DE2509089C2

DE2509089C2 - Latex auf der Basis eines synthetischen cis-1,4-Polyisoprenkautschuks

Info

Publication number: DE2509089C2
Application number: DE2509089A
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Kurashiki Fujii; Koji Hirai; Takayuki Okamura
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1974-03-29
Filing date: 1975-03-03
Publication date: 1982-10-14
Also published as: FR2265813B1; DE2509089A1; FR2265813A1; IT1034649B; NL166041B; US3971746A; NL166041C; NL7503647A; GB1466038A

Description

2. Latex nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Maleinsäureverbindung als Carboxylierungsmittel für den synthetischen cis-l,4-Polyisoprenkautschuk eingesetzt worden ist

3. Latex nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Maleinsäureverbindung Maleinsäureanhydrid ist.

4. Latex nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zahlenmittel des Teilchendurchmessers der modifizierten cis-M-Polyisoprenkautschukteilchen des Latex 0,2 bis 5 μπι und der Gelgehalt des modifizierten cis-l,4-Polyisoprenkautschuks in den Teilchen wenigstens 5 Gew.-% und nicht mehr als der Wert beträgt, der sich durch die folgende Formel errechnet: 100-2,17 (Zahlenmittel des Durchmessers der Teilchen -0,2)*.

5. Latex nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelgehalt des modifizierten eis-1,4-Polyisoprenkautschuks in den Latexteilchen wenigstens 15Gew.-% beträgt

Die Erfindung betrifft einen Latex auf der Basis eines synthetischen eis-1,4-PoIyisoprenkautschuks, der nachfolgend manchmal als IR abgekürzt wird. Dieser Latex besitzt gegenüber vergleichbaren bekannten Latices eine wesentlich verbesserte Naßgelfestigkeit, Trockenfilmfestigkeit und Stabilität und läßt sich außerdem in hervorragender Weise verarbeiten.

Ein IR-Latex kann in bekannter Weise dadurch hergestellt werden, daß eine IR-Lösung, hergestellt durch Lösungspolymerisation von Isopren in Gegenwart eines Ziegler-Katalysators oder eines Lithium-Katalysators, zuerst in Wasser unter Verwendung eines Emulgiermittels emulgiert und dispergiert wird, worauf das Lösungsmittel entfernt wird. Gegebenenfalls kann sich eine Konzentrierung des erhaltenen verdünnten Latex anschließen. Ein derartiges Verfahren wird beispielsweise in der US-PS 32 85 869 beschrieben.

Diese US-PS beschreibt insbesondere synthetische Latices, die nach einem Verfahren hergestellt werden, welches darin besteht, eine Mischung aus einem Emulgiermittel Wasser und einer Kohlenwasserstofflösung eines im wesentlichen gelfreien cis-l,4-Polyisoprens zu homogenisieren und anschließend das Kohlenwasscrstofflösungsmittel zu entfernen. Einauf diese Weise hergestellter Latex enthält im wesentlichen gelfreie IR-Teiichen.

Es existiert eine Beziehung zwischen dem Gelgehalt des Ausgangs-IR und der mechanischen Stabilität seines Latex. Im allgemeinen läßt sich der Ausgangs-IR mit zunehmendem Gelgehalt immer schwieriger emulgieren, wobei die Latexstabilität abnimmt Wird daher ein gelenthaltender IR zu einem Latex verarbeitet, dann ist die Stabilität des Latex ein wichtiges zu beachtendes Merkmal.

Ein in einem gewissen Maße stabiler Latex wird dann erhalten, wenn eine beträchtliche Menge eines Emulgiermittels verwendet wird. In diesem Falle wird zwai die Stabilität eines Latex verbessert, seine physikalischen Eigenschaften, wie die Naßgelfestigkeit die Filmbildungseigenschaften, sowie die Trockenfilmfestigkeit werden jedoch verschlechtert Ein geringes Ausmaß an Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit eines Latex führt zu schwerwiegenden Nachteilen bezüglich der Gegenstände, die aus dem Latex hergestellt werden. Bei der Herstellung von Kautschukgegenständen, wie Handschuhen oder medizinischen und hygienischen Artikeln, unter Anwendung eines Tauchverfahrens werden Schlieren und Vertiefungen auf der Oberfläche des Films aus dem Latex, der auf eine konvexe Form aufgebracht wird, gebildet Bei der Herstellung von geschäumten Kautschukgegenständen aus einem derartigen Latex treten infolge der unzureichenden Naßgelfestigkeit beispielsweise Risse auf.

Unabhängig davon, ob eine bestimmte Emulgiermittelmenge verwendet wird, ist ein IR-Latex gegenüber einem Naturkautschuklatex bezüglich der Naßgelfestigkeit und der Trockenfilmfestigkeit unterlegen. Daher ist es erforderlich, diese Eigenschaften eines IR-Latex zu verbessern.

Wie ein Vergleich zwischen einem Latex aus Naturkautschuk und einem Latex aus IR zeigt, verbessert in den IR-Latexteilchen enthaltenes Gel die Naßgelfestigkeit sowie Trockenfilmfestigkeit Sind für einen bestimmten Zweck extrem hohe Festigkeitseigenschaften des Latex erforderlich, dann kann ein Latex mit relativ kleinen Teilchen auf der Basis einer IR mit einem hohen Gelgehalt verwendet werden.

Unter der erwähnten Naßgelfestigkeit wird die Festigkeit eines Latex während der Koagulation definiert, d. h. die Festigkeit des Films in noch feuchtem Zustand.

Die Trockenfilmfestigkeit wird als die Festigkeit eines Films definiert, in welchem die Koagulation des Latex bis zu Beendigung fortgeschritten ist, wobei dieser Film auch kein flüssiges Medium mehr enthält

Verminderte Naßgelfestigkeits- und Trockenfilmfestigkeitsgrade eines Latex haben, wie bereits dargelegt wurde, irreparable Nachteile im Hinblick auf die Herstellung von verschiedenen Kautschukgegenständen, die aus derartigen Latices erzeugt werden.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines neuen synthetischen cis-l/t-PoIyisoprenkautschuklatex, dem nicht mehr die vorstehend geschilderten Nachteile anhaften, d. h, daß dieser Latex ein hohes Ausmaß an mechanischer Stabilität besitzt und eine verbesserte Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit zeigt und bezüglich dieser Eigenschaften mit einem Naturkautschuklatex vergleichbar ist.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß den Patentansprüchen gelöst

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz eines modifizierten IR, der wenigstens 5 und vorzugsweise 15% Gel durch Einführen von Carboxylgruppen in dem angegebenen Mengenbereich in den IR enthält, wird ein Latex mit hoher Naßgelfestigkeit und Trockenfestigkeit erhalten. Dabei ist erwähnenswert, daß die erfindungsgemäß erzielte verbesserte Naßgelfestigkeit und Trokkenfilmfestigkeit an sich mechanische Eigenschaften sind, die normalerweise kontradiktorisch sind. Diese Eigenschaften werden durch einen entsprechenden Ausgleich zwischen dem Gelgehalt des modifizierten IR und dem Teilchendurchmesser des Latex erzielt Vorzugsweise beträgt der Teilchendurchmesser der Teilchen in dem Latex 0,2 bis 5μπι, während der Gelgehalt des modifizierten IR in den Teilchen wenigstens 5%, bezogen auf ("as Gewicht des Kautschuks, beträgt und nicht höher liegt als der Wert, der durch die Formel 100-2,17 (Zahlenmittel des Durchmessers der Teilchen - 02f ermittelt wird.

Durch die erfindungsgemäße Steuerung des Geigehaltes des Kautschuks in dem Latex oder umgekehrt durch Steuerung der Teilchengröße des Latex entsprechend dem Gehalt an Kautschuk in den Latexteilchen kann eine hohe Latexstabilität gewährleistet werden.

Die DE-OS 23 26 003 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid (MAn)-modifizierten Polyisoprenkautschuk und besteht darin, daß

1. 0,04 bis 3 Gew.-Teile MAn pro 100 Gew.-Teile Kautschuk verwendet werden,

2. der Wert (Anzahl der Millimole freie Radikale liefernder Initiator pro 100 g Kautschuk) χ (Wirkungsgrad des Reaktionsinitiators) 0,016 bis 1,03 beträgt,

3. der Wert 1 /2 0,24 bis 24,2 beträgt und

4. die Reaktion so lange fortgesetzt wird, bis der Gehalt an gebundenem MAn 0,03 bis 0,9 MoI pro 100 sich wiederholende Isopreneinheiten in dem Kautschuk beträgt

50

Der nach diesem Verfahren erhaltene modifizierte IR besitzt eine hohe Grünfestigkeit und eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, ohne daß dabei der Gelgehalt im Vergleich zu dem Ausgangsmaterial erhöht ist Ferner erfolgen keine Spaltungen der Hauptketten der IR-Makromoleküle. Diese DE-OS befaßt sich jedoch nicht mit einem Latex als solchem. Unter den Verarbeitungseigenschaften sind die Verarbeitbarkeit auf Walzen, ein geringes Schrumpfen nach einem Vermählen, die Extrudierfähigkeit, die Deformation eines nichtgehärteten Materials beim Kalandrieren oder beim Verformen vor der Vulkanisation zu verstehen. Demgegenüber wird erfindungsgemäß unter der Verarbeitbarkeit verstanden, daß Gegenstände mit hoher Gelfestigkeit bei geringem Ausschuß erhalten werden, wenn der Latex zur Herstellung von Gegenständen nach dem Tauchformverfahren sowie nach einem Gießverfahren eingesetzt wird.

Der eingesetzte modifizierte IR kann nach jeder beliebigen Methode hergestellt werden, wobei jedoch Carboxylgruppen in ein zuvor hergestelltes synthetisches cis-l,4-Polyisopren eingeführt werden müssen. Die Carboxylgruppen können in Form eines Alkalimetallsalzes vorliegen, beispielsweise eines Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalzes. Bei der Durchführung der Carboxylierung zur Einführung von Carboxylgruppen in den IR kann dieser vor der Herstellung des Latex oder während seiner Herstellung carboxyliert werden. Daher muß das verwendete Carboxylierungsmittel nicht in notwendiger Weise als solche eine freie Carboxylgruppe aufweisen, es genügt, wenn es eine Gruppe enthält die in eine Carboxylgruppe (einschließlich eines Salzes davon) bei einer Hydrolyse oder bei einer anderen Behandlung nach der Umsetzung mit dem IR umwandelbar ist Aus Einfachheitsgründen wird nachfolgend ein IR, der mit einem derartigen Carboxylierungsmittel umgesetzt worden ist, kurz als modifizierter IR bezeichnet Die Methoden zur Einführung von Carboxylgruppen in IR sowie die in diesem Zusammenhang verwendeten Carboxylierungsmittel sind als solche bekannt (vgl. beispielsweise die US-PS 26 62 874). Eine erste Kategorie von Carboxylierungsmitteln umfaßt ungesättigte Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Ester und kann durch die folgende allgemeine Formel:

R,

COOR₄

C = C

R₂

R₃

wiedergegeben werden, worin Ri und R2 gleich oder verschieden sind und für H, CH₃, C₂H₅, COOR₅, CH₂COOR₅, CN, Cl oder CONH₂ stehen, R₃, H, CIH₃, C₂H₅, COOR5 oder CH₂COOR₅ bedeutet, R₄ H, CH₃, C₂H₅ oder C₃H₇ darstellt und R₅, H, CH₃, C₂H₅, QiH₇, C4H9 oder C₈Hs ist Erwähnt seien beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Tiglinsäure, Monomethylmaleat, Dimethylmaleat, Fumarsäure, Monomethylfumarat, Dimethylfumarat, Itaconsäure, Monomethylitaconat, Mesaconsäure, Citraconsäure oder Maleinsäuremonoamid. Eine zweite Kategorie von Carboxylierungsmitteln sind Anhydride von «^-ungesättigten Dicarbonsäuren sowie Anhydride von «,^-ungesättigten Dicarbonsäuremonoamiden, die durch die folgenden Formelen wiedergegeben werden können:

R₁-C = O = C

— R₂

R₁-C = O = C

-C — R₂ C = O

N R₃

C = C

O = C

C=O

worin Ri und R2 gleich oder verschieden sind und für H, CH₃, C₂H₅, Cl oder CN stehen, R₃ H, CH₃, CONH₂ oder QHs bedeutet, R4 und Rs gleich oder verschieden sind und H, CH₃ oder C₂H₅ darstellen. Beispielsweise seien Maleinsäureanhydrid, wasserfreies Dimethylmaleat, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Maleimid sowie N-Methylmaleimid erwähnt Eine dritte Kategorie umfaßt die «^-ungesättigten Säurechloride der allgemeinen Formel:

R₁

COCl

C = C

R₂

R₃

worin Ri und R₂ gleich oder verschieden sind und für H, CH₃, C₂H₅, COOR₄, CH₂COOR₄, CN, Cl, CONH₂ oder COCl stehen, R₃ H, CH₃, C₂H₅ oder COOR₄ ist und R₄ H, CH₃, C₂H₅, C₃H₇ oder C₆H₅ bedeutet Erwähnt seien Acrylsäurechlorid, Methacrylsäurechlorid, Maleinsäuredichlorid, Itaconsäurechlorid, Crotonsäurechlorid etc. Eine vierte Kategorie umfaßt die Carboxyl-enthaltenden Allylverbindungen, wie Allylbernsteinsäure, Allylbernsteinsäureanhydrid etc. Eine fünfte Kategorie besteht aus den Verbindungen, die im Gegensatz zu den bisher bekannten Verbindungen keine ungesättigte Doppelbindung enthalten, jedoch eine Additionsreaktion mit dem IR einzugehen vermögen und daher in der Lage sind, eine Carboxylgruppe oder Carboxylgruppen in IR einzuführen. Als Beispiele seien Thioglykolsäure, Thioglykolsäureester, Azodicarbonsäure, Azodicarbonsäureester etc. erwähnt

Zur Durchführung der Erfindung in der Praxis werden Maleinsäureverbindungen am vorteilhaftesten als Carboxylierungsmittel eingesetzt Unter dem Begriff »Maleinsäureverbindungen« soll nicht nur Maleinsäure, in der engsten Auslegung dieses Begriffes verstanden werden, sondern vielmehr auch Maleinsäurederivate, wie Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremono- oder -dialkylester, wobei die Alkylesterreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, Mono- oder Dialkylmaleinsäureanhydride, wobei die Alkylanteile 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, Maleimid, Maleimid, das .mit Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist

Die Herstellung eines modifizierten IR durch Umsetzung von IR mit einem Carboxylierungsmittel wird nachfolgend kurz beschrieben, wobei jedoch dieses Verfahren nicht Teil der Erfindung ist Zu einer Lösung des IR wird ein Carboxylierungsmittel zugesetzt worauf die Mischung auf eine Temperatur von 50 bis 25O⁰C in einer Inertgasatmosphäre erhitzt wird. Als Lösungsmittel für IR können beliebige für diesen Zweck eingesetzte Lösungsmittel verwendet werden, beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoff, wie η-Butan, Isopentan, Hexan, oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, XyIoL Gegebenenfalls kann bei der Durchführung der Reaktion in Lösung ein radikalischer Initiator (ein Katalysator, der freie Radikale freisetzt) eingesetzt werden, beispielsweise Benzoylperoxid. Azo-(II) 5 bisisobiityronitril, Diisopronylbenzolhydroperoxid, Kumolhydroperoxid, Dikumylperoxid. Ein anderes Verfahren besteht darin, einen festen IR mit einem Carboxylierungsmittel während des Verknetens des IR unter Verwendung von Walzen oder eines Mischers,

ι ο beispielsweise eines Banbary-Mischers, zu kontaktieren. Bei der Durchführung dieser Methode kann ebenfalls ein radikalischer Initiator eingesetzt werden. Der cis-l,4-Gehalt des Ausgangs-IR liegt vorzugsweise nicht unterhalb 95%.

is Das Ausgangs-IR besitzt ein Molekulargewicht das einer Intrinsicviskosität von nicht weniger als 3,0 dl/g, gemessen in Toluol bei 25° C entspricht

Erfindungsgemäß liegt der Carboxylgehalt des modifizierten IR zwischen 0,03 und 20 und vorzugsweise zwischen 0,05 und 2, und zwar ausgedrückt als die Anzahl der Carboxylgruppen pro 100 sich wiederholende Isoprenmonomereinheiten. Ein Carboxylgehalt unterhalb des vorstehend angegebenen Bereichs hat keine merkliche Verbesserung der mechanischen Stabilität, der Naßgelfestigkeit sowie der Trockenfilmfestigkeit zur Folge, während ein Carboxylgehalt der oberhalb des vorstehend angegebenen Bereiches liegt, eine zu starke Erhöhung der Viskosität des Latex zur Folge hat, wobei die vulkanisierten Kautschukprodukte zu hart sind. Unter dem Begriff »Carboxylgehalt« des modifizierten IR soll die Anzahl der Carboxylgruppen des Kautschuks verstanden werden, der in Form von feinen Teilchen in dem erhaltenen Latex dispergiert ist Dieser Carboxylgehalt kann nach der folgenden Methode ermittelt werden: Der modifizierte IR, der durch die Koagulation des Latex abgetrennt worden ist wird in Benzol aufgelöst, worauf die Carboxylgruppen mit einer Lösung von Natriumhydroxid in Methanol/Benzol (1 :4, bezogen auf das Volumen) unter Verwendung von Bromthymolblau oder Phenolphthalein als Indikator titriert werden. Die freien Carboxylgruppen sowie die Carboxylgruppen in Form eines Salzes werden dabei quantitativ bestimmt Der Carboxylgehalt des modifizierten IR kann dadurch gesteuert werden, daß die Reaktionsbedingungen verändert werden, beispielsweise die Menge des Carboxylierungsmittels, das mit dem IR umgesetzt werden soll, die Menge des radikalischen Initiators sowie die Reaktionstemperatur.
Die Lösung des modifizierten IR, die zur Durchführung der Emulgierung eingesetzt wird, kann, wenn die Reaktion des IR mit dem Carboxylierungsmittel in Lösung durchgeführt worden ist, als solche als Reaktionsmischung verwendet werden. Diese Reaktionsmischung wird vorzugsweise mit Wasser vor der Emulgierung gewaschen, um etwa noch vorhandenes nicht-umgesetztes Carboxylierungsmittel zu entfernen. Nachdem die Reaktion zwischen dem festen IR und dem Carboxylierungsmittel durchgeführt worden ist, wird ebenso dann, wenn der modifizierte IR in der Lösungsreaktionsmischung in ein getrenntes Lösungsmittel überführt werden soll, ein Lösungsmittel verwendet, um die vorstehend erwähnte Lösung des modifizierten IR herzustellen. Das vorstehend erwähnte Lösungsmittel kann jedes beliebige Lösungsmittel sein, welches IR aufzulösen vermag. Das Lösungsmittel, das zur Umsetzung von IR mit dem Carboxylierungsmittel in Lösung eingesetzt worden ist kann in vorteilhafter Weise verwendet werden. Das vorstehend erwähnte

Lösungsmittel kann eine kleine Menge eines Nichtlösungsmittels oder eine kleine Menge Nichtlösungsmittel, wie Methanol, Äthanol oder dergleichen, enthalten. Die geeignete Konzentration des modifizierten IR in der Lösung beträgt 4 bis 20 Gewichts-% und insbesondere 5 bis 15 Gewichts-%. Erfindungsgemäß werden die besten Ergebnisse unter Einsatz einer Lösung des modifizierten IR erhalten, der gebundenes Maleinsäureanhydrid in einer Menge zwischen 0,03 und 2 Carboxylgruppen pro 100 sich wiederholende Isoprenmonomereinheiten enthält. Ein derartiger modifizierter IR wird durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit IR in Lösung erhalten.

Was das Emulgiermittel betrifft, das zum Emulgieren der Lösung des modifizierten IR verwendet wird, so liefern anionische grenzflächenaktive Mittel, die in üblicher Weise zur Durchführung von Emulsionspolymerisationsreaktionen eingesetzt werden, wie Kaliumoleat, Kaliumsalze von Harzsäuren, Kaliumabietat, Ammoniumoleat, günstige Ergebnisse. Andere anionisehe grenzflächenaktive Mittel, wie die Kalium- oder Natriumsalze von Palmitinsäure, Stearinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, sowie die Kalium- oder Natriumsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, können ebenfalls verwendet werden. Die anionischen grenzflächenaktiven Mittel können in Kombination mit nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln verwendet werden. Unter Berücksichtigung der physikalischen Eigenschaften des als Produkt hergestellten Latex liegt die Menge des Emulgiermittels zwischen 2 und 20 Gew.-Teilen und zur Erzielung von noch besseren Ergebnissen zwischen 5 und 12 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des modifizierten IR. Das Emulgieren wird im allgemeinen durch Verrühren der Lösung des modifizierten IR zusammen mit Wasser, welches das Emulgiermittel enthält, durchgeführt, da jedoch die dabei erhaltenen Emulsion sowie der dabei entstehende Latex unter alkalischen Bedingungen zwischen pH-Werten von 8 und 134 stabil sind, kann zuvor ein den pH-Wert regulierendes Mittel 2.ugesetzt werden, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid. Das Volumenverhältnis der Lösung des modifizierten IR zu dem Wasser bei der Emulgierung liegt im allgemeinen zwischen 3 :1 und 1:10, wobei jedoch Wasser auch in einer größeren Menge eingesetzt werden kann. Berücksichtigt man die Stabilität des Latex sowie die wirtschaftlichen Gesichtspunkte, dann wird die Emulgierung in zweckmäßiger Weise in einem Verhältnis von Lösung des modifizierten IR zu Wasser von 3 :1 bis 2 :1,5 durchgeführt. Das Emulgieren wird unter Einsatz üblicher Mischvorrichtungen durchgeführt, beispielsweise unter Verwendung eines Eppenfoach-Homomischers, einer Kolloidmühle, einer Homogenisierungseinrichtung, einer Dispersmühle, eines Leitungsmischers oder einer Ultraschall-Emulgiervorrichtung. Die Teilchengröße des modifizierten IR, der in dem erhaltenen Latex dispergiert ist, richtet sich nach dien Emulgierbedingungen, beispielsweise nach der Menge des Emulgiermittels, der Wassermenge sowie der Intensität des Verrührens.

Die Methode der Entfernung des Lösungsmittels aus der erhaltenen Öl-in-Wasser-Emulsion kann unter den Methoden ausgewählt werden, die allgemein verfügbar sind, insbesondere kommen eine Wasserdampfdestillation, eine Destillation unter vennindertem Druck, eine Wasserdampfdestillation unter vermindertem Druck in Frage. Gegebenenfalls kann der auf diese Weise erhaltene verdünnte Latex konzentriert werden (um teilweise Wasser zu entfernen), wobei man auf eine übliche Methode zurückgreifen kann, beispielsweise ein Zentrifugieren, Aufcremen oder Verdampfen unter Wärme. Der erhaltene Latex wird zu geformten Produkten verarbeitet, wenn sein Gesamtfeststoff gehalt zwischen 0,1 und 70 Gewichts-% liegt.

Enthält das Carboxylierungsmittel, das mit dem IR umgesetzt werden soll, eine Gruppe, die durch Hydrolyse in eine freie Carboxylgruppe (oder ein Salz davon) umwandelbar ist, beispielsweise eine Säureanhydridgruppe oder eine Estergruppe, dann bewirkt die vorstehend erwähnte Emulgierstufe und/oder die Lösungsmittelabstrippstufe die Bildung eines modifizierten IR mit freien Carboxylgruppen oder Salzen davon.

Der Latex besitzt eine merklich verbesserte mechanische Stabilität, Naßgelfestigkeil und Trockenfilmfestigkeit im Vergleich zu einem üblichen IR-Latex. Weist der modifizierte IR einen relativ hohen Gelgehalt auf, dann bleibt bezüglich der Latexstabilität noch einiges zu wünschen übrig. Das Vorliegen eines Gels in dem modifizierten IR ist insofern zweckmäßig, als der Latex eine hohe Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit besitzt, es ist jedoch unerwünscht im Hinblick auf die mechanische Stabilität Der Gelgehalt des IR wird im allgemeinen durch die Umsetzung im Zusammenhang mit der Einführung von Carboxylgruppen in den IR erhöht Was daher eine technische Produktion betrifft, so ist es zweckmäßig, einen Latex zu verwenden, der die Anwesenheit einer relativ großen Gelmenge in dem modifizierten IR gestattet und gleichzeitig eine noch verbesserte mechanische Stabilität aufweist

Es wurde gefunden, daß das vorstehend geschilderte Problem dadurch gelöst werden kann, daß ein geeigneter Ausgleich zwischen dem Gelgehalt des modifizierten IR und der Teilchengröße des Latex beachtet wird. Der vorstehend erwähnte modifizierte IR-Latex besitzt eine ausgezeichnete mechanische Stabilität, wenn das Zahlenmittel des Durchmessers der Teilchen in dem Latex zwischen 0,2 und 5 μπι liegt und der Gelgehalt des modifizierten IR in den Teilchen-, wenigstens 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Kautschuks, beträgt und nicht höher liegt als der Wert, der durch die folgende Formel berechnet wird:

100-2,17 (Zahlenmittel des Durchmessers der Teilchen — 0.2)². Beträgt beispielsweise das Zahlenmittel des Teilchendurchmessers des Latex ungefähr 0,2 μπι, dann kann der Kautschuk in dem Teilchen ein Gel (Toluol-unlöslicher Anteil) in einer Menge innerhalb des Bereiches bis zu ungefähr 100 Gewichts-% enthalten, wobei der Latex noch sehr stabil ist Liegt das Zahlenmittel des Durchmessers der Latexteilchen bei 5 um, dann kann der Kautschuk in den Teilchen ungefähr 50 Gewichts-% eines Toluol-unlöslichen Anteils gemäß der Formel enthalten: 100—2,17 (5-0,2)2.

Aus der vorstehenden Beschreibung geht hervor, daß durch Steuerung des Gelgehaltes des Kautschuks in den Teilchen entsprechend der Teilchengröße des Kautschuks in dem Latex oder durch Steuerung der Teilchengröße des Latex entsprechend dem Gelgehalt des Kautschuks in den Latexteilchen die hohe Stabilität des Latex auch dann gewährleistet werden kann, wenn der Gelgehalt bis zu 100% beträgt, oder wenn die Teilchengröße des Latex bis zu 5 um steigt

Unter den Begriffen »Gel« oder »Toluol-unlöslicher Anteil« soll das Sediment in Toluol verstanden werden, das dann erhalten wird, wenn der Latex in eine große Menge Methanol zur Koagulation eingegossen wird, 1 g

des Kautschuks in den erhaltenen koagulierten Latexteilchen zu 100 ecm Toluol zugesetzt wird und dann die auf diese Weise gebildete Mischung mit 7000 C (G: Gravitätskonstante) bei einer Temperatur von 25° C während einer Zeitspanne von 30 Minuten zentrifugiert wird. Das Sediment wird gewogen und als Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Kautschuks in der obigen Mischung, ausgedrückt.

Liegt in dem erfindungsgemäßen Latex der Gehalt des Toluol-unlöslichen Anteils unterhalb 5 Gewichts-%, dann sind die Naßgelfestigkeit sowie die Trockenfilmfestigkeit des Latex nicht so hoch, wie dies für technische Zwecke geeignet ist. Zufriedenstellender ist ein Latex mit einem Gehalt an Toluol-unlöslichem Material von nicht weniger als 15 Gewichts-%. Die Stabilität des Latex ist gering, wenn der modifizierte IR einen Gehalt an Toluol-unlöslichen Bestandteilen (Gelgehalt) oberhalb des Wertes besitzt, der durch die vorstehend angegebene Formel gegeben ist, wobei die Teilchengröße des Latex berücksichtigt wird. Ein reduzierter Gelgehalt des modifizierten Latex macht die Herstellung eines Latex mit großen Teilchengrößen möglich. Ein modifizierter IR mit geringem Gelgehalt kann beispielsweise nach der Methode erhalten werden, bei deren Durchführung IR mit einem Carboxylierungsmittel in Lösung umgesetzt wird, wobei eine kleine Menge des Isoprenmonomeren oder Wasser zugesetzt wird, oder nach der Methode, bei deren Durchführung ein aromatischer Kohlenwasserstoff als Reaktionsmedium eingesetzt wird. Das ein Latex mechanisch stabil und seine Teilchengröße groß ist, bedeutet, daß die Menge eines Emulgiermittels, die für die Dispergierung eines Kautschuks erforderlich ist, geringer ist, so daß folglich die physikalischen Eigenschaften des Latex verbessert werden können. Ferner ermöglicht eine große Teilchengröße eine erhöhte Latexkonzentration, eine verminderte Viskosität sowie eine Verbesserung bezüglich des Wirkungsgrades der Konzentrierung des Latex. Sind andererseits extrem hohe Festigkeitseigenschaften des Latex für bestimmte Verwendungszwecke erforderlich, dann dient ein Latex mit einer relativ kleinen Teilchengröße auf der Basis eines modifizierten IR mit einem hohen Gelgehalt diesem Zweck.

Der erfindungsgemäße Latex ist vorzugsweise derart beschaffen, daß der Durchmesser der modifizierten IR-Teilchen, die darin dispergiert sind, in einen Bereich zwischen 0,2 und 5 μπι und insbesondere in einen Bereich zwischen 0,7 und 4 μπι fällt Liegt der Teilchendurchmesser oberhalb 5 μητ, dann scheint es schwierig zu sein, die Stabilität des Latex aufrecht zu erhalten, und zwar auch dann, wenn der Gelgehalt des modifizierten IR extrem niedrig ist Eine Teilchengröße von weniger als 0,2 μη! ist bezüglich einer stark verbesserten Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit sowie einer ausgezeichneten mechanischen und thermischen Stabilität des Latex ohne Bedeutung, wobei es jedoch im Falle eines üblichen IR-Latex oder anderer Latextypen eine Rolle spielen kann.

Erfindungsgemäß kann ein Latex mit ausgezeichneter Stabilität auch dann erhalten werden, wenn der modifizierte IR einen Gelgehalt von mehr als 60 Gew.-% oder sogar mehr als 70 Gew.-% aufweist Es ist besonders darauf hinzuweisen, daß dies nur dann möglich ist, wenn die Beziehung zwischen dem Zahlenmittel des Durchmessers der Kautschukteilchen, es die in dem Latex dispergiert sind, und dem Gehalt des Toluol unlöslichen Materials des Kautschuks in den Teilchen der obigen Definition entspricht, und wenn die Methoden, die zur Herstellung des modifizierten IR, der Emulsion und/oder des Latex in diesem Zusammenhang nicht besonders ins Gewicht fallen.

Die verbesserten Festigkeitseigenschaften sowie die ausgezeichnete Stabilität des erfindungsgemäßen Latex gehen aus den nachfolgenden Arbeitsbeispielen deutlich hervor. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß die Naßfestigkeit und die Trockenfilmfestigkeit des erfindungsgemäßen Latex vergleichbar sind mit den entsprechenden Festigkeitswerten eines natürlichen Latex oder sogar noch besser sind, wobei der Latex eine ausgezeichnete Stabilität bei der Konzentrierung sowie bei anderen Verfahren entwickelt, beispielsweise bei der Zugabe von anderen Mischbestandteilen, wie beispielsweise Schwefel, Beschleunigern, Zinkoxid. Daher läßt sich der erfindungsgemäße Latex leicht zu getauchten Gegenständen verarbeiten, wie Kautschukhandschuhen, medizinischen und hygienischen Produkten, zu deren Herstellung übliche IR-Latices sich allein als kaum verwendbar erwiesen haben. Zu seiner Verwendung kann der erfindungsgemäße Latex mit anderen Latices vermischt werden, beispielsweise natürlichem Latex, üblichem IR-Latex, Styrol/Butadien-Copolymerlatex, Acrylnitril/Butadien-Copolymerlatex, Polybutadienlatex oder Chloroprenlatex.

Bei der Durchführung der nachfolgend beschriebenen Beispiele besitzen die angegebenen Begriffe die folgenden Bedeutungen:

(1) PHR: Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile IR

(2) Carboxylgehalt des modifizierten IR: wie vorstehend definiert

(3) Mechanische Stabilität: Die Menge der Koagulate, die beim Zentrifugieren des Latex gebildet werden, wird in Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe, ausgedrückt. Ein Maron-Testgerät wird zur Bestimmung der mechanischen Stabilität verwendet Die Messungsbedingungen sind folgende: Belastung: 10 kg; Zeit: 10 Minuten; je kleiner der Wert ist, desto stabiler ist der Latex.

(4) Zugfestigkeit des feuchten Gels: Der Latex wird auf eine Trägerplatte aufgeschichtet die dann in eine 30%ige methanolische Lösung von Kalziumnitrat mit einer Temperatur von 20⁰C während einer Zeitspanne von 3 Minuten eingetaucht wird. Der erhaltene koagulierte Latex wird durch Stehenlassen bei einer relativen Feuchtigkeit von 60% und einer Temperatur von 20⁰C während einer Zeitspanne von 30 Minuten getrocknet Anschließend wird die Festigkeit der Probe bei einer Querkopfgeschwindigkeit von 5 cm/Minute bei 25° C gemessen.

(5) Zugfestigkeit des trockenen Films oder trockenen Gels: Querkopfgeschwindigkeit 5 cm/Minute.

(6) Toluol-unlöslicher Gehalt (Gehalt des Toluol-unlöslichen Materials): wie vorstehend definiert

(7) Zahlenmittel des Teilchendurchmessers: Die Latexteflehen werden mit Osmiumsäure (OSO4) fixiert, worauf die Durchmesser mittels eines Elektronenmikroskops gemessen werden.

Beispiel 1

Cis-1,4-Polyisopren mit einem cis-l,4-Gehalt von 98% und einer Intrinsicviskosität [ή] von 4,5 (dl/g), gemessen in Toluol bei 30° C, das durch Lösungspolymerisation von Isopren in Gegenwart eines Ziegler-Katalysators hergestellt worden ist, wird als Ausgangs-IR verwendet

it

In 7 1 Toluol werden 210 g des vorstehenden IR aufgelöst, worauf Maleinsäureanhydrid (MAn) und Benzoylperoxyd (BPO) der erhaltenen Lösung in den in der Tabelle I angegebenen Mengen zugesetzt werden. In einer Stickstoffatmosphäre wird die Mischung auf 100⁰C während einer Zeitspanne von 3 Stunden unter konstantem Rühren erhitzt. Die Reaktionsmischung wird dann in eine große Menge Aceton zur Ausfällung des Polymeren gegossen, das dann zur Gewinnung eines modifizierten IR (in der Tabelle I die Proben A bis G) getrocknet wird.

In 1 1 Benzol werden homogen 80 g des vorstehend geschilderten modifizierten IR aufgelöst. Dieser Lösung werden 560 g einer l°/oigen wäßrigen Lösung von Kaliumoleat zugesetzt, die auf einen pH-Wert von 11,5 unter Verwendung von Kaliumhydroxyd eingestellt worden ist. Die Mischung wird in einem Homomischer bei 9000 Upm während einer Zeitspanne von 5 Minuten emulgiert (Emulgiermittelmenge: 7 PHR). Von der erhaltenen Emulsion wird das Lösungsmittel bei 60⁰C

unter vermindertem D-uck entfernt, wobei ein verdünnter Latex erhalten wird. Dieser verdünnte Latex wird dann bei 25°C und 7000 Upm zentrifugiert. Man erhält einen konzentrierten Latex mit einem Feststoffgehalt von 65%.

Die Ergebnisse der Messungen der Eigenschaften des vorstehend geschilderten konzentrierten Latex gehen aus der Tabelle I hervor. Die Eigenschaften eines konzentrierten Latex auf der Basis des vorstehend erwähnten Ausgangs-IR (Vergleichsversuch 1) sowie diejenigen, die unter Einsatz eines natürlichen Kautschuklatex (Feststoffgehalt 62%, Harrisons Latex) (Vergleichsversuch 2), wobei beide Latices in der gleichen Weise, wie sie vorstehend geschildert worden ist, hergestellt worden sind, sind ebenfalls in der Tabelle I zusammengefaßt. Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß der erfindungsgemäße modifizierte lR-Latex eiine wesentlich verbesserte mechanische Stabilität, Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit besitzt.

Tabelle I	Reaktions	]	BPO	COOH-Gehalt	2	Physikalische Eigenschaften	Zugfestigkeit	des Latex	Toluolunlös-	Zahlen
Probe	bedingungen		des modifi		Mecha	des feuchten	Zugfestigkeit	liche Bestand	mittel dar
	MAn	(PHR)	zierten IR		nische	Gels	des trockenen	teile	Teilchen
				Stabilität		Films		größe
	(PHR)	0,004			kg/cm²		Gew.-%	μτη
		0,035		Gewichts-%	0,7	kg/cm²	32	0,8
	0,04	0,05	0,02	80	4	1	49	0,8
A	0,75	0,05	0,1	0	6	8	80	0,9
B	1	0,08	0,2	0	10	10	87	0,6
C	3	0,1	0,35	0	17	17	95	0,3
D	9	0,7	0,8	0	24	32	98	2,8
E	12	-	1,25	4	36	50	100	4,0
F	20		3,1	15	0,4	72	5	0,8
G	-	-	-	80		0,5
Vergleichs					11		55	0,19
versuch 1	-	Beispiel	-	90		19
Vergleichs							konzentriert. 1	vlan erhält
versuch 2	Zentrifugieren bei 8000 Upm

Zu einer Lösung, die in der Weise hergestellt wird, daß 210 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten IR in 3 1 Benzol aufgelöst werden, werden Benzoylperoxyd (BPO) sowie eines d^r verschiedenen ungesättigten Säureanhydride gemäß Tabelle II in den dort angegebenen Mengen zugesetzt Nach einem Ausspülen der Luft in dem Reaktionsgefäß mit Stickstoff wird jede Probenmischung auf 100° C während einer Zeitspanne von 3 Stunden unter Rühren erhitzt Die Reaktionsmischung wird mit 51 Wasser gewaschen, worauf sich die Zugabe von 1,01 einer l,5%igen wäßrigen Lösung von Kalhimoleat, die zuvor auf einen pH-Wert von 10 unter Verwendung von Kaliumhydroxyd eingestellt worden ist (Emulgiermittelmenge: 7 PHR), anschließt Die Mischung wird dann in einem Homomischer bei 9000 Upm während einer Zeitspanne von 3 Minuten emulgiert Von der erhaltenen Emulsion wird das Benzol durch Wasserdampfabstrippen entfernt Dabei wird ein verdünnter Latex erhalten. Dieser Latex wird durch einen konzentrierten Latex mit einem Feststoffgehalt von 64 bis 66%.

Die Eigenschaften des vorstehend erwähnten konzentrierten Latex gehen aus der Tabelle II hervor. Der erfindungsgemäße Latex (in der Tabelle Il die Proben A bis D) besitzt nicht nur eine merklich verbesserte Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit, sondern auch trotz seines hohen Gehaltes an in Toluol unlöslichen Bestandteilen von 45 Gewichts-% oder darüber auch eine ausgezeichnete Stabilität Die Proben, die in der Tabelle II mit X bezeichnet werden, sind

Vergleichsproben.

Die Probe X-I ist eine Probe, welche nicht den vorstehend geschilderten Anforderungen im Hinblick auf die Beziehung der Latexteilchengröße (Zahlenmittel) und Gelgehalt entspricht Die Probe X-2 ist ein Latex, der nach der vorstehenden Methode aus einer Lösung des Ausgangs-IR in Benzol hergestellt worden ist während die Probe X-3 aus Cariflex IR-700*, einem bekannten handelsüblichen Latex, besteht

Tabelle II

Probe Reaktionsbedingungen

Säureanhydrid BPO

Verbindung PHR (PHR)

Physikalische Eigenschaften des Latex

COOH- Mecha- Zugfestig- Zugfestig- Toluolun- Zahlen-Gehalt des nische keit des keit des lösliche mittel der modifi- Stabilität feuchten trockenen Bestand- Teilchenzierten IR Gels Gels teile größe

Gewichts-% kg/cm² kg/cm² Gew.-% μπι

A	Maleinsäure	1
	anhydrid
B	Citraconsäure-	2
	anhydrid
C	Itaconsäure-	1,5
	anhydrid
D	Maleinsäure	1
	anhydrid
	Styrol	0,5
X-I	Citraconsäure-	0,5
	anhydrid
X-2	-	-
X-3		_

0,05

0,05 0,04

0,05

0,02

0,22 0,12 0,19 0,19

0,08

0 0

0,5
0
0

80

30

3,5

6,0
2,4
3,0
5,5

0,7

0,7
0,6

10,0
3,6
6,0
8,8

1,0

86 45 69 79

13

0,7 2,1 0,9 1,15

2,0

1,0 10 0,65

0,8 0-0,1 0,75

Beispiel 3

Der gleichen Benzollösung von IR, die gemäß Beispiel 2 verwendet worden ist, werden BPO sowie eines der verschiedenen Carboxyrungsmittel gemäß Tabelle III in den dort angegebenen Mengen zugesetzt. Unter Stickstoff sowie unter Rühren wird jede Mischung auf 100° C während einer Zeitspanne von 2 Stunden erhitzt Die Reaktionsmischung wird mit Wasser gewaschen, worauf sich die Zugabe von 1,15 1 einer l,5%igen wäßrigen Lösung von Kaliumoleat anschließt, wobei diese Lösung zuvor auf einen pH-Wert von 11,0 unter Einsatz von Kaliumhydroxyd eingestellt worden ist (Emulgiermittelmenge: 8 PHR).

Die Mischung wird in einem Durchfluß-Homomischer bei 9000 Upm während einer Zeitspanne von 2 Minuten emulgiert, worauf das Benzol aus der erhaltenen Emulsion durch Destillation unter vermindertem Druck zur Gewinnung eines verdünnten Latex entfernt wird.

Dieser verdünnte Latex wird dann bei 8000 Upm zur Gewinnung eines konzentrierten Latex mit einem Feststoffgehalt von 60 bis 66% zentrifugiert Wie aus der Tabelle III hervorgeht, besitzt der auf diese Weise erhaltene Latex ausgezeichnete Eigenschaften.

Tabelle HI

Probe Reaktionsbedingungen

Carboxyliep-ingsmittel BPO Verbindung PHR (PHR)

Eigenschaften des Latex

A Acrylsäure 5 0,04

B Maleinsäure 3 0,04

C Itaconsäure 3 0,05

D Thioglykolsäure 2 0,04

E Acrylsäure 10 0,04

COOH-	Mecha	Zugfestig	Zugfestig	Toluolun-	Zahlen
Gehalt des	nische	keit des	keit des	lösliche	mittel der
modifi	Stabilität	feuchten	trockenen	Bestand	Teilchen
zierten IR		Gels	Gels	teile	größe
	Gewichts-%	kg/cm²	kg/cm²	Gew.-%	μτη
0,58	0	2,1	3,0	15	0,65
0,21	1,0	4,0	6,0	68	2,9
0,23	0	2,0	3,1	40	1,1
0,20	0	1,5	2,0	16	1,2
1,59	0	2,2	4,0	25	0,39

Beispiel 4

Es wird ein IR mit einer Intrinsicviskosität von 33 dl/g in Toluol bei 30° C verwendet wobei der IR durch Polymerisation von Isopren in Gegenwart eines Ziegler-Katalysators hergestellt worden ist

Zu einer Lösung von 300 g des vorstehend angegebenen IR in 31 Benzol werden Dikumylperoxyd (DICUP) sowie einer der verschiedenen ungesättigten Carbonsäureester gemäß Tabelle IV in den dort angegebenen Mengen zugesetzt Nach einem Austreiben der Luft in dem Reaktionsgefäß durch Stickstoff wird jede Mischung auf 150° C unter Rühren während einer Zeitspanne von 3 Stunden erhitzt Der auf diese Weise erhaltenen Reaktionsmischung werden direkt 1,51 Wasser zugesetzt, das 7 PHR Kaliumoleat enthält Die es Mischung wird dann in einem Homomischer bei 10 000 Upm während einer Zeitspanne von 5 Minuten emulgiert Von der erhaltenen Emulsion wird das Benzol durch Wasserdampfdestillation unter vermindertem

Druck entfernt, wobei ein verdünnter Latex erhalten wird Nach der Emulgierung sowie während des Strippens wird Kaliumhydroxyd der Emulsion in solchen Mengen zugesetzt, daß der pH-Wert des verdünnten Latex !0 bis 11.5 beträgt. Diesem Latex werden dann 03 PHR Ammoniumalginat (als Aufcremungs- oder Aufrahmungsmittel) zugesetzt, worauf die Masse bei Zimmertemperatur während einer Zeitspan-

ne von 1 Woche stehengelassen wird. Durcii dieses Aufrahmen erhält man einen konzentrierten Latex mit einem Feststoffgehalt von 60 bis 65 Gewichts-%. Wie aus der Tabelle IV hervorgeht, besitzt dieser Latex eine verbesserte Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit sowie eine ausreichende Stabilität trotz des relativ hohen Gelgehaltes der Kautschukteilchen.

Tabelle IV

Probe	Reaktionsbedingungen	DICUP (PHR)	COOH- Gehalt	Eigenschaften des Latex	Zugfestig keit des feuchten Gels	Zugfestig keit des trockenen Gels	Toluolun- lösliche Bestand teile	Zahlen mittel der Teilchen größe
	Carboxylierungsmittel Verbindung PHR			Mecha nische Stabilität	kg/cm²	kg/cm²	Gew.-%	um
			Gew.-%

A Diäthylmaleat 10 0,03 0,15 0 2,2 3,1 55 1,9

B Diäthylfumarat 10 0,03 0,10 3,0 1,4 2,3 20 3,8

C Dimethylitaconat 10 0,03 0,14 0,2 1,8 2,7 45 2,5

Beispiel 5

Der gleichen Toluollösung von IR, wie sie zur Durchführung des Beispiels 1 verwendet worden ist (Konzentration: 10%) werden 0,04 PHR BPO zusammen mit einem der in der Tabelle V angegebenen Maleimide als Carboxylierungsmittel in den dort angegebenen Mengen zugesetzt Unter Stickstoff werden die jeweiligen Mischungen auf 100⁰C unter Rühren während einer Zeitspanne von 2 Stunden erhitzt, worauf sie direkt mit Warser emulgiert werden, das 8 PHR Kaliumoleat enthält. Dann wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 konzentriert. Dabei wird ein Latex mit einem Feststoffgehalt von 63 bis 65 Gewichts-% erhalten. Aus der Tabelle V geht hervor, daß trotz des relativ hohen Gelgehaltes des modifizierten IR der Latex eine zufriedenstellende Stabilität und verbesserte Naßgelfestigkeit und Trockenfilmfestigkeit besitzt

Tabelle	V	Reaktionsbedingungen	PHR	BPO	COOH-	Eigenschaften des Latex	pro 100	Zugfestig	Zugfestig	Toluolun-	Zahlen
Probe		Carboxylierungsmittel		(PHR)	Gehalt	Mecha	keit des feuchten	keit des trockenen	Iösliche Bestand	mittel der Teilchen
	Verbindung				nische Stabilität	Gels	Gels	teile	größe
		1,5				kg/cm²	kg/cm²	Gew.-%	jjm
		1,5	0,04	0,12	Gew.-%	3,0	4,4	30,5	1,1
	Maleimid		0,04	0,12	1,2	2,9	4,2	31	0,9
A	N-Methyl-	3			0,9
B	maleimid	5	0,04	0,20		3,5	6,1	45	0,8
	Maleimid		0,04	0,25	0	4,8	8,2	65	1,2
C	N-Methyl-	Beispiel 6			0
D	maleimid								Isoprenmonomereinheiten. Der Toluol-unlösli-

Zu der gleichen Lösung von IR in Benzol, wie sie gemäß Beispiel 2 verwendet worden ist, werden 0,05 PHR BPO und 2 PHR Thioglykolsäure in einer eo Stickstoffatmosphäre zugesetzt Die Mischung wird auf 100⁰C während einer Zeitspanne von 2 Stunden unter Rühren erhitzt Die Reaktionsmischung wird direkt mit Wasser emulgiert das 8 PHR Kaliumoleat enthält, und dann in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 behandelt, wobei ein konzentrierter Latex mit einem Feststoffgehalt von 65 Gewichts-% erhalten wird. Der Carboxylgehalt des modifizierten IR beträgt 0,21 Carboxylgruppen

15 Gewichts-%, während das Zahlenmittel der Teilchengröße des Latex zu 1,4 μπι ermittelt wird.

Der vorstehende Latex besitzt einen mechanischen Stabilitätswert von 0,5 Gewichts-%, eine Naßgelfestigkeit von 2,5 kg/cm² und eine Trockenfilmzugfestigkeit von 3,5 kg/cm².

Beispiel 7

Es wird die in Beispiel 6 beschriebene Arbeitsweise wiederholt, mit der Ausnahme, daß 2 PHR Allylbernsteinsäureanhydrid anstelle der 2 PHR Thioglykolsäure

230 241/108

verwendet werden. Man erhält einen konzentrierten Latex mit einem Feststoffgehalt von 65 Gewichts-%. Der Carboxylgehalt des modifizierten IR beträgt 0,2 Carboxylgruppen pro 100 Isoprenmonomereinheitea Der Gehalt an Toluol-unlöslichen Bestandteilen des Kautschuks in den Laiexteilchen wird zu 70 Ge-

wichts-% ermittelt Das Zahlenmittel der Teilchengröße des Latex beträgt 1,5 um.

Der vorstehende Latex besitzt eine mechanische Stabilität von 0% und eine Zugfestigkeit des nassen Gelis voD 3,5 kg/cm².

Claims

Patentansprüche:

1. Latex auf der Basis eines synthetischen eis-1,4-Polyisoprenkuutschuks, dadurch gekennzeichnet, daß er aus

a) einem Polymeren, das durch Umsetzung von synthetischem cis-l^-Polyisoprenkäutschuk mit einem üblichen Carboxylierungsmittel unter üblichen Bedingungen hergestellt worden ist, wobei der als Ausgangspolyineres eingesetzte synthetische cis-l,4-Polyisoprenkautschuk einen cis-l,4-Gehalt von nicht unterhalb 80% und ein Molekulargewicht, das einer Intrinsicviskosität von nicht weniger als 3,0 dl/g, gemessen in Toluol bei 25° C, entspricht, aufweist und das übliche Carboxylierungsmittel, das mit dem cis-l,4-Polyisoprenkautschuk verbunden ist, 0,03 bis 20 Carboxylgruppen pro 100 sich wiederholende Einheiten des Isoprenmonomeren in dem synthetischen cis-l,4-Polyisoprenkautschuk bedingt,

b) Wasser und

c) einem üblichen Emulgiermittel in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Polymeren, wobei der Gesamtfeststoffgehalt des Polymeren in dem Latex zwischen 0,1 und 70 Gew.-% liegt, besteht