DE2819967A1 - Schmieroel-zusammensetzung - Google Patents
Schmieroel-zusammensetzungInfo
- Publication number
- DE2819967A1 DE2819967A1 DE19782819967 DE2819967A DE2819967A1 DE 2819967 A1 DE2819967 A1 DE 2819967A1 DE 19782819967 DE19782819967 DE 19782819967 DE 2819967 A DE2819967 A DE 2819967A DE 2819967 A1 DE2819967 A1 DE 2819967A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rust
- acid
- benzotriazole
- composition according
- concentrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
- C10M2207/122—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms monocarboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
- C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/22—Acids obtained from polymerised unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
- C10M2215/226—Morpholines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/30—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
- C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
- C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
- C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
- C10M2219/106—Thiadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/041—Triaryl phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/042—Metal salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
- C10M2229/041—Siloxanes with specific structure containing aliphatic substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/02—Bearings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/135—Steam engines or turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Dr. Gerhard Schupfner 5. Wai 1978
Patentanwalt ^n ηί, Qno -π,
Firchenstr. 8 ^T ?8 oo5B
211 ο Biichholz-Nordheide . x 1^ °°
!TEXACO DEVELOPMENO? CORPORATION
155 East 42nd Street New York, N.T. 1oo17
(V.St.v.A.)
SCHMIERÖL-ZUSAMMENSETZUNG
8098A6/0865
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue Schmieröl-Zusammensetzung
und ihre Anwendung in Hauptturbinen und Getrieben, Hilfsturbineneinrichtungen, bestimmten hydraulischen
Ausrüstungsgegenständen und zur allgemeinen mechanischen Schmierung.
Die Schmierung von Turbinen, insbesondere von solchen Turbinen,
die mit Wasser in Berührung kommen, erfordert Schmiermittel, welche sowohl im Betrieb wie auch im Leerlauf einen wirksamen
Rostschutz bieten. Zusätzlich müssen diese Schmiermittel oxydationsstabil sein und bezüglich Luftabscheidung, das Arbeiten
unter extremen Drücken und hinsichtlich Abnutzung vorteilhafte Eigenschaften aufweisen.
Aus US-Patent Nr. 3931022 sind Schmiermittel bekannt, die ein
Mineralschmieröl mit 0,02 bis 3,0 Gew.# eines Dampfraura-Rostinhibitors
wie z.B. eine Cq-C10 aliphatische Carbonsäure enthalten
sowie 0,01 bis 0,3 Gew.% eines substituierten heterocyclischen
Antioxydans wie z.B. Benzotriazol, 0,05 bis 1,0 Gew. i» eines Rost inhibitors wie z.B. Alkyl-Bernsteinsäure/
Alkylsäure-phoaphat , / ■ Phenol,0,001 bis 0,5 Gew.# eines
polymeren Antischaummittelβ wie z.B. eines Polyacrylate, ,
0y01 bis 5fO Gew.# eines Tricresylphosphats und 0,01 bis 2,0 .
Gew. 56 eines sterisch gehinderten Alkyl-plienol-antioxydans'
wi· z.B. 4-Methyl-2,6-di-t-butylphenol (mDBP).
809846/0885
Die nach dieser Patentschrift eingesetzten Tricresylphosphate, welche dem Schmieröl die gewünschten Eigenschaften ftir das
Arbeiten unter extremem Druck verleihen sollen, werden aus natürlich vorkommenden Cresylsäuren hergestellt. Diese Cresylsäuren
sind nicht in ausreichenden Mengen auf dem Markt erhältlich und sehr teuer· Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung
besteht darin, diese Tricresylphosphate durch eine Mischung von synthetisch hergestellten Triarylphosphaten zu
ersetzen, ausserdem soll die Schmierölformulierung ein Antiros
t-Konzen trat enthalten, das phenolfrei ist.
Die Schmierölformulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten 2,6-Ditertiär-alkylphenole als primäre Antioxydansien«
Diese Verbindungen besitzen überragende Eigenschaften als Oxidationsinhibitoren
und zwar wenn sie allein oder zusammen mit substituierten Triazolen eingesetzt werden. Xm letzteren Falle
ist eine synergistische Wirkung festzustellen.
809846/0865
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Schmieröl-Zusammensetzung
nach Patentanspruch 1 mit verbessertem Dampfraum-Rostschutz,
die oxidationsstabil ist und vorteilhafte Luftabgabeeigenschaften aufweist.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung entsprechen
den Anforderungen von MIL-L-17731F Amendment 2 und
MIL-L-24467 Spezifikationen.
In den vorliegenden Zusammensetzungen werden 0,02 bis 3»0 Gew.56
Cg-C-- Säuren zur Erzielung eines vorteilhaften Dampfraum-Rostschutzes
eingesetzt. Caprinsäure, Caprylsäure und Pelagonsäure
sind bevorzugt. Es wurde zwar festgestellt, daß diese Säuren die Tendenz haben, die OxidationsStabilität eines Schmieröls
herabzusetzen, wenn sie alleine eingesetzt werden. Dem kann durch die Verwendung eines sekundären Oxidationsinhibitors
wie z.B. Benzotriazol abgeholfen werden. Andere geeignete Substanzen eind Tolutriazol, Dihydroxi, Benzotriazol, Alkylaminotriazole
wie Dodecyl-2-amino-l,3,4-triazol und andere
substituierte heterocyclische Verbindungen ■ gemäß der. folgenden allgemeinen Formelt
809846/0865
worin R und R, Alkyl oder Aryl mit gerader oder verzweigter
Kette bedeuten und R und R, zusammen einen sechsgliedrigen Ring bilden können, wie Benzol oder einen substituierten
Benzolring. R und R. können 1 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten, vorzugsweise 3 bis 21 Kohlenstoffatome, oder auch fehlen.
Mindestens eines der Glieder des Ringes ABCDE sollte ein Kohlenstoffatom sein, vorzugsweise A und E. Die anderen Glieder können N, 0 oder S oder eine Kombination dieser 3 Atome sein,
Vorzugsweise ist mindestens eines der Atome ein Stickstoffatom. Die folgenden Verbindungen sind von der allgemeinen
Formel umfaßt und können erfindungsgemäß eingesetzt werden«
1,2,3-Triazol; 1121 k-1r±a.zol} 1,2, 3-Triazol
1,2,4-Oxadiazolj 1,2,5-Oxadiazolf 1,3,^-Oxadiazol;
1,2,3,4-Oxatriazol; 1,2,3,5-Oxatriazolj 1,2,3-Dioxazol;
1,2,^-Dioxazol; 1,3,2-Dioxazol; 1,3,4-Dioxazol
und 1,2,5-Oxathiazol. Diese Verbindungen werden in einer Menge
von 0,001 bis 0,3 Gew.# eingesetzt.
Das Rostschutz-Konzentrat (im folgenden ARK genannt) ist phenolfrei und enthält öllösliche Polycarbonsäuren mit Alkylgruppen
von 6 bis 30 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. Es kann sich hierbei um Cq bis C„n—Alkyl— oder
Alkenylderivate der Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,
Adipinsäure und Pimelinsäure handeln. Bevorzugt sind die C. _,
C12, C-. , C-g» C^o und C2_-Alkenyl-bernsteinsäuren. In den im ·
folgenden angeführten Zusammensetzungen ist das Konzentrat eine Mischung von 92,3 Gew.# einer 50/50 Gew.# Mischung C12-
809846/0865
Alkyl-mal einsäur θ in einem Öl eines spezifischen Gewichts "von
0,88, einer API-Dichte von 29 und einer Viskosität bei 37,8° C
von 100 SUS und 7,7 Gew.# von Alkylsäure-orthophosphat. Das
Konzentrat macht etwa 0,05 bis 1,0 Gew.56 der Zusammensetzung
aus · -
Das Antischaummittel ist vorzugsweise Poly(2-äthylhexyl)-acrylat in der Form einer kOfbLgen Keresinlösung· Dieses Additiv verleiht
sowohl Antischaumeigenschaften als auch hinreichendes Vermögen zur Luftabscheidung· Andere geeignete Antischaummittel
sind die Dimethyleilioonpolymere, deren Luftabscheidevermögen
jedoch begrenzt ist· Diese Additive werden in einer Menge von 0,001 bis 0,500 Gew.% eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten weiterhin 0,01 bis 5,0 Gbv,% einer Mischung von synthetischem Triaryl—
phosphat, welche das Belastungsverhaltea verbessert. Bevorzugt
wird ein Produkt eingesetzt, das unter dem Namen Kronitex oder Syn-O-Ad 8485 auf dem Markt ist. Es handelt sich hierbei
um Tri(isopropyl-phenol)phosphate. Das Triarylphosphat wird
mit 0,83 # Benzotriazol vorgemischt bevor es zu dem Produkt gegeben wird, da Benzotriazol in Mineralöl unlöslich ist.
Der verwendete Oxidationsinhibitor ist ein 2,6-Ditertiäralkylphenole
vorzugsweise 2,6-Ditertiärbutylphenol, welches
unter der Bezeichnung Äthylantioxydans 701 im Handel ist. Das Antioxydans wird in einer Menge von 0,01 bis 2,00 Gew.#
eingesetzt·
809846/0865
Das Basisö'l ist ein Mineralschmieröl mit einer SUS-Viskosität
bei 37,8° C im Bereiche von 70 bis 5000.
Bevorzugte Zusammensetzungen dieser Erfindung sind im folgenden aufgelistet* Die Testergebnisse demonstrieren ihre Wirksamkeit
und vergleichen diese mit den Eigenschaften einer Zusammensetzung wie sie in US-PS 3*931*022 beschrieben ist·
Die Testverfahren sind folgende:
Reflux Rost Test Verfahren:
Reflux Rost Test Verfahren:
Diese Untersuchungsverfahren beinhalten Modifikationen des" Ver—
fahrens wie es in MH/-L-24467 Appendix bV"5 ml des Testöls,
50 ml destilliertes Wasser und ein Siedesteinchen werden in einen 250 ml Erlenmeyerkolben gegeben. Ein Stück polierten Stahls
(19x19x6,4 mm) wird von einem Deckglas mittels eines Platindrahtes in den Dampfraum über das Öl/Wassergemisch gehängt. Der
Kolben wird sodann in einem Ölbad für die Dauer des Testes erhitzt. Nach dem Test wird das Stahlstück auf die Anwesenheit
von Rost untersucht.
Die Gemische I und T wurden ebenfalls nach MIL-L-24467 Appendix
B Procedure (48 hr/llO-ll6° C) untersucht. In diesem Test wurde
keine Rostbildung festgestellt.
809846/0865
Turbinenöl-Formulierungen mit MDBP
Sehmierölgemisch A B CDE F
Sehmierölgemisch A B CDE F
Zusammensetzung Gew.'
Mineralöl | 2,0 | 2,0 | - | " KeS ΐ | auf 100 $> | 2,0 |
Tricresylphosphat | - | - | 2,0 | - | 2,0 | — |
Triarylphosphat' | 0,3 | o,3 | 0,3 | 2,0 | - | 0,3 |
MDBP | 0,05 | 0,05 | o,3 | 0,3 | 0,05 | |
ARK | - | - | 0,05 | - | 0,05 | - |
ARK w/o Phenol | - | - | - | 0,05 | - | 0,10 |
Caprylsäure | — | _ | - | - | — | |
Benzotriazol | (50) | (50) | (50) | — | — | (50) |
Dimethylsilicon, ppm | — | (50) | - | |||
Polyacrylat, ppm | (50) | |||||
Testergebnisse | ||||||
OO
O
CO
OO ,
RBOT, min. " 175 192,189 212,182 201 200,208 112,162 ^
o ASTM Oxidation, lOOOhr
00 Neutr.Zahl 0,10,0,]
01 mg Schlamm 74,4,12(
Crt Militär. Rosttest ' best, D665 Rost, DW
SSW
Reflux Rost, 48hr/82,2 C LA Luftabscheidung 170 Ryder Getriebetest, ppi Navy
Behandlungsfaktor -
Kronitex 100 best. = Test bestanden ^
2 ο OO
Reflux Rost, 20hr/98,9 -C n.best.=Test nicht bestanden —*
CD CD CO
0,03,0,05 | 0,1 | 0,1 | 0,1,0,10 | 0.2, | - | 0.5 | p | Rost |
40,2882 | 139 | 69 | 61,0,58.2 | — | ||||
best. | best. | best. | Grenzfall | _ | ||||
_ | best. | best. | _ | — | 0,60 | |||
best. | best. | — | Spur | |||||
- | - | — | - | - | ||||
150,155 | - | - | 22,18 | - | ||||
23ΟΟ | - | 2337 | 23IO | |||||
0,972 | - | - | 0,98 |
Tabelle I (Fortsetzung)
Turbinenöl»Formulierungen mit MDBP
Schmierölgemisch GH I JK
MDBP 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ARK 0,05 0,05 0,10 0,10 0,1 0,1 ARK w/o Phenol - - -
co Benzotriazol 0,017 0,017 0,017 0,017 0,017 0,017
OT 325,2^8 270,360 312,298
73.77,8-92.2 137,8 best.T
— best. best. best.
— best. best. best, kein Rost kein Rost kein Rost -
17 -
2222,2^3 -
0,97 - -
jCronitex 100 best. = Test bestanden °°
Testergebnisse | 250 | 322,252 |
RBOT, min. | ||
ASTM Oxidation, lOOOhr | — | - |
Neutr.Zahl | - | |
mg Schlamm | best. | best.,LR |
Militär.Rosttest | — | - |
D665 Rost, DV | _ | "* ρ |
SSV | n.best. | kein Rost |
Reflux Rost, 48hr/82,2 C | — | - |
LA Luftabscheidung | 25^0 | |
Ryder Getriebetest, ppi | 0,964 | 0,939 |
Navy Behandlungsfaktor | ||
Turbinenöl»Formulierungen mit Äthylantioxydans 701
Schmierölgemisch HNOP Q
nuicraiux ^
Tricresylphosphat |
„ | _ | tjqα4- an-p mn ei- | 2,0 | 2,0 | |
Triarylphosphat * | 2,0 | 2,0 | 2,0 | —. | - | |
Äthylantioxydans 701 | 0,3 | o, 3 | - | 0,3 | 0,3 | |
ABK | 0,05 | 0,3 | — | 0,1 | ||
ABK w/o Phenol | — | 0,05 | 0,05 | 0,05 | - | |
Caprylsäure | — | — | - | - | 0,075 | |
Benzotriazol | _ | _ | - | - | 0,017 | |
OO | Dimethylsilicon, ppm | (50) | (50) | wm | (50) | - |
O | Polyacrylat, ppm | (50) | — | (50) | ||
00 | Testergebnisse | |||||
co |
BBOT, min.
ASTM Oxidation, lOOOhr |
302,299 | 382 | 347,365 | 422,487 | |
O | Neutr.Zahl | 0,4 | 0,1 | 368,350 | 0,1 | — |
OO | mg Schlamm | 24,1 | 18,0 | 0,10 | 39,2 | - |
co | Militär.Rosttest | best. | best. | 24,8 | best. | |
Vt | D665 Rost, DW | best. | best. | best. | best. | best. |
SSW | best. | best. | best. | best. | best. | |
Reflux Rost, 48hr/82,2°C | — | - | best. | - | ||
LA Luftabscheidung | - | — | - | — | — | |
Ryder Getriebetest, ppi | 2574 | 2250 | - | 2582 | - | |
Navy Behandlungsfaktor | 0,997 | - | 2394 | - | - | |
0,977 | ||||||
ΪΝ3 CO
OD CD CD
Tabelle II (Fortsetzung) Turbinenö*l«»FomiulierunKen mit Äthylantioxydans 701
RSTU
Mineralöl
ARK
RBOT, min.
Neutr.Zahl
mg Schlamm Militär.Rosttest , Q665 Rost, DW
SSV
Reflux Rost, 48hr/82,2°C LA Luftabscheidung
Ryder Getriebetest, ppi Navy Behandlungsfaktor
2,0
0,3 0,1
0,075 0,017
(50)
2,0
0,3
0,1
0,075 0,017
(50)
536,504 414,389
0,64, 1,0 28«2,103,7
best.
best. best, best. best,
kein Rost kein Rost 27
0,998 Rest auf 100
2,0
0,1
0,075
0,3
0,1
0,1
0,075
0,017
(50)
2,0
0,3
0,1
0,075
(50)
432,475 437,260
0,3,0.4
44.5,67.4 best. — —
44.5,67.4 best. — —
best. best. best,
best. best. best,
kein Rost kein Rost Spur Rost
Kronitex
best, st Test bestanden
CD CD CT)
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzlingen weisen eine überraschende
Verbesserung in der Oxidationsstabilität auf, wie sie im Rotationsgefäß-Oxidationstest (rbOT) mit Äthylantioxydanβ
701 (2,6-Di-t-butylphenol) im Vergleich zu MDBP
gemessen wird. Von noch grösserer Bedeutung ist der synergistische
Effekt, der bei der gleichzeitigen Anwesenheit von 2,6-Ditertiär-alkylphenol und Benzotriazol festgestellt
wurde. ELn Vergleich der Daten in den Tabellen I und II läßt diese Vorteile deutlich erkennen. Die in den Tabellen
angegebenen Daten zeigen auch, daß
.z.B.
(1) synthetisches Triarylphosphat (iKronitex lOO) ebenso wirksam
ist wie Tricresylphosphat, welches aus natürlich vorkommenden Cresylsäuren erhalten wird.
(2) Das Weglassen von Phenol aus dem Antirostkonzentrat beeinträchtigt
die Rostschutzeigenschaften nicht nachteilig.
(3) Caprylsäure führt zu einem wirksamen Dampfraura-Rostschutz,
wobei sein nachteiliger Effekt auf die Oxidationsstabilität durch die eynergietische Wirkung in Anwesenheit
des zweiten Oxidationsinhibitors aufgehoben wird, und daß
{k) ein Polyacrylat-Antischaummittel erforderlich ist, um
ein gutes Luftabscheidungsvermögen zu erzielen, ein Luftabscheidungsvermögen,
das verglichen zu dem der Silicon-Antischaummittel
wesentlich verbessert ist.
Es können auch andere bekannte Schmieröladditive in die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen eingemischt werden, um diesen Zusammensetzungen weitere geeignete Eigenschaften zu
verleihen·
809846/0865
Claims (6)
1. Schmieröl-Zusammensetzung gekennzeichnet durch einen grösseren
Anteil an einem Mineralschmieröl einer SUS-Viskosität
bei 37»8 C zwischen 70 und 5000 und kleineren wirksamen
Anteilen
an einem heterocyclischen Antioxydans der Formel
an einem heterocyclischen Antioxydans der Formel
R1
wobei der Heterozyklus gegebenenfalls durch R und R.. substituiert
sein kann, welche eine gerad- oder verzweigtkettige
Alkyl- oder Arylgruppe mit Jeweils 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen einen sechsgliedrigen
Ring bilden, und mindestens eines der Ringglieder ABCDE des Heterozyklus Kohlenstoff und mindestens
drei andere Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, eines Antischaummittels,
eines Dampfphasen-Rostschutzmittels, und zwar einer Cq-CLQ-Monocarbonsäure,
einer Mischung von synthetischen Triarylphosphaten,
eines Alkylphenolantioxydans und eines phenolfreien Antirostkonzentrats.
809846/0885
S.
2, Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Monocarbonsäure Caprylsäure, Pelargonsäure oder
Caprinsäure enthalten ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß als Antischaummittel Pply(2-ät3iylhexyl)-acrylat.;
enthalten ist.
k* Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß als heterocyclisches Antioxydans Benzotriazol enthalten ist.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis h gekennzeichnet
durch die folgenden Komponenten:
Triarylphosphat
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis k gekennzeichnet
durch die folgenden Komponenten:
809846/0865
Aatirost-Konzentrat Gew.% 0,1
2,6-Di tertiarbutylphenol " 0,3
synthetisches Triarylphosphat - n 2,0
Gemisch
Pelargonsäure M 0,075
Benzotriazol " 0,017
Polyacrylat-rAntischaummittel ppm 50
Mineralöl Rest auf 100 ?έ
809846/0865
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/796,104 US4101431A (en) | 1977-05-12 | 1977-05-12 | Turbine lubricant |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2819967A1 true DE2819967A1 (de) | 1978-11-16 |
DE2819967B2 DE2819967B2 (de) | 1981-06-25 |
DE2819967C3 DE2819967C3 (de) | 1982-03-18 |
Family
ID=25167307
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2819967A Expired DE2819967C3 (de) | 1977-05-12 | 1978-05-08 | Schmierölzusammensetzung |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4101431A (de) |
JP (1) | JPS53139603A (de) |
DE (1) | DE2819967C3 (de) |
GB (1) | GB1600952A (de) |
IT (1) | IT1109479B (de) |
NL (1) | NL7803233A (de) |
NO (1) | NO145582C (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2152073B (en) * | 1983-12-23 | 1986-10-22 | Ciba Geigy | Lubricant stabilizer additives |
US4604227A (en) * | 1984-11-16 | 1986-08-05 | Stauffer Chemical Company | Vapor phase and surface contact rust preventive composition |
US4671933A (en) * | 1985-06-24 | 1987-06-09 | Stauffer-Wacker Silicones Corporation | Method for inhibiting corrosion of metal surfaces |
GB2272000B (en) * | 1992-10-30 | 1997-03-26 | Castrol Ltd | A method of inhibiting corrosion |
DE19647554A1 (de) * | 1996-11-16 | 1998-05-28 | Daimler Benz Ag | Funktionsflüssigkeit für lebensdauergeschmierte Verbrennungsmotoren |
US5955403A (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-21 | Exxon Research And Engineering Company | Sulphur-free, PAO-base lubricants with excellent anti-wear properties and superior thermal/oxidation stability |
US6566311B1 (en) * | 2001-11-30 | 2003-05-20 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | 1,3,4-oxadiazole additives for lubricants |
JP2004018531A (ja) * | 2002-06-12 | 2004-01-22 | Nippon Oil Corp | 潤滑油組成物 |
US7648950B2 (en) * | 2005-04-22 | 2010-01-19 | Rohmax Additives Gmbh | Use of a polyalkylmethacrylate polymer |
CA2658631A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Novel application of thickeners to achieve favorable air release in lubricants |
RU2458109C2 (ru) * | 2010-07-05 | 2012-08-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина | Турбинное масло |
JP6776495B2 (ja) * | 2015-03-20 | 2020-10-28 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
CN108913312B (zh) * | 2018-08-15 | 2021-03-02 | 广州兴产新材料科技有限公司 | 一种多功能防锈油的制备方法及多功能防锈油 |
JP7235616B2 (ja) * | 2019-07-22 | 2023-03-08 | 出光興産株式会社 | プロセスオイル及び樹脂組成物 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3785982A (en) * | 1972-09-27 | 1974-01-15 | Mobil Oil Corp | Lubricants containing substituted 2-oxazolidones as oxidation inhibitors |
US3818006A (en) * | 1971-04-13 | 1974-06-18 | P Klemchuk | N-hydroxy-amino-s-triazines |
US3836590A (en) * | 1972-05-12 | 1974-09-17 | Quaker Oats Co | Alpha,alpha,alpha',alpha'-tetrakis(4-hydroxy-3,5-disubstituted phenyl)xylene |
US3839210A (en) * | 1971-12-01 | 1974-10-01 | Gaf Corp | Antioxidant composition comprising a synergistic mixture of a phenol, amine and sulfone |
US3883601A (en) * | 1972-05-15 | 1975-05-13 | Quaker Oats Co | 4,4-Methylenebis (2,6-diaralkylphenols |
FR2248270A1 (de) * | 1973-10-22 | 1975-05-16 | Exxon Research Engineering Co | |
US3931022A (en) * | 1974-09-16 | 1976-01-06 | Texaco Inc. | Turbine lubricant and method |
DE2527402A1 (de) * | 1974-06-19 | 1976-01-08 | Nippon Zeon Co | Phenolderivate |
US3998892A (en) * | 1975-11-17 | 1976-12-21 | Continental Oil Company | Preparation of prehnitenol |
US4066562A (en) * | 1976-09-10 | 1978-01-03 | Ethyl Corporation | Antioxidant |
-
1977
- 1977-05-12 US US05/796,104 patent/US4101431A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-02-06 GB GB4612/78A patent/GB1600952A/en not_active Expired
- 1978-02-28 NO NO780690A patent/NO145582C/no unknown
- 1978-03-28 NL NL7803233A patent/NL7803233A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-28 JP JP3499278A patent/JPS53139603A/ja active Pending
- 1978-03-29 IT IT21728/78A patent/IT1109479B/it active
- 1978-05-08 DE DE2819967A patent/DE2819967C3/de not_active Expired
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3818006A (en) * | 1971-04-13 | 1974-06-18 | P Klemchuk | N-hydroxy-amino-s-triazines |
US3839210A (en) * | 1971-12-01 | 1974-10-01 | Gaf Corp | Antioxidant composition comprising a synergistic mixture of a phenol, amine and sulfone |
US3836590A (en) * | 1972-05-12 | 1974-09-17 | Quaker Oats Co | Alpha,alpha,alpha',alpha'-tetrakis(4-hydroxy-3,5-disubstituted phenyl)xylene |
US3883601A (en) * | 1972-05-15 | 1975-05-13 | Quaker Oats Co | 4,4-Methylenebis (2,6-diaralkylphenols |
US3785982A (en) * | 1972-09-27 | 1974-01-15 | Mobil Oil Corp | Lubricants containing substituted 2-oxazolidones as oxidation inhibitors |
FR2248270A1 (de) * | 1973-10-22 | 1975-05-16 | Exxon Research Engineering Co | |
DE2527402A1 (de) * | 1974-06-19 | 1976-01-08 | Nippon Zeon Co | Phenolderivate |
US3931022A (en) * | 1974-09-16 | 1976-01-06 | Texaco Inc. | Turbine lubricant and method |
US3998892A (en) * | 1975-11-17 | 1976-12-21 | Continental Oil Company | Preparation of prehnitenol |
US4066562A (en) * | 1976-09-10 | 1978-01-03 | Ethyl Corporation | Antioxidant |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1109479B (it) | 1985-12-16 |
NO145582C (no) | 1982-04-21 |
NO145582B (no) | 1982-01-11 |
NL7803233A (nl) | 1978-11-14 |
IT7821728A0 (it) | 1978-03-29 |
DE2819967B2 (de) | 1981-06-25 |
GB1600952A (en) | 1981-10-21 |
NO780690L (no) | 1978-11-14 |
JPS53139603A (en) | 1978-12-06 |
DE2819967C3 (de) | 1982-03-18 |
US4101431A (en) | 1978-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69421032T2 (de) | Schmiermittel für kühlschrank und dieses enthaltende schmiermittelzusammensetzung | |
DE69318555T2 (de) | Funktionelle fluessigkeit | |
DE2819967A1 (de) | Schmieroel-zusammensetzung | |
DE2540894A1 (de) | Schmieroelformulierung mit rostschutzwirkung | |
DE2505116C2 (de) | Hydraulische Flüssigkeit | |
EP0028789B1 (de) | Hydraulische Flüssigkeit mit verbesserten Eigenschaften | |
DE962466C (de) | Schmieroelmischung | |
DE2638324C3 (de) | Kompressorenöl | |
DE3876432T2 (de) | Hydraulische fluessigkeiten. | |
DE69515861T2 (de) | Schmiermittelzusammensetzung | |
DE1594621C3 (de) | Schmiermittelgemische | |
DE69006163T2 (de) | Silikonschmierfettzusammensetzung. | |
DE2948020C2 (de) | Schwer entflammbare Hydraulikflüssigkeit | |
DE3446646A1 (de) | Stabilisierung von polyalkylenglykolen | |
DE2046368B2 (de) | Zusatz für Schmiermittelmischungen | |
EP0332897A2 (de) | Reaktionsprodukte aus Borsäure und Alkanoletheraminen und deren Verwendung als Korrosionsschutzmittel | |
EP3841190B1 (de) | Verwendung einer schmiermittelzusammensetzung | |
DE2307151A1 (de) | Neue zusammensetzung und ihre verwendung als schmieroel-additiv | |
DE2202732C3 (de) | Hydraulische Flüssigkeiten | |
DE1162964B (de) | Hydraulische Fluessigkeit und Schmiermittel | |
DE1148681B (de) | Schmieroel | |
DE2403490C3 (de) | Verwendung von Äthylphenylestern der Orthophosphorsäure als Schmiermittel oder Kraftübertragungsmittel | |
DE2903537C2 (de) | Schwer entflammbare Flüssigkeit | |
DE1594405B2 (de) | Schmieröl | |
AT217610B (de) | Emulgierbare Mineralölzubereitung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |