DE2521918C2

DE2521918C2 - Elektrostatographischer Suspensionsentwickler

Info

Publication number: DE2521918C2
Application number: DE2521918A
Authority: DE
Inventors: Terukuni Yokohama Kanagawa Tsuneda
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1974-05-17
Filing date: 1975-05-16
Publication date: 1983-04-07
Also published as: US4040970A; DE2521918A1; JPS50147723A

Description

Die Erfindung betrifft einen elektrostatographlschen Suspensionsentwickler gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.

Bekannte elektrostatographlsche Suspensionsentwickler werden Im allgemeinen dadurch hergestellt, daß man ein Farbmittel wie ein Pigment oder einen Farbstoff unter Bildung eines pastenartigen Materials mit Materialien wie einem als Bindemittel dienenden Harz, einem Dispergiermittel, einem Steuerstoff und einem Lösungsmittel verknetet und das verknetete, pastenartige Material In einer In hohem Maße elektrisch isolierenden Trägerflüsslgkelt dlspergiert. Das Dispergiermittel und der Steuerstoff sind wichtige Bestandteile, die beispielsweise dazu dienen, die Aufladbarkelt, die Dlsperslonsstabllltät und die Lagerungsbeständigkeit des In dem Suspensionsentwickler enthaltenen Toners zu verbessern. Als Dispergiermittel Steuerstoffe wurden bei bekannten, eiektrostatographischen Suspensionsentwickler!! Naturprodukte wie Leinöl, Sojaöl, Kolophonium und Asphalt eingesetzt. Diese Naturprodukte haben jedoch keine konstante Zusammensetzung, weshalb es sehr schwierig Ist, beim Einsatz dieser Naturprodukte Suspensionsentwickler herzustellen, die stets gleichbleibende Eigenschaften haben. Außerdem haben solche Suspensionsentwickler den Nachteil, daß die Dlsperglerbarkelt und die Polarität der Ladung der Tonerteilchen bei langzeitiger Anwendung und Lagerung verschlechtert bzw. undeutlich werden.

Als Verfahren zur Steuerung der Polarität der Ladung des In einem Suspensionsentwickler enthaltenen Toners ist neben der vorstehend erwähnten Beschichtung der Oberfläche der Farbmittelteilchen bzw. Pigmentteilchen mit verschiedenen Naturprodukten ein Verfahren bekannt, bei dem In der Trägerflüssigkeit des Suspensionsentwicklers ein oberflächenaktives Mittel gelöst wird, um eine Adsorption des oberflächenaktiven Mittels an den Toner herbeizuführen und auf diese Weise die Polarität der Ladung des Toners zu regulieren. Als oberflächenaktive MIttel, die für diesen Zweck eingesetzt werden, können zahlreiche Materialien erwähnt werden, wozu beispielsweise Metallseifen wie Kobaltnaphthenat, Nickelnaphthenat und Mangannaphthenat, Metallalkylbenzolsulfonate und Phosphatide wie Lecithin und Kephalln gehören, jedoch sind die Anwendungswelse und die Wirkung dieser Materialien nicht immer konstant. Außerdem haben diese oberflächenaktiven Mittel Im allgemeinen einen geringen elektrischen Widerstand, so daß sie den Widerstand der Tr^gerflüssigkeit zwangsläufig herabsetzen, wenn sie In der Trägerflüssigkeit gelöst werden. Aus diesem Grund sollte das oberflächenaktive Mittel nur In einem solchen Ausmaß In der Trägerfiüssigkeit gelöst werden, daß es ein auf einem Aufzeichnungsmaterial gebildetes, latentes elektrostatisches Ladungsbild nicht zerstört bzw. beeinträchtigt. Demnach 1st die Menge, In der ein oberflächenaktives MIttel hinzugegeben werden kann, in hohem Maße eingeschränkt, weshalb es bei dem Verfahren zur Steuerung der Aufladbarkelt des Toners unter Anwendung von oberflächenaktiven Mitteln nachteiligerweise nicht möglich ist, das oberflächenaktive Mittel in einer zur Steuerung der Aufladbarkeit des in dem Suspensionsentwickler enthaltenen s Toners ausreichenden Menge zu der Trägerflüssigkeit hinzuzugeben.

Es sind im Übrigen nur wenige Materialien bekannt, die durch ihre Auflösung in der Trägerflüssigkeit die triboelektrische Aufladbarkeit des Toners so steuern, daß

ίο die Polarität der Ladung des Toners negativ 1st. Beispiele für solche Materialien sind Lecithin, Alkylbenzolsulfonat und Polyamidharz. Wenn diese Materialien für einen Suspensionsentwickler als Steuerstoff eingesetzt werden, können sie dem Toner kein ausreichend hohes Grenzflä-

is chenpotentlal verleihen, und sie verändern ihre Eigenschaften durch Oxidation, beispielsweise infolge einer Berührung mit Luft beim .Stehenlassen oder Infolge der oxidierenden Wirkung von anderen Bestandteilen des Suspensionsentwicklers oder des beim Betrieb einer Kopiervorrichtung durch Koronaentladung erzeugten Ozons. Dadurch wird die Fähigkeit solcher Steuerstoffe zum Steuern der Aufladbarkelt verschlechtert, was dazu führt, daß eine Neigung zu einer Verminderung der Bilddichte und der Schärfe der erhaltenen Bilder besteht. Aus den vorstehend erwähnten Gründen hat ein Suspensionsentwickler, der ein Material wie Lecithin, Alkylbenzolsulfonat oder Polyamidharz enthält, den Nachteil, daß er nicht über eine längere Zeit angewendet werden kann. Aus der DE-AS 17 72 82S Ist ein elektrostatographi scher Suspensionsentwickler bekannt, der in einer isolie renden Trägerfiüssigkeit Tonerteilchen und ein amlnogruppenhaltlges Terpolymerisat enthält.

Es Ist Aufgabe der Erfindung, einen elektrostatographlschen Suspensionsentwickler, der In einer elektrisch isolierenden Tragerflüssigkeit einen Toner und ein Terpolymerisat enthält, zur Verfügung zu stellen, bei dem die negative trlboelektrische Aufladbarkeit der Tonerteilchen verbessert ist, der eine ausgezeichnete Oxidationsbeständigkeit hat und der In der Lage ist, selbst bei lang- zeltiger Anwendung scharfe, schleierfreie Bilder zu liefern.

Diese Aufgabe wird durch den Im Patentanspruch 1 gekennzeichneten, elektrostatographlschen Suspensionsentwickler gelöst.

Das in dem erfindungsgemäßen Suspensionsentwickler enthaltene Terpolymerisat (nachstehend kurz als »Terpolymerisat« bezeichnet) Ist In der elektrisch isolierenden Trägerfiüssigkeit gut löslich, hat eine aufgezeichnete chemische Stabilität (z. B. eine ausgezeichnete Oxlda- tionsbeständlgkelt) und eine hervorragende Haltbarkelt und eignet sich zur Regulierung der negativen trlboelektrlschen Aufladbarkeit des Toners. Es wird angenommen, daß das Monomere der Formel (I) die Löslichkeit des Terpolymerlsats In der Trägerflüssigkeit erhöht und bei der Adsorption an den Toner zur Dlsperglerbarkelt des Toners beiträgt. Besonders In dem Fall, daß ein Monomeres der Formel (I) verwendet wird, das eine Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält, zeigt das Terpolymerisat eine bevorzugte Löslichkeit in der Trägerflüssigkeit. Vom Monomeren der Formel (II) wird angenommen, daß es die Oxidations- und die chemische Beständigkeit des Terpolymerlsats erhöht. Ferner wurde gefunden, daß das Monomere der Formel (III) die negative Aufladbarkeit des Toners reguliert sowie die

« Oxidationsbeständigkeit und die Haltbarkelt erhöht.

Das Verhältnis der das Terpolymerisat aufbauenden Monomeren der Formeln (I), (II) und (III) kann In einem weiten Bereich abhängig von den gewählten Monomeren

verändert werden. Das Terpolymerisat muß jedoch das Monomere der Formel (I) in einem solchen Molverhältnis enthalten, daß die Löslichkeit des Terpolymerisats in der Trägerflüssigkeit nicht abnimmt. Das Monomere der Formel (II) ist selbst in geringer Menge wirksam und kann in einem Molverhältnis eingesetzt werden, das in einem Bereich liegt, bei dem die Löslichkeil des Terpolymerisats in der Trägerflüssigkeit nicht verloren geht. Ferner hat das Monomere der Formel (HI) selbst in geringer Menge die Wirkung, den Toner negEtiv triboelektrisch auflartbar zu machen, und es kann in einem Molverhältnis eingesetzt werden, das In einem Bereich liegt, bei dem die Löslichkeit des Terpolymerisats in der Trägerflüssigkeit nicht herabgesetzt wird.

Es ist möglich, daß das Monomere der Formel (III) bei der Herstellung des Terpolymerisats nicht in Form eines Metallsalzes eingesetzt wird. In diesem Fall kann das Monomere der Formel (III) demnach beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure oder Maleinsäure sein. Wenn eine dieser Säuren lusammen mit den Monomeren der Formeln (1) und (II) zur Herstellung eines Terpolymerisats verwendet wird, erzeugt man zunächst ein metallfreies Terpolymerisat, das anschließend in ein Metallsalz umgewandelt wird. Das so erhaltene Terpolymerisat hat die gleiche Wirkung bezüglich der Regulierung der Aufladbarkeit des Toners wie das Terpolymerisat, das aus einem in Form eines Metallsalzes eingesetzten Monomeren der Formel (III) und den Monomeren der Formeln (I) und (II) hergestellt wird.

Die für den erfindungsgemäßen Suspensionsentwickler verwendete Trägerflüssigkelt kann eine Trägerflüssigkelt sein, wie sie für bekannte elektrostatographische Suspensionsentwickler eingesetzt wird. Die Trägerflüsslgkelt ist vorzugsweise ein organisches Lösungsmittel mit einem Volumenwiderstand von 10Ώ · cm oder mehr und einer Dielektrizitätskonstanten von 3 oder weniger. Beispiele für solche organischen Lösungsmittel sind paraffinische Kohlenwasserstoffe, tsoparaffinlsche Kohlenwasserstoffe, allcyclische Kohlenwasserstoffe und halogenlerte Kohlenwasserstoffe, wobei insbesondere n-Heptan, Cyclohexan, Dlpenten, Lampenöl Kerosin, Lösungsbenzin, Tetralin, Perchloräthylen und Trlchlortrlfluoräthan zu erwähnen sind.

Als in der Trägerflüssigkelt zu suspendierender Toner wird vorzugsweise ein Pigment oder eine fein gepulverte, verknetete Mischung aus einem als Bindemittel dienenden Harz und einem Pigment eingesetzt.

Als verwendbare Pigmente können beispielsweise erwähnt worden: Ruße (CI. 77266) wie

Benzldlngelb GNN (CI. 21090),
Benzldln-Orange (CI. 21110),
Scharlach KR (CI. 15865),
Echtrot (CI. 23050),
Brllliantkarmin 6B (CI. 15850),
Himmelblau (CI. 77368),
Cyaninblau FG (CI. 74160),
Phthalocyanlngrün L.L. (CI. 74260),
Viktoriablau (CI. 42595 Lake),
Spilon Black (CI. Solvent Black 22),
Spilon Orange .'CI. Solvent Orange 37),
Spilon Red (CI. Solvent Red 83),
OU Blue (CI. 74350),
Vari Fast Blue (CI. 42595).
Spritschwarz (Cl. 50415),
Alkaliblau (Cl. 42750),
Anlllnschwarz (Cl. 50440),
Cvaninblau NSG (CI. 74250),

Echtrosa 836 (CI. 45!7O),

Benzidingelb 471 (CI. 21095),

Fanal-Rosa (CI. 45160),

Heliogenblau (CI. 74100),
Viktoriablau Lack (CI. 42595 Lake), Lionogen Magenta R (CI. 46500), Cromophthaiblau 4G (CI. 74160), Seikafast Carmine 6B (CI. 15850), Seikalight Rose R-40 (CI. 45160). Seikalight Blue A612 (CI. 74200), Seikafast Yellow H7055 (CI. 21090) und Seikafast Yellow GT-2400 (CI. 21105).

Die Pigmente werden zur Anfärbung der Tonerteilchen verwendet. Für die in den erfindungsgemäßen Suspensionsentwicklern enthaltenen Toner sind alle Pigmente geeignet, die üblicherweise für Toner verwendet werden. Als mit den vorstehend erwähnten, pulverförmigen Farbmitteln bzw. Pigmenten zu mischende Bindemittel, die hauptsächlich dazu dienen, den Toner fixierbar, dispergierbar und übertragbar zu machen, sind üblicherweise für Toner verwendete Harze geeignet, wobei der Einsatz der folgenden Harze bevorzugt wird. Als Bindemittel sind beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vlnylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerisat, chloriertes Polypropylen, Vinylchlorld-Vinylacetat-Copolymertsat, Vinylchlorld-Vinylacetat-Malelnsäureanhydrid-Copolymerlsat, Kautschukhydrochlorid, cyclisierter Kautschuk, Äthylcellulose, Nitrocellulose, Polyacrylsäureester, leinölmodifiziertes Alkydharz, Polyvinylacetat, Polyamidharz, Cumaronharz, Dammarharz, kolophonlummodifizlertes Phenolharz, Ketonharz, Maleinsäureharz, Polystyrol, niedermolekulares Polyäthylen, Kolophonium, Kopal und phenolmodlfizlerter Pentaerythritester geeignet.

Das zur Verbesserung der negativen trlboelektrischen Aufladbarkeit des Toners in dem erfindungsgemäßen Suspensionsentwickler enthaltene Terpolymerisat kann hergestellt werden, Indem mindestens ein Monomeres der Formel (I), mindestens ein Monomeres der Formel (II) und mindestens ein Monomeres der Formel (III) In einer Stickstoffatmosphäre einer Lösungs- oder Blockpolymerisation in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators wie Azoisobutyronitrll oder Benzoylperoxld unterzogen werden.

Zu den Monomeren der Formel (I) gehören beispielsweise Vlnyllaurat, Vinyloleat, Vlnylstearat, Dodecylacrylat, Octylacrylat, Stearylacrylat, Tridecylacrylat, Hexadecylacrylat, Dodecylmethacrylat, Heptadecylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Laurylvinyläther, n-Octylvlnyläther und Tridecylvinyläther.

Zu den Monomeren der Formel (II) gehören beispielsweise o-Allylphenol, m-Allylphenol, p-Allylphenol, 4-AlIyl-2-methoxyphenol, 4-Vlnyl-2-methoxyphenol, o-

⁵S Vlnylphenol, m-Vlnylphenol, p-Vinylphenol, 2,5-Dihydroxystyrol, 4-Allyl-2,6-di-t-butylphenol, 4-Vlnyl-2,6-dit-butylphenol, 4-Allyl-2,6-dlmethoxyphenol, 4-Vinyl-2,6-dlmethoxyphenol, 2-Vlnylchlnoltn, 4-Vinylchinolln, 2-Allylchlnolin, 4-Allylchlnolin, N-Vlnyldlphenylamln, N-Vinylmethyl-^-naphthylamln, N-Vinylphenyl-cr-naphthylamln, N-Vlnyl-p-toly'.-a-naphthylamln, N-Vinyl-otolyl-cf-naphthylamln und N-Vinyl-m-tolyl-cr-naphthylamip.
Zu den Monomeren der Formel (III) gehören beisplels-

-¹^ weise Natrlumacrylat, Kaliumacrylat, Llthlumacrylat, Natriummethacrylat, Kaliummethacrylat, Llthiummethacrylat, Natrlumltaconat, Kaliumltaconat, Lithiumltaconat, Natriumcrotonat, Kallumcrotonat, Llthlumcrotonat,

Natrlummaleat, Kallummaleat, Llthlummaleat, Calclumacrylat, Barlumacrylat, ■ Calclummethacrylat, Bariummethacrylat, Calclumltaconat, Bariumltaconat, CaIcI-umcrotonat, Barlumcrotonat, Calclummaleat und Barlummaleat. s

Das Terpolymerlsat ist auch dann wirksam, wenn es in geringer Menge In der Trägerflüsslgkelt gelöst wird; beispielsweise Ist eine Wirkung des Terpolymerlsats erkennbar, wenn 0,015 g oder mehr des Terpolymerlsats pro Liter Trägerflüsslgkelt gelöst werden. Die Verminderung des elektrischen Widerstandes der Trägerflüssigkeit durch das Terpolymerlsat 1st so schwach, daß eine beträchtliche Menge des Terpolymerlsats In der TrägerflUssigkelt gelöst werden kann, und die Menge wird geeigneterweise so gewählt, daß der Widerstand der Trägerflüsslgkeit die zulässigen Werte nicht unterschreitet. Eine Verschlechterung der Eigenschalt des erhaltenen Suspensionsentwicklers Infolge einer Veränderung der Menge des Terpolymerlsats Ist nicht erkennbar, jedoch ist die Anwendung des Terpolymerisats In einer Menge von 0,015 g bis 10 g, vorzugsweise 0,015 g bis 1,0 g, pro Liter Trägerflüsslgkelt erwünscht, was in wirtschaftlicher Hinsicht vorteilhaft Ist und im übrigen den elektrischen Widerstand der Trägerflüssigkeit nicht herabsetzt.

Beispiel 1

25

In einem 500 ml-Vierhalskolben wurden 400 ml einer Wasser-Dloxan-Mlschung (i0% Wasser und 90% Dioxan), 0,2 mol Stearylmethacrylat, 0,1 mol Kallummethacrylat, 0,1 mol 4-Allyl-2-methoxyphenol und 0,01 mol #> α, ar'-Azobisisobutyronltrll gegeben, und die in dem Vlerhalskolben enthaltene Luft wurde in ausreichendem Maße durch Stickstoff ersetzt. Die erhaltene Mischung wurde 8 h lang bei 85° C gerührt und abkühlen gelassen. Die Reaktionslösung wurde unter vermindertem Druck eingeengt, und Methanol mit einem Wassergehalt von 20% wurde zugesetzt, um das ölige Reaktionsprodukt auszufällen, das dann getrocknet wurde. Das erhaltene Produkt wurde zur Reinigung in Benzol gelöst und mit Methanol ausgefällt. Diese Reinigung wurde zweimal *° wiederholt. Das erhaltene weiße Pulver wurde durch IR-Spektroskople NMR-Spektroskopie, Elementaranalyse und Emissionsspektroskopie untersucht, wobei bestätigt wurde, daß es sich um ein Terpolymerisat von Stearylmethacrylat, Kaliummethacrylat und 4-Allyl-2-methoxyphenol handelte.

Mit einer Walzenmühle wurden 39 g Ruß, 200 g eines Polyesterharzes und 40 g eines Polyterpenharzes zusammengemischt. 300 g der erhaltenen, verkneteten Mischung wurden in 800 g eines isoparaffinischen Kon- ^Μ lenwasserstoffs zusammen mit 40 g des vorstehend erwähnten Polyterpenharzes und 180 g einer 20%lgen Lösung eines Styrol-Butadlen-Copolymerisats In Toluol mit einer Dlspergiervorrichtung 3 h lang dlspergiert. 30 ml der erhaltenen Suspension und 0,05 g des vorstehend erwähnten Terpolymerlsats wurden in 800 g des vorstehend erwähnten, isoparaffinischen Kohlenwasserstoffes zur Erzeugung eines erfindungsgemäßen Suspensionsentwicklers (»Entwickler A«) dlspergiert. Ferner wurden in gleicher Weise zum Vergleich ein Suspensionsentwickler (»Entwickler B«) ohne das vorstehend erwähnte Terpolymerisat sowie ein Suspensionsentwickler (»EntwicklerC«), bei dem 0,05 g Kallumdodecylbenzolsulfonat an Stelle des vorstehend erwähnten Terpolymerisats verwendet wurden, hergestellt.

Daneben wurde eine Suspension von 100 g fein kristallisiertem Cadmiumsulfid in iOg einer 50*igen Lösung eines Vlnylchlorid-Vlnylacetat-Copolymerisats In Toluol und 80 g Toluol auf eine 50 μηι dicke Aluminiumfolie aufgetragen, wobei eine Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine Dicke von 40 μηι hatte. Eine 38 um dicke Polyesteröle wurde zur Bildung eines aus drei Schichten bestehenden, elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials kalthärtenden Epoxidharz-Klebstoff auf die Cadmiumsulfid enthaltende Schicht aufgeklebt. Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit + 7 kV und dann einer Wechselstromkorona mit 7 kV bei gleichzeitiger bildmäßiger Belichtung unterzogen. Ferner wurde die gesamte Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gleichmäßig belichtet, wobei ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wurde. Das Ladungsbild wurde mit dem vorstehend erwähnten Entwickler A unter Erzielung eines guten positiven Tonerblldes entwickelt. Ein Bildempfangspapier wurde mit der das Tonerbild tragenden Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials in Berührung gebracht, und von der Rückseite her wurde eine Ladung mit + 6 kV durchgeführt. Das Bildempfangspapier wurde abgezogen, wobei das auf dem Aufzeichnungsmaterial erzeugte Tonerbild praktisch vollständig auf das Bildempfangspapier übertragen war. Es wurde ein scharfes übertragenes Bild mit hoher Dichte erhalten, das durch thermische Fixierung vollständig fixiert wurde.

Mit den Entwicklern B und C wurden Vejgleichsversuche bezüglich der Bilddichte und SchfeTerdichte der mit diesen Suspensionsentwicklern In gleicher Weise entwickelten Bilder durchgeführt. Alle Suspensionsentwickler wurden unmittelbar nach der Herstellung sowie nach einmonatiger Lagerung verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I

Suspensionsentwickler	Entwicklung 1	Schleierdichte	Entwicklung mit 1 Monat	Schleierdichte
	mit		altem Suspensionsentwickler
	frischem Suspensionsentwickler	0,02	Bilddichte	0,02
Entwickler A	Bilddichte
(erfindungsgemäß)		0,05	1,30	0,05
Entwickler B	1,31
(Vergleich)		0,03	0,40	0,04
Entwickler C	0,52
(Vergleich)		0,50
1,0

ίο

Wie aus Tabelle I hervorgeht, wurden bei dem mit dem erfindungsgemäßen Entwickler A entwickelten Bild eine für die praktische Anwendung ausreichend hohe Bilddichte und ausreichend niedrige Schleierdichte sowie eine ausgezeichnete Haltbarkeit festgestellt.

Beispiel 2

Ein Terpolymerlsat wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde Methacrylsäure an Stelle von Kallunimethacrylat verwendet. Das to erhaltene Terpolymerlsat wurde zur Bildung des Salzes in 500 ml einer Lösungsmittelmischung aus Tetrahydrofuran und Tetrachlorkohlenstoff (1:1) aufgelöst, zu der dann 80 ml einer Lösungsmittelmischung aus Wasser und Alkohol Π : 1) mit 0,2 mol Kaliumhydroxid hinzugegeben wurden. Die erhaltene Mischung wurde 2 h lang bei Zimmertemperatur gerührt. Das Produkt wurde mit Methanol, in dem 20 % Wasser enthalten waren, ausgefällt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet, wobei das gleiche Terpolymerlsat wie In Beispiel 1 erhalten wurde, das zur Herstellung eines Suspensionsentwicklers eingesetzt wurde. Die Bilderzeugung wurde dann wie in Beispiel 1 unter Erzielung genau der gleichen Ergebnisse wie bei der Anwendung des Entwicklers A durchgeführt.

Kupferphthalocyaninblau 50 g

Cumaronharz
cyclisierter Kautschuk

niedermolekulares
Polyäthylen

isoparaffinischer
Kohlenwasserstoff
(wie in Beispiel 1)

3OOg(50%ige

Lösung in Xylol)

200 g (25 %ige

Lösung in Xylol)

50 g (50 %ige

Lösung in Xylol)

800 g

Beispiel 3

Das Verfahren zur Herstellung des Terpolymerlsats gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden KaIlumitaconat und o-Allylphenol an Stelle von Kallummethacrylat bzw. 4-Allyl-2-methoxyphenol verwendet, wobei ein Terpolymerlsat von Stearylmethacrylat, KaII-umitaconat und o-Allylphenol erhalten wurde.

25

30 Die Mischung der vorstehenden Bestandteile wurde mit einer Dispergiervorrichtung 3 h lang verknetet, wobei eine Suspension erhalten wurde. 25 ml der Suspension und 0,05 g des vorstehend erwähnten Terpolymerlsats wurden In 800 g des vorstehend erwähnten, Isoparaffintschen Kohlenwasserstoffs zur Erzeugung eines erfindungsgemäßen Suspensionsentwicklers (»Entwickler D«) dlspergiert. Zum Vergleich wurde ein Suspensionsentwickler (»Entwickler E«) in der vorstehend erwähnten Weise, jedoch ohne Terpolymerisat, hergestellt. Ferner wurde ein Suspensionsentwickler (»Entwickler F«) in gleicher Weise hergestellt, bei dem Dilsooctylnatrlumsulfosucclnat an Stelle des vorstehend erwähnten Terpolymerisats eingesetzt wurde.

Mit den Suspensionsentwicklern wurde die Bilderzeugung nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die In Tabelle II gezeigten Ergebnisse erhalten wurden:

Tabelle H	frischer Suspensionsentwickler	Schleierdichte	1 Monat alter Suspensionsentwickler	Schleierdichte
Suspensionsentwickler	Bilddichte		Bilddichte
		0,02		0,02
Entwickler D	1,29		1,30
(erfindungsgemäß)		0,05		0,05
Entwickler E	0,51		0,40
(Vergleich)		0,03		0,04
Entwickler F	1,15		1,0
(Vergleich)

Beispiel 4 bis 12

Nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren wurden die in Tabelle III angegebenen Monomeren an Stelle von Kallummethacrylat In gleicher Weise zur Herstellung von Terpolymerlsaten verwendet, wobei die ebenfalls in Tabelle III gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle III

Bei	Monomeres	frischer	1 Monat alter
spiel	der Formel (HI)	Suspensionsentwickler	Suspensionsentwickler
Nr.		Bilddichte Schleierdichte	Bilddichte Schleierdichte

4	Kaliumacrylat	1,30	0,02	1,30	0,02
5	Kaliumitaconat	1,32	0,02	1,31	0,02
6	Kaliumcrotonat	1,28	0,02	1,29	0,02
7	Kaliummaleat	1,29	0,02	1,30	0,02
8	Lithiummethacrylat	1,31	0,02	1,30	0,02
9	Natriummethacrylat	1,31	0,02	1,31	0,02
10	Lithiumitaconat	1,30	0,02	1,31	0,02
11	Calciummethacrylat	1,29	0,02	1,29	0,02
12	B ari ummethacrylat	1,29	0,02	1,30	0,02

Beispiel 13

Nach dem Verfahren von Beispiel I wurden Vlnylstearat und 4-Allyl-2,6-dl-t.-butylphenol an Stelle von Stearylmethacrylat bzw. 4-Allyl-2-methoxyphenol zur Herstellung eines Terpolymerlsats In der gleichen Welse verwendet. Die Bilderzeugung wurde nach dem gleichen Verfahren wie In Beispiel 1 unter Erzielung praktisch gleicher Ergebnisse wie bei der Anwendung des Entwicklers A durchgeführt.

Beispiel 14

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurden Dodecylmethacrylat und 4-Vinyl-2,6-dlmethoxyphenol an Stelle von Stearylmethacrylat bzw. 4-Allyl-2-methoxyphenol zur Herstellung eines Terpolymerlsats in der gleichen Welse verwendet. Die Bilderzeugung nach dem gleichen Verfahren wie In Beispiel 1 ergab praktisch das gleiche Ergebnis wie bei der Anwendung des Entwicklers A.

Beispiel 15

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurden Trldecylmethacrylat und N-Vlnyl-dlphenylamin an Stelle von Stearylmethacrylat bzw. 4-Allyl-2-methoxyphenol zur Herstellung eines Terpolymerlsats In der gleichen Welse verwendet. Die Bilderzeugung wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 unter Erzielung praktisch gleicher Ergebnisse wie bei der Anwendung des Entwicklet A durchgeführt.

Beispiel 16

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurden Lauryl-

vlnylather und N-Vlnylmethyl-/i-naphthylamln an Stelle von Stearylmethacrylat bzw. 4-Allyl-2-methoxyphenol zur Herstellung eines Terpolymerlsats in der gleichen

Weise verwendet. Die Bilderzeugung wurde nach dem

gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 unter Erzielung praktisch gleicher Ergebnisse wie bei der Anwendung des

ίο Entwicklers A durchgeführt.

Beispiel 17

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurden n-Octylvinyläther und N-Vinyl-p-tolyl-ar-naphthylamin an Stelle von Stearylmethacrylat bzw. 4-Allyl-2-methoxyphenol zur Herstellung eines Terpolymerlsats In der gleichen Weise verwendet. Die Bilderzeugung wurde nach dem gleichen Verfahren wie In Beispiel 1 unter Erzielung praktisch gleicher Ergebnisse wie bei der Anwendung des

Entwicklers A duchgeführt. Beispiel IS

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurde 4-Vlnylchinolln an Stelle von 4-Allyl-2-methoxyphenol zur Herstellung eines Terpolymerisats In der gleichen Weise ver wendet. Die Bilderzeugung wurde nach dem gleichen Verfahren wie In Beispiel 1 unter Erzielung praktisch gleicher Ergebnisse wie bei der Anwendung des Entwicklers A durchgeführt.

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrostatographischer Suspensionsentwickler, der In einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit einen Toner und ein Terpolymerisat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Terpolymerisat aus mindestens einem Monomeren der Formel (I):

CH₂=C,

10

Y₁

in der X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und Y₁ eine Gruppe der Formel -C_nH_2n,,, -OC_nH₂,,, oder -COOC_nH₂,,,, ist und η eine positive ganze Zahl ist, mindestens einem Monomeren der Formel (II):

X
CH₂=C,

in der X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und Y₂ einer der folgenden Reste Ist:

OR,

-CH₂

35

n-

40

Ν —

R₂

50

CH₅-

55

worin R, ein Wasserstoffatom oder - CkH₂I₁ + , (1 Ξ k < 4) und R₂H, - C_mH_{2m +}, (1 < m < 4),

S=/ oder

^1S3) bedeuten,

65 * X. .
CH₂=C

COOM

X₁
CH₂=C

X₁

CH₂=C-COO
CH₂=C-COO

X₁
CH₂=C-CH₂COO

CH₂-COOM CH₂=C-CH₂COO
X₁

COOM

CH-COOM

CH₅CH=C-COO

CH-COO

Il

CH- COO

und mindestens einem Monomeren der Formel (III): In der X, ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder COOM-Gruppe sein kann und M ein Alkall- oder Erdalkalimetall ist, hergestellt worden ist.

2. Suspensionsentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Terpoiymerlsat in einer Menge von 0,015 g bis 10 g und vorzugsweise 0,015 g bis 1,0 g pro Liter der elektrisch Isolierenden Trägerflüsslgkelt enthalten Ist.

3. Suspensionsentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η In dem Monomeren der Formel I folgende Bedeutung hat: 8 S η S 20.

4. Suspensionsentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Monomere der Formel (I) aus Vinyllaurat, Vlnyloleat, Vlnylstearat, Dodecylacrylat, Octylacrylat, Stearylacrylat, Tridecylacrylat, Hexadecylacrylat, Dodecylmethacrylat, Heptadecylmeth.vrylat, Stearylmethacrylat, Laurylvinyläther, n-Octylvinyläther und Trldecylvlnyläther ausgewählt ist.

5. Suspensionsentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Monomere der Formel (II) aus o-Allylphenol, m-Allylphenol, p-Allylphenol, 4-Allyl-2-methoxyphenol, 4-Vlnyl-2-methoxyphenol, o-Vlnylphenol, m-Vlnylphenol, p-Vlnylphenol, 2,5-Dlhydroxystyrol, 4-Allyl-2,6-dl-tert.-butylphenol, 4-Vinyl-2,6-dl-tert.-butylphenol, 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol, 4-Vlnyl-2,6-dlmethoxyphenol, 2-Vlnylcholln, 4-Vlnylcholin, 2-Allylcholln, 4-Allylcholln, N-Vlnyldlphenylamln, N-Vlnylmethyl-/8-naphthylamin, N-Vinylphenyl-arnaphthylamln, N-Vlnyl-p-tolyl-ar-naphthylamin, N-Vlnyl-o-tolyl-ar-naphthylamln und N-Vlnyl-m-tolyl-«- naphthylamln ausgewählt Ist.

6. Suspensionsentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mindestens eine Monomere der Formel (III) aus Natriumacrylat, Kalt-

IS
it's

umacrylal, Lithiumacrylat, Natriummethacrylat, KaIlummethacrylat, Lithiummethacrylat, Natrlumitaconat, Kallumltaconat, Lltniumltaconat, Natriumcrotonat, Kallumcrotonat, Lithlumcrotonat, Natriummaleat, Kaliummaleat, Llthlummaleat, Calclumacrylat, Barlumacrylat, Calciummethacrylat, Bariummethacrylat, Calclumltaconat, Bariumitaconat, Calciumcrotonat, Barlumcrotonat, Calclummaleat und Bariummaleat ausgewählt ist.