JPS621741A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル樹脂組成物

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JPS621741A
JPS621741A JP14168285A JP14168285A JPS621741A JP S621741 A JPS621741 A JP S621741A JP 14168285 A JP14168285 A JP 14168285A JP 14168285 A JP14168285 A JP 14168285A JP S621741 A JPS621741 A JP S621741A
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isooctylthioglycolate
chloride resin
octyltin
mono
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Toshimi Kiyofuji
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds
    • C08K5/58Organo-tin compounds containing sulfur

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は臭いが少なく、且つ耐熱性に優れた塩化ビニル
樹脂組成物に関し、特に食品容器包装材用材特にブロー
ボトル用に適する組成物に関する。
〔従来の技術及び解決しようとする問題点〕塩化ヒビニ
ル樹脂加熱成形加工する際に主として脱塩化水素反応等
による熱劣化が起りやすく、そのためにかかる樹脂の加
工製品は熱変色又は機械的性質の低下などの欠点を生じ
る。
このような欠点を解決するために、ステアリン酸鉛塩、
ステアリン酸バリウム塩、ステアリン酸バリウム塩、ス
テアリン酸亜鉛塩などの金属セッケン系安定剤、アルキ
ル錫化合物などの錫系安定剤全添加する方法がとられて
いる。
その中で、特に食品容器包装材には、例えばステアリン
酸カルシウム/ステアリン酸亜塩系複合安定剤、ジーn
 −オクチルスズビス(イソオクチルチオグリコレート
)、モノ−n−オクチルスズトリス(イソオクチルチオ
グリコレート)などが用いられ、特に高度の耐熱性と透
明性が要求されるものにはジ−n−オクチルスズビス(
イソオクチルチオグリコレート)及びモノ−n−オクチ
ルスズトリス(インオクチルチオグリコレ−+−)又は
これらの混合物が用いられる。
しかしながら、当該化合物はメルカプト臭が強く、この
臭気が作業環境上問題であり、かつ製品価値を著しく低
下している。
この臭気の原因はジ−n−オクチルスズビス(イソオク
チルチオグリコレート)及びモノ−n−オクチルスズト
リス(イソオクチルチオグリコレート)に極少量含まれ
る→sn  S−8T14−又ハ→Sn  OC−CH
2S  S n 4−の基を有する化合物が存在するこ
とが大きな要因であり、本発明者は特願昭59−120
29号で臭いの少ないアルキル錫メルカプト系安定剤の
製法を提案している。しかしながら、この方法による安
定剤は臭いが少ないものの初期耐熱性が充分でない問題
がある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は上記問題点を解決するために種々検討を重ね
た結果、赤外分光光度計の155 Q(n−’の吸収物
質を実質的に含まない、ジ−n−オクチルスズビス(イ
ソオクチルチオグリコレート)及びモノ−n−オクチル
スズトリス(イソオクチルチオグリコレート)の混合物
を安定剤として用いることによシ、臭気が少なく、耐熱
性に優れた塩化ビニル樹脂組成物が得られることを見い
出し本発明に至った。
本発明に於いて赤外分光光度計の15500%−1吸収
物質を実質的に含まないとは、安定剤の赤外吸収スペク
トルを測定して1550cn−”の吸光度/1740f
)l−1の吸光度=0.02以下であることを意味し、
1550m−1の吸収物質が多いほど臭気が強くなる傾
向にある。
本発明のジ−n−オクチルスズビス(イソオクチルチオ
グリコレート)及びモノ−n−オクチルスズトリス(イ
ソオクチルチオグリコレート)中のイソオクチルチオグ
リコレートには、2−エチルへキシルチオグリコレート
も含まれる。
本発明での安定剤はジ−n−オクチルスズビス(イソオ
クチルチオグリコレート)95〜7ON景%及びモノ−
n−オクチルスズトリス(イソオクチルチオグリコレー
ト)5〜30重槍%からなり、ジ−n−オクチルスズビ
ス(インオクチルチオグリコレ−))95mm%を越え
ると初期耐熱性が悪く、一方、70重1L%未満では長
期討熱性(特に動的耐熱性)が悪くなる。特に好ましい
割合はジーn −オクチルスズビス(インオクチルチオ
グリコレ−))92〜85[i%とモノ−n−オクチル
スズトリス(イソオクチルチオグリコレート)8〜15
重量%である。
上記各化合物からなる安定剤の配合量は塩化ビニル樹脂
1003[i一部に対してo、 s it部から3F&
f部が好ましい。
耐熱性の点からよシ好ましい配合量は15貞量部から2
.5重量部である。
本発明の塩化ビニル樹脂どは、ポリ塩化ビニル、塩素化
ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共#、m化ビニ
ルー塩化ビニルデン共重合体、塩化ビニル−マレイン酸
エステル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共
亘合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体な
どが挙げられる。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は本発明の目的を損なわ
ない範囲で他の安定剤、例えばジ−N−オクチルスズマ
レートポリマー、ジN−オクチルスズビス(2−エチル
へキシルマレート)、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン暇亜鉛、エポキシ化大豆油、トリスノニルフェニル
ホスファイト、4.4’−インブロビリデンージフェノ
ールアルキル(CI2〜C1! )ホスファイト、プル
チル化ヒドロキシトルエンなどを含むことができる。更
に従来公昶の滑剤、顔料、充填剤及び他の熱可塑性樹脂
(例えばポリウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂
、ポリエチレンテレフタ、レート、アクリル系樹脂、M
BSポリマー、ABSポリマー、エポキシ樹脂、塩素化
パラフィン、本発明の効果を損なわない範囲で含むこと
ができる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組放物は焦付の硬質フィルム
、シート及びブローボトルの成形品に最適であるので、
食品、容器包装材、医療用具に用いられる。
〔発明の効果〕
本発明の組成物は臭いが少なく、耐熱性に優れたもので
ある。
〔実施例〕
次に参考例及び実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
ここで部は重量部全意味する。
〔参考例〕
攪拌機一温度計及び冷却管全具備した11の4つロフラ
スコにチオグリコール酸インオクチルエステル500g
(2,45モル)を仕込み撹拌した。そのうち15〜2
5m1HJの真空度で2時間減圧し友。その後モロ−オ
クチルチンオキサイド372II(’LD3モル)モノ
−n−オクチルチンオキサイド28Fl(0,106モ
ル)仕込み、よく混合し60℃に昇温した。60℃に減
圧全開始し、60°CX10mHFで留出する副生物が
ほとんどなくなったのち、10〜20mHg条件を保ち
つつ98℃に昇温した。95〜100℃X10〜2Qf
lH11の条件で留出する副生物がなくなってから同条
件で30分間保ったのち70℃に冷却し口過した。
得られた有機スズ化合物−)は、853gであり、ジ−
n−オクチルスズビス(イソオクチルチオグリコレート
)899重量%及びモノ−n−オクチルスズトリス(イ
ソオクチルチオグリコレート)10.1mi%からなり
、その赤外分光光度計の赤外吸収スペクトルは図−1に
示す通りであった。
〔参考例2〕 撹拌機一温度計及び冷却管を具備した1704つロフラ
スコにチオグリコール酸インオクチルエステル500g
(2,45モル)を仕込み攪拌した。
そののちジ−n−オクチルチンオキサイド372g(1
,03モル)、モノ−n−オクチルチンオキサイド28
g(0,106モル)仕込みよく混合し、90℃に昇温
した。
90℃で減圧全開始し、90℃X10mmH#で留出す
る副生物がほとんどなくなったのち、98°Cに昇温し
た。
95〜b 生物がなくなってから同条件で30分間保ったのち70
℃に冷却し口過した。
得られた有機スズ化合物(blは848gであり、ジー
n −オクチルスズビス(イソオクチルチオグリコレー
ト)90’ii%及びモノ−n−オクチルスズトリス(
イソオクチルチオグリコレート)10重量%からなり、
その赤外分光光度計の赤外吸収スペクトル全図−2に示
した。また市販品のジ−n−オクチルスズビス(イソオ
クチルチオグリコレート)の赤外吸収スペクトルを図−
3に示した。
〔実施例1〜5、比較例1〜2〕 塩化ビニル樹脂(P=700)i C10部、MBS樹
脂(メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン共N
合4’Jt脂、三菱レイヨン社製、メタプレンC−20
1)10部、ステアリルアルコール(犬日本インキ化学
工業社製、ブレツクG−8206)1部、アクリル系加
工助剤(三菱レイヨン社製、メタプレンP−551)1
部、アクリル系加工滑剤(三菱レイヨン社製、メタブレ
ンL−1000)0.3部、表−1に示す安定剤2部を
添加し、温度185℃、6インチロールで5分間混線し
て厚さ0.5龍のシートi取シ出した。
このシートを所定の大きさに切シ、アルミ板の上にのせ
、190℃に設定したギヤーオーブンに所定時間毎に取
り出し、その1制熱性を次の評価基準で評価した。
耐熱性(耐熱着色性)の評価基準 1無色 2、淡黄色 3、黄色 4、赤橙色 5、黒 色(暗褐色) 尚、使用安定剤のうち吸光度比が00ものを使用した組
成物は臭気が良好であった。
〆コ /″ 〔実施例6〜10、比較例3〜6〕 塩化ビニル樹脂(Pm2O3)100部、MBS樹脂(
メタプレンC−201)10部、ステアリルアルコール
(ブレツクG−8206)1部、アクリル系加工助剤(
メタプレンP−551)1部、アクリル系滑剤(メタプ
レンL−1000)0.3部、ジ−n−オクチルスズマ
レートポリマー0.5部、表−2に示す安定剤2.5部
からなる配合物を温度185°C16インチロールで5
分間混練中の臭気全観察した。また、5分間混練した後
厚さ0.5amのシートとして取シ出し、このシートの
50g’i所定の大きさに切9.60℃の温水に500
Ceの中に入れ1週間浸漬したあとの温水の臭気を観察
した。
また、60℃の温水の代シに40℃の20%エタノール
水中に上記シー)50.9を1週間浸漬したあとの20
%エタノール水の臭気を観察した。
また実施例1と同様に200℃のオーブンで耐熱性試験
を行った。
結果を表−2に示した。
尚、臭気の評価基準は市販品の安定剤〔ジ−n−オクチ
ルスズビス(イソオクチルチオグリコレート)、155
0−”cn/1740−1cmの吸光度比=0.25:
)k用いた場合を基準にして行った。
○ 市販品に比軟して臭気が極めて少ない。
△ 市販品と同程度。
× 市販品より臭気が強い。
表−2から明らかな通り、本発明の組成物は極めて臭気
が少なく、作業環境上極めて好ましく、また製品の臭気
もなく、極めて商品価値の高い製品が得られ、かつオー
プン耐熱性も良好であった。
〔実施例11〜14、比較例7〕 塩化ビニル樹脂(Pm2O3)、MBS樹脂(メタプレ
ンC−201)、ステアリルアルコール(ブレツク G
−8206)1部、アクリル系加工助剤(メタプレンP
−551)1部、アクリル系滑剤(メタプレンL−10
00)0.3部、ジ−n−オクチルスズマレートポリマ
ーQ、3部、表−3に示す安定剤2部を配合して放る混
合物を185℃の6インチロール、回転数19/21r
pmで混練し、所定時間毎に取勺出し、動的耐熱性をそ
の着色の程度で評価した。結果を表−3に示した。
尚、動的耐熱性の評価基準は以下の通りである。
○無色 − △ 淡黄色 X黄色 尚、比較例7の組成物は臭気があり、実施例のものは臭
がなかった
【図面の簡単な説明】
図−1〜3は下記安定剤の赤外吸収スペクトル図である
。 図−1= 参考例1の安定剤(11 図−2:  〃 2の 〃(b1 図−3:  M品のジ−n−オクチルスズビス(イソオ
クチルチオグリコレート〕 代理人 升埋士 高 橋 勝 利 図  −t QOO1000ZIAIIJ  l5oo  +hog
14110   +zoa   +ooo   woo
   boo   400(3i1¥l−2゜ 4000  3000  2000 1200 1&O
Q  1400 12ω 1ooo  Too  6Q
6 400 C+、、”手続補正書(自発) 昭和61年5月lぐ日 、  0.つ□ ゆ え 、 、  殿    ;)1
、事件の表示 昭和60年特許願第141682号 2、発明の名称 塩化ビニル樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 〒174  東京都板橋区坂下三丁目35番58号(2
88)  大日本インキ化学工業株式会社代表者   
用  村  茂  邦 44代 理 人 〒103  東京都中央区日本僑三丁目7査20号大日
不インキ化学工業株式会社内 6、補正の内容 (1)明細書第1頁下から第2〜1行の「特ニクゝロー
シgトル用」を削除する。 (2)同書第3頁第10〜12行の 「極少貴官まれる・・・が存在すること」を「製造中に
発生する〉5n−8−8nぐ又は1s n −0−C−
CH2−S −S n ’Eの基を有する化金物を極少
貴官まれること」に訂正する。 (3)  同書第5頁第115行の 「イソオクチルチオグリコレートには・・も含まれる。 」を「イソオクチルチオグリコレートとしては、1,3
.j7)リメチルへダテルチオグリコレート及び2−エ
チルへキシルチオグリコレートが好ましい。」に訂正す
る。 −、(4)  同書第5頁第7行の 「95〜70重量%」を「95〜60重量%」・“パ 
 に訂正する。 (5)  同書第5頁第9行の r 5〜30?kt4Jtr 5〜40!量チ」に訂正
する。 (6)  同書第5頁第11行の 「700重量部を「60重量*Jに訂正する。 (7)  同書第5頁第12行の 「が悪くなる。」を「及び臭気が悪くなる。」に訂正す
る。 (8)  同書第5頁第14行の 「s 51cts」t−r 7 otilJK訂正する
。 (9)  同書第5頁最下行の r15重量−」を「300重量部に訂正する。 (ト)同書第6頁第2行の 「3重量部」を15重量部」に訂正する。 αη 同書第6頁第3行の 「耐熱性」を「臭気、耐熱性1価格等」に訂正する。 亜 同書第6頁第3行の 「1.5重量部」を「1重量部」に訂正する。 ロ 同書第6頁第12〜13行の rジーN−オクチルスズマレートポリマー。 ジN−オクチルスズビス(2−エチルヘキシルマレート
)」をrシーn−オクチルスズマレートポリマー、ジ−
n−オクチルスズビス(2−エチルへキシルマレート)
」ニ訂正スる。 α4 同書第7頁第7行の 「塩素化パラフィン、」をr塩素化パラフィン)を」に
訂正する。 (転)同書第7頁第10〜11行の 「食品、容器包装材」を「食器容器包装材jK訂正する
。 α0 同書第8頁第9〜10行の 「ジローオクチルオキサイド」を「ジ−n−オクチルチ
ンオキサイド」に訂正する。 αη 同書第8頁第10〜11行の 「モノn−オクチルチンオキサイド」を「モノ−n−オ
クチルチンオキサイド」に訂正する。 (至)同書第5頁最下行の 「アクリル系加工」を「アクリル系」に訂正fh・  
           (以上)手続補正書(自発) 昭和61年6月1’7E 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 t 事件の表示 昭和60年特許願第141682号 λ 発明の名称 塩化ビニル樹脂組成物 & 補正をする者 事件との関係  特許出願人 〒174 東京都板橋区坂下三丁目35査58号(28
8)大日本インキ化学工業株式会社代表者  用 村 
茂 邦 4、代理人 〒103 東京都中央区日本橋三丁目7番20号大日本
インキ化学工業株式会社内 電話東京(03)272−4511 (大代表)(88
76)弁理士高橋勝利 6、綿化め内各 1    (1)明細書第7頁第10〜11行の(2)
同書第17頁第2〜3行の 「塩化ビニル樹脂(P=700 )、MB8t1m(0
ブレン0−201)Jを 「塩化ビニル樹脂(Pm2O3)I 00部、MBf9
樹脂(メタプレン0−201)10部」に訂正する。 (以上)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 塩化ビニル樹脂に、赤外分光光度計の赤外吸収スペクト
    ルに於ける1550cm^−^1吸収物質を実質的に含
    まない、ジ−n−オクチルスズビス(イソオクチルチオ
    グリコレート)とモノ−n−オクチルスズトリス(イソ
    オクチルチオグリコレート)との混合物を安定剤として
    配合することを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物。
JP14168285A 1985-06-28 1985-06-28 塩化ビニル樹脂組成物 Granted JPS621741A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03103436A (ja) * 1989-06-23 1991-04-30 General Electric Co <Ge> 臭いの少ないポリフェニレンエーテル
JPH06234902A (ja) * 1992-12-17 1994-08-23 Wr Grace & Co Connecticut 押し出し可能な塩化ビニリデン重合体のフイルム
CN111849031A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 湖北犇星新材料股份有限公司 一种高锡含量的粉体硫醇有机锡稳定剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5446245A (en) * 1977-08-29 1979-04-12 Pennwalt Corp Stabilizer of halogenated resin

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2029395A1 (en) * 1969-01-28 1970-10-23 Billiton Chem Ind Non-toxic organotin compounds as stabilisers for
US3716568A (en) * 1970-09-01 1973-02-13 Argus Chem Reaction products of dioctyltin oxide and dioctyltin monohydric aliphatic saturated alcohol thioglycolate esters and process
US3660442A (en) * 1970-09-11 1972-05-02 Synthetic Products Co Organotin mercaptoacid esters and their method of preparation
US4379878A (en) * 1978-06-08 1983-04-12 M&T Chemicals Inc. Food-grade vinyl halide polymer compositions stabilized with monoalkyltin compounds

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5446245A (en) * 1977-08-29 1979-04-12 Pennwalt Corp Stabilizer of halogenated resin

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03103436A (ja) * 1989-06-23 1991-04-30 General Electric Co <Ge> 臭いの少ないポリフェニレンエーテル
JPH06234902A (ja) * 1992-12-17 1994-08-23 Wr Grace & Co Connecticut 押し出し可能な塩化ビニリデン重合体のフイルム
CN111849031A (zh) * 2020-06-30 2020-10-30 湖北犇星新材料股份有限公司 一种高锡含量的粉体硫醇有机锡稳定剂及其制备方法

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JPH0587533B2 (ja) 1993-12-17
EP0207464A3 (en) 1987-10-21
EP0207464A2 (en) 1987-01-07

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