DE2849408A1 - Halogenhaltige harzmasse - Google Patents
Halogenhaltige harzmasseInfo
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Description
Die Erfindung betrifft halogenhaltige Harzmassen bzw. Harzzusammensetzungen
(nachfolgend stets als Harzmassen bezeichnet) mit guten Verarbeitungseigenschaften und einer ausgezeichneten thermischen
Langzeitstabilität.
Es ist bekannt, daß dann, wenn halogenhaltige Harze, wie z.B. Polyvinylhalogenide und halogenierte Polyolefine, während oder
nach dem Compoundieren (Mischen) oder Verarbeiten Sonnenlicht oder einer erhöhten Temperatur ausgesetzt werden, bei diesen eine
deutliche Änderung ihrer Farbe und Transparenz auftritt und diese spröde werden als Folge einer Zersetzungsreaktion, die hauptsächlich
auf die Freisetzung von Halogenwasserstoff zurückzuführen ist. Es sind bereits verschiedene Stabilisatoren zur
Verhinderung oder Verminderung einer solchen QualitätsVerschlechterung
vorgeschlagen worden.
Zwar werden bisher hauptsächlich Zink-, Blei-, Erdalkalimetall- und Organozinn-Stabilisatoren verwendet, keiner dieser Stabilisatoren
verleiht jedoch dem halogenhaltigen Harz eine ausreichende thermische Langzeit-Beständigkeit und insbesondere die Zink-
und Erdalkalimetall-Stabilisatoren führen zu einer schnellen Anfangsverfärbung bei den üblichen Be- bzw. Verarbeitungstemperaturen
des halogenhaltigen Harzes. Man ist daher bemüht, die thermische Stabilität weiter zu verbessern.
Zur Verbesserung der thermischen Stabilität der Zink- und Erdalkalimetall-Stabilisatoren
hat man versucht, in ein halogenhalt iges Harz zusammen mit den divalenten Metallstabilisatoren einen
Polyhydroxyalkohol,der im Molekül ein Neopentyl-Grundgerüst
enthält, wie z.B. Pentaerythrit, Dipentaerythrit oder Tripentaerythrit, einzuarbeiten. Das dabei erhaltene Produkt besitzt
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jedoch eine unzureichende Schlagfestigkeit, weil der Polyhydroxyalkohol
vom Neopentyl-Typ einen Schmelzpunkt aufweist, der höher ist als die Be- bzw. Verarbeitungstemperatur des halogenhaltigen
Harzes, und weil er mit dem halogenhaltigen Harz weniger gut verträglich ist.
Es wurde auch bereits vorgeschlagen, eine Mischung aus zwei oder mehreren verschiedenen Arten von Polyhydroxyalkoholen vom Neopentyl-Typ
in Form eines geschmolzenen Materials, dessen Schmelzpunkt unterhalb der Be- bzw. Verarbeitungstemperatur von Polyvinylchlorid
liegt, in Kombination mit Zink- und Erdalkalimetall-Stabilisatoren zu verwenden, wie in der japanischen
Patentanmeldung Nr. 1296/197^ angegeben. Aber auch dann, wenn
geschmolzene Polyhydroxyalkoholmischungen mit einem erniedrigten Schmelzpunkt in Polyvinylchlorid eingearbeitet werden, kann
keine zufriedenstellende Verträglichkeit erzielt werden, da auch diese in der fertigen Polyvinylfolie noch in Form von so großen
Teilchen dispergiert sind, daß sie vom bloßen Auge leicht festgestellt
werden können.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine verbesserte thermische Stabilisatorzusamniensetzung und verbesserte thermisch
stabilisierte Massen bzw. Zusammensetzungen von halogenhaltigen Harzen zu finden. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein bestimmtes
geschmolzenes Material zu finden, das einen Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ enthält, in dem der Polyhydroxyalkohol
vom Neopentyl-Typ mit den halogenhaltigen Harzen verträglich ist und den thermischen Stabilisierungseffekt von divalenten
Metallstabilisatoren für halogenhaltige Harze verbessert.
Es wurde nun gefunden, daß die oben genannten Ziele erfindungsgemäß
erreicht werden können mit einem Polyhydroxyaikohol vom
Neopentyl-Typ, der in Mischung mit seinem partiellen Ester auf
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eine Temperatur erhitzt wird, die ausreichend hoch ist, um die Mischung zum Schmelzen zu bringen, wobei das dabei erhaltene
geschmolzene Material mit einem halogenhaltigen Harz verträglich ist.
geschmolzene Material mit einem halogenhaltigen Harz verträglich ist.
Es wurde ferner gefunden, daß ausgezeichnete thermisch stabilisierte
halogenhaltige Harzmassen bzw. Harzzusammensetzungen erhalten werden können, wenn man halogenhaltigen Harzen ein geschmolzenes
Material, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ und (B) einem partiellen
Ester dieses Polyhydroxyalkohols vom Neopentyl-Typ und einer
carboxylgruppenhaltigen Verbindung, zusammen mit divalenten
Metall-Stabilisatoren, wie z.B. Zink- und Erdalkalimetall-Stabilisatoren, zusetzt.
carboxylgruppenhaltigen Verbindung, zusammen mit divalenten
Metall-Stabilisatoren, wie z.B. Zink- und Erdalkalimetall-Stabilisatoren, zusetzt.
Gegenstand der Erfindung ist eine halogenhaltige Harzmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie enthält oder besteht aus
einem halogenhaltigen Harz, einer divalenten Metallverbindung aus der Gruppe der Zinkverbindungen und Erdalkalimetallverbindungen als Stabilisator und einem Hilfsstabilisator aus einem geschmolzenen Material, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol, der im Molekül ein Neopentylgrundgerüst enthält,und (B) einem partiellen Ester des Polyhydroxyalkohols und einer Verbindung mit mindestens einer freien Carboxylgruppe, wobei der partielle Ester mindestens eine freie Hydroxylgruppe im Molekül enthält und wobei essich bei dieser Verbindung um eine aliphatische gesättigte oder ungesättigte
Monocarbonsäure mit 1 bis J50 Kohlenstoffatomen, eine aliphatischen Dicarbonsäure mit J5 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine
aromatische Carbonsäure, eine Aminosäure, eine Pyroglutaminsäure, eine Hydroxycarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Derivat davon mit mindestens einer Carboxylgruppe im Molekül handelt.
einem halogenhaltigen Harz, einer divalenten Metallverbindung aus der Gruppe der Zinkverbindungen und Erdalkalimetallverbindungen als Stabilisator und einem Hilfsstabilisator aus einem geschmolzenen Material, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol, der im Molekül ein Neopentylgrundgerüst enthält,und (B) einem partiellen Ester des Polyhydroxyalkohols und einer Verbindung mit mindestens einer freien Carboxylgruppe, wobei der partielle Ester mindestens eine freie Hydroxylgruppe im Molekül enthält und wobei essich bei dieser Verbindung um eine aliphatische gesättigte oder ungesättigte
Monocarbonsäure mit 1 bis J50 Kohlenstoffatomen, eine aliphatischen Dicarbonsäure mit J5 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine
aromatische Carbonsäure, eine Aminosäure, eine Pyroglutaminsäure, eine Hydroxycarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Derivat davon mit mindestens einer Carboxylgruppe im Molekül handelt.
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Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung betrifft die Erfindung ein geschmolzenes Material, das hergestellt werden kann durch
Erhitzen einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ, wie z.B. Pentaerythrit, Dipentaerythrit oder
Tripentaerythrit, der mit einem halogenhaltigen Harz weniger
gut verträglich ist, und (B) einem partiellen Ester des PoIyhydroxyalkohols
und einer bestimmten darboxylgruppenhaltigen Verbindung, das eine gute Verträglichkeit mit dem halogenhaltigen
Harz aufweist und einen wertvollen Hilfsstabilisator darstellt, der den thermischen Stabilisierungseffekt von divalenten
Metall-Stabilisatoren für ein halogenhaltiges Harz deutlich verbessert.
Die Temperatur, bei der ein geschmolzenes Material, das abgeleitet
ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ und (B) einem partiellen Ester des Polyhydroxyalkohols
vom Neopentyl-Typ, vollständig schmilzt unter Bildung einer klaren viskosen Flüssigkeit, kann stark variieren in Abhängigkeit
von der Art der einzelnen Komponenten (A) und (B), die gemeinsam geschmolzen werden sollen, dem Mengenverhältnis
zwischen der Komponente (A) und der Komponente (B) und dem Grad der Veresterung der Komponente (B). Es ist jedoch nicht erforderlich,
ein geschmolzenes Material herzustellen, das unterhalb der Be- bzw. Verarbeitungstemperatur der halogenhaltigen Harze
vollständig schmilzt. Auch wenn ein geschmolzenes Material hergestellt worden ist, dessen Schmelzpunkt die Be- bzw. Verarbeitungstemperatur
der halogenhaltigen Harze übersteigt, kann es mit Vorteil verwendet werden wegen seiner guten Verträglichkeit
mit den halogenhaltigen Harzen. Dies ist ein außerordentlich vorteilhaftes Merkmal des erfindungsgemäßen geschmolzenen
Materials.
Die Herstellung des geschmolzenen Materials aus einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ und (B)
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einem partiellen Ester dieses Polyhydroxyalkohols vom Neopentyl-Typ
kann durch Erhitzen der Mischung auf eine erhöhte Temperatur (in der Regel auf Temperaturen zwischen 200 und 250°C) bis
zur Bildung einer klaren viskosen Flüssigkeit erfolgen. Die viskose Flüssigkeit kann erstarren gelassen werden und sie
kann dann zu eiier sehr feinen Teilchengröße pulverisiert werden, bevor sie mit den halogenhaltigen Harzen gemischt wird. Vorzugsweise
wird ein geschmolzenes Material verwendet, dessen Schmelzpunkt innerhalb des Bereiches von 18O bis 2200G liegt.
Wenn eine Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ
und (B) einem partiellen Ester dieses Polyhydroxyalkohols vom Neopentyl-Typ so wie sie vorliegt in halogenhaltige Harze
eingearbeitet wird, kann kein merklich verbessertes Ergebnis in bezug auf die Verträglichkeit mit dem halogenhaltigen Harz
und die thermische Stabilität (Wärmebeständigkeit) erzielt werden.
Geeignete Beispiele für die Komponente (A), d.h. die Polyhydroxyalkohole
vom Neopentyi-Typ, die als ein Bestandteil der geschmolzenen
Mischung erfindungsgemäß verwendet werden können, sind
Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit und Mischungen davon.
Bei der carboxylgruppenhaltigen Verbindung, die zur Herstellung
des partiellen Esters des oben genannten Polyhydroxyalkohols vom Neopentyl-Typ verwendet werden kann, der einen weiteren Bestandteil
der geschmolzenen Mischung darstellt, kann erfindungsgemäß eine Verbindung mit mindestens einer Carboxylgruppe im
Molekül, wie z.B. aliphatische gesättigte oder ungesättigte Monocarbonsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, aliphatische
Dicarbonsäuren mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, aromatische Carbonsäuren, Aminosäuren, Pyroglutaminsäure, Hydroxycarbonsäure
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mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und ihre Derivate mit mindestens einer Carboxylgruppe verwendet werden. Repräsentative Beispiele
für die jeweiligen carboxylgruppenhaltigen Verbindungen sind folgende:
Aliphatische gesättigte oder ungesättigte Monocarbonsäuren: Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, n-Buttersäure, Isobuttersäure,
Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure,
Pelargonsäure, Undecylensäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Pentadecylsäure, Palmitinsäure, Heptadecylsäure, Stearinsäure,
Nonadecansäure, Arachidinsäure, Behensäure, Montansäure, Acrylsäure, Crotonsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und
Mischungen davon;
Aliphatische Dicarbonsäuren: Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,
Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure,
Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure und Glutaconsäure;
Aromatische Carbonsäuren: Benzoesäure, Toluylsäure, Phthalsäure,
Isophthalsäure, ITaph thai ins äure und Salicylsäure;
Aminosäuren: Glycin, oC-Alanin, ß-Alanin, Valin, Isoleucin,
Phenylalanin, Methionin, Arginin, Asparaginsäure, Citrullin, Cystin, Glutaminsäure, Histidin, Hydroxyprolin, Lysin, Ornithin,
Prolin, Serin, Threonin, Tryptophan, C^-Aminobuttersäure, 6-Aminocarbonsäure
und Mischungen davon;
Hydroxycarbonsäuren: Milchsäure, Citronensäure, Weinsäure und Apfelsäure.
Als Derivate dieser carboxylgruppenhaltigen Verbindungen können verwendet werden die N-Acyl-, N-Alkyl- oder N-Polyäther-Derivate
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von Aminosäure und Pyroglutaminsäure, die cj-Monoester von
o( ,co-Dicarboxyaminosäuren, wie Asparaginsäure und Glutaminsäure,
die partiellen Ester oder Polyätherderivate von Hydroxypolycarbonsäure,
die Monoester von aliphatischen Dicarbonsäuren und die Monoester von aromatischen Dicarbonsäuren.
Der partielle Ester kann unter Anwendung der bekannten Veresterung
eines Alkohols hergestellt werden, beispielsweise durch direkte Veresterung eines Polyhydroxyalkohols vom Neopentyl-Typ und einer
carboxylgruppenhaltigen Verbindung. Es kann ein Veresterungskatalysator, wie z.B. Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder
ein Alkalimetallhydroxid,verwendet werden. Die Veresterung
kann in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt werden, das in der Lage ist mit Wasser ein Azeotrop zu bilden, wie z.B.
Toluol, Benzol oder Xylol, wodurch das Reaktionswasser als azeotrope Mischung bei seiner Bildung durch Destillation entfernt
werden kann. Im allgemeinen kann diese Veresterung durchgeführt werden durch Erhitzen einer Mischung aus einem Polyhydroxyalkohol
vom Neopentyl-Typ und einer carboxylgruppenhaltigen Verbindung auf eine erhöhte Temperatur,beispielsweise l4o bis 25O°C, bis
sich ein partieller Ester gebildet hat.
Ein Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ wird mit einer carboxylgruppenhaltigen
Verbindung in einer solchen relativen Menge umgesetzt, daß etwa 1,1 bis etwa 12 Hydroxylgruppen des Polyhydroxyalkohols
vom Neopentyl-Typ pro Carboxylgruppe der carboxylgruppenhaltigen Verbindung vorliegen. Wenn der Polyhydroxyalkohol
vom Neopentyl-Typ bei der Herstellung seines partiellen Esters in einer Menge verwendet wird, wie sie oben erwähnt ist,
verbleibt der Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ teilweise unumgesetzt in der Reaktionsmischung. Gewünschtenfalls kann
ein partieller Ester durch Extrahieren mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie Aceton, Äthanol, Benzol, Toluol oder einer
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Mischung davon, aus der Reaktionsmischung isoliert werden. Die Reaktionsmischung, die aus einem partiellen Ester und nichtumgesetztem
Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ besteht, kann
direkt für die nachfolgende Herstellung eines geschmolzenen Materials verwendet werden. Zu diesem Zweck kann die Reaktzonsmischung
einer fraktionierten Destillation unterworfen werden, um Lösungsmittel oder nicht-umgesetzte flüchtige Carbonsäuren,
falls vorhanden, daraus zu entfernen und dann kann sie der Schmelzbehandlung unterworfen werden.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
kann ein Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ im geschmolzenen
Zustand in einer solchen Menge mit einer earboxylgruppenhaltigen Verbindung umgesetzt werden, daß man ein geschmolzenes
Produkt erhält, das mit einem halogenhaltigen Harz verträglich ist. Ein partieller Ester kann insbesondere in einer Schmelzreakt?on
in Abwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt werden, so daß man das gewünschte geschmolzene Produkt in einer Stufe
erhält. Wenn eine niedrigsiedende aliphatische Monocarbonsäure
verwendet wird, sollte die Schmelzreaktion in einem geschlossenen System, beispielsweise in einem Autoklaven unter Druck durchgeführt
werden.
Das Gewichtsverhältnis zwischen dem Polyhydroxyalkohol vom Neopentyl-Typ
und seinempartiellen Ester in der geschmolzenen Mischung kann innerhalb des Bereiches von 1:9 bis 9:1, vorzugsweise
von 1:3 bis 3:1,liegen im Hinblick auf die gute Verträglichkeit der geschmolzenen Mischung mit dem halogenhaltigen
Harz. Je größer der Gehalt an partiellem Ester ist, umso niedriger ist der Schmelzpunkt des dabei erhaltenen geschmolzenen
Produktes.
Der bevorzugte HilfsStabilisator ist das geschmolzene Material, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxy-
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alkohol vom Neopentyl-Typ und (B) einem partiellen Ester dieses
Polyhydroxyalkohols vom Neopentyl-Typ und einer Aminosäure oder Pyroglutaminsäure, da die Amino- oder Iminogruppe offensichtlich
die stabilisierende Wirkung der Zink- und Erdalkalimetall-Stabilisatoren verbessert.
Zu Beispielen für Zink- und Erdalkalimetall-Stabilisatoren, deren thermische Stabilisierungswirkung in Kombination mit dem erfindungsgemäßen
geschmolzenen Material deutlich verbessert wird, gehören ihre Metallcarbonate, -oxide, -hydroxide, ihre Salze mit
einer Mineralsäure (wie z.B. Schwefelsäure) oder einer organischen Säure (wie z.B. Fettsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder
Naphthensäure). Bevorzugte Stabilisatoren sind insbesondere das Calciumsalz und das Bariumsalz einer Fettsäure wegen ihrer geringen
Toxizität. Gewänschtenfalls können aber auch andere bekannte
Stabilisatoren, wie z.B. Organozinnstabilisatoren (wie Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndistearat oder Butylzinnmercaptid)
und Bleistabilisatoren (wie Bleistearat oder tribasisches Bleisulfat), verwendet werden.
Zu Beispielen für halogenhaltige Harze, die mit der Stabilisatorzusammensetzung,
bestehend aus einem Zink- und/oder Erdalkalimetall-Stabilisator und einem Hilfsstabilisator aus dem geschmolzenen
Material des vorstehend definierten Typs, stabilisiert werden können, gehören ein Polyvinylhalogenid, ein PoIyvinylidenhalogenid,
ein Copolymeres eines Vinylhalogenids und eines Vinylidenhalogenids, ein Copolymeres eines Vinylhalogenids
und von Äthylen, ein Copolymeres eines Vinylhalogenids oder Vinylidenhalogenids und eines anderen ungesättigten, damit polymerisierbaren
Monomeren, wie z.B. der Vinylester von Carbonsäuren, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat und Vinylbenzoat;
Ester von ungesättigten Säuren wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Allylester von Acrylsäure, und der entsprechenden
Ester von Methacrylsäure ; vinylaromatischen Verbindungen,
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wie Styrol; Ester von <*, ß-ungesättigten Carbonsäuren, wie
Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Octylester von Maleinsäure, Crotonsäure, Itaconsäure und Fumarsäure; halogenierte Polyolefine,
wie z.B. chloriertes Polyäthylen und chloriertes Polypropylen, sowie Polyolefine, die eine sehr geringe Menge eines
Halogenidkatalysators als Verunreinigung enthalten. Unter den oben genannten Halogeniden sind die Chloride bevorzugt.
Beim Compoundieren (Durchmischen) der stabilisierten halogenhaltigen
Harze werden in der Regel ein Stabilisator aus einer Zink- und/oder Erdalkalimetallverbindung und ein Hilfsstabilisator
aus dem vorstehenddefinierten geschmolzenen Material zusammen
mit den erforderlichen Weichmachern unter Anwendung geeigneter Mahlverfahren in die halogenhaltigen Harze eingearbeitet und
dann wird die dabei erhaltene Harzmasse bei einer erhöhten Temperatur, z.B. bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von
I50 bis 200°C9 auf heißen Walzen oder in einem beheizten Mischer
be- bzw. verarbeitet.
Die Menge an Zink- und/oder Erdalkalimetall-Stabilisator, die erfindungsgemäß verwendet wird, kann 0,1 bis 15 Gewichtsteile,
vorzugsweise 0,3 bis 5 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile der
halogenhaltigen Harze betragen. Die Menge des geschmolzenen Materials, das als Hilfsstabilisator erfindungsgemäß verwendet
werden kann, kann 0,05 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis J5 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile der halogenhaltigen
Harze betragen.
In die halogenhaltigen Harze können auch andere Zusätze, wie z.B. Weichmacher, Epoxy-Stabilisatoren, organische . Chelate,
Pigmente, Füllstoffe, Treibmittel, Antistatikmittel, Antitrübungsmittel,
Ausscheidungsverhinderungsmittel, Oberflächenbehandlungsmittel, Schmiermittel, Antioxidationsmittel, Anti-
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entflammungsmittel, Lichtstabilisatoren und W-Absorptlonsmittelj
eingearbeitet werden.
Die erfindungsgemäße stabilisierte Harzmasse eignet sich für die Herstellung von Formkörpern, Extru daten, Folien, Filmen, Überzügen
und ähnlichen Gegenständen.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele in denen auch
Kontrollproben zu Vergleichszwecken beschrieben werden, näher erläutert,
ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Alle darin angegebenen Teile beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist,
auf das Gewicht.
I36 g (1 Mol) Pentaerythrit und 227 g einer gemischten Fettsäure,
bestehend aus 30 Gew.% Valeriansäure, 55 Gew.% Capronsäure und
15 Gew.% Önanthsäure, wurden in einen mit einem Rührer, einem
Thermometer und einem Kühler ausgestatteten Vier-Hals-Kolben eingeführt und 20 Stunden lang auf I80 bis 2000C erhitzt, wobei
während dieser Zeit das gebildete Wasser entfernt wurde.
Das Reaktionsprodukt hatte eine Säurezahl von 10,4, eine Verseifungszahl
von 302,2, eine Hydroxylzahl von -'+20,2 und einen
durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1,6, und durch Bestimmung seines Infrarotspektrums wurde bestätigt, daß es sich dabei
um einen partiellen Ester von Pentaerythrit und der gemischten Fettsäure handelte.
10 g des partiellen Esters wurden mit 20 g Dipentaerythrit gemischt
und die Mischung wurde 20 Stunden lang auf 2200C erhitzt
unter Bildung einer klaren viskosen Flüssigkeit, die beim Abkühlen erstarrte und zur Herstellung der geschmolzenen Probe Nr.
fein pulverisiert wurde.
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Eine Mischung aus 254 g (1 Mol) Dipentaerythrit, 240 g (4 Mol)
Essigsäure und 162 g (9 Mol) Wasser wurde 24 Stunden lang unter
Rückfluß auf 1O3°C erhitzt. Nach der Entfernung des Wassers
und der nicht umgesetzten Essigsäure durch Destillation unter vermindertem Druck (90 mm Hg, -60 bis 900C) wurde die Reaktionsmischung gaschromatographisch analysiert und es wurde bestätigt,
daß sie aus den folgenden Komponenten bestand:
Dipentaerythrit 33 Gew.%
Monoester von Dipentaerythrit und Essigsäure 31 "
Diester von Dipentaerythrit und Essigsäure 20 "
Triester von Dipentaerythrit und Essigsäure 10 "
Andere Ester Spurenmengen
Die obige Zusammensetzung I wurde 25 Minuten lang auf 2300C erhitzt,
wobei man eine klare viskose Flüssigkeit erhielt, die beim Abkühlen erstarrte und zur Herstellung der geschmolzenen
Probe II zu feinen Teilchen pulverisiert wurde.
20 g der obigen Zusammensetzung I wurden zu 100 ml einer Lösungsmittelmischung aus Benzol und Äthanol (Volumenverhältnis
1:1) zugegeben und 30 Minuten lang stark gerührt. Das unlösliche,
nicht-umgesetzte Dipentaerythrit wurde durch Absaugfiltrieren entfernt. Nach dem Strippen der Lösungsmittelmischung
erhielt man eine Zusammensetzung II, welche die nachfolgend . angegebenen Bestandteile enthielt:
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Dipentaerythrit 1 Gew.%
Monoester von Dipentaerythrit und Essigsäure 46 "
Diester von Dipentaerythrit und Essigsäure 39 "
Triester von Dipentaerythrit und Essigsäure 14 "
Andere Ester Spurenmengen
10 g der Zusammensetzung II mit einem durchschnittlichen ■Veresterungsgrad
von 1,7 wurden mit 15 g Pentaerythrit gemischt
und die Mischung wurde 25 Minuten lang auf 2300C erhitzt, wobei
man eine klare viskose Flüssigkeit erhielt, die beim Abkühlen erstarrte und zur Herstellung der geschmolzenen Probe
Nr. 3 fein pulverisiert wurde.
136 g (lMol) Pentaerythrit wurden mit 146 g (lMol) Adipinsäure
2 Stunden lang bei 155 bis I65 C umgesetzt, wobei während dieser Zeit das gebildete Wasser entfernt wurde. Durch Gaschromatographie
und durch das Infrarotspektrum wurde bestät igt, daß es sich bei dem Reaktionsprodukt um einen partiellen Ester
von Pentaerythrit und Adipinsäure handelte. Das Produkt war eine viskose, schwach-gelbe Flüssigkeit und sie hatte eine
Verseifungszahl von 407, eine Säurezahl von 76, eine Hydroxylzahl
von 334.
10 g der Reaktionsmischung wurden mit 10 g Dipentaerythrit gemischt
und 20 Minuten lang auf 2200C erhitzt, wobei man eine klare viskose Flüssigkeit erhielt, die beim Abkühlen erstarrte
und zur Herstellung der geschmolzenen Probe Nr. 4 fein pulverisiert wurde.
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g (1 Mol) Pentaerythrit wurden mit 147 g (1 Mol) Glutaminsäure
6 Stunden lang bei l8o°C umgesetzt, wobei während dieser Zeit das gebildete Wasser entfernt wurde. Das Reaküionsprodukt
war eine braune Paste aus einem partiellen Ester von Pentaerythrit und Pyroglutaminsäure und hatte eine Verseifungszahl
von 207, eine Säurezahl von β und eine Hydroxylzahl von 692.
10 g der Reaktionsmischung wurden mit 10 g Tripentaerythrit gemischt
und 30 Minuten lang auf 2300C erhitzt, wobei man eine
klare viskose Flüssigkeit erhielt, die beim Abkühlen erstarrte und zur Herstellung der geschmolzenen Probe Nr. 5 fein pulverisiert
wurde.
272 g (2 Mol) Pentaerythrit wurden mit I50 g (lMol) Weinsäure
2 Stunden lang bei 175°C umgesetzt, wobei während dieser Zeit das gebildete Wasser entfernt wurde. Bei dem Reaktionsprodukt handelte es sich um einen wachsartigen partiellen Ester
von Pentaerythrit und Weinsäure, der eine Verseifungszahl von
265, eine Säurezahl von 43 und eine Hydroxylzahl von 1230
aufwies.
12 g des Reaktionsproduktes wurden mit 8 g Pentaerythrit gemischt und 15 Minuten lang auf 2200C erhitzt, wobei man eine
klare viskose Flüssigkeit erhielt, die beim Abkühlen erstarrte und zur Herstellung der geschmolzenen Probe Nr. 6 fein pulverisiert
wurde.
Dieses Beispiel erläutert die direkte Herstellung der geschmol-
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zenen Probe Nr. 7 durch Schmelzreaktion von Dipentaerythrit und Essigsäure.
Eine Mischung aus 25,1I- g (0,1 Mol) Dipentaerythrit und 6 g
(0,1 Mol) Essigsäure wurden in einen 100-ml-Autoklaven eingeführt.
Nachdem die Luft in dem Autoklaven durch Stickstoff ersetzt worden war, wurde die Mischung 1 Stunde lang auf 2300C
erhitzt. Nach der Entfernung der nicht-umgesetzten Essigsäure
durch Destillation hattedie Reaktionsmischung eine Verseifungszahl
von 179* eine Säurezahl von 11 und eine Hydroxylzahl von
910 und durch gaschromatographische Analyse wurde bestätigt, daß es sich dabei um eine Mischung handelte, die zu 42$ aus
nicht-umgesetztem Dipentaerythrit, zu 4l# aus dem Monoacetat,
zu l6% aus dem Diacetat und zu 1% aus dem Triacetat bestand.
254 g (1 Mol) Dipentaerythrit wurden mit 155 g (1,2 Mol) Pyroglutaminsäure
6 Stunden lang bei l80°C umgesetzt, wobei während dieser Zeit das gebildete Wasser entfernt wurde. Das Reaktionsprodukt hat eine Verseifungszahl von 1Ö7, eine Säurezahl von
12 und eine Hydroxylzahl von 720.
10 g des Reaktionsproduktes wurden mit 10 g Pentaerythrit gemischt
und 30 Minuten lang auf 2^00C erhitzt, wobei man eine klare
viskose Flüssigkeit erhielt, die beim Abkühlen erstarrte und zur Herstellung der geschmolzenen Probe Nr. 8 fein pulverisiert
wurde.
Die Schmelzpunkte der geschmolzenen Proben Nr. 1 bis 8 und der anderen geschmolzenen Proben Nr. 9 bis 19, die nach ähnlichen
Verfahren wie in den vorausgegangenen Beispielen angegeben hergestellt worden waren, sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
909820/0883
Geschmolzene Probe Nr. |
Bestandteile (Gewichtsverhaitnis) Polyhydroxyalkohol Polyhydroxyalkoholester |
(2) | Ester von PET und gemischter Fettsäure (A.D.E von 1.6) |
Sghmelzi | (D | 204 | ) unkt | |
1 | PET | (3) | Ester von DPET und Essigsäure (A.D.E von 1.7) |
(7) | 195 | - 206 | ||
2 | DPET | (3) | (2) | 185 | - 197 | |||
to | 3 | PET | CD | Ester von PET und Adipinsäure (A.D.E von 1.4) |
(D | 203 | - I87 | |
O
CD CO |
4 | PET | (D | Ester von PET und Pyroglutaminsäure (A.D.E von 0.9) |
CD | 190 | - 206 | |
O' | 5 | TPET | (2) | Ester von PET und Weinsäure (A.D.E von 0.9) |
C3) | 186 | - 192 | |
OO , | 6 | PET | (2) | Ester von DPET von Essigsäure (A.D.E von 1.3) |
(3) | 183 | - I87 | |
CaJ | 7 | DPET | (D | Ester von PPET von Pyroglutaminsäure (A.D.E von 1.1) |
CD | 182 | - I87 | |
8 | PET | CD | Ester von PET und Essigsäure (A.D.E von 1.4) |
CD | 201 | - I83 | ||
9 | TPET | (D | Ester von DPET und Essigsäure (A.D.E von 1.2) |
(D | I89 | - 203 | ||
10 | PET | (2) | Ester von DPET und einer gemischten | CD | 212 | - 191 | ||
11 | DPET | - 214 |
g
Fettsäure C+) (A.D.E von 2.4)
Fettsäure C+) (A.D.E von 2.4)
Geschmolzene Probe Nr.
Bestandteile (Gewichtsverhältnis)
Polyhydroxyalkoho1
Polyhydroxyalkoholester
Schmelzpunkt (0C)
CVJ
12 13 14 15 16 17 18
. 19
Fußnote) PET DPET TPET
TPET | (2) |
PET | (3) |
DPET | (D |
DPET | (2) |
DPET | (D |
DPET | (D |
PET DPET |
DPET (1) Ester von DPET und Essigsäure (1) (A.D.E von 1.9)
Ester von PET und Propionsäure (2) (A.D.E von 2.2)
Ester von PET und Carbonsäure (2) (A.D.E von 2.3;
Ester von PET und Caprylsäure (1) (A.D.E von 1.9)
Ester von PET und Phthalsäure (l) (A.D.E von 1.4)
Ester von N-Acetylmethionin (1) (A.D.E von 1.0)
Ester von DPET und Pyrogluta- (1) minsäure (A.D.E von 1.0)
Ester von DPET und Weinsäure (l) (A.D.E von 1.2)
219 194 -
201 -
214 -
I85 -
202 -
203 -
192 -
221 197 203 217
188 204
205
194
Pentaerythrit Dipentaerythrit Tripentaerythrit A.D.E : durchschnittlicher Grad der Veresterung
(+) Die verwendete gemischte Fettsäure bestand zu 28$ aus önanthsäure/zu42^ aus
Caprylsäure und zu 30$ aus Pelargonsäure.
TO CO 4>CD 4>O
QO
2Ö49408
Das Esterprodukt des Beispiels 8 mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1,1, das aus Dipentaerythrit und Pyroglutaminsäure
hergestellt worden war, wurde mit den in der folgenden Tabelle II angegebenen verschiedenen Mengenanteilen Pentaerythrit
gemischt und jede der Mischungen wurde auf 2200C erhitzt, wobei
man eine klare und viskose Flüssigkeit erhielt, die beim Abkühlen erstarrte und fein pulverisiert wurde. Die Schmelzpunkte der
jeweiligen geschmolzenen Proben sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
Geschmolzene
Probe
Probe
Gewichtsverhältnis
PET
Schmelzpunkt
Ester von DPET und Pyroglutaminsäure
1
1
1
2
3
1
1
2
3
1 2
3 1 1
182 179 171 191 193
183 181
173 192
PET
232 - 235
Die nachfolgende Tabelle III zeigt Ergebnisse eines thermischen Stabilitätstest und der Beurteilung der Verträglichkeit, die
bei einer Reihe von Polyvinylchloridproben erhalten wurden, die mit verschiedenen Stabilisatorsystemen, die einen Barium-Zink-Stabilisator
und die geschmolzene Probe enthielten, stabilisiert worden waren. Es wurde die nachfolgend angegebene
9 0 9 8 2 0/0883
Standardzusammensetzung (in Gewichtsteilen) verwendet:
Polyvinylchlorid "Geon 103" (Handelsname) 100 Gewichtsteile
Weichmacher (Dioctylphthalat) 50 "
Bariumstearat 1,0 "
Zinkstearat 1,0 "
Triphenylphosphit 0,5 "
Geschmolzene Probe 1,0 "
Die Zusammensetzung jeder Probe wurde auf einer auf l60°C erhitzten
Zweiwalzenmühle durchgemischt und zu Folien einer Dicke von 1 mm ausgewalzt. Diese Folien wurden 10 Minuten lang bei l6o°C
unter Druck poliert zur Bewertung der Verträglichkeit, und dann wurden sie zu Quadraten mit einer Kantenlänge von 3 cm zerschnitten.
Ein Quadrat jeder Probe wurde auf eine Glasplatte gelegt und in einem Druckluftofen auf l80°C erhitzt zur Bestimmung
der thermischen Stabilität (Wärmebeständigkeit).
Zum Vergleich wurde ein ähnlicher Test mit einer gemischten Probe, die keiner Schmelzbehandlung unterworfen worden war,
oder mit einer geschmolzenen Probe aus einer Dipentaerythrit/— Pentaerythrit-(Gewichtsverhältnis 3:7)-Mischung (Kontrollprobe
Nr. 24), deren Schmelzpunkt l88°C betrug, anstelle der in der Tabelle I angegebenen geschmolzenen Proben durchgeführt. Die
dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben, in,der die Nummer der Mischungsprobe derjenigen
der geschmolzenen Probe in der Tabelle I entspricht.
Die Verträglichkeit wurde bestimmt durch Betrachtung einer Probe mit dem bloßen Auge. Sie wurde als gut bezeichnet, wenn
die Probe ein gleichmäßiges Aussehen hatte im Vergleich zu einer Kontrollprobe, die keine geschmolzene Probe enthielt,
während sie als schlecht beurteilt wurde, wenn die Anwesenheit
909820/0883
von feinen Teilchen in der Probe leicht festgestellt werden konnte. Die thermische Stabilität wurde anhand der Behandlungs-
£j ^^ tab· ν 9 Jt * wv ^^ j, A ^* ^^ .^ w**^ ^^ ^* | Tabelle III | Thermische Stabilität |
Geschmolzene Probe Nr. |
Verträglichkeit | 40 Minuten |
90 | ||
1 | gut | 85 |
2 | tt | 90 |
3 | tt | 90 |
7 | 11 | 90 |
9 | 1! | 90 |
10 | Il | 90 |
11 | ti | 100 |
12 | 11 | 80 |
13 | tt | 90 |
14 | tt | 90 |
15 | tt | |
Tabelle IV | Thermische Stabilität | |
Mischungs- probe Nr. (nicht geschmolzen) |
Verträglichkeit | 65 Minuten |
1 | schlecht | 60 |
2 | tt | 65 |
3 | tt | 55 |
9 | tt | |
909820/0883
Mi schungsprobe Nr. (nicht
geschmolzen)
Verträglichkeit
Thermische Stabilität
10 11 12
15 24
schlecht
βθ Minuten 65 65 55 65 65 80
Aus den Daten der vorstehenden Tabellen III und IV geht hervor,
daß die erfindungsgemäßen geschmolzenen Proben mit Polyvinylchlorid besser verträglich waren und das thermische Stabilisierungsvermögen
der divalenten ' Metallstabilisatoren merklich verbesserten.
Es wurde eine Vinylkunststoffmasse, welche die nachfolgend
angegebenen Bestandteile enthielt, hergestellt und auf die in Beispiel 9 beschriebene Weise getestet. Die dabei erhaltenen
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.
KLyvinylchlorid "Geon-103" | 100 Gewichtsteile | t! |
Weichmacher (Dioctylphthalat) | 50 | Il |
Bariumstearat | 1,0 | M |
Zinkstearat | 1,0 | ti |
Triphenylphosphit | 1,0 | ti |
Geschmolzene Probe | 1,0 |
90982 0/0883
Unter Verwendung einer Mischungsprobe, die keiner Schmelzbehandlung
unterzogen worden war, anstelle der in der Tabelle I aufgezählten geschmolzenen Proben wurde auch ein Kontrolltest
durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI angegeben.
Geschmolzene
Probe Nr.
Probe Nr.
Verträglichkeit
Thermische Stabilität
Minuten
gut
16
17
18
18
19
20
21
22
23
20
21
22
23
it
It
ti ti It
tt tt
It
tt tt
It
100 120 90 140 110 90 130 100 i4o 160 120
120
909820/0883
Mischungsprobe Nr. (nicht geschmolzen)
Verträglichkeit
Thermische Stabilität
17
19 20 21 22 23
schlecht | 80 Minuten |
tt | 90 |
It | 60 |
tt | 120 |
It | 75 |
Il | 80 |
It | 85 |
11 | 65 |
ti | 120 |
It | 140 |
tt | 100 |
tt | 100 |
Eine Vinylkunststoffmasse, welche die nachfolgend angegebenen Bestandteile enthielt, wurde hergestellt und auf die in Beispiel
9 beschriebene Weise getestet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII angegeben.
Polyvinylchlorid "Geon-103"
Weichmacher (Dioctylphthalat) Calciumstearat
Zinkstearat
Gewichtsteile 50
1,0
1,0 "
1,0
1,0 "
Phosphorigsäureester "Mark 1500" (Handels- 1,0 "
Geschmolzene Probe Nr. 18 name) 0,5 - 3,0
2 0/0883
Zugegebene Menge der
geschmolzenen Probe
Nr. 18
geschmolzenen Probe
Nr. 18
Verträglichkeit Thermische Stabilität
0,5 | Gewichtsteile | gu |
1,0 | II | Il |
2,0 | It | |
3,0 | It |
60 Minuten 100 160 l60
Aus den Daten der vorstehenden Tabelle VI geht hervor, daß die geschmolzene Probe eine gute Verträglichkeit mit Polyvinylchlorid
hattaunabhängig von der zugegebenen Menge, und daß die
thermische Stabilität(Wärmebeständigkeit) stark verbessert wurde, wenn die zugegebene Menge der geschmolzenen Probe erhöht
wurde, daß Jedoch die Zugabe von mehr als 2 Gewichtsteilen der geschmolzenen Probe zu einer etwa konstanten Verbesserung
der thermischen Stabilität führte.
90 9820/Ό883
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE1. Halogenhaltige Harzmasse, enthaltend ein halogenhaltiges Harz und eine divalente Metallverbindung aus der Gruppe der Zinkverbindungen und Erdalkalimetallverbindungen als Stabilisator, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Hilfsstabilisator ein Material enthält, das gebildet wird durch Schmelzen einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol mit einem Neopentyl-Grundgerüst im Molekül und (B) einem partiellen Ester aus dem Polyhydroxyalkohol und einer carboxylgruppenhaltigen Verbindung aus der Gruppe aliphatische gesättigte oder ungesättigte Monocarbonsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, aromatische Carbonsäuren, Aminosäuren, Pyroglutaminsäure, Hydroxycarbonsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und ihren Derivaten mit mindestens einer Carboxylgruppe im Molekül, wobei der partielle Ester mindestens eine freie9 09820/0883Hydroxylgruppe im Molekül aufweist.I. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei dem Polyhydroxyalkohol um Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tr!pentaerythrit oder Mischungen davon handelt.3. Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes und der Hilfsstabilisator in einer Menge von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes vorliegen.4. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der divalenten Metallverbindung um ein
Oxid, Hydroxid, Carbonat, Sulfat oder ein Salz dieses Metalls mit einer Fettsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen handelt.5. Harzmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei der divalenfcen Metallverbindung um ein Salz einer
Fettsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen handelt.6. Harzmasse nach Anspruch 5,dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Salz der Fettsäure um Zink- oder ein Erdalkalitnetallstearat handelt;.7. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem geschmolzenen Material um ein
solches handelt, das abgeleitet ist von einer Mischung, deren Gewichtsverhältnis von (A) Polyhydroxyalkohol zu (B) partiellem Ester des Polyhydroxyalkohols innerhalb des Bereiches von etwa 9:1 bis etwa 1:9 liegt.909820/08338. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das zu sehr feinen Teilchen pulverisiert worden ist.9. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das hergestellt worden ist durch Erhitzen einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxy alkohol und (B) einem partiellen Ester des Polyhydroxyalkohols auf eine erhöhte Temperatur bis zur Bildung einer klaren viskosen Flüssigkeit,Abkühlen der gebildeten Flüssigkeit bis zum Erstarren derselben und Pulverisieren des festen Materials bis auf eine sehr feine Teilchengröße .10. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt,das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol und (B) einem partiellen Ester des Polyhydroxyalkohols und einer aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäure mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.11. Harzmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol und (B) einem partiellen Ester dieses Polyhydroxyalkohols mit Essigsäure.12. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol und (B) einem partiellen Ester909820/0883des Polyhydroxyalkohols und einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen.13..Harzmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem PoIyhydroxyalkohol und (B) einem partiellen Ester von diesem PoIyhydroxyalkohol und Adipinsäure.14. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das abgeleitet ist von einer Mischung aus
(A) einem Polyhydroxyalkohol und (B) einem partiellen Estervon diesem Polyhydroxyalkohol und einer Aminosäure.15. Harzmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol und (B) einem partiellen Ester von dem Polyhydroxyalkohol und Glutaminsäure.16. Harzmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei dem geschmolzenen Material um ein solches handelt, das abgeleitet ist von einer Mischung aus (A) einem Polyhydroxyalkohol und (B) einem partiellen Ester von dem Polyhydroxyalkohol und Pyroglutaminsäure.17. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem halogenhaltigen Harz um Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, ein Cöpolymeres von Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid mit einem copolymerisierbaren ungesättigten M3nomeren,ein chloriertes Polyäthylen oder ein chloriertes Polypropylen handelt.909820/0883
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---|---|---|---|
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Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4269743A (en) * | 1979-06-04 | 1981-05-26 | Dart Industries Inc. | Low toxicity vinyl halide stabilizer compositions |
US4269744A (en) * | 1979-06-04 | 1981-05-26 | Dart Industries Inc. | Vinyl halide stabilizer compositions |
FR2520746A1 (fr) * | 1982-02-01 | 1983-08-05 | Perstorp Ab | Stabilisant secondaire ameliore principalement destine aux polymeres de chlorure de vinyle |
DE3630783A1 (de) * | 1986-09-10 | 1988-03-24 | Neynaber Chemie Gmbh | Gleitmittel fuer thermoplastische kunststoffe |
EP0332729A1 (de) * | 1988-03-17 | 1989-09-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Härtbare Zusammensetzungen aus chloriertem Polyäthylen |
DE3643968A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-06-30 | Neynaber Chemie Gmbh | Partialester gesaettigter, geradekettiger c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-monocarbonsaeuren mit polyolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende trennmittel fuer kunststoffe, insbesondere auf basis von pvc oder pvc-copolymerisaten |
JP3077173B2 (ja) * | 1990-07-09 | 2000-08-14 | 住友化学工業株式会社 | 表面艶消し製品 |
SE503178C2 (sv) * | 1995-04-25 | 1996-04-15 | Perstorp Ab | Sekundärstabilisator för polymerkompositioner, sätt att reglera en di-, tri- eller polyalkohols smältpunkt samt användning av en sekundärstabilisator i en polymerkomposition |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2711401A (en) * | 1951-11-23 | 1955-06-21 | Ferro Corp | Stabilized chlorine containing vinyl resins |
DE1669975A1 (de) * | 1967-08-03 | 1971-08-26 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten auf der Basis von Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid sowie deren Chlorierungsprodukten |
DE2356625A1 (de) * | 1972-11-13 | 1974-05-16 | Perstorp Ab | Stabilisierungsmittel |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3072591A (en) * | 1958-11-14 | 1963-01-08 | Thompson Chemical Company | Mixed esters of a trimethylolalkane and vinyl chloride resin plasticized therewith |
US3764571A (en) * | 1971-02-18 | 1973-10-09 | Dart Ind Inc | Organotin stabilizer systems |
US3928267A (en) * | 1972-02-14 | 1975-12-23 | Emery Industries Inc | Liquid stabilizer system for polyvinyl chloride |
-
1978
- 1978-10-31 US US05/956,363 patent/US4218352A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-11-14 GB GB7844507A patent/GB2008128B/en not_active Expired
- 1978-11-14 DE DE19782849408 patent/DE2849408A1/de active Granted
- 1978-11-15 FR FR7832273A patent/FR2408633B1/fr not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2711401A (en) * | 1951-11-23 | 1955-06-21 | Ferro Corp | Stabilized chlorine containing vinyl resins |
DE1669975A1 (de) * | 1967-08-03 | 1971-08-26 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten auf der Basis von Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid sowie deren Chlorierungsprodukten |
DE2356625A1 (de) * | 1972-11-13 | 1974-05-16 | Perstorp Ab | Stabilisierungsmittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2849408C2 (de) | 1990-02-15 |
GB2008128A (en) | 1979-05-31 |
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US4218352A (en) | 1980-08-19 |
FR2408633B1 (fr) | 1985-11-22 |
GB2008128B (en) | 1982-04-07 |
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