DE2521899A1

DE2521899A1 - Neue diamine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel

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Publication number: DE2521899A1
Application number: DE19752521899
Authority: DE
Inventors: Bernard Jacquet; Gerard Lang
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1974-05-16
Filing date: 1975-05-16
Publication date: 1975-12-04
Also published as: IT1059828B; GB1508215A; FR2270851B1; NL7505672A; CH629177A5; CA1134865A; FR2270851A1; BE829082A

Description

PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER 7C71

DR.-ING. WOLFRAM BUNTE £.<SL· \

DR. WERNER KINZEBACH

D-8OOO MÜNCHEN AO. BAUERSTRASSE 22 · FERNRUF (O89) 37 SS 83 ■ TELEX S21S2O8 ISAR POSTANSCHRIFT: D-8OOO MÜNCHEN 43. POSTFACH

München, den 16. Mai 1975 M/16098

L · OREAL 14, rue Royale, F-75008 Paris, Frankreich

Neue Diamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel

Die vorliegende Erfindung "betrifft neue Diamine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel.

Die Erfindung betrifft insbesondere die Diamine der Formel I

CH, CH,

I ³ !

N A N (I)

ι I

RR

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sowie deren Additionssalze mit Säuren, wobei die Substituenten R und A die nachfolgenden Bedeutungen besitzen: R steht für einen aliphatischen Rest, der 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, einen Cyclohexylrest oder einen Benzylrest; A steht für A. oder A₂, wobei A. einen meta-oder para-Xylylidenrest der Formel

darstellt und A₂ einen Rest der Formel

-(CH₂)_y-CH-(CH₂)_x-CH-(CH₂)₁.-

bedeutet, worin x, y und t ganze Zahlen bedeuten, die von
0 bis 11 variieren können und die so beschaffen sind, daß
die Summe (x + y + t) größer oder gleich 1 und kleiner als
18 ist und worin R. und R₂ für ein Wasserstoff atom oder
einen aliphatischen Rest mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen stehen; mit der Ausnahme der Diamine der Formel I mit folgenden Parametern:

a) A = A₂, R₁ = R₂ = H; (x + y + t) = 4 oder 8; und R = Benzyl;

b) A = A₂, R₁ = R₂ = H; (x + y + t) = 1; und R = Cyclohexyl ;

c) A = A₂, R₁ = R₂ = H; (x + y + t) = 4; R steht für den 1,5,9-Trimethyl-decylrest oder den 1,5,9,13-Tetramethyltetradecylrest;

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d) A = A₂, R₁= R₂ = Äthyl; y = t = o; x = 6; und R steht für den 2-Äthylbutylrest;

e) A = A₁ und R = Benzyl, Cyclohexyl oder Isopropyl.

Wenn R in der allgemeinen Formel I für einen aliphatischen Rest steht, handelt es sich insbesondere um einen Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatomen; wenn die Substituenten R₁ oder R₂ einen aliphatischen Rest darstellen, handelt es sich insbesondere um einen Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen und insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; die Summe (x + y + t) ist vorzugsweise größer als oder gleich 1 und kleiner oder gleich 10.

Unter den oben definierten Diaminen der Formel I kann man insbesondere diejenigen nennen, bei denen: R einen Cyclohexylrest, Beneylrest oder einen Alkylrest mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie einen Propylrest, Butylrest, Hexylrest, Octylrest, Deeylrest, Dodecylrest, Hexadecylrest, darstellt; A für A-, nämlich einen meta- oder para-Xylylidenrest steht; A für.A₂ steht, R₁ und R₂ ein Wasserstoffatom darstellen oder mit anderen Worten A einen Polymethylenrest bedeutet, der 3 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und der insbesondere 3, 5, 6, 8, 10 oder 12 Kohlenstoffatome besitzt; oder worin mindestens einer der Substituenten R₁ und R₂ einen Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen und insbesondere einen Methyl- oder Äthylrest darstellt und in diesem Fall steht der Substituent R vorzugsweise für einen linearen Alkylrest mit insbesondere den vorstehend angegebenen Bedeutungen; x, y und t insbesondere gleich 0, 1, 2, 3 oder 4 sind. Wenn A für einen meta- oder para-Xylylidenrest steht, bedeutet R vorzugsweise einen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen n-Propylrest.

— 3 —

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Die Additionssalze der Diamine der Formel I sind insbesondere diejenigen, die den verschiedenen Bedeutungen der oben angegebenen Substituenten entsprechen; sie entsprechen der Formel II

H-

CH,

CH

H (II)

worin A und R die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen und X ^ für ein Anion steht, das sich von einer Mineralsäure oder einer organischen Säure ableitet.

In der allgemeinen Pormel II steht Xw insbesondere für ein Halogenanion (insbesondere Brom oder Chlor), oder für ein Anion, das sich von anderen Mineralsäuren, wie Phosphorsäure oder Schwefelsäure und dergleichen, ableitet, oder für ein Anion, das sich von einer organischen Sulfonsäure oder Carbonsäure, insbesondere einer Alkansäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen (beispielsweise Essigsäure), einer Phenylalkansäure (beispielsweise Phenylessigsäure), von Benzoesäure, von Milchsäure, von Zitronensäure oder von Paratoluolsulfonsäure, ableitet.

Die Erfindung betrifft insbesondere die Diamine der Formel I, sowie deren Additionssalze, die nachstehend in den Beispielen 1 bis 30 beschrieben sind.

Die Diamine der Formel I werden gemäß einer der nachfolgend beschriebenen Methoden hergestellt.

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M/16098 _r

METHODE 1

Man läßt ein primäres 1min der Formel R-NHp niit einem Dihalogenid der Formel Hal-A-Hal reagieren, wobei R und A die vorstehenden Bedeutungen besitzen und Hai ein Halogenatom und vorzugsweise ein Bromatom oder Jodatom darstellt. Man arbeitet zwischen ungefähr 50 und 150⁰C und gebraucht einen Überschuß an primärem Amin, im allgemeinen 2 bis 5 Mol primäres Amin pro Mol Dihalogenid. Nach Behandeln der Reaktionsmischung mit einer basischen Lösung, beispielsweise einer Lösung von Natronlauge oder Kalilauge, erhält man das disekundäre Diamin der Formel R-NH-A-NH-R.

Dieses letztere wird nunmehr einer Methylierungsreaktion, beispielsweise durch Einwirken von Formaldehyd in Gegenwart von Ameisensäure gemäß der Methode von ESCHWEILER-OLARKE behandelt. Die letztere wird mit einem Überschuß Formaldehyd, nämlich 2,2 bis 10 Mol, und vorzugsweise 2,5 bis 5 Mol, Formaldehyd pro 1 Mol Diamin, durchgeführt. Die Ameisensäure wird ebenfalls im Überschuß, nämlich zu 2,5 bis 10 Mol und vorzugsweise 5 bis 8 Mol pro Mol Diamin, eingesetzt. Die Reaktion erfolgt bei einer Temperatur zwischen 40 und 100 C, vorzugsweise zwischen 80 und 100⁰C. Das gebildete ditertiäre Diamin kann durch Destillieren isoliert werden.

METHODE 2

Man läßt ein primäres Amin R-NHp mit einem Arylsulfonylhalogenid Ar-SOp-HaI reagieren, wobei Ar eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenyl- oder Tolylgruppe darstellt und Hai ein Halogenatom, beispielsweise ein Chloratom, bedeutet. Man erhält ein Sulfonamid der Formel Ar-SOp-NHR, das man einer Methylierungsreaktion unterwirft, indem man zuerst ein Alkalimetallderivat, beispielsweise durch Einwirkung eines

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M/16098 . L .

Alkalimetallalkoholate, wie beispielsweise Natriumäthylat, bildet und anschließend dieses Derivat beispielsweise das Natriumderivat mit Dimethylsulfat behandelt. Man erhält die Verbindung der Formel

Ar - SO₉ - N

die durch saure Hydrolyse, beispielsweise mit einer wäßrigen Lösung von Schwefelsäure zum sekundären Amin der Formel

führt. Anschließend läßt man dieses letztere Derivat mit einem Dihalogenid der Formel Hal-A-Hal (Hai und A besitzen die gleichen Bedeutungen wie zuvor) in Gegenwart eines tertiären Amins, wie N-Äthyl-diisopropylamin, reagieren, wobei man mindestens zwei Mol sekundäres Amin und tertiäres Amin für 1 Mol Dihalogenid verwendet. Die Reaktion wird vorzugsweise ohne Lösungsmittel und bei einer Temperatur zwischen 50 und 130⁰C durchgeführt. Am Ende der Reaktion wird die Mischung mit Wasser wieder aufgenommen, um die Aminsalze zu lösen und man extrahiert mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Äthylacetat. Anschließend wäscht man die Extrakte mit einer wäßrigen Alkalilösung (Natronlauge oder Kalilauge), danach mit Wasser. Die organische Phase wird nun getrocknet, dann isoliert man das ditertiäre Amin entweder durch Destillation oder durch Konzentrieren unter vermindertem Druck.

METHODE 3

Man läßt ein primäres Amin R-NH₂ mit einem Arylsulfonylhalogenid, wie in Methode 2 angegeben, reagieren. Das erhaltene

""■ O ""

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Sulfonamid der Formel Ar-SO₂-NHR setzt man mit einem Dihalogenid der Formel Hal-A-HaI bei einer Temperatur zwischen ungefähr 80 und 140⁰C um. Das gebildete Disulfonamid der Formel

Ar-SO₂-N-A-N-SO₂-Ar R R

kann ohne Isolierung direkt der sauren Hydrolyse unterworfen werden. Diese saure Hydrolyse kann beispielsweise in einer wäßrigen, 85 $igen Schwefelsäurelösung bei einer Temperatur zwischen ungefähr 120⁰C und 145 C während einer Zeit zwischen 7 und 20 Stunden durchgeführt werden. Man erhält das disekundäre Diamin der Formel

R R I I

N— A -- "KT

I I

H H

das man einer Methylierungsreaktion, beispielsweise durch Umsetzung mit Formaldehyd in Gegenwart von Ameisensäure, gemäß der Methode von ESCHWEILER -CLARKE, unterwirft.

Die Additionssalze der Diamine der Formel I werden gemäß üblichen Methoden hergestellt, indem man an die Diamine der Formel I Säuren der Formel X-H anlagert, wobei X die vorstehenden Bedeutungen besitzt.

Die Diamine der Formel I sind neue industrielle Produkte, die insbesondere als Zwischenprodukte zur Herstellung von Polymeren brauchbar sind, die quaternisierte Ammoniumgruppen auf der Grundlage der sich wiederholenden Einheiten der allgemeinen Formel III

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•1

CH,

(in)

"besitzen, worin A, R und X die vorstehenden Bedeutungen aufweisen und B, das gleich A oder verschieden von A sein kann, dieselbe Definition wie die Gruppe A besitzt.

Zur Herstellung der Polymeren der Formel III unterwirft man ein ditertiäres Diamin der Formel

N-

CH,

■N

und ein Dihalogenid der Formel

B-

•X

worin A, B, R und X die zuvor genannten Bedeutungen besitzen, einer Polykondensationsreaktion.

Man führt beispielsweise die Polykondensationsreaktion in einem Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln, die die Quaternisierungsreaktionen fördern, wie Wasser, Dimethylformamid, Acetonitril, niedrigen Alkoholen, insbesondere den niedrigen Alkanolen, wie Methanol und-dergleichen, durch.

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Μ/16098 α _%

Die Reaktionstemperatur kann zwischen 10 und 150⁰C und vorzugsweise zwischen 20 und 100⁰C variieren.

Die Reaktionszeit hängt von der Art des Lösungsmittels, den Ausgangsreaktionsteilnehmemund dem gewünschten Polymerisationsgrad ab.

Man läßt im allgemeinen die Ausgangsreaktionsteilnehmer in äquimolekularen Mengen reagieren, jedoch ist es auch mög-. lieh, entweder das Diamin oder das Dihalogenid in leichtem Überschuß einzusetzen, wobei dieser Überschuß kleiner als 20 MoI-Ji ist.

Es ist möglich, die mittlere Länge der Ketten zu regulieren, indem man zu Anfang oder während der Reaktion eine kleine Menge (1 bis 15 Mol-$, bezogen auf einen der Reaktionsteilnehmer) eines monofunktionellen Reaktionsteilnehmers, wie eines tertiären Amins oder eines Monohalogenids, zusetzt.

Die Polymeren der Formel III besitzen wichtige kosmetische Eigenschaften, wenn sie in kosmetische Mittel eingebracht werden, die auf die Haare oder die Haut angewendet werden.

Wenn sie entweder allein oder mit anderen aktiven Substanzen anläßlich einer Behandlung, wie Shampoonieren, Färben, Wasserwellen etc. auf die Haare zur Anwendung gebracht werden, verbessern sie wesentlich die Eigenschaften der Haare.

Sie fördern beispielsweise die Behandlung und erleichtern das Schlichten der benetzten Haare. Selbst bei hoher Konzentration verleihen sie den benetzten Haaren keinen klebrigen Griff.

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Im Gegensatz zu üblichen kationischen Mitteln "beschweren sie nicht die trockenen Haare und erleichtern füllige Frisuren. Sie verleihen trockenen Haaren Sprungkraft und ein leuchtendes Aussehen.

Sie tragen wirksam dazu bei, die Mangel von durch Behandlungen, Dauerwellung oder Färben empfindlich gewordenen Haaren zu eliminieren. Bekanntlich sind empfindlich gewordene Haare häufig trocken, glanzlos und rauh und schwierig zu schlichten und zu frisieren.

Die Polymeren der Formel III sind in den kosmetischen Mitteln für Haare gemäß der Erfindung entweder als Zusatz oder als aktiver Hauptbestandteil in Wasserwellotionen, Behandlungslotionen, Cremes oder Gels für Frisuren, oder auch als Zusatz bei Shampooniermitteln, Wasserwellmitteln, Dauerwellmitteln, Färbemitteln, restrukturierenden Lotionen, Antischuppen-Behandlungslotionen oder Haarlacken, brauchbar.

Die Polymeren der Formel III besitzen auch wichtige kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf die Haut angewendet werden.

Insbesondere begünstigen sie die Hydratation der Haut und vermeiden somit ihre Austrocknung. Darüber hinaus verleihen sie der Haut eine beträchtliche GriffZartheit. Sie sind in kosmetischen Mitteln für die Haut, wie Cremes, Gels oder Lotionen, brauchbar.

Die Polymeren der Formel III besitzen andere interessante Eigenschaften, insbesondere germizide Eigenschaften und ganz besonders bakterizide und fungizide Eigenschaften. Sie besitzen auch tensioaktive und filmbildende Eigenschaften. Ihre germiziden, tensioaktiven oder filmbildenden Eigenschaften machen sie brauchbar insbesondere als Konservie-

- 10 509849/1029

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rungsmittel, "beispielsweise in Klebern und Leimen oder in Toilettenartikeln, oder als Zusatz in Lederbehandlungsmitteln oder bei Cellulosederivaten, insbesondere bei Papier.

Die Additionssalze der Diamine der Formel I, d.h. die Verbindungen der Formel II, sind neue industrielle Produkte, die interessante germizide Eigenschaften und insbesondere antibakterielle und antifungale Eigenschaften aufweisen, wie sie bei der Chemotherapie auf dem Gebiet der Bakterienbekämpfung und der schädlichen Pilze brauchbar sind.

Die Verbindungen der Formel II wirken insbesondere auf die nachfolgenden Bakterien: Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Sarcina lutea, Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Pseudomonas aeruginosa, Proteus vulgaris, Corynebacterium acnes.

Die Verbindungen der Formel II besitzen eine bemerkenswerte antifungizide Eigenschaft gegenüber zahlreichen Pilzen und Hefen und insbesondere gegenüber Aspergillus niger, Penicillum notatum, Candida, Pityrosporum ovale, Saccharomyces cerevisiae.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Anwendung der Verbindungen der Formel II als antibakterielle und antifungale Arzneimittel bei der menschlichen und tierärztlichen Therapie für die Behandlung von Infektionen der Haut, der Phaneren und der Schleimhäute.

Die Verbindungen der Formel II können beispielsweise bei der Behandlung von Hautmykosen, Haarmykosen, mykotischen Intertrigos oder mykotischen Anal- oder Vulvadermatiten verwendet werden.

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Die Erfindung betrifft pharmazeutische Mittel, die mindestens ein wie oben definiertes Pharmakum enthalten. Diese Mittel werden nach üblichen Methoden hergestellt.

Diese pharmazeutischen Mittel können insbesondere durch topische Anwendung auf die Haut, die Phaneren oder die Schleimhäute, verabreicht werden.

Zu diesem Zweck können sie in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Mundwässern, Cremes, Lotionen, Pommaden oder Aerosolpräparationen, vorliegen.

In den pharmazeutischen Mitteln variiert die Konzentration an Additionssalzen der 3?ormel II im allgemeinen zwischen 0,2 und 10 Gew.-# und vorzugsweise zwischen 0,4 und 5 i°>

Die Verbindungen der Formel II können eine Verwendung ebenfalls auf dem Gebiet der Kosmetologie finden. Sie können beispielsweise in Kombination mit einem geeigneten Bindemittel in die Zusammensetzung von kosmetischen oder hygienischen Präparationen, wie Seifen, Shampoos, Haarlotionen (insbesondere Antischuppenlotionen) oder deodorierende Präparationen, eintreten.

Diese kosmetischen oder hygienischen Präparationen können insbesondere in Form von Lösungen, Emulsionen, Cremes, Stiften oder Aerosols, vorliegen.

In diesen kosmetischen oder hygienischen Präparationen variiert die Konzentration an Additionssalzen der Formel II im allgemeinen zwischen 0,05 und 10 Gew.-# und vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 $·

In den erfindungsgemäßen kosmetischen oder hygienischen Mitteln für Haare besitzen die Verbindungen der Formel II ins-

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• ΊΟ ·

besondere einen bakteriziden und fungiziden Effekt; dieser Effekt kann insbesondere in Antischuppenmittein zum Zuge kommen, jedoch ebenso in allen Haarmitteln des die Färbung unterstützenden Typs, Wasserwellotionen, verschiedenen Haarlotionen, Shampoos und dergleichen.

In den erfindungsgemäßen kosmetischen oder hygienischen Mitteln für die Haut weisen die Verbindungen der Formel II insbesondere einen bakteriziden und fungiziden Effekt auf; dieser Effekt kann insbesondere in den desodorierenden Mitteln, die beispielsweise in Form von Sprays, Stiften, Emulsionen, Seifen und dergl. vorliegen, zum Zuge kommen.

Die kosmetischen Mittel auf der Basis der "Verbindungen der Formel II umfassen insbesondere:

(a) Haarlotionen und insbesondere Haarbehandlungslotionen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel II in wäßriger, alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung (wobei der Alkohol insbesondere Äthanol ist) enthalten.

Der Gehalt an Verbindung der Formel II kann zwischen 0,2 und 10 Gew.-^ und vorzugsweise zwischen 0,4 und 5 Gew.-# variieren.

Zur Behandlung der Haare mit einer derartigen Lotion bringt man diese Lotion auf die Haare auf, läßt sie während einer Zeit, die bis zu 30 Min. ausmachen kann, einwirken, spült gegebenenfalls und trocknet.

(b) Shampoos, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel II und ein kationisches oder nicht-ionisches Detergens enthalten.

Die kationischen Detergentien sind insbesondere quaternisierte Ammoniumverbindungen mit langer Kette,

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Ester aus Fettsäure und Aminoalkoholen oder Aminopolyäther.

Die nicht-ionischen Detergentien sind insbesondere Ester aus Polyolen und Zuckern, Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid mit einem Fettkörper, mit Alkylphenolen mit langen Ketten, mit Mercaptanen oder mit Alkoholen mit langer Kette oder mit Amiden mit langer Kette und die polyhydroxylierten Polyäther von Fettalkohol.

Diese Mittel in Form von Shampoos können ebenfalls diverse Adjuvantien enthalten, wie beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Schaumstabilisierungsmittel, Enthärtungsmittel oder auch ein oder mehrere kosmetische Harze.

In diesen Shampoos liegt die Konzentration an Detergens im allgemeinen zwischen 5 und 50 Gew.-fi und die Konzentration an Verbindungen der Formel II variiert zwischen 0,2 und 10 io und vorzugsweise zwischen 0,4 und

5 <fo.

(c) Desodorierende Präparationen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel II in einer Konzentration, die zwischen 0,05 und 5 io und vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-$ variiert, und ein geeignetes kosmetisches Bindemittel zur Anwendung auf die Haut, enthalten.

Diese desodorierenden Präparationen können in Form von Pudern, die durch Einbringen einer Verbindung der Formel II und gegebenenfalls eines Parfüms in ein üblicherweise als kosmetisches Bindemittel verwendetes Pulver erhalten wurden, in Form von flüssigen Präparationen, die durch Auflösen einer Verbindung der Formel II in einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Bindemittel erhalten wurden, in Form von Cremes oder von Emulsionen,

-H-

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• Αζ ·

die ausgehend von einer üblicherweise für kosmetische Cremes oder Emulsionen verwendeten Grundlage, der man die gewählte Menge an Verbindung der Formel II, die zuvor in einem wäßrigen Milieu gelöst wurde, zusetzt, erhalten werden, in Form von Aerosolpraparationen, die eine Verbindung der Formel II, gelöst in einem alkoholischen, wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Milieu enthält, wobei die Lösung in Mischung mit einem flüssigen oder unter Druck befindlichen gasförmigen Treibgas in einen hermetischen, mit einem Ventil versehenen Behälter eingebracht wurde, enthalten oder in Form von Seifen oder von Reinigungssticks, vorliegen.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten im allgemeinen mindestens ein üblicherweise in kosmetischen Mitteln verwendetes Adjuvans.

Die in diesen kosmetischen Mitteln üblicherweise vorliegenden Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Emulgiermittel, Verdickungsmittel und dergleichen.

Die Erfindung betrifft auch die Anwendung der oben definierten Additionssalze der Verbindungen der Formel II als antibakterielle und antifungische Mittel.

Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung der Salze der Formel II in der Pharmazie oder der Kosmetologie, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man pharmazeutische, hygienische oder kosmetische Mittel herstellt, die mindestens ein Salz der Formel II enthalten.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Bakterien, Pilzen oder parsitären Hefen der Haut, der Phaneren oder der Schleimhäute, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

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mindestens ein Salz der Formel II in einer Menge auf die Partien der in Betracht gezogenen Körperteile aufbringt, die ausreicht, um den gewünschten bakteriziden und/oder fungiziden Effekt zu erhalten. Dieses Verfahren kann insbesondere angewendet werden, indem man die Salze der Formel II mittels pharmazeutischer, hygienischer oder kosmetischer Mittel, wie oben beschrieben, anwendet.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiel 1 (IETHODE 1) !!,N'-Dibutyl-I^N'-dimethyl-i, 6-diaminohexan

(a) Man gibt langsam unter Rühren 61 g 1,6-Dibromhexan zu 91 g n-Butylamin, das zuvor auf eine Temperatur von 75 C gebracht wurde. Die Temperatur der Reaktionsmischung steigt nach und nach bis 95⁰C an. Im Ende der Zugabe kristallisiert das gebildete Hydrobromid und die Temperatur steigt auf 110⁰C. Man kühlt auf 60⁰C und gibt nacheinander 250 cnr Wasser und 50 cnr einer konzentrierten wäßrigen Natronlaugelösung zu.

Man rührt noch 1/2 Std. und trennt dann durch Filtrieren und Trocknen unter vermindertem Druck den Niederschlag von N,N'-Dibutyl-1,6-diaminohexan in Form eines Hydrats ab.

(b) 37 g des letzteren Produkts werden unter Rühren und unter Halten der Temperatur unterhalb +5⁰C zu einer Mischung von 108 g reiner Ameisensäure und 11g Wasser zugegeben. Anschließend gibt man im Verlauf von 10 Min. 117 g einer wäßrigen 30 #igen Formaldehydlösung zu. Die Temperatur

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•ftf ·

wird nunmehr langsam auf 100⁰C angehoben und man rührt bei dieser Temperatur bis zum Ende der Entwicklung von Kohlendioxyd. Me Reaktionsmischung wird nunmehr unter vermindertem Druck konzentriert und der Rückstand wird durch Zugabe von ungefähr 150 cm einer wäßrigen konzentrierten NaOH-LÖsung alkalisch gemacht. Man extrahiert dreimal mit 200 cnr Isopropyläther. Die vereinigten or-

•7.

ganischen Phasen werden dreimal mit 100 cnr Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Den Rückstand destilliert man im Vakuum und erhält 72 g NjN

N,N'-dimethyl-1,6-diaminohexan, das unter 0,1 mm Quecksilber bei 98 bis 99°C destilliert.

Beispiel 2 (METHODE 2) N_>N'-Dimeth.yl-N,N^t-dioctyl-1,3-diaminopropan

(a) N-Methyloctylamin.

Man löst 523 g des Benzolsulfonamids von Octylamin in

3
1500 cm wasserfreiem Xylol. Anschließend gibt man unter Rühren 835 cm einer äthanolischen lösung von 2,4n Natriumäxhylat zu und entfernt dann das Äthanol durch Destillieren. Während man die Reaktionsmischung bei 100 bis 110⁰C rührt, gibt man im Verlauf von 1 Std. 385 cnr⁵ Methylsulfat zu und erhitzt 4 Std. zum Rückfluß. Nach dem Abkühlen entfernt man die Mineralsalze durch Filtrieren.

Man gibt zum Piltrat 1500 cm einer wäßrigen konzentrierten NaOH- Lösung dekantiert und wäscht viermal die Xylolphase mit 1000 cnr Wasser und konzentriert dann. Der erhaltene Rückstand wird zu einer Mischung von 1400 g konzentrierter Schwefelsäure und 560 g zerstoßenem Eis zugegeben und das Ganze wird unter Rühren 16 Std. auf 160⁰C gehalten. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung auf

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3 kg zerstoßenes Eis gegossen und durch. Zugabe von 3500 cnr einer wäßrigen konzentrierten NaOH-Lö'sung alkalisch gemacht. Man extrahiert dreimal mit 2000 cnr Äthylacetat, wäscht die organischen Phasen mit Wasser, trocknet und konzentriert unter vermindertem Druck. Der Rückstand wird destilliert und man nimmt die bei 45 bis 50⁰C unter 0,2 mm Quecksilber destillierende Fraktion ab.

(b) N,N^I-Dimethyl-N,N^t-dioctyl--1,3-diaminopropan.

Man gibt 69 g 1,3-Dibrompropan zu einer Mischung von 107 g N-Methyloctylamin und 87,5 g N-Äthyldiisopropylamin, während man die Temperatur bei 100 bis 105°C hält. Anschliessend rührt man 7 Std. bei 120⁰C, kühlt ab und gibt 5CO cnr Wasser und 200 cnr Äther zu. Die wäßrige Phase wird dekantiert und die Ätherphase wird mit 50 cur einer wäßrigen konzentrierten NaOH-Lösung behandelt, dekantiert und dreimal mit 100 cnr Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen verdampft man den Äther und anschließend das Ausgangs-N-methyloctylamin, das nicht reagiert hat. Der erhaltene Rückstand besteht aus zwei Phasen, die man trennt.

Die obere klare Phase wird durch Destillieren gereinigt; man gewinnt das bei 150 bis 153°C unter 0,5 mm Quecksilber destillierende Ν,Ν¹ -Dimethyl-N,N'-dioctyl-1,3-diaminopropan.

Beispiel 3 (METHODE 3) NjN'-Didecyl-NjN'-dimethyl-i,5-diaminopentan

(a) N,N'-Didecyl-1,5-diaminopentan.

Man unterwirft 297 g des Benzolsulfonamids von Decylamin der Wirkung von Natriumäthylat auf analoge Weise wie in

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Beispiel 2 "beschrieben, um das entsprechende Natriumderivat zu bilden. Nach Entfernen des Äthanols durch Eindamp- · fen gibt man unter Rühren bei einer Temperatur in der Nähe von 120⁰C 162 g 1,5-DiJοdpentan. Man hält während 4 Std. beim Rückfluß des XyIöls und kühlt dann ab und gibt unter Rühren 500 cnr Wasser zu, um die gebildeten Mineralsalze zu lösen. Die organische Phase wird dann dekantiert, getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Den erhaltenen Rückstand erhitzt man 14 Std. auf 13O⁰C in Gegenwart von 300 cnr 85 #iger Schwefelsäure. Nach dem Abkühlen gießt man die Reaktionsmischung auf 1,5 kg zerstoßenes Eis und stellt den pH durch Zugabe einer wäßrigen 30 jSigenNaOH-Lösung auf 10 ein. Der gebildete Niederschlag wird durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält das N,N'-Didecyl-1,5-diaminopentan.

b) N,N'-Didecyl-N,N'-dimethyl-1,5-diaminopentan.

Durch Methylieren des in a) erhaltenen Produkts gemäß einer in der Herstellung Nr.1 beschriebenen analogen Methode, erhält man das N,N'-Didecyl-N,N'-dimethyl-1,5-diaminopentan mit Siedepunkt 193 bis 195°C (0,4 mm Hg).

In analoger Weise stellt man die in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten ditertiären Diamine dar:

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	Methode	TABELLE I	(CH₂J₁₀	(CH₂Jg	R
Beispiel	Nr.	A	(CH₂J₃	-CH₀-CH-(CH₀J_C-CH-CH_O- ²I ²⁵I ²
Nr.	2		(CH₂J₆	-CH₀-CH-CH₀- ² I ²	^C12^H25
	1	(CH₂J₁₀	- 20 -	C₄H₉
VJl	2	(CH₂J₁₀	509849/1029	^C8^H17
6	2	(CH₂J₆		^C8^H17
7	1	(CH₂J₆	C₄H₉
8	2	(CH₂J₆	^C16^H33
9	1	(CH₂J₃	Cyclohexyl
10	1	(CH₂J₆	Isobutyl
11	2	p-Xylyliden	C₁₂H₂₅
12	2	m-Xylyliden	C₁₂H₂₅
13	1	(CH₂J₁₂	^C4^H9
14	1	(CH₂J₆	C₄H₉
15	1	(CH₂J₆	C₄H₉
16	1	(CH₂J₃	C₃H₇
17	1	-CH₀-CH₀-CH- I	Isopropyl
18	1	CH₃	Benzyl
19 .	1	Hexyl
20
	1	Isobutyl
21	2	^C8^H17
22	2
23

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Beispiele für die Herstellung von Salzen der Formel II

Man stellt diese Salze gemäß dem nachfolgend beschriebenen allgemeinen Verfahren her:

Man läßt 0,1 Mol des ditertiären Diamine der Formel I mit einer wäßrig-äthanolischen Lösung der gewünschten Säure der nachfolgenden Zusammensetzung reagieren:

1 Mol organische Säure oder Mineralsäure, 34 ml Wasser,
120 ml Äthanol,

während 15 Min. unter Rühren zwischen 30 und 50⁰C. Man dampft die Reaktionslösung in der Wärme unter einem Druck von 15 Quecksilber ein und nimmt dann den verbliebenen Teil durch azeotrope Destillation in Gegenwart von 1,5 1 Äthylacetat (5 x 0,3 Ltr.) wieder auf.

Den Rückstand nimmt man mit 120 ml Methanol, das zuvor auf angenähert 5⁰C abgekühlt wurde, wieder auf und saugt dann ab und wäscht dreimal mit 120 ml Äther. Man trocknet das Salz unter vermindertem Druck bei 60⁰C und erhält eine Ausbeute in der Größenordnung von 70 bis 95 $.

Gemäß der oben beschriebenen allgemeinen Arbeitsweise werden die in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführten ditertiären Diamine der Formel II hergestellt.

- 21 -

509849/1029

rs? co

ro ro

Beispiel Nr.

24 25 26

27 28

29 30

(CH₂)₆

(CH₂J₆ (CH₀)

(CH₂J

TABELLE II
Salze der Formel II

^C8^H17	Br
^C8^H17	Br
^C8^H17	Br
^C12^H25	Br
^C12^H25	Br
C₁₁H₉	Br
C^H_	Br

Ausbeute %	Schmelzpunkt in °c
97,5	260
91	226
92,5	153
69	> 260
74,5	240
98,5	209
69,5	263

M/16098
Beispiel

Träger für cremeförmiges Färbemittel (Oxidationsfärbung)

Cetylstearylalkohol 20 g

Ölsäurediäthanolamid 4 g

Cetylstearylnatriumsulfat 3 g

Verbindung gemäß Beispiel 30 5 g

Ammoniak von 22° Be 10 ml

Farbstoffe;

Ei-Diaminoanisolsulfat 0,048 g

Resorcin 0,420 g

m-Aminophenolbase 0,150 g

Nitro-p-phenylendiamin 0,085 g

p-Toluylendiamin 0,004 g

Trilon B* 1 g

Natriumbisulf it d = 1,32 1,200 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man mischt 30 g dieser Formulierung mit 45 g Wasserstoffperoxid von 20 Volumina und erhält eine glatte, konsistente, ZU3 Anwendung geeignete Creme, die gut an den Haaren anhaftet.

Nach 30 Min. Wartezeit spült und trocknet man.

Bei 100 # weißen Haaren erhält man eine blonde Färbung. Das Schlichten der befeuchteten und trockenen Haare ist leicht. Die Haare leuchten, der Griff ist angenehm und geschmeidig

* Trilon B: Äthylendiamintetraessigsäure

*·* Der Titer der Wasserstoffperoxydlösung wird hier wie üblich in Volumina ausgedrückt, wobei unter Volumen die Sauerstoffmenge in Liter verstanden wird, die durch Zersetzung eines Liters der Wasserstoffperoxydlösung freigesetzt wird.

- 23 -

509849/1029

M/16098
Beispiel 2

Träger für cremeförmiges Färbemittel (Oxvdationsfärbung)

Cetylstearylalkohol 20 g

Ölsäurediäthanolamid 4 g

Cetylstearylnatriumsulfat 3 g

Verbindung gemäß Beispiel 28 5 g

Ammoniak von 22° Be 10 ml

Farbstoffe;

m-Diaminoanisolsulfat 0,048 g

Resorcin 0,420 g

m-Aminophenolbase 0,150 g

Nitro-p-phenylendiamin 0,085 g

p-Toluylendiamin 0,004 g

Trilon B 1 g

Natriumbisulf it d = 1,32 1,200 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man mischt 30 g dieser Formulierung mit 45 g Wasserstoffperoxid von 20 Volumina und erhält eine glatte, konsistente, zur Anwendung geeignete Creme, die gut an den Haaren anhaftet.

Nach 30 Min. Wartezeit spült und trocknet man.

Bei 100 % weißen Haaren erhält man eine blonde Färbung. Das Schlichten der benetzten und trockenen Haare ist leicht. Das Aussehen der Haare ist leuchtend, der Griff ist angenehm und schmiegsam.

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M/16098 4

Beispiel 3

Wasserwell-Lotion für empfindlich gewordene Haare

Man stellt eine alkoholische Lösung mit folgenden Bestandteilen her:

Polyvinylpyrrolidon 1 g

Verbindung gemäß Beispiel 26 1 g

Äthylalkohol, soviel wie erforderlich auf ..... 100 ml.

Man bringt diese Mischung auf die Haare auf, führt eine Wasserwellung durch und trocknet.

Die Haare sind gehärtet und plastisch gemacht. Sie leuchten und besitzen Volumen. Der Griff ist seidig und das Schlichten ist einfach.

Beispiel 4 Wasserwell-Lotion für empfindlich gewordene Haare

Man stellt eine alkoholische Lösung mit den nachfolgenden Bestandteilen her:

Polyvinylpyrrolidon 1 g

Verbindung gemäß Beispiel 27 ο 1 g

Äthylalkohol, soviel wie erforderlich auf ..... 100 ml.

Man bringt das Mittel auf die Haare auf, führt eine Wasserwellung durch und trocknet.

Die Haare sind gehärtet und plastisch geworden.

Sie sind leuchtend und besitzen Volumen. Der Griff ist seidig und das Schlichten ist leicht.

- 25 509849/1029

M/16098 »«IC-

Beispiel 5

Strukturierende Lotion (Anwendung ohne Spülen)

Man mischt vor dem Gebrauch die nachfolgenden Bestandteile:

0,3 g N,N'-Di-(h;ydroxymethyl)-äthylenthioharnstoff mit 25 ml einer Lösung, die aus folgenden Bestandteilen besteht:

Verbindung gemäß Beispiel 24 · 0,4 g

Phosphorsäure, soviel wie erforderlich für pH 2,7

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml.

Man bringt die Mischung vor der Wasserwellung auf die gewaschenen und abgetrockneten Haare auf.

Die Haare lassen sich leicht schlichten, der Griff ist seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die Haare sind leuchtend, sprungkräftig, sie besitzen Körper (Volumen), der Griff ist seidig, das Schlichten ist leicht.

Beispiel

Behandlungslotion (Anwendung mit Spülen)

Man bringt auf befeuchtete und saubere Haare 30 ml der nachfolgenden Lösung auf:

Verbindung gemäß Beispiel 29 5g

Monoäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 7,5

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml.

Man wartet 5 Min. und spült.

- 26 -

509849/1029

M/16098 . oft-

Die Haare weisen einen weichen Griff auf und lassen sich leicht schlichten. Man führt die Wasserwellung durch und trocknet. Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten. Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper.

Beispiel

Strukturierende Lotion (Anwendung mit Spülen) Man misehtvor der Verwendung:

2 g N, N'-Di-(hydroxymethyl)-äthylenthiohamstoff mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Verbindung gemäß Beispiel 25 4 g

Chlorwasserstoffsäure, soviel wie erforderlich für pH 2,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml.

Man bringt die Mischung auf die gewaschenen und abgetrockneten Haare auf.

Man wartet 10 Min. und spült dann. Das Schlichten der Haare erfolgt leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter der Haube.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten, sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper (Volumen).

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509849/1029

M/16098 t

Beispiel 8 Desodorierende Lotion für einen Zerstäuber

Verbindung gemäß Beispiel 25 3,0 g

Propylenglykol 5,0 g

Polyoxyatliyleniertes Sorbitmonooleat

(mit 20 Mol Äthylenoxid) 1,0 g

Parfüm 0,5 g

Alkohol von 96 # 50 ml

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 'ml,

Beispiel 9

Lindernde und desodorierende Körperemulsion

Verbindung gemäß Beispiel 28 0,2 g

Oxyäthylenierter Cetylstearylalkohol

(mit 15 Mol Äthylenoxid) 3,0 g

Cetylalkohol 0,5 g

Allantoin 0,3 g

Parfüm 0,5 g

Alkohol von 96 # 40 ml

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml,

Beispiel 10

Alkoholisches Spraydesodorant

Verbindung gemäß Beispiel 26 0,2 g

Parfüm 0,5 g

Absoluter Alkohol 29, 3 g

Preon 11 42,0 g

Freon 12 28,0 g

- 28 50 9849/1029

M/16098 ' *9"

Beispiel 11

Wäßrig-alkoholisches Spraydesodorant

Verbindung gemäß Beispiel 27 0,1 g

Polyoxyäthyleniertes Lanolin

(mit 16 Mol Äthylenoxid) 0,2 g

Parfüm 0,5 g

Alkohol von 96 # 25,0 g

Wasser 34,2 g

Preon 12 40,0 g

Beispiel 12

Polyglycidoliertes 1,2-Diol mit C₁₁ bis C₁₄

(mit 3 bis 4 Molekülen Glycidol) 14 g

Verbindung gemäß Beispiel 24 1,2 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 3

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Dieses Shampoo hat ein klares Aussehen. Bei der Anwendung auf Haare gibt es einen reichen Schaum und erleichtert das Schlichten der benetzten Haare. Nach dem Trocknen sind die Haare sprungkräftig, leicht und leuchtend.

Beispiel 13

Mit 12 Mol A'thylenoxid polyäthoxylierter Lauryl-

alkohol 8 g

Polyglycidoliertes 1,2-Diol mit G₁₁ bis C₁. -

(mit 3 bis 4 Molekülen Glycidol) ]^Ί. ^Ί.Τ η g

Verbindung gemäß Beispiel 29 2 g

Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 5

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

- 29 -

509849/1029

M/16098 ' 3*>·

Dieses Shampoo mit klarem Aussehen "besitzt ein sehr gutes Schaumvermögen, erleichtert das Schlichten von "benetzten Haaren und verleiht den Haaren Geschmeidigkeit. Nach dem Trocknen sind die Haare sprungkräftig, leuchtend, weich und relativ wenig elektrisch.

Beispiel 14

Mit 12 Mol Äthylenoxid polyäthoxylierter Lauryl-

alkohol 15g

Kopradiäthanolamid 3 g

Trimethylcetylammoniumbromid 3 g

Verbindung gemäß Beispiel 29 2g

Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 4

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Dieses Shampoo mit klarem Aussehen besitzt ein sehr gutes Schäumvermögen. Das Feuchtschlichten ist gut, die Haare sind weich und geschmeidig. Nach dem Trocknen sind die Haare leicht, füllig, leuchtend und wenig elektrisch.

Beispiel 15

Polyglycidoliertes 1,2-Diol mit C₁₁ bis C_1A

(mit 3 bis 4 Molekülen Glycidol) Il Il 10 g

Verbindung gemäß Beispiel 28 1 g

Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 6

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Dieses Shampoo hat ein klares Aussehen. Es gibt einen reichen Schaum, erleichtert das Schlichten und führt zu trockenen Haaren mit gutem Zustand; sie sind leuchtend, leicht und einfach zu kämmen.

- 29a -

509849/ 1 029

M/16098

Untersuchung der germiciden Eigenschaften der Salze der Formel II

Es wurden die germiciden Eigenschaften der Salze der Formel II gemäß den nachstehend beschriebenen Techniken bestimmt:

1. Stichtechnik (technique des cupules)

Man gibt in eine Petrischale einen Nährboden (gelose nutritive), der mit den zu untersuchenden Mikroorganismen beimpft ist. Nach dem Abkühlen dieses Nährbodens stellt man mit Hilfe einer Stanzvorrichtung mit 10 mm Durchmesser drei im gleichen Abstand befindliche Löcher her. Man gibt in jedes Loch 0,1 ml der Lösung der zu untersuchenden Verbindung.

Man inkubiert die Schalen im Wärmeofen im Falle der Bakterien bei 37°C und im Falle der Pilze bei 22⁰C. Nach dem Inkubieren mißt man den Durchmesser, ausgedrückt in mm, der Inhibitionszonen, die sich um die Stiche herum gebildet haben.

2. Brühentechnik

Man gibt in Röhren mit Nährbrühe 1 ml einer Mutterlösung der zu untersuchenden Verbindung so ein, daß die endgültige Verdünnung der zu untersuchenden Verdünnung entspricht. Man setzt 0,1 ml einer Keimsuspension ein. Man inkubiert im Wärmeschrank im Falle der Bakterien bei 37⁰C und im Falle der Pilze bei 22⁰C. Nach dem Inkubieren sticht man wieder in flüssige und feste Nährmedien, inkubiert diese neuen Röhren und bewertet nach dem Inkubieren die Größe der Kultur wie folgt:

: keine Kultur vorhanden

: gemäß dem Grad der Kultur (schwach, mittel oder beträchtlich) .

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

- 30 -

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Namen der Keime

TABELLE

Gram + Brühentechnik Ergebnisse

Verbindung gemäß Beispiel 21 25 26 27 28

Pilz Hefe

	Staphylococcus Aureus	Gr +
	Bacillus Subtilis	Gr +
	Sarcina Lutea	Gr +
cn ο	Escherichia coli	Gr-
co 00	Klebsiella pneumoniae	Gr-
•Ρ- CO	Pseuaomonas Aeruginosa	Gr-
	^j Proteus Vulgaris	Gr-
O	~* Saccharomyces Cerevisiae	He fe
ro co	Candida	Hefe
	Aspergillus niger	Pilz
	Penicillium Notatum	Pilz +
	Pityrosporum ovale	Hefe
	Corynebacterium Acnes	Gr +

IT = gesamte Inhibition

/Durch-\ ^

messer -*■

Stichtechnik Ergebnisse\in mm j ^"

Verbindung	25	gemäß	Beispiel	28	30	VD OD
21	32	26	27	15	21
30	11,5	23	11	11,5	25
12	36	28	16	11,5	21,5
36	33	23	13,5	11	23
38	31	23	11	11,5	22,5
31	17,5	26,5	15,5	0	17,5
25	28	0	0	17,5	23,5
35	21	21,5	18,5	0	16,5
20,5	20	21	0	0	16,5
22	23	21,5	0	0	11	*
18,5	27	20	0	0	19
23,5	0	27	0	0	12
0	IT	13	0	15	29
IT		12	ii
						ro cn ro
				OO CD CD

Claims

PATENTANSPRÜCHE

sowie deren Additionssalze mit Säuren, wobei die Substituenten R und A die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

R steht für einen aliphatischen Rest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexylrest oder einen Benzyl rest;

A steht für A. oder A₂, wobei A₁ einen meta- oder para Xylylidenrest bedeutet und A₂ einen Rest der Formel

-(CH₂)_y-CH-(CH₂)_X-CH-(CH₂)_t-

R₁ R₂

darstellt, worin x, y und t ganze Zahlen bedeuten, die von 0 bis 11 variieren können und die so beschaffen sind, daß ihre Summe (x + y + t) größer oder gleich 1 und kleiner als 18 ist, und worin R₁ und R₂ ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit der Ausnahme der Diamine der Formel I, worin:

a) A = A₂, R₁ = R₂ = H; (x + y + t) = 4 oder 8; R = Benzyl;

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M/16098

b) A = A₂, R₁ = R₂ = H; (x + y + t) = 1; R = Cyclohexyl;

c) A = A₂, R₁ = R₂ = H; (x + y + t) = 4; R für den 1,5,9-Trimethyldecylrest oder den 1, 5, 9,13-Tetramethyl-tetradecylrest steht;

d) A = A₂, R₁ = R₂ = Äthyl; y = t = O; x=6; und R für den 2-Äthylt>utylrest steht;

e) A = A₁ und R = Benzyl, Cyclohexyl oder Isopropyi; bedeuten.
2. Diamine gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Alkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt.
3. Diamine gemäß Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ und R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe (x + y + t) größer oder gleich 1 und kleiner oder gleich 10 ist.
4. Diamine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ und R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
5. Diamine gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Substituenten R₁ oder R₂ einen Alkylrest bedeutet und R einen linearen Alkylrest darstellt.
6. Diamine gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß A für einen ortho- oder para-Xylylidenrest steht und R einen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen n-Propylrest bedeutet.

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M/16098 * 3s*·
7. Additionssalze der Diamine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie der allgemeinen Formel II

CH, CH,

H N© A N© H (II)

I I

R R

entsprechen, worin A und R die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen und XW für ein Anion steht, das sich von einer Mineralsäure oder einer organischen Säure ableitet.
8. Additionssalze gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß X^ ein Halogenidanion, ein Anion, welches sich von der Phosphorsäure oder Schwefelsäure ableitet oder ein Anion, welches sich von einer organischen Säure ableitet, darstellt.
9. Additionssalze gemäß einem der Ansprüche 7 oder 8 als insbesondere antibakterielles und antifungales Medikament .
10. Pharmazeutische Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Medikament gemäß Anspruch 9 in einer Konzentration, die zwischen 0,2 und 10 Gew.-^ variiert, enthalten.
11. Pharmazeutische Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie das genannte Medikament in einer Konzentration, die zwischen 0,4 und 5 Gev.^r.-% variiert, enthalten.

- 34 -

50 9849/1029

M/16098 * w
12. Hygienische oder kosmetische Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Additionssalz gemäß einem der Ansprüche 7 oder 8 in einer Konzentration enthalten, die zwischen 0,05 und 10 i» variiert.
13. Mittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Additionssalz der Formel II in wäßriger, alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung in einer Konzentration enthalten, die zwischen 0,2 und Gew.-#, insbesondere zwischen 0,4 und 5 Gew.-5ε, variiert, und Haarlotionen bilden.
14. Mittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Additionssalz der Formel II in einer Konzentration, die zwischen 0,2 und 10 Gew.-#, insbesondere zwischen 0,4 und 5 Gew.-^, variiert, und mindestens ein kationisches oder nicht-ionisches Detergens enthalten und Shampoos bilden.
15. Mittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Additionssalz der Formel II in einer Konzentration, die zwischen 0,05 und 5 #» insbesondere zwischen 0,1 und 3 Gew.-96, variiert, und einen geeigneten kosmetischen Träger zur Anwendung auf die Haut, enthalten und desodorierende Präparationen bilden.
16. Verfahren zur Herstellung der Diamine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, sowie deren Säureadditionssalze, dadurch gekennzeichnet, daß man:

(a) ein primäres Amin der Formel R-NH₂ mit einem Dihalogenid der Formel Hal-A-Hal, worin R und A die vorstehenden Bedeutungen besitzen und Hai ein Halogenatom darstellt, umsetzt, das Reaktionsgemisch mit einer basischen Lösung behandelt, um das disekundäre

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M/16098 3

Diamin der Formel H-NH-A-NH-R zu erhalten und dieses letztere einer Methylierungsreaktion unterwirft; oder

(b) ein primäres Amin R-NH₂ mit einem Arylsulfonylhalogenid der Formel Ar-SO₂-HaI, worin Ar eine Arylgruppe darstellt und Hai für ein Halogenatom steht, umsetzt, wobei man ein Sulfonamid der Formel Ar-SO₂-NHR erhält, das man einer Methylierungsreaktion unterwirft, wobei man zuerst durch Einwirken eines Alkalimetallalkoholate ein Alkalimetallderivat bildet und dieses Alkaliderivat mit Dimethylsulfat behandelt, wobei man die Verbindung der Formel

.R

Ar-SO₂-N

OH₃

erhält, die man einer sauren Hydrolyse unterwirft, wobei man das sekundäre Amin der Formel

H-H

erhält und dieses letztere mit einem Dihalogenid der Formel Hal-A-Hal in Gegenwart eines tertiären Amins umsetzt; oder

(c) ein primäres Amin R-NHp mit einem Arylsulfonylhalogenid umsetzt, das erhaltene Sulfonamid der Formel Ar-SO₂-NHR mit einem Dihalogenid der Formel Hal-A-Hal zur Reaktion bringt, das gebildete Disulfonamid der Formel

Ar-SO₉-N-A-N-SO₉-Ar R R

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M/16098 3£

einer sauren Hydrolyse unterwirft, wobei man das disekundäre Diamin der Formel

R R I I

U A N

I I

H H

erhält, das man einer Methylierungsreaktion unterwirft.
17. Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man das erhaltene Diamin der Formel I zur Bildung des entsprechenden Additionssalzes der Einwirkung einer Säure unterwirft.

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