DE2938709A1 - Verfahren und vorrichtung zur herstellung von amorphen metallbaendern - Google Patents
Verfahren und vorrichtung zur herstellung von amorphen metallbaendernInfo
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Description
Verfahren nnd Vorrichtung zur Herstellung von
amorphen Metallbändern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung too amorphen Metallbändern, vobei eine metallische Schmelze aus
einem Vorratsbehälter durch wenigstens eine Düsenöffnung ausgepreßt und auf der Oberfläche eines an der Düsenöffnung
in unmittelbarer Nähe vorbeigeführten Kühlkörpers erstarren gelassen wird. Ferner betrifft die Erfindung eine Vorrichtung
zur Durchführung dieses Verfahrens.
Verfahren, die eine Herstellung von amorphen Metallbändern direkt aus der Schmelze gestatten, sind bekannt. Amorphe
Bänder werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man eine entsprechende Schmelze typischerveise mit einer Abkühlgeschwindigkeit
von etwa 10 bis 10 K/s so rasch abschreckt, daß ein Erstarren ohne Kristallisation eintritt. Dabei wird
die geschmolzene amorphe Metallegierung in der Regel unter Druck durch eine oder mehrere Düsenöffnungen gepreßt und der
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austretende Schmelzstrahl gegen eine bewegte Kühlfläche gerichtet. Als Kühlfläche kann hierzu beispielsweise die
innere oder äußere Oberfläche einer rotierenden Walze oder eines endlos umlaufenden Bandes verwendet werden. Die Dicke
der auf diese Weise erhaltenen Bänder kann beispielsweise einige hundertstel mn, die Breite einige mm bis zu mehreren cm
betragen.
Von den kristallinen Legierungen lassen sich die amorphen Legierungen durch Röntgenbeugungsmessungen unterscheiden. Im
Gegensatz zu kristallinen Materialien, die charakteristische, scharfe Beugungslinien zeigen, verändert sich bei amorphen
Metallegierungen die Intensität im Röntgenbeugungsbild nur
langsam mit dem Beugungswinkel, ähnlich wie dies auch bei Flüssigkeiten oder gewöhnlichem Glas der Fall ist.
Je nach den Herstellungsbedingungen können die aus amorphen
Legierungen hergestellten Bänder vollständig amorph sein oder ein xweiphasiges Gemisch des amorphen und des kristallinen
Zustandes umfassen. Im allgemeinen versteht man unter einer
amorphen Metallegierung eine Legierung, deren Molekülstruktur
zu wenigstens 50 %, vorzugsweise zu wenigstens 80 Jt, amorph
ist.
amorpher Metallbänder runde Düsen mit einem Durchmesser von 0,5 bis 1 mm zu verwenden. Der durch die Düsenöffnung gepreßte
Schmelzstrahl trifft bei diesem Verfahren nach Durchlaufen einer freien Strecke von etwa 1 bis 20 mm auf eine bewegte
Schmelztropfen auf. An der Unterseite entsteht dann das Metallband
durch fortschreitende Erstarrung. Dieses Verfahren läßt
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sich jedoch nicht ohne weiteres, beispielsweise unter Vervendung
einer größeren Düsenöffnung, auf die Herstellung von
breiten Metallbändern übertragen, da die Bandgeometrie sehr
stark von der Ausdehnung des Schmelztropfens abhängt. Bei zu großen Düsenöffnungen wird nämlich bei entsprechend höherer
Geschwindigkeit der Eühlkörperoberflache der Schmelztropfen
zu lang und dasit instabil. Ferner wird die Bandqualität durch
alle Oszillationen des freien Sehnelztropfens nachteilig
beeinflußt. Die auch für breitere Bänder geforderten glatten und gleichmäßigen Oberflächen sowie gleiche Dicke und Breite
über die gesamte Länge lassen sich mit diesem Verfahren nicht erreichen.
bändern ist aus der DE-OS 27 46 238 bekannt. Eine mit dem
Vorratsbehälter für geschmolzenes Metall in Verbindung stehende Schlitzdüse wird in unmittelbarer Nähe, beispielsweise
in einer Entfernung von 0,03 bis 1 mm, von der Oberfläche eines geeigneten Kühlkörpers angeordnet. Die Breite des in der
Bewegungsrichtung der Kühlflächen gemessenen Schlitzes beträgt dabei etwa 0,2 bis maximal 1 mm, wobei insbesondere die Breite
der beiderseitigen Düsenberandungen als besonders kritisch
angesehen wird. Während der in Bewegungsrichtung der Kühlfläche angeordnete erste Rand eine Breite aufweist, die wenigstens
gleich der Breite des Schlitzes ist, beträgt die Breite des zweiten Randes etwa das 1,5 bis 3-fache der Breite des Schlitzes.
Ferner liegt der Abstand zwischen der Düsenöffnung und der Kühlfläche in einem Bereich zwischen der 0,1-fachen und der
1-fachen Breite des Schlitzes. Das aus einer derartigen Düsenöffnung gepreßte geschmolzene Metall bildet unter diesen
Bedingungen bei der Berührung mit der Kühlkörperoberfläche eine Verfestigungsfront, die gerade an dem zweiten Rand der
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Düse vorbeigeht, ohne diesen zu berühren. Die Fließgeschwindigkeit
des geschmolzenen Metalls wird dabei primär durch den Yiskosen Floß zwischen den ersten Rand der Düse und dem erstarrten
Metallband gesteuert. Düsen mit derart kleinen Abmessungen erfordern aber extrem reine Schmelzen. Sonst besteht nämlich
die Gefahr, daß die Düsenöffnung durch nicht vollständig gelöste beziehungsweise bereits vorzeitig erstarrte Teilchen
der Schmelze verstopft vird. Neben der geringeren Produktionsgeschwindigkeit, die sich im allgemeinen mit engen Düsenöffnungen
erreichen läßt, ist ferner auch ein erheblich größerer Bearbeitungsaufwand notwendig, um eine derartige
Düsenöffnung mit der entsprechenden Toleranz herzustellen.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren der eingangs erwähnten Art derart auszugestalten, daß gleichmäßig ausgebildete
Metallbänder auch bei höheren Produktionsgeschwindigkeiten und verringerten Anforderungen an die Reinheit der
Sehmeise und die Toleranzen der Düsenöffnung erzielt werden können.
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Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht,, daß die Oberfläche
des Kühlkörpers mit einer Geschwindigkeit von mindestens 5 ■/■
an einer, gemessen in Bewegungsrichtung der Oberfläche des Kühlkörpers, 1,5 bis 6 mm breiten Düsenöffnung in einem Abstand
von etwa der 0,005-fachen bis 0,6-fachen Breite der Düsen-Öffnung vorbeigeführt wird.
Eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens mit einem Kühlkörper, dessen Oberfläche um wenigstens eine Achse umläuft und mit wenigstens einer in geringem
Abstand von dieser Oberfläche angeordneten Düsenöffnung, die
mit einem Vorratsbehälter für metallische Schmelze verbunden
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ist, kann entsprechend derart aasgebildet werden, daß die
Oberfläche des Kühlkörpers mit einer Geschwindigkeit τοη Mindestens 5 n/s an einer 1,5 bis 6 mm breiten Düsenöffnong
in einem Abstand vorbeiführbar ist, der im Bereich τοη etwa
der 0,005-fachen bis 0,6-fachen Breite der Düsenöffnung liegt.
Gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung amorpher Metallbänder unterscheidet sich das Verfahren sowie
die zugehörige Vorrichtung gemäß der Erfindung durch eine Kombination vorteilhaft zu wählender Bereiche für die Breite der
Düsenöffnung, den Abstand der Düsenöffnung von der Kühlkörperoberfläche
sowie für die Geschwindigkeit der Oberfläche des Kühlkörpers. Durch diese Merkmalskombination können insbesondere
gleichmäßig ausgebildete Metallbänder bei höheren Produktion·- geschwindigkeiten erzielt werden.
Wie sich ferner überraschend herausgestellt hat, hat die
wesentlich breitere Düsenöffnung den weiteren Vorteil, daß die Düsenform weniger entscheidend für die Bandgeometrie ist und
beim Berstellungsprozess ein Verstopfen sowie bei entsprechend
geringerem Auepreßdruck der Schmelze ein vorzeitiges Verschleißen der Düsenöffnung vermieden wird. Die vorzugsweise zu
wählenden Verfahrensparameter hängen jeweils von der Breite beziehungsweise Dicke der herzustellenden Metallbänder ab. Al·
besonders günstig hat es sich erwiesen, wenn die Oberfläche des Kühlkörpers mit einer Geschwindigkeit von etwa 20 bis 40 ■/·
an einer 2 bis 4 mm breiten Düsenöffnung in einem Abstand
vorbeigeführt wird, der geringer ist als die 0,1-fache Breite der Düsenöffnung.
Wird jedoch die Düsenöffnung wesentlich breiter als 6 am gewählt, sind aufgrund der dann auf die Kühlkörperoberflache
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auftreffenden größeren Schmelzmengen nur noch entsprechend
dickere Bänder herstellbar. Dies hängt auch damit zusammen, daß der Wärmeableitung über die Kühlkörperoberfläche technische
Grenzen gesetzt sind. Es wird daher angenommen, daß bei Düsenöffnungen,
die wesentlich breiter als 6 mm sind, Probleme mit der notwendigen Kühlung des Kühlkörpers beziehungsweise mit
der AmorphStruktur der hergestellten Bänder auftreten können.
Obwohl, wie bereits erwähnt, die genaue Form der Düsenöffnung bei einer Breite oberhalb von 1,5 mm weniger entscheidend für
die Bandgeometrie ist, ist es besonders günstig, wenn der Öffnungsquerschnitt der Düsenöffnung kreisförmig oder nahezu
kreisförmig ist. Jedoch können auch andere Düsenformen, beispielsweise Düsen mit rechteckigem Öffnungsquerschnitt oder
Mehrfachdüsen verwendet werden. Bei entsprechend breiterem
Öffnungsquerschnitt lassen sich diese Düsen wegen der verringerten
Anforderungen an die Abmessungstoleranzen wesentlich
einfacher herstellen.
Bei Düsenöffnungen mit einer Breite oberhalb von 2 mm kann
die Schmelze normalerweise nicht mehr allein durch die Oberflächenspannung
gegen den Druck des Eigengewichts am vorzeitigen Aaslaufen gehindert werden. Insbesondere wenn die Höhe des
schmelzflässigen Metalls größer als 4 cm ist, ist es vorteilhaft,
wenn die Düsenöffnung bis zum Auspressen der metallischen Schmelze durch einen im Tiegel beweglichen Stopfen verschließbar
ist. Hierzu kann bei runden Düsenöffnungen vorzugsweise
das Schutzrohr einee in die metallische Schmelze eintauchenden Thermoelementes verwendet werden. Auch bei anderen Düsenformen,
beispielsweise solchen mit rechteckigem Öffnungsquerschnitt, kann ebenfalls vorteilhaft das Thermoelementschutzrohr bei
entsprechender Anpassung an die Ausflußöffnung der Düse als
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Stopfen verwendet werden. Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, daß der Stopfen mit de» Schutzrohr eines in die
metallische Schmelze eintauchenden Thermoelementes verbunden ist; es kann auch ein Stopfen verwendet werden, der völlig
unabhängig von Schutzrohr und Thermoelement ist.
Anhand einer Figur und einiger Ausführungsbeispiele soll die
Erfindung noch näher erläutert werden.
erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Vorrichtung. Die Düsenöffnung
1 ist in unmittelbarer Nähe einer Kühlkörperoberfläche 2, beispielsweise der Oberfläche eines Bandes angeordnet, wobei
der Pfeil dessen Bewegungsrichtung andeuten soll. Schmelzflüssiges Metall 3 wird unter Druck eines vorzugsweise inerten
Gases durch die Düsenöffnung 1 gepreßt, wobei auf der Oberfläche des bewegten Kühlkörpers 2 ein Schmelztropfen gebildet
wird, an dessen Unterseite das Metallband 4 durch fortschreitende Erstarrung entsteht. Von entscheidender Bedeutung ist,
daß die Breite der Düsenöffnung 1 größer ist als der Abstand a der Düsenöffnung 1 von der Oberfläche des Kühlkörpers 2 .
Die durch die Grenzflächen 5 bestimmte seitliche Ausdehnung des Scbmelztropfens wird durch den Auspreßdruck und den Abstand a
bestimmt. Bei sehr kleinem a, im Bereich von etwa 0,03 bis 1 mm, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 0,2 mm, ist die Ausdehnung
des Schmelztropfens etwa gleich der in Bewegungsrichtung der Kühlkörperoberfläche des Kühlkörpers 2 gemessenen
Breite der Düsenöffnung 1 . Die Ausdehnung des Schmelztropfens
bestimmt somit neben der Geschwindigkeit des Kühlkörpers 2 vornehmlich die Dicke des hergestellten amorphen Metallbandes.
Als weiterer Einfluß auf die Banddicke kommt ferner noch die Erstarrungsrate des schmelzflässigen Metalls hinzu, die
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einerseits von der Wärmeleitfähigkeit des Kühlkörpermaterials and andererseits aber auch von dem Wärmeübergangskoeffizienten
zwischen dem erstarrten Band 4 und der Oberfläche des Kühlkörpers 2 abhängt. Insgesamt hat es sich gezeigt, daß Bit
steigender Wärmeleitfähigkeit des Kühlkörpermatenals,
zunehmender Breite der Dusenöffnung sowie abnehmender Geschwindigkeit
der Kühlkörperoberfläche die Banddicke erhöht vird.
Beispiel 1
Zur Herstellung eines amorphen Metallbandes diente zunächst eine Legierung der Zusammensetzung Fe,~Ni,~Β _, deren Schmelztemperatur bei etwa 1050 C liegt. 500 g dieser Legierung wurden in einem Vorratsbehälter, beziehungsweise Tiegel aus Quarzglas auf eine Temperatur etwa 50 bis 100 C oberhalb ihres
Zur Herstellung eines amorphen Metallbandes diente zunächst eine Legierung der Zusammensetzung Fe,~Ni,~Β _, deren Schmelztemperatur bei etwa 1050 C liegt. 500 g dieser Legierung wurden in einem Vorratsbehälter, beziehungsweise Tiegel aus Quarzglas auf eine Temperatur etwa 50 bis 100 C oberhalb ihres
Vorratsbehälters angebrachte Düse hatte eine Öffnung mit kreisförmigem
Querschnitt und einem Durchmesser von 2,5 mm . Während des Aufheizens verhinderte ein an die Form der Aueflußöffnung
angepaßtes Schutzrohr eines in die metallische Schmelze eintauchenden Thermoelementes als Stopfen das vorzeitige Ausfließen
der Schmelze. Nach Erreichen der erforderlichen Temperatur
der Schmelze wurde der Stopfen herausgezogen und sofort anschließend ein Überdruck zum Auspressen der Schmelze angelegt.
Hierzu wurde eine Argonatmosphäre mit einem Überdruck von 0,18 bar verwendet. Der schmelzflüssige Strahl traf auf die
0,2 mm entfernte Oberfläche einer bewegten Kühlwalze aus sauerstofffreiem Kupfer. Die verwendete Kühlwalze hatte einen
Durchmesser von 42 cm. Sie rotierte mit einer Geschwindigkeit
von etwa 1400 U/min entsprechend einer linearen Geschwindigkeit der Kühlwalzenoberfläche von etwa 30 m/s. Die aus der
Düse ausgepreßte metallische Schmelze erstarrte auf der Oberfläche der Kühlwalze zu einem 3 mm breiten und 0,04 mn dicken
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Band. Röntgenstrahlbeuguagsmessungen ergaben, daß das erzeugte
Band vollständig amorph war. Bei der Kontrolle der Bandgeo-■etrie
wurde eine äußerst gleichmäßige Breite und Dicke über die gesamte Länge des Bandes festgestellt.
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In Abänderung des Verfahrens nach Beispiel 1 wurde die Umfangsgeschwindigkeit der Kühlwalze auf 48 m/s erhöht. Es
wurde ebenfalls ein amorphes, 3 hub breites Band erhalten,
dessen Dicke nunmehr 0,03 ■"» betrug.
In weiterer Abänderung des Verfahrene nach Beispiel 1 wurde ein Quarztiegel mit kreisförmigem Düsenöffnungsquerechnitt
Ton 3 »a gewählt. Die Umfangsgeschwindigkeit der Kühlwalze
wurde auf 6θ m/s erhöht. Bei einem Auspreßdruck von 0,13 bar wurde ein amorphes Band von 3 mm Breite erhalten, dessen Dicke
nur noch 0,022 mm betrug.
Bei sonst gleichen Verfahrensbedingungen wie beim Beispiel 1
wurde ein Vorratsbehälter mit einer kreisförmigen Düsenöffnung
von 4 am Durchmesser gewählt und die Umfangsgeschwindigkeit
auf 50 m/s eingestellt. Das erzeugte amorphe Band war 5 ■■
breit und 0,04 mm dick.
Bei gleichen Verfahrensbedingungen wie beim Beispiel 1 wurde
ein Quarztiegel mit einer kreisförmigen Düsenöffnung von 1,5 am Durchmesser verwendet. Die Umfangsgeschwindigkeit wurde
auf 20 m/s erniedrigt. Es wurde ein amorphes Metallband erhalten, dessen Breite 2 mm und dessen Dicke 0,04 mm betrug.
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In weiterer Abänderung des Verfahrens nach Beispiel 1 wurde ein Quarztiegel mit einer kreisförmigen Düsenöffnung von
5,5 mm Durchmesser verwendet. Bei einem Auspreßdruck von 0,13 bar und einer Geschwindigkeit der Kühlwalzenoberfläche
von 30 m/s wurde ein 7 mm breites und 0,05 mm dickes amorphes
Band erhalten.
ein Quarztiegel mit einer kreisförmigen Düsenöffnung von 6 mm Durchmesser gewählt. Bei einem auf 0,06 bar reduzierten Ausprefidruck
und einer Umfangsgeschwindigkeit der Kühlwalze von 45 m/s erstarrte der Schmelzstrahl zu einem 6 mm breiten und
0,04 mm dicken amorphen Band.
statt der Kühlwalze aus reinem Kupfer eine Kühlwalze gleichen
1,7 Gew.Jt Berylliumgehalt verwendet, deren Wärmeleitfähigkeit
mit 1,13 W/cm · K etwa um den Faktor 3 kleiner ist als die reinen Kupfers. Bedingt durch die geringere Erstarrungsgeschwindigkeit
der Schmelze auf dieser Kühlwalzenoberfläche wurde ein 3 mm breites amorphes Band erhalten, dessen Dicke
nur noch 0,03 mm betrug.
Für die Herstellung eines amorphen Netallbandes der Zusammensetzung
^j-n*1* 40^20 vur^e e*n Tiegel aus Bornitrid verwendet,
an dessen unterem Ende eine Düse mit rechteckigem Öffnungsquerschnitt eingesetzt war. Die Öffnung dieser Schlitzdüse
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vies in der Bewegungsrichtung der Kühlkörperoberfläche eine
Breite von 2,5 mn auf, während ihre Längsabmessung quer hierzu
10 mai betrug. In einem Abstand von 0,15 ■"" vom Tiegel befand
sich die bewegte Kühlwalze, deren Umfangsgeschwindigkeit auf
etwa 30 */e eingestellt war. Bei einem über der Schmelze
herrschenden Gasdruck von 0,12 bar erstarrte der ausgepreßte Schmelzstrahl zu einem 10 mm breiten amorphen Band mit einer
Dicke von 0,04 mm.
Unter gleichen Verfahrensbedingungen wie beim Beispiel 9 wurde
eine Legierung der Zusammensetzung Co-JSi.-Bn verwendet, die
vor dem Auspressen auf etwa 1200 C erhitzt wurde. Das erzeugte Metallband war 10 mm breit und 0,04 mm dick.
In weiterer Abänderung des Beispiels 9 wurde eine Düse mit rechteckiger Aueflußöffnung verwendet, deren Breite in der
Bewegungsrichtung des Kühlkörpers 2 mm und deren Länge quer hierzu 20 mm betrug. Das mit dieser Düse erzeugte Band war
20 mm breit und 0,035 β» dick. Seine Struktur konnte mit Hilfe
von Röntgenbeugungsmessungen als vollständig amorph bestimmt
werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann an Luft, in einem Vakuum
oder in irgendeiner anderen geeigneten Atmosphäre, wie zum Beispiel einer Inertgasatmosphäre, durchgeführt werden. Wenn
ein oxidativer Angriff auf die Oberfläche von amorphen Metallbändern während des Herstellungsvorgangs vermieden werden soll,
wird man vorzugsweise unter Vakuum beziehungsweise unter Luftabschluß mit einem Inertgas arbeiten.
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Leerseite
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung Ton amorphen Metallbändern, wobei
eine metallische Schmelze aus einem Vorratsbehälter durch wenigstens eine Düsenöffnung ausgepreßt und auf der Oberfläche
eines an der Düsenöffnung in unmittelbarer Nähe vorbeigeführten Kühlkörpers erstarren gelassen wird, dadurch
gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Kühlkörpers mit einer Geschwindigkeit von mindestens 5 */s an
einer, gemessen in Bewegungsrichtung der Oberfläche des Kühlkörpers, 1,5 bis 6 mn breiten Düsenöffnung in einem Abstand
von etwa der 0,005-fachen bis 0,6-fachen Breite der Düsenöffnung vorbeigeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Oberfläche des Kühlkörpers mit einer Geschwindigkeit von 20 bis 40 m/s an einer 2 bis 4 mm breiten
Düsenöffnung in einem Abstand vorbeigeführt wird, der geringer ist als die 0,1-fache Breite der Düsenöffnung.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Düsenöffnung bis zum Auspressen der metallischen Schmelze mittels eines Stopfens
verschlossen wird.
4. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 3 »it einem Kühlkörper, dessen Oberfläche um
wenigstens eine Achse umläuft und mit wenigstens einer in geringem Abstand von dieser Oberfläche angeordneten Düsenöffnung,
die mit einem Vorratsbehälter für metallische Schmelze verbunden ist, dadurch gekennzeichnet,
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ORIGINAL INSPECTED
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daß die Oberfläche des Kühlkörpers (2) mit einer Geschwindigkeit Ton Mindestens 5 ■/« an einer 1,5 bis 6 mn breiten
Düsenöffnung (l) in einem Abstand vorbeiführbar ist, der in
Bereich von etwa der 0,005-fachen bis 0,6-fachen Breite der Düeenöffnung (l) liegt.
5· Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Oberfläche des Kühlkörpers (2) mit einer Geschvindigkeit von 20 bis 40 a/s an einer 2 bis 4 mm
breiten Düsenöffnung (l) in einem Abstand vorbeiführbar ist,
der geringer ist als die 0,1-fache Breite der Düsenöffnung (l).
6. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 oder 5» dadurch
gekennzeichnet, daß die Düsenöffnung (l) einen etwa kreisförmigen Querschnitt aufweist.
7· Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Düsenöffnung (l) mittels eines Stopfens verschließbar ist.
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8. Vorrichtung nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet,
daß als Stopfen das Schutzrohr eines in die metallische Schmelze (3) eintauchenden Thermoelementes vorgesehen
ist.
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1980
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