DE2837652C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2837652C2 DE2837652C2 DE2837652A DE2837652A DE2837652C2 DE 2837652 C2 DE2837652 C2 DE 2837652C2 DE 2837652 A DE2837652 A DE 2837652A DE 2837652 A DE2837652 A DE 2837652A DE 2837652 C2 DE2837652 C2 DE 2837652C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- group
- alkaline earth
- alkali
- earth metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 17
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 6
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007965 phenolic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 claims 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptylsulfanyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CC(C)CCCCCSOC(=O)CO IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 3
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 235000009048 phenolic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXECTBGVEUDNSL-UHFFFAOYSA-N 1-acetyloxyprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C=C)OC(C)=O TXECTBGVEUDNSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroethene Chemical group FC(Cl)=C FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUIZKZHDMPERHR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)C1=CC=CC=C1 KUIZKZHDMPERHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHBAWOXYQROEIH-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(2-chlorobut-3-enoxy)but-1-ene Chemical compound C=CC(Cl)COCC(Cl)C=C UHBAWOXYQROEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCPGFYVQBGMMCK-UHFFFAOYSA-K C(CCCCC(C)C)C(C(=O)[O-])S.C(CCCCC(C)C)C(C(=O)[O-])S.C(CCCCC(C)C)C(C(=O)[O-])S.[Sn+3] Chemical compound C(CCCCC(C)C)C(C(=O)[O-])S.C(CCCCC(C)C)C(C(=O)[O-])S.C(CCCCC(C)C)C(C(=O)[O-])S.[Sn+3] YCPGFYVQBGMMCK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKTGZZOFWSCTQM-UHFFFAOYSA-L [Sn+2].CC(C)CCCCCC(S)C([O-])=O.CC(C)CCCCCC(S)C([O-])=O Chemical compound [Sn+2].CC(C)CCCCCC(S)C([O-])=O.CC(C)CCCCCC(S)C([O-])=O MKTGZZOFWSCTQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-M butane-1-thiolate Chemical compound CCCC[S-] WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- SZOPAPBTRRMGMD-UHFFFAOYSA-N chloroethene;1,1,2-trichloroethene Chemical group ClC=C.ClC=C(Cl)Cl SZOPAPBTRRMGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHZSIQDUYCWNSB-UHFFFAOYSA-N chloroethene;1,1-dichloroethene Chemical compound ClC=C.ClC(Cl)=C DHZSIQDUYCWNSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMZQPXKCLRADET-UHFFFAOYSA-N chloroethene;2-ethylhexyl prop-2-enoate Chemical compound ClC=C.CCCCC(CC)COC(=O)C=C BMZQPXKCLRADET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLRNWZLPRFTCIO-IPZCTEOASA-N chloroethene;diethyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound ClC=C.CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC HLRNWZLPRFTCIO-IPZCTEOASA-N 0.000 description 1
- QJNYIFMVIUOUSU-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate;furan-2,5-dione Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C.O=C1OC(=O)C=C1 QJNYIFMVIUOUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- PBZROIMXDZTJDF-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-dien-4-one Chemical compound C=CCC(=O)CC=C PBZROIMXDZTJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)=C AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLDHYRXZZNDOKU-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCN(CC)CCC[Si](OC)(OC)OC ZLDHYRXZZNDOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pentâ4âenâ2âone Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N vinyl methyl ketone Natural products CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01Â -Â C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung aus Zinn-tetrakis-(mercaptid)
und einem ĂŒberbasischen organischen Komplex aus einer Alkali-
oder Erdalkalimetallbase. Es wurde gefunden, daĂ diese Zusammensetzung
ĂŒberraschende Verbesserungen bei der WĂ€rmestabilisierung
halogenierter Harze ergibt.
Man hat Zinn-tetrakis-(mercaptide) als Stabilisatoren fĂŒr
Halogen enthaltende Harze zum Schutz gegenĂŒber dem Abbau durch
WĂ€rme wĂ€hrend der Verarbeitung der Harze zu nĂŒtzlichen GegenstĂ€nden
vorgeschlagen. Veröffentlichte Patentschriften, in denen
Zinn-tetrakis-(mercaptide) und ihre Verwendung als Stabilisatoren
beschrieben werden, sind die US-PS 27 26 227 und
28 88 435. Die Zinn-tetrakis-(mercaptide) wurden jedoch in
technischer Praxis als Stabilisatoren nicht verwendet, da ihre
Wirkung wesentlich schlechter ist als die von zinnorganischen
Mercaptiden (die sich durch mindestens eine C-Sn-Bindung auszeichnen).
In der Tat wurde gefunden, daĂ in einigen FĂ€llen
die Zinn-tetrakis-(mercaptide) tatsÀchlich die Zersetzung von
Halogen enthaltenden Harzen katalysieren.
Es wurde nun gefunden, daĂ die Wirkung der Zinn-tetrakis-
(mercaptide) wesentlich verbessert werden kann durch den synergistischen
EinfluĂ eines ĂŒberbasischen organischen Komplexes
(overbased organic complex) einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase.
Durch diesen unerwarteten Synergismus wird
ein neues Stabilisatorsystem zur VerfĂŒgung gestellt, das wesentlich
weniger teuer ist und das anstelle der Organozinnmercaptide
bei der Stabilisierung halogenierter Harze verwendet
werden kann. Es wurde weiterhin gefunden, daĂ durch die
Zugabe einer dritten Komponente, nÀmlich eines Alkali- oder
Erdalkalimetallsalzes eines Mercaptans oder einer MercaptosÀure,
die Wirkung, insbesondere die Anfangsfarbinhibition,
weiter verbessert wird.
Der durch die Zusammenwirkung der Zinn-tetrakis-(mercaptide)
und den ĂŒberbasischen organischen Komplexen einer Alkali-
oder Erdalkalimetallbase erzeugte synergistische Effekt
ist im Hinblick auf die Lehre der US-Patentschrift 37 64 571
ĂŒberraschend, aus der Stabilisatorsysteme bekannt sind, die
aus drei verschiedenen Bestandteilen bestehen und eine
synergistische Wirkung bei der Stabilisierung halogenartiger
Vinylharze zeigen. Diese bekannten Stabilisatorsysteme bestehen
aus 1. einer organischen, Schwefel enthaltenden Zinnverbindung,
beispielsweise einem organischen Zinnmercaptid,
wobei die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten
Zinn-tetrakis-(mercaptide) nicht erwÀhnt werden, 2. einem
Alkali- und/oder Erdalkalimetallsalz einer CarbonsÀure oder
einer ThiocarbonsÀure und 3. einer Base oder einer Mischung
von Basen, wobei als Base auch ein organischer ĂŒberbasischer
Komplex einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase verwendet
werden kann. Zur Erzielung des synergistischen Effekts sind
alle drei Komponenten erforderlich, einschlieĂlich des
Alkali- oder Erdalkalimetallsalzes einer CarbonsÀure oder
einer ThiocarbonsÀure. In Spalte 2, Zeilen 4 und folgende
der US-Patentschrift wird darauf hingewiesen, daĂ mit den
Drei-Komponenten-Zusammensetzungen WĂ€rmestabilisierungen erreicht
werden können, die bei gleichem Gehalt der einzelnen
Komponenten nicht erreicht werden können, wenn diese Komponenten
einzeln oder in Form von Zwei-Komponenten-Zusammensetzungen
verwendet werden. Es war daher nicht zu erwarten,
daĂ die Zinn-tetrakis-(mercaptide) in Verbindung mit den
ĂŒberbasischen organischen Komplexen in Form einer Zwei-Komponenten-
Zusammensetzung einen synergistischen Effekt bei der
Stabilisierung von halogenartigen Harzen ergeben könnten.
Die Zinn-tetrakis-(mercaptide), die erfindungsgemÀà verwendet
werden, zeichnen sich dadurch aus, daĂ sie vier Sn-S-Bindungen
aufweisen und die Formel
aufweisen, worin die Substituenten RÂč, RÂČ, RÂł und R⎠die in Anspruch
1 angegebene Bedeutung haben.
Beispiele dieser Zinn-tetrakis-(mercaptide) sind:
Bevorzugte Zinnverbindungen sind
Die mit einem Stern versehenen Verbindungen sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemĂ€Ăen Zinn-tetrakis-(mercaptide) können zweckdienlich
durch Umsetzung ausgewÀhlter Mercaptane mit wasserfreiem
Zinn(IV)-chlorid, gegebenenfalls in Anwesenheit eines
HCl-Akzeptors, wie einer anorganischen oder organischen Base,
hergestellt werden.
Die zweite Komponente der erfindungsgemĂ€Ăen Stabilisatorzusammensetzung
ist ein ĂŒberbasischer organischer Komplex (overbased
organic complex) einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase,
der durch die Formel
Rⶠn M · x MÂčA nâČ (II)
dargestellt wird, worin die einzelnen Symbole die in Anspruch 1
angegebene Bedeutung haben.
Im allgemeinen wird der organische Komplex in einer wenig
flĂŒchtigen FlĂŒssigkeit, wie einem Kohlenwasserstofföl, einem
Weichmacher, einem Epoxyester oder einem ihrer Gemische, dispergiert.
Das Grundverfahren zur Herstellung solcher ĂŒberbasischen Komplexe
umfaĂt die Herstellung einer Seife oder eines Salzes einer
organischen SĂ€ure in Anwesenheit einer solchen Menge an
Neutralisationsmittel, wie eines Metalloxids oder -hydroxids,
die die Bildung eines stabilen Produktes ermöglicht, das eine
Menge an Metall enthĂ€lt, die wesentlich ĂŒber der liegt, die
theoretisch zum Ersatz der sauren Wasserstoffe der organischen
SÀure, z. B. der CarbonsÀure, des Phenols, der SulfonsÀure, der
SulfinsÀure usw. die als Ausgangsmaterial verwendet wird, erforderlich
ist. Im allgemeinen betrÀgt der stöchiometrische
ĂberschuĂ an Metall fĂŒr die ĂŒberbasischen Komplexe mindestens
1 Ăquivalent, wie es derzeit bevorzugt ist, er kann jedoch
von etwa 0,1 bis 30 Ăquivalenten variieren. Das Reaktionsprodukt
kann mit einem sauren Gas (z. B. COâ) zur Verringerung
der freien BasizitÀt des Komplexes behandelt werden; (die
freie BasizitÀt wird als die Menge an Metallbase angesehen,
die bis zu einem pH-Wert von etwa 8 titrierbar ist, wohingegen
die GesamtbasizitÀt des Komplexes bis zu einem pH-Wert
von etwa 3 titrierbar ist).
Diese ĂŒberbasischen organischen Komplexe und Verfahren zu ihrer
Herstellung werden in Einzelheiten in den folgenden US-PS
beschrieben: 26 16 904, 26 16 905, 26 16 906, 26 16 911,
26 16 924, 26 16 925, 26 17 049, 26 95 910, 27 23 234,
27 67 209, 27 77 874, 27 98 852, 28 39 470, 28 83 340,
29 15 517, 29 59 551, 29 68 642, 29 71 014, 29 89 463,
30 01 981, 30 27 325, 31 08 960, 31 47 232, 31 72 855,
31 94 823, 32 32 883, 32 42 079, 32 42 080, 32 56 186,
32 74 135 und 33 50 308.
Auf die Offenbarungen dieser Patentschriften, die die ĂŒberbasischen
Komplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung betreffen,
wird expressis verbis Bezug genommen.
Wie in der US-PS 37 64 571 beschrieben wird, werden ĂŒberbasische
SÀuren, in denen die SÀure eine PhosphorsÀure, eine ThiophosphorsÀure,
ein PhosphorsÀure-SchwefelsÀure-Gemisch und
eine SchwefelsÀure ist, aus Polyolefinen hergestellt, wie es
in den US-PS 28 83 340, 29 15 517, 30 01 981, 31 08 960 und
32 32 883 beschrieben wird. Ăberbasische Phenate bzw. Phenolate
werden in der US-PS 29 59 551 beschrieben, wohingegen
ĂŒberbasische Ketone in der US-PS 27 98 852 beschrieben werden.
Eine Vielzahl ĂŒberbasischer Materialien, die sich von
öllöslichen, metallfreien, nicht-tautomeren, neutralen und
basischen organischen, polaren Verbindungen, wie Estern,
Aminen, Amiden, Alkoholen, Ăthern, Sulfiden, Sulfoxiden u. Ă€.,
ableiten, wird in den US-PS 29 68 642, 29 71 014 und
29 89 463 beschrieben. Eine weitere Klasse von Materialien,
die ĂŒberbasisch sein können, sind die öllöslichen, nitrosubstituierten,
aliphatischen Kohlenwasserstoffe, insbesondere
nitrosubstituierte Polyolefine, wie PolyÀthylen, Polypropylen,
polyisobutylen usw. Materialien dieser Art werden in der
US-PS 29 59 551 beschrieben. Ăhnlich kann das öllösliche Reaktionsprodukt
von Alkylenpolyaminen, wie Propylendiamin oder
N-alkyliertem Propylendiamin, mit Formaldehyd oder einer Formaldehyd
liefernden Verbindung (z. B. Paraformaldehyd) ĂŒberbasisch
sein. Andere Verbindungen, die zur Erzeugung einer
ĂberbasizitĂ€t geeignet sind, werden in den obenerwĂ€hnten
Patentschriften beschrieben oder sind sonst gut bekannt.
Eine Klasse besonders geeigneter organischer Materialien, deren
Rest die Râ¶-Gruppe des ĂŒberbasischen organischen Komplexes
der obigen Formel darstellen kann, umfaĂt öllösliche organische
SĂ€uren, insbesondere solche, die mindestens 12 aliphatische
Kohlenstoffatome enthalten können, obgleich die SÀuren so
wenig wie 8 aliphatische Kohlenstoffatome enthalten können,
wenn das SĂ€uremolekĂŒl einen aromatischen Ring, wie Phenyl,
Naphthyl usw., enthĂ€lt. Beispiele fĂŒr organische SĂ€uren werden
in den obenerwÀhnten Patentschriften beschrieben und abgehandelt.
Insbesondere wird in den US-PS 26 16 904 und 27 77 874
eine Vielzahl geeigneter organischer SĂ€uren beschrieben. Aus
GrĂŒnden der Wirtschaftlichkeit und der Wirkung sind öllösliche
CarbonsÀuren, SulfonsÀuren und phenolische SÀuren besonders
geeignet.
Von der Gruppe der ĂŒberbasischen CarbonsĂ€uren, SulfonsĂ€uren
und phenolischen SĂ€uren sind die Barium- und Calcium-ĂŒberbasischen
mono-, di- und trialkylierten Benzol- und Naphthalin-
(einschlieĂlich ihrer hydrierten Formen)-petrosulfonsĂ€uren,
höheren FettsÀuren und alkylierten Phenole besonders geeignet.
Die PetroleumsulfonsÀuren sind eine gut bekannte Klasse
von Materialien, die als Ausgangsmaterialien bei der Herstellung
ĂŒberbasischer Produkte verwendet wurden, seit Beginn
der ĂŒberbasischen Verfahren (overbasing techniques), wie sie
in den obigen Patentschriften erlÀutert werden.
Die ĂŒberbasischen organischen Komplexe, die in den erfindungsgemĂ€Ăen
Stabilisatorsystemen verwendet werden, enthalten normalerweise
etwa 10 bis 70 Gew.-% an Metall enthaltenden
Komponenten. Die genaue Natur dieser Metall enthaltenden Komponenten
ist nicht bekannt. Die ĂŒberbasischen organischen
Komplexe können in kolloidaler Nicht-NewtonâČscher Form vorliegen,
wie es in der US-PS 33 84 586 beschrieben wird, im
Gegensatz zu dem homogenen System mit einer einfachen Phase.
Dies hÀngt jedoch von den Reaktionsbedingungen und der Wahl
der Reaktionsteilnehmer bei der Herstellung der ĂŒberbasischen
Materialien ab. Manchmal sind in den Produkten unlösliche Verunreinigungen
vorhanden. Diese Verunreinigungen sind im allgemeinen
nichtumgesetzte basische Materialien, wie Calciumoxid,
Bariumoxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid oder andere Metallbasenmaterialien,
die als Reaktionsteilnehmer bei der Herstellung
des ĂŒberbasischen Materials verwendet werden. Die Entfernung
dieser Verunreinigungen ist jedoch bei der DurchfĂŒhrung
der vorliegenden Erfindung nicht absolut erforderlich.
Die bei der Herstellung der organischen ĂŒberbasischen Komplexe
verwendeten Metallverbindungen sind die basischen Salze von
Metallen der Gruppe I und der Gruppe IIa des Periodensystems,
wie Na, K, Ca, Ba, Mg und Sr. Der anionische Teil der Salze
kann Hydroxyl, Oxid, Carbonat, Bicarbonat, Sulfit, Sulfid oder
Sulfat, wie es in den obenerwÀhnten Patentschriften beschrieben
ist, sein.
Die bevorzugten ĂŒberbasischen organischen Komplexe sind solche,
die mit CaCOâ und BaCOâ ĂŒberbasisch gemacht wurden; besonders
bevorzugt ist BaCOâ.
Die erfindungsgemĂ€Ăe Stabilisatorzusammensetzung kann innerhalb
eines Bereichs von etwa 0,05 bis etwa 10 phr (d. h. Gewichtsteile
pro 100 Teile) halogeniertem Harz verwendet werden.
Der bevorzugte Bereich betrÀgt etwa 0,25 bis etwa 5,0 phr.
Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Mercaptanen und
MercaptosĂ€uren, die in die erfindungsgemĂ€Ăe Zusammensetzung
eingearbeitet werden können, sind die, die in der deutschen
Patentanmeldung P 28 22 508.3 (entsprechend der US-
Anmeldung mit der Serial Nr. 7 99 862, eingereicht am 23. Mai
1977) beschrieben werden und auf die expressis verbis Bezug
genommen wird. In der obenerwÀhnten Anmeldung werden Metallsalze
der Formeln
beschrieben, worin die einzelnen Symbole die in Anspruch 3
angegebene Bedeutung haben.
Bei der Herstellung von Verbindungen der Struktur V können
"polymere" lineare Salze der gleichen empirischen Formel gebildet
werden, und diese Gemische können verwendet werden
und werden von der vorliegenden Erfindung mitumfaĂt.
Zusammensetzungen, die mehr als ein Metall enthalten, und Zusammensetzungen,
die gemischte R-Gruppen enthalten, können
ebenfalls verwendet werden und sind Gegenstand der vorliegenden
Erfindung.
Die bevorzugten Metallsalze von Mercaptanen oder MercaptosÀuren,
die gegebenenfalls bei der vorliegenden Erfindung verwendet
werden können, sind die Erdalkalimetallsalze:
Die folgenden Barium- und Calciumsalze sind wegen ihrer ĂŒberlegenen
Wirkung besonders bevorzugt:
Ba(SCHâCOâCâHââ)âBa(SCHâCHâCOâCâHââ)â
Ba(SCHâCHâOâCCââHââ)âBa(SCHâCHâOâCCââHââ
)â
Ca(SCHâCOâCâHââ)âCa(SCHâCHâCOâCâHââ)â
Ca(SCHâCHâOâCCââHââ)âCa(SCHâCHâOâCCââHââ
)â
Die drei Komponenten werden in Mengen in Gew.-%
wie folgt verwendet:
Gew.-%
 20-80Zinn-tetrakis-(mercaptid)  20-80ĂŒberbasischer organischer Komplex einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase   0-50Alkali- oder Erdalkalimetallsalz eines Mercaptans oder einer MercaptosĂ€ure 100
 20-80Zinn-tetrakis-(mercaptid)  20-80ĂŒberbasischer organischer Komplex einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase   0-50Alkali- oder Erdalkalimetallsalz eines Mercaptans oder einer MercaptosĂ€ure 100
Bevorzugte Gewichtsprozentbereiche sind wie folgt:
Gew.-%
 25-70Zinn-tetrakis-(mercaptid)  20-80ĂŒberbasischer organischer Komplex einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase   0 oder
  5-40Alkali- oder Erdalkalimetallsalz eines Mercaptans oder einer MercaptosÀure 100
 25-70Zinn-tetrakis-(mercaptid)  20-80ĂŒberbasischer organischer Komplex einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase   0 oder
  5-40Alkali- oder Erdalkalimetallsalz eines Mercaptans oder einer MercaptosÀure 100
Wie in der US-PS 39 25 309 beschrieben, können die neuen erfindungsgemĂ€Ăen
Stabilisatorzusammensetzungen mit Halogen enthaltenden
Vinyl- und Vinylidenharzen verwendet werden, bei denen
das Halogen direkt an die Kohlenstoffatome gebunden ist.
Als Halogenharze können verwendet werden: chloriertes PolyÀthylen
mit 14 bis 75 Gew.-%, z. B. 27 Gew.-% Chlor, Polyvinylchlorid,
Polyvinylidenchlorid, Polyvinylbromid, Polyvinylfluorid,
Polyvinylidenfluorid, Copolymere aus Vinylchlorid mit
1 bis 90%, bevorzugt 1 bis 30%, copolymerisierbarer, Àthylenisch
ungesÀttigter Materialien, z. B. Vinylacetat, Vinylbutyrat,
Vinylbenzoat, Vinylidenchlorid, DiÀthylfumarat, DiÀthylmaleat,
andere Alkylfumarate und -maleate, Vinylpropionat, Methylacrylat,
2-Ăthylhexylacrylat, Butylacrylat und andere Alkylacrylate,
Methylmethacrylat, Ăthylmethacrylat, Butylmethacrylat
und andere Alkylmethacrylate, Methyl-α-chloracrylat,
Styrol, TrichlorÀthylen, VinylÀther, wie VinylÀthylÀther, VinylchlorÀthylÀther,
und VinylphenylÀther, Vinylketone, wie Vinylmethylketon
und Vinylphenylketon, 1-Fluor-1-chlorÀthylen,
Acrylnitril, Chloracrylnitril, Allylidendiacetat und Chlorallylidendiacetat.
Typische Copolymere umfassen Vinylchlorid-
Vinylacetat (96 : 4, im Handel erhÀltlich als VYNW), Vinylchlorid-
Vinylacetat (87 : 13), Vinylchlorid-Vinylacetat-MaleinsÀureanhydrid
(86 : 13 : 1), Vinylchlorid-Vinylidenchlorid (95 : 5),
Vinylchlorid-DiÀthylfumarat (95 : 5), Vinylchlorid-TrichlorÀthylen
(95 : 5), Vinylchlorid-2-Ăthylhexylacrylat (80 : 20).
Vorzugsweise ist das Harz ein Vinylhalogenidharz, insbesondere
ein Vinylchloridharz.
Die erfindungsgemĂ€Ăe Stabilisatorzusammensetzung kann in das
Harz durch Vermischen in einer geeigneten MĂŒhle oder einer
Mischvorrichtung oder nach irgendwelchen an sich bekannten Verfahren
eingearbeitet werden, gemÀà denen man eine einheitliche
Verteilung innerhalb der Harzzusammensetzungen erhÀlt.
Das Vermischen kann durch Vermahlen auf Walzen bei 100 bis
160°C erfolgen.
ZusÀtzlich zu den neuen Stabilisatoren können in das Harz auch
an sich bekannte Zusatzstoffe, wie Weichmacher, ĂŒbliche Stabilisatoren,
Antioxydantien, Pigmente, FĂŒllstoffe, Farbstoffe,
Absorptionsmittel fĂŒr ultraviolettes Licht, Verdichtungsmittel
u. À., eingearbeitet werden, wie sie in der US-PS 39 25 309
angegeben werden und in den dort aufgefĂŒhrten Mengen.
Die folgenden Beispiele erlÀutern die Erfindung.
Zu einem Gemisch aus 81,7 g (0,4 Mol) Isooctylthioglykolat und
26,1 g (0,1 Mol) wasserfreiem Zinn(II)-chlorid, gelöst in
250 ml Hexan, gibt man eine Lösung aus 40,5 g (0,4 Mol) TriÀthylamin
in 100 ml Hexan. Das Gemisch wird 3 h bei Zimmertemperatur
gerĂŒhrt und dann filtriert. Das Filtrat wird bei
vermindertem Druck konzentriert; man erhÀlt 81,0 g (Ausbeute
87,0%) Produkt. Das Infrarotspektrum steht in Ăbereinstimmung
mit der zugeordneten Struktur.
Analyse: CââHââOâSâSn
berechnet:C 51,6%Â H 8,22%Â S 13,8%Â Sn 12,7% gefunden:C 52,6%Â H 8,37%Â S 13,6%Â Sn 11,4%.
berechnet:C 51,6%Â H 8,22%Â S 13,8%Â Sn 12,7% gefunden:C 52,6%Â H 8,37%Â S 13,6%Â Sn 11,4%.
GemÀà dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme,
daĂ ein Gemisch aus 9,01 g (0,1 Mol) n-Butylmercaptan
und 61,3 g (0,3 Mol) Isooctylthioglykolat anstelle des Isooctylthioglykolats
verwendet wird, werden 74,5 g (Ausbeute
91,0%) Produkt hergestellt. Die Infrarotwerte stehen mit der
zugeordneten Struktur in Ăbereinstimmung.
Analyse: CââHââOâSâSn
berechnet:C 49,9%Â H 8,13%Â S 15,7%Â Sn 14,5% gefunden:C 50,2%Â H 8,29%Â S 15,0%Â Sn 13,0%.
berechnet:C 49,9%Â H 8,13%Â S 15,7%Â Sn 14,5% gefunden:C 50,2%Â H 8,29%Â S 15,0%Â Sn 13,0%.
GemÀà dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme,
daĂ ein Gemisch aus 18,0 g (0,2 Mol) n-Butylmercaptid
und 40,9 g (0,2 Mol) Isooctylthioglykolat anstelle des Isooctylthioglykolats
verwendet wird, werden 53,1 g (Ausbeute
75,4%) Produkt erhalten. Die Infrarotwerte stehen mit der
zugeordneten Struktur in Ăbereinstimmung.
Analyse: CââHâ âOâSâSn
berechnet:C 47,8%Â H 8,02%Â S 18,2%Â Sn 16,9% gefunden:C 48,3%Â H 8,03%Â S 17,5%Â Sn 15,4%.
Analyse: CââHâ âOâSâSn
berechnet:C 47,8%Â H 8,02%Â S 18,2%Â Sn 16,9% gefunden:C 48,3%Â H 8,03%Â S 17,5%Â Sn 15,4%.
In einem Dreihalsrundkolben, der mit einem mechanischen RĂŒhrer,
einer Dean-Stark-Falle und einem Stopfen ausgerĂŒstet ist,
wird ein Gemisch aus 57 g nitriertem Polyisobutylen, 133 g
leichtem Paraffinöl, 50 g Isooctylalkohol, 60,8 g (0,28 Ăqu.)
p-Nonylphenol und 138,7 g (1,6 Ăqu.) Bariumhydroxid-monohydrat
unter RĂŒhren auf 150°C erhitzt und 5 h bei dieser Temperatur
zum Abtreiben des Wassers gehalten. AnschlieĂend wird das Reaktionsgemisch
mit Kohlendioxid mit einer Rate von 19 g/h wÀhrend
3 h bei 150°C begast. Der Isooctylalkohol und ĂŒberschĂŒssiges
Wasser werden dann im Vakuum abgestreift, und das Produkt
wird filtriert. Die Ausbeute an Produkt, einer dunklen, viskosen
Lösung, betrÀgt 341,3 g (84,5%).
berechnet:Ba 27,7%Â COâ-2 10,0%;
gefunden:Ba 23,1%Â COâ-2 Â 8,45%.
In den folgenden Beispielen wird eine Standard-Einschnecken-
Rohrzubereitung verwendet, die 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid-
Homopolymer; 3,0 Gew.-Teile Verarbeitungshilfsmittel, nÀmlich
ein acrylisches Polymer, das 90% Methylmethacrylat und 10%
Ăthylacrylat enthĂ€lt; 0,5 Gew.-Teile Paraffinwachs; 0,2 Gew.-
Teile teilweise verseiftes Esterwachs; 1,4 Gew.-Teile Calciumstearat;
2,0 Gew.-Teile Titandioxid; und den angegebenen Stabilisator
enthÀlt (alle Mengen sind in Gewichtsteilen
ausgedrĂŒckt). Die Harzgemische werden in einer technischen
Waring-Mischvorrichtung trocken vermischt und ihre dynamische
WÀrmestabilitÀt wird auf einem Brabender-Plastographen
unter Verwendung einer Charge von 67,5 g, 213°C Stocktemperatur
und 40 U/min Mischkopfgeschwindigkeit bestimmt.
Die dynamische WÀrmestabilitÀt (Zeit bis zum Versagen) des
Polymergemisches wird als die Anzahl von Minuten vom Zeitpunkt
des Schmelzens des Polymeren bis zum Beginn der Zersetzung
angegeben.
Diese Ergebnisse zeigen die ĂŒberraschende und unerwartete,
synergistische Wirkung, die man bei der Kombination von Zinn-
tetrakis-(mercaptiden) mit einem ĂŒberbasischen Komplex erhĂ€lt.
Beispiele fĂŒr die vorteilhafte Wirkung der Erdalkalimetallsalze
von Mercaptiden auf die farbinhibierende Eigenschaft der
Stabilisatorzusammensetzung werden in Tabelle II angegeben.
Die Versuche zur Bestimmung der Eigenschaften erfolgen so, wie
in den Beispielen 5 bis 18 beschrieben, mit der Ausnahme, daĂ
die Proben aus dem Brabender in dreiminĂŒtigen Intervallen entnommen
werden. Die VerfÀrbung der Probe wird visuell bewertet
und aufgezeichnet entsprechend den folgenden AbkĂŒrzungen:
Farbe
G- grau
PK- rosa
W- weiĂ
Y- gelb
Grad
L- leicht
P- schwach
V- stark
Claims (6)
1. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daà sie ein
Gemisch aus
- (a) etwa 20 bis etwa 80 Gew.-% eines Zinn-tetrakis- (mercaptids) mit vier Sn-S-Bindungen der allgemeinen Formel worinRÂč, RÂČ, RÂł und R⎠Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten und unabhĂ€ngig voneinander ausgewĂ€hlt werden aus der Gruppe Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und gemischtes Alkyl-Aryl, wobei die Kohlenwasserstoffreste einen Substituenten enthalten aus der Gruppe Halogen, worin Râ” fĂŒr einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht und ausgewĂ€hlt wird aus der Gruppe Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl und gemischtes Alkyl-Aryl, und X und Y unabhĂ€ngig entweder fĂŒr Sauerstoff oder fĂŒr Schwefel stehen und
- (b)Â etwa 80 bis etwa 20 Gew.-% eines ĂŒberbasischen organischen
Komplexes aus einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase
der allgemeinen Formel
Rⶠn M · x MÂčA nâČ ,worinRⶠden Rest einer organischen SĂ€ure bedeutet ausgewĂ€hlt
aus der Gruppe der CarbonsÀure, ThiocarbonsÀure,
SulfonsÀure, SulfinsÀure, PhosphonsÀure, PhosphinsÀure,
ThiophosphonsÀure, ThiophosphinsÀure, Phenole
bzw. phenolische SĂ€ure und Thiophenole bzw. thiophenolische
SĂ€ure,
n und nâČ unabhĂ€ngig von 1 oder 2 stehen,
M und MÂč unabhĂ€ngig ausgewĂ€hlt werden aus der Gruppe Alkali- und Erdalkalimetalle,
x fĂŒr eine positive, ganze Zahl steht, die gröĂer als Null ist, und
A ein Anion des Basenmaterials bedeutet, ausgewĂ€hlt aus der Gruppe OH-1, COâ-2, O-2, SOâ-2, SOâ-2, HCOâ-1 und S-2,enthĂ€lt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daà sie zusÀtzlich etwa 1 bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht der Zusammensetzung, eines Alkali- oder Erdalkalimetallsalzes
eines Mercaptans oder einer MercaptosÀure
enthÀlt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daĂ das Alkali- oder Erdalkalimetallsalz des Mercaptans
oder der MercaptosÀure eine der allgemeinen Formeln
besitzt, worinM ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet,
MÂč ein Erdalkalimetall bedeutet,
n fĂŒr 1 steht, wenn M ein Alkalimetall bedeutet und
n fĂŒr 2 steht, wenn M ein Erdalkalimetall bedeutet,
Rⷠeinen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewÀhlt wird aus der Gruppe Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und gemischtes Alkyl-Aryl, wobei der Kohlenwasserstoffrest einen Substituenten enthalten kann aus der Gruppe Halogen, worin R┠die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung besitzt, X und Y unabhÀngig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten,
Râž einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der Kohlenwasserstoffrest Substituenten enthalten kann aus der Gruppe Halogen, worin Râ”, X und Y die oben genannte Bedeutung haben.
MÂč ein Erdalkalimetall bedeutet,
n fĂŒr 1 steht, wenn M ein Alkalimetall bedeutet und
n fĂŒr 2 steht, wenn M ein Erdalkalimetall bedeutet,
Rⷠeinen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewÀhlt wird aus der Gruppe Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und gemischtes Alkyl-Aryl, wobei der Kohlenwasserstoffrest einen Substituenten enthalten kann aus der Gruppe Halogen, worin R┠die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung besitzt, X und Y unabhÀngig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten,
Râž einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der Kohlenwasserstoffrest Substituenten enthalten kann aus der Gruppe Halogen, worin Râ”, X und Y die oben genannte Bedeutung haben.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daĂ RÂč, RÂČ, RÂł und R⎠unabhĂ€ngig voneinander ausgewĂ€hlt
werden aus der Gruppe -CâHâ, -CââHââ
, -CHâCOâRâ”,
-CHâCHâCOâRâ” und -(CHâ) z OâCRâŽ, worin Râ” die in Anspruch 1
gegebene Bedeutung besitzt und z fĂŒr eine ganze Zahl von
1 bis 3 steht.
5. Verwendung der Zusammensetzungen nach Anspruch 1 bis 4
in dispergierter Form zur Stabilisierung von halogeniertem
Harz.
6. Verwendung nach Anspruch 5 zur Stabilisierung von Polyvinylchloridharz.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/828,703 US4177187A (en) | 1977-08-29 | 1977-08-29 | Stabilizers for halogenated resins |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2837652A1 DE2837652A1 (de) | 1979-03-15 |
DE2837652C2 true DE2837652C2 (de) | 1989-01-19 |
Family
ID=25252524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782837652 Granted DE2837652A1 (de) | 1977-08-29 | 1978-08-29 | Stabilisatoren fuer halogenierte harze |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4177187A (de) |
JP (1) | JPS5446245A (de) |
AR (1) | AR228012A1 (de) |
BE (1) | BE867981A (de) |
BR (1) | BR7803418A (de) |
CA (1) | CA1104335A (de) |
DE (1) | DE2837652A1 (de) |
ES (1) | ES469107A1 (de) |
FR (1) | FR2401950B1 (de) |
GB (1) | GB1598990A (de) |
IT (1) | IT1102589B (de) |
MX (1) | MX147849A (de) |
NL (1) | NL188042C (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2455619A1 (fr) * | 1979-05-04 | 1980-11-28 | Elf Aquitaine | Composition perfectionnee, a base de mercapto-etain, pour la stabilisation de resines vinyliques |
FR2501680A1 (fr) * | 1981-03-12 | 1982-09-17 | Elf Aquitaine | Synthese de tetra mercaptides stanniques |
JPS621741A (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 楩ćăăă«æščèç”æç© |
US4665117A (en) * | 1985-12-20 | 1987-05-12 | The Lubrizol Corporation | Basic metal salts having improved color and stability and vinyl halide polymers containing same |
US4661544A (en) * | 1985-12-20 | 1987-04-28 | The Lubrizol Corporation | Homogeneous stabilizer compositions for vinyl halide polymers |
US4780497A (en) * | 1988-02-12 | 1988-10-25 | The B. F. Goodrich Company | Reduced melt viscosity CPVC blends containing sulfur and various metal carbonate stabilizers |
JP2762150B2 (ja) * | 1990-03-15 | 1998-06-04 | æé»ćć·„æ„æ ȘćŒäŒç€Ÿ | ć«ăăăČăłæščèç”æç© |
JPH0418074U (de) * | 1990-06-05 | 1992-02-14 | ||
CA3021392A1 (en) | 2016-04-20 | 2017-10-26 | Rohm And Haas Company | Polyvinyl chloride pipe |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2726227A (en) * | 1950-06-30 | 1955-12-06 | William E Leistner | Vinyl chloride resins stabilized with tin mercaptides |
US2888435A (en) * | 1952-08-27 | 1959-05-26 | Goodyear Tire & Rubber | Vinyl halide resin containing a substituted tin mercaptide |
US3764571A (en) * | 1971-02-18 | 1973-10-09 | Dart Ind Inc | Organotin stabilizer systems |
US3803083A (en) * | 1972-09-07 | 1974-04-09 | Argus Chem | New synergistic organotin mercaptocarboxylic acid ester stabilizers |
JPS5241784B2 (de) * | 1973-09-11 | 1977-10-20 |
-
1977
- 1977-08-29 US US05/828,703 patent/US4177187A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-15 CA CA298,951A patent/CA1104335A/en not_active Expired
- 1978-03-27 MX MX172863A patent/MX147849A/es unknown
- 1978-04-13 IT IT48891/78A patent/IT1102589B/it active
- 1978-04-25 ES ES469107A patent/ES469107A1/es not_active Expired
- 1978-05-12 NL NLAANVRAGE7805157,A patent/NL188042C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 FR FR7814635A patent/FR2401950B1/fr not_active Expired
- 1978-05-23 GB GB21508/78A patent/GB1598990A/en not_active Expired
- 1978-05-29 BR BR7803418A patent/BR7803418A/pt unknown
- 1978-06-09 BE BE188456A patent/BE867981A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-25 AR AR273449A patent/AR228012A1/es active
- 1978-08-25 JP JP10297578A patent/JPS5446245A/ja active Granted
- 1978-08-29 DE DE19782837652 patent/DE2837652A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL188042C (nl) | 1992-03-16 |
GB1598990A (en) | 1981-09-30 |
DE2837652A1 (de) | 1979-03-15 |
NL188042B (nl) | 1991-10-16 |
BR7803418A (pt) | 1979-05-08 |
ES469107A1 (es) | 1979-09-16 |
US4177187A (en) | 1979-12-04 |
FR2401950B1 (fr) | 1985-11-08 |
NL7805157A (nl) | 1979-03-02 |
FR2401950A1 (fr) | 1979-03-30 |
JPS6335670B2 (de) | 1988-07-15 |
IT7848891A0 (it) | 1978-04-13 |
AR228012A1 (es) | 1983-01-14 |
IT1102589B (it) | 1985-10-07 |
CA1104335A (en) | 1981-07-07 |
MX147849A (es) | 1983-01-24 |
JPS5446245A (en) | 1979-04-12 |
BE867981A (fr) | 1978-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2822508C2 (de) | ||
DE2531308C2 (de) | Organozinnsulfide und ihre Verwendung zum Stabilisieren von chlorhaltigen Polymeren | |
DE2759879C2 (de) | Stabilisierte Polypropylen-Formmassen | |
DE2540066C3 (de) | Synergistische Stabilisatorkombination und diese enthaltende Polymerisatmassen auf Vinylhalogenidbasis | |
DE69112675T2 (de) | Halogenierte Harzzusammensetzung. | |
DE2915439A1 (de) | Antivergilbungszusammensetzung | |
DE2626225A1 (de) | Organische triphosphite mit verbesserter hydrolytischer stabilitaet | |
EP0245207A2 (de) | PhosphonsÀuresalze enthaltende flammfeste Polymer-Zusammensetzungen | |
DE2908439A1 (de) | Stabilisatormischungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2837652C2 (de) | ||
DE2208512A1 (de) | Organozinn Stabilisator Systeme | |
DE2802531C2 (de) | ||
DE2703904C3 (de) | Synergistische Stabilisatorkombination und diese enthaltende Polymermaterialien auf Vinylhalogenidbasis | |
DE68920139T2 (de) | Stabilisierungsmittel fĂŒr halogenhaltige polymere. | |
DE2811029A1 (de) | Organozinnmercaptoalkanolestersulfid-stabilisatoren und damit stabilisiertes polymermaterial | |
DE2719526A1 (de) | Organo-zinn-verbindungen und deren verwendung | |
EP0032106B1 (de) | Gemische von n-Octylzinn-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren fĂŒr halogenhaltige Thermoplaste | |
DE1568884A1 (de) | Stabilisatoren fuer Polymerisate | |
DE2441740C3 (de) | OrganozinnmercaptocarbonsÀureestersulf ide und ihre Verwendung | |
EP0000746A1 (de) | Neue Organozinnverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
DE69630885T2 (de) | Pvc stabilisatoren bestehend aus zinnalkylen und aromatischen etheralkoholen zur verhinderung von abscheidungen | |
DE69628413T2 (de) | Alkylthioglykolat als pvc-stabilisatoren mit zugabe von aromatischem ether-alkohol zur verhinderung von niederschlÀgen | |
DE1669861C3 (de) | ||
DE2307360A1 (de) | Stabilisatormischung fuer pvc-harze | |
DE1815168C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organozinn-mercaptocarbonsĂ€ureestersulfiden und Stabilisierungsmittel fĂŒr Vinylchloridpolymerisate, welche diese enthalten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: TH. GOLDSCHMIDT AG, 4300 ESSEN, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |