DE3146299A1

DE3146299A1 - Thiazolo- und (1,3)thiazino(2,3-c)(1,2,4)triazinone mit selektiver herbizider wirkung sowie verfahren zur herstellung dieser verbindungen

Info

Publication number: DE3146299A1
Application number: DE19813146299
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dipl.-Landw. Dr. 1000 Berlin Arndt; Walter Dr. Klose
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1981-11-17
Filing date: 1981-11-17
Publication date: 1983-06-01
Also published as: LU84476A1; IN158962B; DK487182A; ZA828471B; GB2109792A; NL8204034A; SE8206524L; CS818282A2; BE895027A; JPS6030645B2; FI823382A0; AU9024482A; PT75855B; IT8224249A0; IL67189A0; IT1191079B; PL239047A1; TR21697A; OA07251A; PT75855A

Abstract

1 Die Erfindung betrifft selektive, herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Thiazolo- oder [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinon der allgemeinen Formel I in der R[tief]1 einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonsäurerest, einen Alkylcarbonsäurerest, einen gegebenenfalls ein oder mehrfach durch Alkyl substituierten C[tief]3-C[tief]8-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkylthio und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]2 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]3 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest oder die Hydroxylgruppe, R[tief]4 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest, einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyrest oder die Hydroxylgruppe und n 0 oder 1 darstellen.

Description

Deckblatt

Die Erfindung betrifft Thiazolo- und [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinone mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Triazinone mit herbizider Wirkung sind bereits bekannt (BE-PS 69 70 83; BE-PS 79 98 54). Das Problem einer guten herbiziden Wirkung gegen Problemunkräuter bei gleichzeitiger guter Verträglichkeit gegen mehrere landwirtschaftliche Hauptkulturen, die in Fruchtfolge stehen, lösen diese Herbizide jedoch nicht.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung eines Mittels, welches gegen schwer bekämpfbare Unkräuter in mehreren landwirtschaftlichen Hauptkulturen ohne deren Schädigung verwendet werden kann.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Thiazolo- und [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinone der allgemeinen Formel

I

in der

R[tief]1 einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen Alkylcarbonsäure- oder -esterrest, einen gegebenenfalls ein oder mehrfach durch Alkyl substituierten C[tief]3-C[tief]8-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehr- fach durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkylthio und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest,

R[tief]2 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest,

R[tief]3 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest oder die Hydroxylgruppe,

R[tief]4 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest, einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyrest oder die Hydroxylgruppe und

n 0 oder 1 darstellen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich überraschenderweise hervorragend zur Bekämpfung von Problemunkräutern bei einer Verträglichkeit insbesondere für Sojabohnen, Kartoffeln, Baumwolle, Mais und Weizen übertreffen hierin die bekannten Mittel. Mit diesen Eigenschaften verbindet sich eine große technische Fortschrittlichkeit.

Es ist bekannt, daß aus ökonomischen Gründen die wichtigsten landwirtschaftlichen Kulturen mehr und mehr in enger Fruchtfolge miteinander gestellt werden. Bezüglich der Unkrautflora hat das zur Folge, daß sich mehr und mehr spezifische Begleitfloren entwickeln. Wenn darunter, was fast die Regel ist, sich Unkräuter befinden, die mit dem heutigen Stand der Technik auf dem Gebiet der Unkrautbekämpfung schwer be- kämpfbar sind, so entstehen Bedingungen, die leicht zur Dominanz solcher Arten führen. Dem Problem versucht man zum Beispiel zu begegnen, indem man mit vollen oder sogar überhöhten Herbizidaufwandmengen die Bekämpfung versucht. Dadurch werden oft Schäden an der Kultur verursacht. Da die bekannten Herbizide auch residual über den Boden auf die Folgekultur einwirken können, entstehen auch an dieser oft Schäden. Gewünscht wird daher von einem fortschrittlichen Herbizid eine gute Aktivität gegen Problemunkräuter bei gleichzeitiger guter Verträglichkeit gegen mehrere landwirtschaftliche Hauptkulturen, die in Fruchtfolge stehen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen erfüllen diese Anforderungen und zeichnen sich durch eine überraschend gute Verträglichkeit gegenüber den oben genannten Kulturen aus, wobei sie sowohl im Vorauflaufverfahren als auch im Nachauflaufverfahren eingesetzt werden können.

Die herbizide Wirkung erstreckt sich gegen viele Unkrautarten. Als gut bekämpfbare Problemunkrautarten werden Abutilon theophrastii, Ipomoea ssp., Solanum ssp., Viola ssp., Echinochloa crus galli, Setaria ssp. und Digitaria ssp. genannt.

Die Anwendung kann durch Einarbeitung in den Boden vor der Kultursaat oder im Vor- beziehungsweise Nachauflauf erfolgen.

Die Aufwandmengen betragen für eine selektive Unkrautbekämpfung etwa 0,1 bis 5 kg Wirkstoff/ha.

In höheren Aufwandmengen können die Verbindungen auch zur totalen Unkrautbekämpfung verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in niederen Aufwandmengen auch die natürliche Entwicklung der Pflanzen verändern zum Erreichen verschiedener landwirtschaftlich oder gärtnerisch merkbarer Eigenschaften. Es ist verständlich, daß nicht jede Verbindung gleiche regulierende Wirkungen bei jeder Pflanzenart und abhängig von Anwendungsart, Anwendungstermin oder Anwendungskonzentration hervorruft. Im allgemeinen ist die Steuerung des natürlichen Pflanzenwachstums visuell zu erkennen an Veränderungen von Größe, Form, Farbe oder Struktur der behandelten Pflanze oder ihrer Teile. Beispielhaft werden folgende, durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verursachten Entwicklungsveränderungen der Pflanzen genannt:

Hemmung des vertikalen Wachstums,

Hemmung der Wurzelentwicklung,

Intensivierung der Belebung von Pflanzenfarbstoffen,

Entblätterung.

Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich in den beschriebenen Eigenschaften insbesondere diejenigen aus, bei denen in der oben angeführten allgemeinen Formel I R[tief]1 einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, wie zum Beispiel Methyl, Trimethylmethyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Methylpropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, einen Essigsäuremethylesterrest; gegebenenfalls durch Alkyl substituierte C[tief]3-C[tief]8-Cycloalkylreste, wie zum Beispiel Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl oder Cyclooctyl; gegebenenfalls substituierte aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie zum Beispiel Phenyl, 4-Trimethylmethylphenyl,

2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Jodphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 1-Naphthyl oder 2-Naphthyl, einen aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel Benzyl oder 4-Chlorbenzyl, einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel Thienyl oder 2-Furyl; R[tief]2, R[tief]3 und/oder R[tief]4 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, wie zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel Phenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3-Nitrophenyl oder 4-Nitrophenyl und R[tief]3 und/oder R[tief]4 außerdem einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyrest, wie zum Beispiel Methoxy, Äthoxy, Propoxy oder n-Butoxy, oder die Hydroxylgruppe und n Null oder 1 bedeuten.

Mit herausragender Wirkung zeichnen sich von diesen Verbindungen diejenigen aus, bei denen

R[tief]1 Methyl, Trimethylmethyl, Methylpropyl, n-Hexyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Trimethylmethylphenyl, Methoxyphenyl, Fluorphenyl, Jodphenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, Benzyl oder Thienyl,

R[tief]2 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl,

R[tief]3 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxyl,

R[tief]4 Wasserstoff, Methyl, Dimethylmethyl, Trimethylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Hydroxyl und

n 0 oder 1 darstellen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden.

Je nach dem gewünschten Zweck bieten sich hierzu zum Beispiel die folgenden herbiziden Wirkstoffe an, die gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung den erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt werden können:

substituierte Anilide

substituierte Aniline

substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Äther

substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Benzimidazole

substituierte Benzthiadiazinondioxide

substituierte Benzoxazine

substituierte Benzoxazinone

substituierte Biurete

substituierte Chinoline

substituierte Carbamate

substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte N-Arylsulfonyl-N'-triazinyl-harnstoffderivate substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Carbamoylalkyl-thiol- oder -dithiophosphate

substituierte Chinazoline

substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole

substituierte Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate

substituierte Disulfide

substituierte Dipyridyliumsalze

substituierte Dithiocarbamate

substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Harnstoffe

substituierte Hexahydro-1H-carbothioate

substituierte Hydantoine

substituierte Hydrazide

substituierte Hydrazoniumsalze

substituierte Isoxazolpyrimidone

substituierte Imidazole

substituierte Isothiazolpyrimidone

substituierte Ketone

substituierte Naphthochinone

substituierte aliphatische Nitrile

substituierte aromatische Nitrile

substituierte Oxadiazole

substituierte Oxadiazinone

substituierte Oxadiazolidindione

substituierte Oxadiazindione

substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester

substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Phosphoniumchloride

substituierte Phosphonalkylglyzine

substituierte Phosphite

substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Piperidine

substituierte Pyrazole

substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Pyrazoliumsalze

substituierte Pyrazoliumalkylsulfate

substituierte Pyridazine

substituierte Pyridazone

substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Pyridine

substituierte Pyridincarboxylate

substituierte Pyridinone

substituierte Pyrimidine

substituierte Pyrimidone

substituierte Pyrrolidincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Pyrrolidine

substituierte Pyrrolidone

substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Styrole

substituierte Tetrahydro-oxadiazindione

substituierte Tetrahydro-oxadiazoldione

substituierte Tetrahydromethanoindene

substituierte Tetrahydro-diazol-thione

substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione

substituierte Thiadiazole

substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide

substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Thiolcarbamate

substituierte Thioharnstoffe

substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Triazine

substituierte Triazole

substituierte Uracile

substituierte Uretidindione

Außerdem können auch andere Zusätze verwendet werden, zum Beispiel nicht phytotoxische Zusätze, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.

Zweckmäßig werden erfindungsgemäße Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,

Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen, zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenoläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 5000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume- und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.

Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:

A. Spritzpulver

a) 80 Gewichtsprozent Wirkstoff

15 Gewichtsprozent Kaolin

5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.

b) 50 Gewichtsprozent Wirkstoff

40 Gewichtsprozent Tonmineralien

5 Gewichtsprozent Zellpech

5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthern.

c) 20 Gewichtsprozent Wirkstoff

70 Gewichtsprozent Tonmineralien

5 Gewichtsprozent Zellpech

d) 5 Gewichtsprozent Wirkstoff

80 Gewichtsprozent Tonsil

10 Gewichtsprozent Zellpech

5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis eines Fettsäurekondensationsproduktes.

B. Emulsionskonzentrat

20 Gewichtsprozent Wirkstoff

40 Gewichtsprozent Xylol

35 Gewichtsprozent Dimethylsulfoxid

5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel hergestellt werden, indem man

a) Verbindungen der allgemeinen Formel

II

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

III

oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel

IV

oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel

V in Gegenwart von Basen umsetzt und gewünschtenfalls säulenchromatographisch in die Isomeren trennt oder

b) Verbindungen der allgemeinen Formel

VI

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

VII

zur Reaktion bringt oder

c) Verbindungen der allgemeinen Formel

VI

mit Thiosemicarbazid der Formel

H[tief]2N - NH - CS - NH[tief]2 VII zu Verbindungen der allgemeinen Formel

VIII

umsetzt und diese dann in Gegenwart von Basen mit Verbindungen der allgemeinen Formel

III

oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel

IV

unter Bindung von Verbindungen der allgemeinen Formel

IX

zur Reaktion bringt, welche in Gegenwart von basischen

Katalysatoren zu den gewünschten Verfahrensprodukten der allgemeinen Formel I cyclisiert oder daß man

d) - sofern R[tief]1 einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonsäurerest oder einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonsäureesterrest darstellt - Acetylendicarbonsäuren oder deren Ester der allgemeinen Formel

ROOC - C kongruent C - COOR X

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

VII

unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen Formel

XI

umsetzt, diese in Gegenwart von Basen zu Verbindungen der allgemeinen Formel

XII

cyclisiert, welche zu den gewünschten Verfahrensprodukten der allgemeinen Formel I isomerisiert werden, worin R[tief]1, R[tief]2, R[tief]3, R[tief]4 und n die oben genannte Bedeutung haben und R Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]4-Alkyl darstellt.

Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0° und 120°C, im allgemeinen jedoch zwischen Raumtemperatur und Rückflußtemperatur des entsprechenden Reaktionsgemisches.

Die Reaktionsdauer beträgt 1 bis 72 Stunden.

Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanden in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Geeignete Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanden inerte Lösungsmittel. Die Wahl der Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel richtet sich nach dem Einsatz der entsprechenden Ausgangsverbindungen und der angewandten Säureakzeptoren beziehungsweise Basen. Als Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel seien beispielsweise genannt Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Cyclohexan, Hexan, Heptan, Benzol, Toluol und Xylol, Carbonsäurenitrile, wie Acetonitril, und Carbonsäureamide, wie Dimethylformamid.

Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie zum Beispiel Triäthylamin, N,N-Dimethylanilin und Pyridinbasen oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali- und Alkalimetalle. Flüssige Basen wie Pyridin können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.

Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit Wasser.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchlose kristalline Körper dar, die schwer löslich in Wasser und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sind, mäßig bis gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Ketonen, wie Aceton, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid, Sulfoxiden wie Dimethylsulfoxid, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, und niederen Alkoholen, wie Methanol und Äthanol.

Als Lösungsmittel zur Umkristallisation bieten sich insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Toluol, Acetonitril und Essigester an.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel 1

302 g (3,6 Mol) Natriumhydrogencarbonat und 137,5 g (0,72 Mol) Dibromethan werden in 700 ml 2-Propanol eingetragen und diese Suspension wird zum Rückfluß erhitzt. In diese siedende Mischung wird ein Gemisch, bestehend aus 61 g (0,36 Mol) 3-Mercapto-6-(4-methylphenyl)-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 146 ml 10 %ige Natronlauge und 1500 ml 60 %iges wäßriges 2-Propanol getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt, vom ungelösten Natriumhydrogencarbonat abfiltriert und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Der erhaltene feste Rückstand wird mit 500 ml 5 %iger Natronlauge gewaschen und erneut filtriert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 28,8 g (32 % der Theorie) 3-(4-Methylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: 193°C

Beispiel 2

48,0 g (0,21 Mol) 3-Mercapto-6-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on und 100 g (0,5 Mol) 1,3-Dibrompropan werden analog den im Beispiel 1 aufgeführten Reaktionsbedingungen umgesetzt. Nach chromatographischer Trennung werden 7,7 g (14 % der Theorie) 3-(4-Methoxyphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on erhalten.

Fp.: 181°C

Beispiel 3

18,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-trimethylmethyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 432 g (0,2 Mol) 2,3-Dibrombutan und 258 g (0,2 Mol) Ethyldiisopropylamin werden in 200 ml Acetonitril gelöst und 48 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Es wird in Eiswasser gegossen und der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und durch Chromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 8,1 g (34 % der Theorie) 3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-6,7-dimethyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: 134°C

Beispiel 4

19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazolhydrobromid werden in 200 ml Ethanol gelöst, nacheinander mit 20 ml 10 %iger wäßriger Natronlauge und 23,4 g (0,1 Mol) 4-Trimethylmethylphenyl-glyoxylsäureethylester versetzt, 4 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt, in Eiswasser gegossen, den ausfallenden Niederschlag abfiltriert und aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 18,5 g (65 % der Theorie) 3-(4-Trimethylmethylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: 203°C

Beispiel 5

19,6 g (0,1 Mol) 2-Hydrazinothiazolhydrobromid und 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester werden analog Beispiel 3 zur Reaktion gebracht. Erhalten werden 9,8 g (43 % der Theorie) 3-Phenyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: 181°C

Beispiel 6

12,9 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-2,4,5,6-tetrahydro-2H-[1,3]thiazin und 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester werden analog Beispiel 3 zur Reaktion gebracht. Erhalten werden 18,4 g (75 % der Theorie) 3-Phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-6-on.

Fp.: 155°C

Beispiel 7

20,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 18,4 g (0,2 Mol) Chloraceton und 80 ml 10 %ige wäßrige Natriumhydroxidlösung werden in 250 ml Ethanol 3 Stunden bei 60°C gerührt. Es wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert und die Reaktionslösung gekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Aceton/Petrolether (1 : 1), getrennt. Es werden 5,10 g (21 % der Theorie) 3-Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on erhalten.

Fp.: 158°C

Beispiel 8

Analog Beispiel 7 werden 20,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on mit 39,8 g (0,2 Mol) Bromacetophenon umgesetzt. Nach säulenchromatographischer Trennung erhält man 4,58 g (15 % der Theorie) 3,6-Diphenyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: 125°C

Beispiel 9

20,4 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on werden in 100 ml Dioxan plus 100 ml Dimethylformamid gelöst, mit 20 ml einer 50 %igen Chloracetaldehydlösung versetzt und 6 Stunden bei 60°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird in Eiswasser eingetragen, der ausgefallene Niederschlag durch Säulenchromatographie, Laufmittel Essigester/Methanol (9 : 1), getrennt. Man erhält 3,7 g (15 % der Theorie) 3-Phenyl-6-hydroxy-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: 213°C

Beispiel 10

15 g (0,073 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on werden in der Wärme in 800 ml Acetonitril gelöst, mit 13,5 g (0,15 Mol) Epichlorhydrin und 14,85 g (0,115 Mol) Ethyldiisopropylamin versetzt und 16 Stunden bei 60°C zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromatographie an Kieselgel (System Essigester/Ethanol 9 : 1) getrennt. Man erhält 3,6 g (19 % der Theorie) 3-Phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on mit Schmelzpunkt 181°C.

Beispiel 11

15 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäure werden in 1 Liter Ethanol gelöst. Dazu wird eine Lösung von 9,1 g (0,1 Mol) Thiosemicarbazid in 500 ml 5 %iger wäßriger Essigsäure gegeben und diese Reaktionslösung 15 Minuten bei 90°C gerührt. Nach dem Erkalten wird im Vakuum die Hälfte des Lösungsmittels abgezogen, der ausgefallene Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 50°C getrocknet. Das erhaltene Thiosemicarbazon wird dann ohne weitere Reinigung in 120 ml einer 5 %igen Sodalösung gelöst, mit 9,2 g (0,1 Mol) Chloraceton in 50 ml Ethanol versetzt und 2 Stunden bei 60°C gerührt. Es wird abgekühlt, mit 10 %iger Salzsäure angesäuert und der ausgefallene Niederschlag filtriert. Der Niederschlag wird in einem Gemisch aus 200 ml Pyridin/Acetanhydrid (1 : 1) gelöst und 3 Stunden bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 500 ml Eiswasser gegossen, der ausgefallene Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 12,9 g (53 % der Theorie) 3-Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on mit Schmelzpunkt 158°C.

In analoger Weise wie in den Beispielen beschrieben, lassen sich unter Verwendung entsprechender Ausgangsprodukte die folgenden Verbindungen herstellen.

Name der Verbindungen Physikalische

Konstante

______________________________________________________________________________________

3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 122°C

triazin-4-on

3-(4-Methoxyphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c] Fp.: 188°C

[1,2,4]triazin-4-on

3-(4-Chlorphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 184°C

triazin-4-on

3-Benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 135°C

3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 178°C

triazin-4-on

3-Thienyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 203°C

triazin-4-on

3-(4-Fluorphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 203°C

[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

3-(4-Nitrophenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 236°C

[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

Name der Verbindungen Physikalische

Konstante

3-Cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 183°C

[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

3-Trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 148°C

[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

3-Hexyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c] Fp.: 121°C

[1,2,4]triazin-4-on

3-(4-Jodphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 215°C

triazin-4-on

3-Cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 171°C

triazin-4-on

3-(2-Methylpropyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c] Fp.: 154°C

[1,2,4]triazin-4-on

3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 151°C

3-(2-Fluorphenyl)-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 181°C

3-(2-Methylphenyl)-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 150°C

3-Phenyl-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c] Fp.: 114°C

[1,2,4]triazin-4-on

Name der Verbindungen Physikalische

Konstante

3-Phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro- Fp.: 132°C

4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

3-Phenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro- Fp.: 130°C

4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

3-Phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H- Fp.: 115°C

thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

3,7-Diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo Fp.: 124°C

[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

3-Phenyl-7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro- Fp.: 138°C

4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-

4-on

Im folgenden wird die Herstellung weiterer, an sich bereits bekannter Verbindungen beschrieben, die erfindungsgemäß verwendet werden können.

Beispiel 12

302 g (3,6 Mol) Natriumhydrogencarbonat und 137,5 g (0,72 Mol) Dibromethan werden in 700 ml 2-Propanol eingetragen und diese Suspension wird zum Rückfluß erhitzt. In diese siedende Mischung wird ein Gemisch, bestehend aus 73,8 g (0,36 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 146 ml 10 %ige Natronlauge und 1500 ml 60 %iges wäßriges 2-Propanol getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt, vom ungelösten Natriumhydrogencarbonat abfiltriert und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Der erhaltene feste Rückstand wird mit 500 ml 5 %iger Natronlauge gewaschen und erneut filtriert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 28,8 g (34 % der Theorie) 3-Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: Schmelzpunkt 135°C

Beispiel 13

Analog Beispiel 8 werden 14,3 (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-methyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on zu 7,4 g (44 % der Theorie) 3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on umgesetzt.

Fp.: 171°C

Beispiel 14

19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydrothiazol-hydrobromid werden in 200 ml Ethanol gelöst, nacheinander mit 80 ml 10 %iger wäßriger Natronlauge und 10,2 (0,1 Mol) Brenztraubensäuremethylester versetzt, einmal aufgekocht und dann abgekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und aus Essigsäureethylester umkristallisiert. Erhalten werden 11,0 g (65 % der Theorie) 3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.

Fp.: 171°C

Beispiel 15

Analog Beispiel 10 werden 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester mit 19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazol-hydrobromid zu 13,2 g (57 % der Theorie) 3-Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on, umgesetzt.

Fp.: 135°C

Beispiel 16

40 g (0,2 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazol-hydrobromid werden in 500 ml einer 2 %igen Natronlauge gelöst, diese Lösung wird auf 5°C abgekühlt, tropfenweise mit 28 g (0,2 Mol) Acetylendicarbonsäuremethylester versetzt und 2 Stunden bei 25°C gerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird filtriert, in 250 ml Methanol gelöst, mit 25 ml Triethylamin versetzt und 1 Stunde bei 25°C gerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird erneut filtriert und jetzt in 500 ml Methanol 1 Stunde Rückfluß gesiedet. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der verbleibende Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 24,1 g (53 % der Theorie) 3-Carbomethoxy-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on mit Schmelzpunkt 123°C.

Das folgende Ausführungsbeispiel dient zur Erklärung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgt.

Beispiel 17

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha gelöst in 500 Litern Wasser/ha, auf Sinapis, Solanum und Setaria als Testpflanzen im Vor- und Nachauflaufverfahren gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei

0 = keine Wirkung und

4 = Vernichtung der Pflanzen

bedeutet. Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde in der Regel eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.

Erfindungsgemäße V o r a u f l a u f N a c h a u f l a u f

Verbindungen Se Si So Se Si So

______________________________________________________________________________________________________

3-Phenyl-4,6,7,8- 4 4 4 4 4 4

tetrahydro-4H-[1,3]

thiazino[2,3-c]

[1,2,4]triazin-4-on

3-Phenyl-6,7-di- 4 4 4 4 4 4

hydro-4H-thiazolo

[2,3-c][1,2,4]

triazin-4-on

3-Phenyl-6-methyl- 4 4 4 4 4 4

6,7-dihydro-4H-

[2,3-c][1,2,4]

triazin-4-on

3-(4-Chlorphenyl)- 4 4 4 4 4 4

6,7-dihydro-4H-

thiazolo[2,3-c]

[1,2,4]triazin-4-on

Erfindungsgemäße V o r a u f l a u f N a c h a u f l a u f

Verbindungen Se Si So Se Si So

3-Carbomethoxymethyl- - 4 4 - - -

6,7-dihydro-4H-thia-

zolo[2,3-c][1,2,4]

triazin-4-on

3-Thienyl-6,7-dihydro- - - - 4 4 4

4H-thiazolo[2,3-c]

[1,2,4]triazin-4-on

Unbehandelt 0 0 0 0 0 0

Beispiel 18

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 bzw. 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als wäßrige Lösung beziehungsweise Suspensionen mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gegensatz zu der Vergleichsverbindung eine bessere Verträglichkeit beziehungsweise bessere Wirkung aufweisen.

Beispiel 19

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen nach dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 bzw. 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als wäßrige Lösung beziehungsweise Suspension mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Auch hier zeigen 3 Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Selektivität bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte diese Selektivität nicht.

Claims

1. Selektive herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Thiazolo- oder [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinon der allgemeinen Formel

I

in der

R[tief]1 einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonsäurerest, einen Alkylcarbonsäurerest, einen gegebenenfalls ein oder mehrfach durch Alkyl substituierten C[tief]3-C[tief]8-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkylthio und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest,

n 0 oder 1 darstellen.

2. Selektive herbizide Mittel gemäß Anspruch 1, worin

R[tief]1 Methyl, Trimethylmethyl, Methylpropyl, n-Hexyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Trimethylmethylphenyl, Methoxyphenyl, Fluorphenyl, Chlorphenyl, Jodphenyl, Nitrophenyl, Benzyl oder Thienyl,

R[tief]2 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl,

R[tief]3 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxyl,

n 0 oder 1 darstellen.

3. 3-(4-Methylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

4. 3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

5. 3-(4-Methoxyphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

6. 3-(4-Chlorphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

7. 3-Benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

8. 3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

9. 3-Thienyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

10. 3-(4-Methoxyphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

11. 3-(4-Fluorphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

12. 3-(4-Nitrophenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

13. 3-Phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

14. 3-Cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

15. 3-Trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

16. 3-Hexyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

17. 3-(4-Trimethylmethylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

18. 3-(4-Jodphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

19. 3-Cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

20. 3-(2-Methylpropyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

21. 3-Phenyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

22. 3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

23. 3-(2-Fluorphenyl)-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

24. 3-(2-Methylphenyl)-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

25. 3-Trimethylmethyl-6,7-dimethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

26. 3-Phenyl-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

27. 3-3,7-Diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

28. 3-Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

29. 3,6-Diphenyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

30. 3-Phenyl-6-hydroxy-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

31. 3-Phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

32. 3-Phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

33. 3-Phenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

34. 3-Phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

35. 3-Phenyl-7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

36. Selektive herbizide Mittel gemäß Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 3 bis 35.

37. Selektive herbizide Mittel gemäß Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

3-Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on,

3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

und/oder

3-Carbomethoxymethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on

38. Mittel gemäß Ansprüchen 1, 2, 36 oder 37 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.

39. Verfahren zur Herstellung von Thiazolo- und [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinonen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Verbindungen der allgemeinen Formel

II

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

III

oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel

IV

oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel

b) Verbindungen der allgemeinen Formel

VI

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

VII

zur Reaktion bringt oder

c) Verbindungen der allgemeinen Formel

VI

mit Thiosemicarbazid der Formel

H[tief]2N - NH - CS - NH[tief]2 VII zu Verbindungen der allgemeinen Formel

VIII

III

oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel

IV

unter Bindung von Verbindungen der allgemeinen Formel

IX

zur Reaktion bringt, welche in Gegenwart von basischen

ROOC - C kongruent C - COOR X

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

VII

unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen Formel

XI

umsetzt, diese in Gegenwart von Basen zu Verbindungen der allgemeinen Formel

XII