DE1923019C2 - Chlormethylaroylsulfide und diese enthaltende Fungizide - Google Patents
Chlormethylaroylsulfide und diese enthaltende FungizideInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Chlormethylaroylsulfide und diese enthaltende Fungizide gemäß den
vorstehenden Ansprüchen.
Es ist bekannt, Tetramethylthiuramdisulfid oder
Pentachlorphenol als fungizide Wirkstoffe zu verwenden (Chemical Week, 26.7.1972, Seite 39 und Seite 30).
Ihre Wirkungen befriedigen jedoch nicht.
Es wurde festgestellt, daß Chlormethylaroylsulfide der Formel
Ar-C-S-CH2Cl
in der Ar einen Naphthylrest oder einen, gegebenenfalls bis 5mal, durch gleiche oder verschiedene Alkylreste
R4 R5
-C-S-CH2CI
mit! bis 4 C-Atomen (Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl,
sec-Butyl, k-Butyl) oder Methoxy-, Phenoxy-, Halogen-,
Trifluormethyl-, Nitro-, Phenylsulfonyl- oder Chlormethylthiocarbonylreste substituierten Phenylrest bedeutet,
eine gute fungizide Wirkung haben.
Die Wirkstoffe besitzen eine sehr geringe Warmblütertoxizität Die Fungizide sind vielseitig anwendbar
und zeichnen sich besonders im Materialschutz durch eine ausgezeichnete Dauerwirkung, beispielsweise bei
ίο der Anwendung zum Schutz von Holz, Leder, Lacken,
Kunststoffemulsionen, Papier, Gerbbrühen oder Textilien aus.
Die Herstellung der Wirkstoffe kann durch Umsetzung der jeweiligen Hydroxymethylester mit Phosphor-
pentachlorid in absolutem Äther erfolgen.
Beispiel 1
Chlormethylbenzoylsulfid
Chlormethylbenzoylsulfid
42 Gewichtsteile Phosphorpentachlorid werden mit absolutem Äther überschichtet. Unter Rühren und
Eiskühlung tropft man eine ätherische Lösung von 33,6 Teilen Hydroxymethylbenzoylsulfid dazu und rührt
anschließend 2 Stunden bei Raumtemperatur nach.
Dann wird die Lösung filtriert und das Filtrat bei O1Cl
Torr und einer Badtemperatur von 40° C eingeengt, der Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen und
mit kalter, wäßriger NaHCC^-Lösung gewaschen. Die über Na2SO4 getrocknete organische Phase wird
destilliert. Man erhält 20 Teile Chlormethylbenzoylsulfid mit dem Siedepunkt o.i 111 -113°C.
In entsprechender Weise können die folgenden
Verbindungen hergestellt werden.
R1
R, | R2 | R.1 | R4 | Rs | Physikal. Daten |
_ | — | _ | — | — | Kp01: 111-113°C |
Cl | - | - | - | - | Kp0,,: 112-115°C |
- | - | Cl | - | - | Fp: 73-740C |
- | - | Br | - | - | Fp: '8-800C |
- | Cl | - | - | - | Fp: 39-400C |
Cl | -- | Cl | - | - | Kp02: 132-134°C |
Cl | - | - | Cl | - | Fp: 76-780C |
- | Cl | Cl | - | - | Fp: 61-630C |
Cl | - | - | - | Cl | Fp: 51-52°C |
Cf1H5SO;- | - | - | - | - | Fp: 1O5-1O7°C |
Cl | Cl | - | - | Cl | «£: 1,6220 |
Cl | Ci | - | Cl | Cl | Fp: 90-920C |
Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | Fp: 123-125°C |
- | Br | Cl | - | - | Fp: 69-71°C |
- | - | -COSCH2C: | - | - | Fp: 111 — 113°C |
- | -COSCH2Ci | - | - | /;;,.· 1,6444 | |
- | -COSCHjC! | - | -COSC H, Cl | - | njj: 1,6440 |
- | - | F | - | - | Fn- 72-730C |
_ | _ | CH. | Kd,,,: 110-1120C |
Fortsetzung
Physikal. Daten
C5H5O
CH3
CH3O
NO2
CF3
CF3
C(CH3J3
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
Br
COSCH2Cl nj,5: 1,6700
Kp01: 114-1160C
Fp: 77-800C ni5: 1,5730 Kp0-1: 113-116°C
n2 D s: 1,5912
Fp: 89-91°C nj,5: 1,6394 nj,5: 1,6163
Kp01: 95-97°C nj,s: 1,6713
Kp0-1: 145-148°C
Die Fungizide können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden.
Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine
feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten, jo
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Tetrahydronaphthalin,
und alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe oder Teeröle als Spritzflüssigkeiten
verwendet werden. i >
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern)
durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als
solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser oder organischen
Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel
und eventiuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung 4-,
mit Wasser geeignet sind.
Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem
festen Trägerstoff hergestellt werden.
Für die folgenden Fungizidversuche wurden die in der ■*(>
Tabelle aufgeführten Wirkstoffe verwendet.
Lfd. Nr. Formel
Lfd. Nr. Formel
COS-CH2Cl
Cl
COS-CH2Cl
COS-CH2Cl
-COS-CH2CI
f V-COS-CH2Cl
Cl
COS-CH2Cl
Cl
Cl
COS-CH2Cl
bü 10
-COS-CH2CI
-COS-CH2Cl
-COS-CH2Cl
Fortsetzung
Lfd. Nr. Formel
Lfd. Nr. Formel
(CH3)3C
CH3O
CH3O
COS-CH2Cl
COS-CH2Cl
COS-CH2Cl
10
16
17
Wirkstoff
Nr.
18
20
In der folgenden Tabelle sind die Hemmungswerte gegenüber dem Pilz Aspergillus niger in Nährlösung
angeführt. Die Nährlösungen wurden mit Pilzsporen beimpft und 120 Stunden lang bei 35° C bebrütet
Anschließend wurde das Ausmaß des Pilzwachstums beurteilt.
WirkstolTmenge in der Nährlösung in Gewichtsteilen Wirkstoff pro Million Teile Nährlösung
50 25 10 5 1 0,5 0,1
1 0 0 0 0 0 0 0 1
2 00000001
3 00000000
4 0 13 3 3 5 5 5
5 0 0 0 0 0 0 0 1
6 0 0 0 0 0 0 0 0
7 0 0 001355
8 OüOOOOOO
9 00000124
10 00000005
11 0 ? 3 3 3 4 5 5
12 0 0 000000
13 00U13345
14 002234 45
15 0 0 0 0 0 0 0 0
16 00000235
17 0 0 0 0 12*5
18 0 0 0 0 0 111 Tetramethylthiuramdisulfid 12 2 4 5 5 5 5
(Vergleichssubstanz, s. Chem. Week
ν. 26. 7. 72, S. 39)
Kontrolle (unbehandelt)
'.) r kein Pilzwachstum, abgestillt bis 5 -■ ungenrmmtcs rMi/.wachslum.
3 e i s ρ ι e I 3 , , , .. , . . , .
Prozent, berechnet auf die fertige Agarmischung) in
Die Wirkstoffe werden in Mengen von o,01. 0.005, Aceton gelöst und in einem noch flüssigen Biomalz-
0,0025.0,001 ü.0005, 0,00025 und 0.00012% (Gewichts- Nähragar gründlich verteilt. Der A.ear wird in
Petrischalen mit 9 cm Durchmesser ausgegossen. Nach dem Erstarren des Agars werden die Schalen zentral mit
Myzelfläckchen von Coniophora cerebella beimpft. Die Schalen werden bei 25°C bebrütet und nach 8 Tagen
wird das Ausmaß der Pilzkolonie-Entwicklung beurteilt. In der Tabelle bedeuten:
0 = kein Pilzwachstum
1 = Durchmesser der Pilzkolonie 0,5 bis 1 cm
2 = Durchmesser der Pilzkolonie 1 bis 2 cm
3 = Durchmesser der Pilzkolonie 2 bis 2,5 cm
4 = Durchmesser der Pilzkolonie 2,5 bis 4 cm
5 = Durchmesser der Pilzkolonie 4,5 bis 5 cm
Wirkstoff
Nr.
Coniophora cerebella
% Wirkstoff im Agar
% Wirkstoff im Agar
0,01 0,005 0,0025 0,001 0,0005
0.00025 0,00012
9
10
11
12
13
15
18
10
11
12
13
15
18
Pentachlorphenol
(Vergleichssubstanz,
s. Chem. Week, S. 30)
(Vergleichssubstanz,
s. Chem. Week, S. 30)
Kontrolle 5
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 |
0 | 0 | 0 | 1 | 3 | 4 | 5 |
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | 5 |
0 | 0 | 0 | 1 | 3 | 4 | 5 |
0 | 0 | 1 | 1 | 3 | 4 | 5 |
0 | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 5 |
0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 4 | 5 |
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 |
0 | 1 | 2 | 4 | 4 | 5 | 5 |
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 4 | 5 |
0 | 0 | 2 | 4 | 4 | 5 | 5 |
0 | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 | 5 |
0 | 1 | 3 | 4 | 5 | 5 | 5 |
χ 2 cm große Lederstücke wurden mit Lösungen getränkt, die 100, 50, 25 und 10 Teile Wirkstoff pro
Million Teile Tränklösung enthalten, in Glasschalen mit einem Durchmesser von 5 cm gelegt und anschließend
mit einer Sporenaufschwemmung von Penicillium glaucum besprüht. Nach 8tätiger Berbrütung der
Schalen bei 25° C wird die Schimmelpilzentwicklung auf den Lederstücken beurteilt.
In der Tabelle bedeuten:
0 = kein Pilzwachstum, abgestuft bis 5=ungehemmtes Pilzwachstum
Wirkstoff Nr. |
Wirkstoffmenge in der Tränklösung in Gewichtsteilen Wirkstoff pro Million Teile Tränklösung |
50 | 25 | 10 |
100 | 0 | 0 | 0 | |
1 | 0 | 0 | 0 | 3 |
2 | 0 | 0 | 0 | 3 |
3 | 0 | 0 | 0 | 1 |
10 | 0 |
Claims (2)
1. Chlormethylaroylsulfide der allgemeinen Formel
I!
Ar—C—S-CH2Cl
in der Ar einen Naphthylrest oder einen, gegebenenfalls
1 bis 5 mal, durch gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
Methoxy-, Phenoxy-, Halogen-, Trifluor-methyl-, Nitro-, Phenylsulfony!- oder Chlormethylthiocarbonylreste
substituierten Phenylrest bedeutet
2. Fungizid, enthaltend ein Chlormethylaroylsulfid
gemäß Anspruch 1.
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---|---|---|---|
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