet, der einen Farbstoff zu liefern vermag, der eine dominierende spektrale
Absorption innerhalb des Bereiches des sichtbaren Spektrums aufweist, demgegenüber die Silberhalogenidemulsionsschicht empfindlich
ist. Beispielsweise ist der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
eine einen gerben Bildfarbstoff liefernde Verbindung zugeordnet.
Aufzeichnungseinheiten für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren
mit integralem Bildempfangsteil oder integraler Bildempfangsschicht sind beispielsweise aus der CA-PS 92 8 559 bekannt.
Die strahlungsempfindliche photographische Aufzeichnungseinheit oder
Filmeinheit kann des weiteren beispielsweise auch vom sog. Abziehtyp oder "Peel-Apart-Typ" sein. im Falle einer solchen Aufzeichnungseinheit
ist die Bildempfangsschicht Teil eines Empfangsteiles und die das Entwicklungsverfahren steuernden Schichten,
beispielsweise die sog. Zeitgeber- oder Steuer-Schicht und neutralisierenden
Schichten sind Teil des Aufzeichnungsteils, gelegentlich auch als sog. Geber-Element bezeichnet. Das Empfangsteil bildet
während des Entwicklungsprozesses mit dem Aufzeichnungsteil ein
Laminat und wird nach Beendigung des Entwicklungsprozesses von dem Aufzeichnungsteil abgezogen. Eine solche Aufzeichnungseinheit
besteht in der Regel aus:
(a) einem Geber-Bildaufzeichnungsteil mit einem Träger, auf den
in der folgenden Reihenfolge aufgetragen sind: eine polymere Säureschicht, eine Steuerschicht, mindestens eine lichtempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht mit dem Chinon-Oxidationsmittel, wobei der Emulsionsschicht eine einen Farbstoff
freisetzende Redoxverbindung zugeordnet ist, die sich
vorzugsweise in einer separaten Schicht befindet, und
(b) einem Empfangselement oder Empfangsteil aus einem Träger mit
einer hierauf aufgetragenen Empfangsschicht für den oder die
Bildfarbstoffe.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht somit auch ein Verfahren zur Verbesserung der Keimbildung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials
aus einem Träger mit mindestens hierauf aufgetragenen Schicht mit einer einen Farbstoff freisetzenden Redoxverbindung,
die einer ein latentes Innenbild liefernden Silberhalogenidemulsionsschicht
zugeordnet ist und einer keimbildenden Menge einer Hydrazinverbindung , wobei das Verfahren darin besteht, in der
Silberhalogenidemulsionsschicht ein Chinon-Oxidationsmittel vorzusehen.
Bei der Herstellung eines photographischen Bildes ausgehend von einem Abstreif-Aufzeichnungsmaterial oder "Peel-Apart-Element"
kann das belichtete Bildaufzeichnungsmaterial oder Bildaufzeichnungselement in eine Entwicklungsflüssigkeit eingetaucht werden, worauf
es in Kontakt mit einem Farbstoffbild-Empfangsteil oder Farbstoffbild-Empfangsblatt
gebracht wird. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial oder Aufzeichnungselement wird in die Entwicklungsflüssigkeit
bei Temperaturen von etwa 150C bis 4O0C etwa 5 Sekunden bis
30 Sekunden lang eingetaucht, um die Entwicklung der belichteten Silberhalogenidemulsionsschicht oder -schichten einzuleiten. Das
Aufzeichnungselement oder der Aufzeichnungsteil wird dann mit dem
Bildempfangselement oder Bildempfangsteil zusammenlaminiert, indem
die beiden Elemente oder Teile gemeinsam in Kontakt miteinander durch den von zwei Walzen gebildeten Spalt geführt werden. Das
Laminat wird dann eine bestimmte Zeitspanne lang zusammenlaminiert
gehalten, beispielsweise 1 Minute bis 15 Minuten lang. Dabei entsteht in bildweiser Verteilung Bildfarbstoff oder entstehen in
bildweiser Verteilung Bildfarbstoffe als Folge des Entwicklungsprozesses, Wobei mindestens ein Teil des oder der Farbstoffe in
die Bildempfangsschicht diffundieren unter Erzeugung eines Übertragungsbildes.
Das Bildempfangselement oder der Bildempfangsteil
wird dann von dem Bildaufzeichnungselement oder Bildaufzeichnungsteil abgetrennt.
Die Aufzeichnungs- oder Filmeinheit kann zur Herstellung von
einfarbigen oder mehrfarbigen positiven Bildern bestimmt sein. Im Falle eines Drei färb-Systemes ist jeder Silberhalogenidemulsionsschicht
eine ein Farbstoffbild erzeugende Schicht zugeordnet, die eine dominierende spektrale Absorption innerhalb des Bereiches
des sichtbaren Spektrums aufweist, demgegenüber die Silberhalogenidemulsionsschicht
empfindlich ist. Dies bedeutet, daß der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine einen gelben
Bildfarbstoff liefernde Schicht zugeordnet ist, der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine einen purpurroten
Farbstoff liefernde Schicht und der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
eine einen blaugrünen Farbstoff liefernde Schicht.
Die Konzentration der Bildfarbstoffe liefernde Verbindungen kann sehr verschieden sein, je nach der im Einzelfalle verwendeten Verbindung
und den erwünschten Ergebnissen. Beispielsweise kann die oder können die Bildfarbstoffe liefernden Verbindungen in Konzentrationen
von 0,1 bis 3 g/m' Trägerfläche verwendet werden. Die Bildfarbstoffe liefernde Verbindungen werden in der Regel in
einem einen hydrophilen Film bildenden natürlichen Bindemittel oder synthetischen Polymer wie beispielsweise Gelatine oder Polyvinylalkohol
, die für wäßrige alkalische Entwicklungsflüssigkeiten permeabel sind, dispergiert.
Die verschiedenen Silberhalogenidemulsionsschichten.der Farbaufzeichnungseinheiten
sind dabei in der üblichen Reihenfolge angeordnet, d. h. die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
ist bezüglich der Belichtungsseite die erste Schicht, worauf die grünempfindliche und rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
folgen. Ggf.kann eine einen gelben Farbstoff aufweisende Schicht oder eine gelbes kolloidales Silber enthaltende
Schicht zwischen der blauempfindlichen und der gtünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet sein, um blaue Strahlung
zu absorbieren oder zu filtern, die durch die blauempfindliche Schicht gelangt. Ggf. können die selektiv sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten
jedoch auch in einer anderen Reihenfolge vorliegen, d. h. beispielsweise kann die blauempfindliche Schicht
bezüglich der Belichtungsseite die erste Schicht sein, worauf die rotempfindliche und dann die grünempfindliche Schicht folgen.
Zur Entwicklung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien
können übliche bekannte Silberhalogenid-Entwicklerverbindungen verwendet werden. Beispiele für einsetzbare Entwicklerverbindungen
oder Elektronenübertragungsmittel (ETA) sind beispielsweise Hydrochinone,
Aminophenole, Benzcatechine oder Phenylendiamine. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Elektronen-Übertragungsmittel
darstellenden 3-Pyrazolidinonverbindungen erwiesen.
In vorteilhafter Weise können auch Kombinationen von verschiedenen
Entwicklerverbindungen oder Elektronen-Übertragungsverbindungen
verwendet werden, beispielsweise Kombinationen, wie sie in der US-PS 3 039 869 beschrieben werden. Die Entwicklerverbindungen
können in Form von flüssigen Entwicklern zur Anwendung gebracht werden. Gute Ergebnisse lassen sich aber auch dann erhalten, wenn
die Entwicklerverbindungen oder Elektronen-Übertragungsverbindungen in einer Schicht oder mehreren Schichten eines photographischen
Aufzeichnungsmaterials oder eines Bildempfangselementes oder Bildempfangsteiles untergebracht werden, beispielsweise in der oder den
Silberhalogenidemulsionsschichten, in Schichten, in denen Bildfarbstoffe
liefernde Verbindungen vorliegen oder in Zwischenschichten oder in der Bildempfangsschicht.
Zur Herstellung der Bildfarbstoff-Empfangsschicht können die verschiedensten Verbindungen verwendet werden, solange sie nur
die gewünschte Funktion des Beizens oder Fixierens der Bildfarbstoffe
ausüben. Die im Einzelfalle günstigste Zusammensetzung der Bildempfangsschicht hängt dabei von dem oder den zu beizenden
Farbstoffen ab. Vorteilhafte Verbindungen oder Stoffe zur Erzeugung der Bildempfangsschichten sind beispielsweise aus
Seiten 80 - 82 der Literaturstelle Research Disclosure, Nov., 19 76,
bekannt.
Die polymere Säureschicht bewirkt die Verminderung des pH-Wertes der Bildschicht von etwa 13 oder 14 auf mindestens 11, vorzugsweise
auf 5 bis 8 innerhalb von 3 bis 4 Minuten nach der Einwirkung der Entwicklungs- oder Aktivatorflüssigkeit. Die polymeren Säuren
können aus Polymeren mit Säuregruppen wie beispielsweise Carboxylsäuregruppen bestehen, die mit Alkalimetallen Salze zu bilden
vermögen, beispielsweise mit Natrium und Kalium oder mit organischen Basen, insbesondere quaternären Ammoniumbasen, z. B. Tetramethylammoniumhydroxid.
Ober der polymeren Säureschicht können ggf. ein oder mehrere Steuerschichten oder inerte Abstandsschichten angeordnet sein,
die die pH-Wertsverminderung als Folge der Geschwindigkeit, mit der die alkalische Entwicklungsflüssigkeit durch die Steuerschicht
oder Steuerschichten diffundiert, steuern. Derartige Steuerschichten bestehen in der Regel aus hydrolysierbaren Polymeren
oder aus Mischungen von solchen Polymeren, die durch die Entwicklungsflüssigkeit langsam hydrolisiert werden.
It V
8 -
Zur Entwicklung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien
können übliche bekannte alkalische Entwicklungsflüssigkeiten
oder Aktivatorlösungen verwendet werden, d. h. wäßrige Lösungen
alkalischer Verbindungen, z. B. von Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallcarbonate^ beispielsweise Natriumhydroxid, Natriumcarbonat
oder einem Amin, beispielsweise Diethylamin, vorzugsweise mit einem pH-Wert von über 11. Ggf. kann die Entwicklungsflüssigkeit
oder Aktivatorlösung auch eine Entwicklerverbindung enthalten. Nähere Angaben über derartige Entwicklungsflüssigkeiten und Aktivatorlösungen
und Zusätze, die ihnen einverleibt werden können, finden sich beispielsweise in der Literaturstelle Research
Disclosure, Nov. 1976, Seiten 79 - 80.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien und Bildempfangselemente oder Bildempfangsteile können übliche
bekannte Schichtträgermaterialien verwendet werden, die die photographischen Eigenschaften der Aufzeichnungsmaterialien nicht
nachteilig beeinflussen und dimensionsstabil sind. Typische flexible Schichtträgermaterialien, die verwendet werden können,
werden näher beschrieben in der Literaturstelle Research Disclosure, Nov. 1976, Seite 85.
Wie bereits dargelegt, werden die ein Chinon enthaltenden Emulsionen
vorzugsweise auf einen für Sauerstoff impermeablen Schichtträger aufgebracht, beispielsweise einen solchen aus einem Polyester,
z, B. Poly(ethylenterephthalat).
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1
Es wurde eine Reihe strahlungsempfindlicher Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien
hergestellt, indem die im folgenden näher beschriebenen Schichten auf entweder Papierträger oder
Träger aus Poly(ethylenterephthalat) aufgetragen wurden. Die hergestellten
Aufzeichnungsmaterialien enthielten rot-, grün- und
- 19 -
blauempfindliche Emulsionsschichten. Die rotempfindliche Schicht war
die dem Schichtträger nächstliegende Schicht und enthielt unterschiedliche
Mengen an einer Abfangverbindungen für oxidierte Entwicklerverbindung.
Die verwendeten unterschiedlichen Mengen ergeben sich aus der folgenden Tabelle 1. Bei der Schicht 1 handelt es
sich um die rotempfindliche Emulsionsschicht (verwiesen wird auf
die folgenden Angaben zur Zusammensetzung der Schichten).
Aufzeichnungsmaterial | Träger | Schicht 1 Dmin | 13 | D max |
,32 |
1 | Papier | 12g einer Abfang- O, | 2 | ||
(Vergleich) | verbindung für oxidierte Ent- |
||||
wicklerverbindung | |||||
pro Mol Ag,kein | |||||
Chinon-Oxidations- | |||||
mittel | 10 | ,38 | |||
2 | Polymer | wie bei 1 0, | 1 | ||
(Vergleich) | 13 | ,33 | |||
3 | Polymer | 6g Abfangverb in- 0, | 2 |
dung für oxidierte Entwi cklerverb indung
pro Mol Ag, und 6g eines Chinon-Oxidationsmittels pro Mol
Ag
Die hergestellten photographischen Aufzeichnungsmaterialien oder Donor-Elemente wurden in einem Sensitometer durch einen Stufenkeil
belichtet. Die belichteten Aufzeichnungsmaterialien wurden dann 15 Sekunden lang in eine Aktivatorlösung einer Temperatur
von 280C eingetaucht. Die derart vorbehandelten Aufzeichnungsmaterialien
oder Donor-Elemente wurden daraufhin unmittelbar mittels zweier Walzen mit einem trockenen Farbstoff-Empfangselement
oder Empfangsteil zusammenlaminiert. Nach einer Laminierungsdauer
von 2 1/2 Minuten bei Raumtemperatur (220C) wurden die beiden Teile wieder voneinander getrennt. Ermittelt wurden die
Rot-Dichten der verschiedenen Stufen in dem Stufenbild mittels eines Densitometers, worauf ausgehend von den abgelesenen Daten
eine Sensitometerkurve hergestellt wurde. In Tabelle 1 sind die
Ergebnisse dieser Versuche zusammengestellt. In der Kolonne mit der Überschriff'D " sind die Rot-Dichten angegeben, welche
ΙΏ3Χ
ausgehend von der Stufe erhalten wurden, die die geringste Belichtung ergab. Dementsprechend stellen die für 11D . " angegebenen
Werte die Rot-Dichtewerte für die Stufe dar, welche die maximale Belichtung ergab.
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß der Zusatz von Octadecylchinon zur rotempfindlichen Emulsionsschicht praktisch
zu den gleichen sensitometrischen Ergebnissen führte, Wie sie dann
erhalten wurden, wenn die rotempfindliche Emulsionsschicht auf den
für Sauerstoff permeablen Träger aus Papier aufgetragen wurde. Weitere Versuche zeigten, daß mindestens 1,5g der Verbindung Q1
pro Mol Ag im Falle dieser Aufzeichnungsmaterialien erforderlich waren, um gute blaugrüne Sensitometerwerte zu erzielen.
Ein jedes der hergestellten Aufzeichnungsmaterialien oder lichtempfindlichen
Elemente des Beispieles 1 enthielt die im folgenden aufgeführten neuen Schichten.
Octadecylchinon
Schicht
9 Deckschicht
8 Blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
7 Einen gelben Farbstoff freisetzende Schicht
6 Zwischenschicht
5 Grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
4 Einen purpurroten Farbstoff freisetzende Schicht
3 Zwischenschicht
2 Eine einen blaugrünen Farbstoff freisetzende Schicht
1 Rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
Silber (0,38^m2); 2-(2-Octadecyl)-sulfohydrochinon
als_Abfangverbindun (Ug^MoI Ag)'» 1-(4-/2-Formylhydrazino/phenyl)-3-methylthioharnstoff 7
(0,Ö20g/Mol Ag); Gelatine (1,35g/in )
Gelbe RDR-Verbindung (O,59g/m );
Gelatine (!2
2,5-8is(1-methylundecyl)hydrochinon
als Abfangverbindung (O,43g/m2)
Gelatine (O,97g/m );
Silber CO,43g/m2); 2,5-Bis(1-methylundecylhydrochinon
als Abfangverbindung (12g/Mol Ag): 1 -(4-/2-/Γormylhydrazino/phenyl-3-methylthioharnstoff
(O7020g/Mol Ag); Gelatine (1,35g/mz);
Purpurrote RDR-Verbindung (O,48g/m ), dispergiert in Diethyllauramid
(O,24g/mz); Gelatine (1,O8g/m2);
2,5-3is(1-methylundecyl)hydrochinon
als Abfangverbindung 7
(O,43g/m2); Gelatine (O,97g/m^);
Blaugrüne RDR-Verbindung (O,38g/m2); Gelatine (1,O8g/m2);
Silber CO,32g/m2); 2-(2-Octadecyl)-5-sulfοhydrochinon
als Abfangverbindung
Octadecylchinon
dispergiert in 2,4^i-I.amylphenol-_
(O,O4g/m2) ; 1 - (4-/2-fTormylhydrazino/
phenyl)-3-methyltHioharnstoff ~~
C,020g/Mol Ag); Gelatine (1,35g/m£).
- 22 -
Die zur Herstellung der Schichten 1, 5 und 8 verwendeten Emulsionen
bestanden aus monodispersen oktaedrischen Silberbromidemulsionen
vom Innenbildtyp von ungefähr Ο,75μ des aus der US-PS 3 923 513
bekannten Typs. Das Härtungsmittel bestand aus 1,25% Bisfvinylsulfonyl)-methylether
bezogen auf das gesamte Gelatinegewicht und wurde der einen gelben Farbstoff freisetzenden Schicht (7) zugesetzt.
Die Farbstoffe freisetzenden Redoxverbindungen (RDR-Verbindungen)
entsprachen den folgenden Strukturformeln (ähnlich denen, wie sie in der Literaturstelle Research Disclosure, 18268, Band 182, Juü 1979
auf Seite 329 - 331 beschrieben werden):
I. Gelbe RDR-Verbindung
CON(C1 81I37)2
N = N
CH3SO2NH
SO2NHC(CH3) OH
NO2
SO2CH3
Die Aktivatorlösung hat&die folgende Zusammensetzung:
Kaliumhydroxid 0,5 normal
5-Methylbenzotriazol 1»Og/1
11-Aminoundecansäure 2,Og/1 Kaliumbromid 4,Og/1
Benzylalkohol 8,0ml/l
Das Bildempfangsmaterial bestand aus einem mit Polyethylen beschichteten
Papierträger, auf den eine Schicht der folgenden Zusammensetzung aufgetragen worden war:
Poly(i-vinylimidazol) zu 101 in Form des quaternären
2 2-Hydroxyethylchloridsalzes, 3,4g/m als Beizmittel;
2 4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidinon (0,16g/m
(Elektronenübertragungsmittel); Gelatine (1,7g/m2).
Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung von Cadmiumferricyanid
als Oxidationsmittel in einem photographischen Aufzeichnungsmaterial, bei dem die einen Farbstoff freisetzende
Redoxverbindung in einer gesonderten Schicht untergebracht war. Das zur Herstellung des Aufzeichnungsmaterials verwendete Cadmiumferricyanid
wurde aus Cadmiumchlorid und Kaliumferricyanid nach
einem Verfahren hergestellt, wie es näher in der Literaturstelle Research Disclosure, Band 169, Mai 1978, Nr. 16929 beschrieben ist.
Die ausgefällte Verbindung wurde in Gelatine dispergiert und zur Herstellung eines Übertragungsmaterials (Donor-Materials) mit einem
Poly (ethylenterephthalat)träger der folgenden Struktur verwendet:
Schicht Zusammensetzung
(1) Deckschicht
(2) Emulsionsschicht Grün-sensibilisierte Silberbromid-Innen-
bildemulsion (1,1g Ag/mi;2-(2-0ctadecyl)-5-sulfohydrochinon
als Abfangverbindung (12g/Mol Ag); 1 -(4-/2-/rormylhydrazino7-phenyl)-3-methylthiöharnstoff
als Keimbildner (O,040g/Mol Ag); Cd(H) (O,5g/Mol Ag)
als Cd3 /Fe(CN)^2; Gelatine (1,6g/m2);
(3) Farbstoff freisetzen- Einen purpurroten Farbstoff freisetzende
de Schicht RDR-Verbindung (O,54g/mz) dispergiert in
Di e thy11aurami d
- 25 -
OH
HO2CCH2NHSO2
Das Aufzeichnungsmaterial oder Donor-Element wurde wie in Beispiel 1 beschrieben belichtet und entwickelt. Das Aufzeichnungsmaterial
wurde dann 40 Sekunden lang in den Aktivator von 250C gebracht. Die Laminierungs dauer mit dem Bildempfangselement betrug
2 1/2 Minuten. Die Aktivatorlösung entsprach in ihrer Zusammensetzung der Aktivatorlösung des Beispieles 1 mit der Ausnahme, daß
als basische Verbindung Kaliumphosphat verwendet wurde, so daß der Aktivator einen pH-Wert von 11,5 hatte.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Vergleich (kein Cd(II) in Schicht 2) Vergleichsversuch
max
2,5
0,64
0,64
mm
0,29 0,29
Der niedrige D -Wert des Materials mit dem Cadmiumferricyanid
IHcLX
zeigt an, daß kein brauchbares Bild erhalten wurde.
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß im Falle des Vergleichsmaterials, d. h. des Materials ohne Cadmiumferricyanid
ein D -Wert erhalten wurde, der beträchtlich höher war als der
Hl el .X
D -Wert des Vergleichsmaterials von Beispiel 1.
ν <* * β
ι · a «
- 26 -
Die Daten dieser beiden Beispiele sind jedoch nicht direkt miteinander vergleichbar, da die Aufzeichnungsmaterialien des
Beispieles 1 mehrere strahlungsempfindliche Schichten und Farbstoffe
freisetzende Redoxverbindungen enthaltende Schichten aufwiesen,
während die Aufzeichnungsmaterialien im Falle des Beispiels nur einen Satz von Schichten aufwiesen.
Dieses Beispiel soll lediglich veranschaulichen, daß Cadmium-·
ferricyanid als Oxidationsmittel im Falle der beschriebenen Aufzeichnungsmaterialien
nicht geeignet ist und eine wirksame Bilderzeugung verhindert.
Es wurde eine Reihe weiterer einfarbiger Aufzeichnungsmaterialien oder Donor-Elemente des in Beispiel 2 beschriebenen Typs hergestellt.Ein
jedes der hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wies einen Poly(ethylenterephthalat)schichtträger auf, auf den aufgetragen
waren: Eine einen purpurroten Farbstoff freisetzende Schicht, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht vom Innenbildtyp,
eine Gelatineschicht, die dazu bestimmt war, die Diffusionsstrecke einesMehrfarb-AufZeichnungsmaterials zu simulieren
und eine Deckschicht. Die hergestellten Aufzeichnungsmaterialien
unterschieden sich in ihrem Chinon-Oxidationsmittelgehalt in der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. Das zu
Vergleichszwecken hergestellte Vergleichsmaterial enthielt in dieser Schicht kein Chinon-Oxidationsmittel. Die Ergebnisse der
durchgeführten Versuche sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt.
Beispiel Chinon in der Schicht Dmax O m±n
Vergleich kein 0,28 0,16
3a Octadecylchinon (6,8g/Mol Ag) 0,42 0,15
3b Pentadecylchinon(6,Og/Mol Ag) 0,66 0,16
3c Pentadecylchinon(12,Og/Mol Ag) 0,40 0,14
3d 2,5-Diphenylchinon(4,9g/Mol AgI 2,0 0,14
Alle der getesteten Chinone führten zu einer verbesserten Bildauflösung
im Vergleich zu dem Vergleichsmaterial. Im Falle dieser einfarbigen Aufzeichnungsmaterialien wurde die größte Verbesserung
mit 2,5-Diphenylchinon erzielt.
Schicht Zusammensetzung
(1) Deckschicht (O,81mgGelatine/m2)
(2) Gelatine (7,Og/m2)
(3) Grünempfindliche Silberhalogenid- Silber (O,43g/m2);
emulsionsschicht Keimb ildner wie in Beispielen
1 und 2 (O,02g/Mol Ag
Gelatine (1,4g/m2)
(4) Einen purpurroten Farbstoff
freisetzende Schicht Einen purpurroten Farbstoff
RDR-Verbindungn (siehe Beispiel 1) (O,48g/nT);
Gelatine (O,97g/mz).
Aktivatorlösung und Farbstoff-Empfangselement besaßen eine Zusammensetzung
bzw. einen Aufbau wie in Beispiel 1 beschrieben mit der Ausnahme jedoch, daß die Aktivatorlösung entlüftet worden war.
Die in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Chinon-Verbindungen führten zu einer vorteilhaften Steigerung des Keimbildungsgrades,
wenn sie in einer Konzentration von 6,5g/Mol Ag in Silberhalogenid·
emulsionsschichten vom Innenbildtyp und einfarbigen lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien oder Donor-Elementen des in
Beispiel 2 beschriebenen Typs untergebracht wurden:
•H
O-/ V-O
Tabelle 4 | R1 | R3 | 4 | |
Beispiel | -CH3 | H | -CH3 | |
4Ca). | -t-C4H9 | H | "t"C4H9 | |
4Cb) | -C8H17 | H | ■ H ■ ' | |
4 (c) | "C12H25 "CH2C6H5 |
H H |
H -CH3 |
|
4Cd) 4 (β) |
-C6H5 | H | -C6H5 | |
4Cf) | "C18H37 "C18H37 "C15H31 |
XXXX | Cl . Br -SCH3 -COC2H5 |
|
4Cg) 4Ch) |
"C12H25 | H | -COOH | |
4Ck) | "C18H37 "C18H37 "C12H25 |
XXX | H -CH3 -CN |
|
4CD 4 Cm) 4Cn) |
-CH3 | -CH3 | H | |
4Co) | "OC2H5 | -OC2H5 | H | |
4(P) | -CH3 | H | -CONHCH3 | |
4(q) | "t"C4H9 | H | -SO2NHCH3 | |
4 Cr) | -CH3 | H | -OC2H5 | |
4Cs) | -C6H4-p-t-CgH17 | H | H | |
4Ct) | -C6H4-Hi-CH3 | H | H | |
4Cu) | "C8H17 | H | -OCH3 | |
4Cv) |
Besonders vorteilhafte Ergebnisse lassen sich mit den Chinonen der Beispiele 4(£) und 4(1) erzielen.
Von zwei mehrfarbigen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien oder Donor-Elementen - wie in Beispiel 1 beschrieben - mit der
Ausnahme, daß eine Steuerschicht und eine Säureschicht zwischen der rotempfindlichen Schicht unddem Träger untergebracht waren,
2
wurden 150 cm große Abschnitte gleichförmig in einem Sensitometer belichtet unter Erzeugung einer neutralen Dichte von ungefähr 1,0. Die Aufzeichnungsmaterialien wurden dann 15 Sekunden lang in eine Aktivatorlösung von 2 80C getaucht und danach mittels zweier Walzen mit ehern trockenen Bildempfangselement zusammenlaminiert. Nach 10 Minuten bei 220C wurden die zusammeniaminierten Teile voneinander getrennt. Die Gleichförmigkeit der Neutral-Dichtebilder wurde visuell begutachtet.
wurden 150 cm große Abschnitte gleichförmig in einem Sensitometer belichtet unter Erzeugung einer neutralen Dichte von ungefähr 1,0. Die Aufzeichnungsmaterialien wurden dann 15 Sekunden lang in eine Aktivatorlösung von 2 80C getaucht und danach mittels zweier Walzen mit ehern trockenen Bildempfangselement zusammenlaminiert. Nach 10 Minuten bei 220C wurden die zusammeniaminierten Teile voneinander getrennt. Die Gleichförmigkeit der Neutral-Dichtebilder wurde visuell begutachtet.
Merkmale der grünempfindlichen Schicht
Bildqualität
12g 2-(2-öctadecyl)-5-sulfohydrochinon
pro Mol Ag als Abfangverbindung, kein Chinon (Vergleich)
Keine Abfangverbindung, 6g Octadecylchinon pro Mol Ag,
dispergiert in 2,42di-t.-amy!phenol
(0,4g/m )
Schlechte Gleichförmigkeit; Purpurrote Streifen hoher Dichte und Auftreten des Mottle-Effektes;
Merkliche Verbesserung der Gleichförmigkeit des neutralen
Bildes, keine sichtbaren purpurroten Streifen, beträchtlich geringerer Mottle-Effekt.
Claims (6)
1. Strahlungsempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial
für das Bildübertragungsverfahren aus einem Schichtträger und
mindestens einer hierauf aufgetragenen direktpositiven Silberhalogenidemulsionsschicht,
mindestens einer einen Farbstoff freisetzenden Redoxverbindung und einer als Keimbildner wirkende;
Hydrazinverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht
zur Begünstigung der Keimbildung ein Chinon-Oxidationsmittel der folgenden Formel enthält:
worin R , R , R und R jeweils darstellen: ein Wasserstoff-,
Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-,
Cyano-, Säure- oder Alkylthiogruppe, wobei gilt, daß mindestens
12 3 4
einer der Substituenten R , R , R und R eine Alkyl- oder Arylgruppe ist.
BANKVERBINDUNG: DEUTSCHE BANK AO, FILIALE MÜNCHEN, KONTO NR. 2710101 (BLZ 70070010)
3215037
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Chinon-Oxidationsmittel in einer Konzentration von
0,5 bis 25, insbesondere vdn 2 bis 12 g/Mol Silber vorliegt.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es einen für Sauerstoff impermeablen Schichtträger aufweist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als einen Farbstoff freisetzende Redoxverbindung eine
Sulfonamidoverb indung enthält.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet,
daß es eine Farbstoffbild-Empfangsschicht aufweist.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es mindestens zwei Schichten (a) und (b) aufweist, wovon die erste Schicht (a) eine einen Farbstoff freisetzende Redoxverbindung
enthält und die zweite Schicht (b) eine direktpositive Silberhalogenidemulsionsschicht ist, die eine Hydrazinverbindung
als Keimbildner und ein Chinon-Oxidationsmittel der angegebenen Formel enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/259,790 US4341858A (en) | 1981-05-01 | 1981-05-01 | Image-transfer reversal emulsions and elements with incorporated quinones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3216037A1 true DE3216037A1 (de) | 1982-11-18 |
Family
ID=22986396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19823216037 Withdrawn DE3216037A1 (de) | 1981-05-01 | 1982-04-29 | Strahlungsempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial fuer das bilduebertragungsverfahren |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4341858A (de) |
JP (1) | JPS57201231A (de) |
CA (1) | CA1155698A (de) |
DE (1) | DE3216037A1 (de) |
FR (1) | FR2505061A1 (de) |
GB (1) | GB2097949B (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4459351A (en) * | 1983-06-22 | 1984-07-10 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process employed combination of surface and internal latent image silver halide |
JPS60173541A (ja) * | 1984-02-20 | 1985-09-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6148852A (ja) * | 1984-08-16 | 1986-03-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
US4746607A (en) * | 1985-02-07 | 1988-05-24 | Eastman Kodak Company | Use of substituted quinone electron transfer agents in analytical determinations |
JPH0812394B2 (ja) * | 1986-07-08 | 1996-02-07 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料 |
CA1296940C (en) * | 1986-06-12 | 1992-03-10 | Noriyuki Inoue | Process for the formation of direct positive images |
US4879243A (en) * | 1987-05-26 | 1989-11-07 | Eastman Kodak Company | Use of substituted ortho-quinones as electron transfer agents in analytical determinations |
US4746592A (en) * | 1986-08-27 | 1988-05-24 | Eastman Kodak Company | Color correction in negative images using positive imaging chemistry |
JP2514835B2 (ja) * | 1988-08-12 | 1996-07-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JP2961630B2 (ja) * | 1991-07-31 | 1999-10-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 銀塩拡散転写による画像形成方法 |
US5494776A (en) * | 1994-05-24 | 1996-02-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hybrid graphic arts films with reduced occurrence of pepper fog |
FI121235B (fi) * | 2008-02-25 | 2010-08-31 | Valtion Teknillinen | Uudet selluloosajohdannaiset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2461514A1 (de) * | 1973-12-27 | 1975-07-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches diffusionsuebertragungsverfahren und hierfuer verwendbares diffusionsuebertragungsmaterial |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3816135A (en) * | 1972-03-30 | 1974-06-11 | Du Pont | Direct positive silver halide emulsions through synergistic effects of fogging agents and organic reducing agents and/or their oxidized forms |
DE2461513A1 (de) | 1974-12-27 | 1976-07-08 | Basf Ag | Morpholinderivate |
FR2409537A1 (fr) * | 1977-11-17 | 1979-06-15 | Kodak Pathe | Procede et produit pour la photographie en couleurs par diffusion-transfert de colorants |
-
1981
- 1981-05-01 US US06/259,790 patent/US4341858A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-03-31 CA CA000400264A patent/CA1155698A/en not_active Expired
- 1982-04-29 GB GB8212457A patent/GB2097949B/en not_active Expired
- 1982-04-29 FR FR8207388A patent/FR2505061A1/fr not_active Withdrawn
- 1982-04-29 DE DE19823216037 patent/DE3216037A1/de not_active Withdrawn
- 1982-05-01 JP JP57072605A patent/JPS57201231A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2461514A1 (de) * | 1973-12-27 | 1975-07-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches diffusionsuebertragungsverfahren und hierfuer verwendbares diffusionsuebertragungsmaterial |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2097949A (en) | 1982-11-10 |
CA1155698A (en) | 1983-10-25 |
FR2505061A1 (fr) | 1982-11-05 |
GB2097949B (en) | 1984-09-12 |
US4341858A (en) | 1982-07-27 |
JPS57201231A (en) | 1982-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2260194C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren | |
DE2165371C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2809716A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE2849346A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren organischer substrate einschliesslich photographischer farbbilder gegen licht | |
DE3216037A1 (de) | Strahlungsempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial fuer das bilduebertragungsverfahren | |
DE2809857A1 (de) | Aromatische nitroverbindungen | |
DE3248387A1 (de) | Farbphotographisches lichtempfindliches material und verfahren zur herstellung eines farbbildes | |
DE2628043A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE2402900A1 (de) | Photographische aufzeichnungsmaterialien, verfahren zur herstellung photographischer bilder unter verwendung derselben sowie verbindungen mit photographisch wirksamen gruppen zur herstellung der aufzeichnungsmaterialien | |
DE2163261A1 (de) | Photographische Filmeinheit für die Herstellung eines farbphotographischen Bildes | |
DE2937991C2 (de) | Lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial | |
DE2853584A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE2626821A1 (de) | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE2913140C2 (de) | ||
DE2756656C2 (de) | ||
DE2136994A1 (de) | Photographische Filmeinheit fur das Farbdifrusionsubertragungsverfahren | |
DE2729820A1 (de) | Photographisches farbdiffusionsuebertragungsmaterial | |
DE1547673C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von blaugrünen maskierten Bildern auf photographischem Wege | |
DE1273323B (de) | Farbphotographisches Material | |
DE2136081A1 (de) | Verfahren zur Herstellung negativer photographischer Bilder | |
DE2457307A1 (de) | Verfahren zur herstellung farbphotographischer bilder | |
DE2241466C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2238052C3 (de) | Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung von Farbbildern sowie photographische Aufzeichnungseinheit zur Durchführung des Verfahrens | |
DE3139156A1 (de) | Farbphotographisches diffusions-transfer-element | |
DE3008588A1 (de) | Photographisches material fuer diffusionsverfahren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8130 | Withdrawal |