DE2455084A1 - Fluessiges reinigungsmittel - Google Patents
Fluessiges reinigungsmittelInfo
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Description
New York, New York 1002 2, U.S.A.
Hamburg, den 21. llover.ber 1974
■ Flüssiges Reinigungsmittel
Die Erfindung betrifft flüssige Reinigungsmittel mit einem
Gehalt an einem wasserlöslichen Älpha-Olefinsiilfonat als
Tensid und einem Antigeliermittel und insbesondere flüssige
Reinigungsmittel, die zur Verringerung des Gelierens und der Bildung von'dünnen Überzügen beim Stehenlassen des Rei- ·
nigungsmittels und zum Schutz gegen Korrosion von Eisenlegierungen
ein Antigeliermittel vorzugsweise Natriumchlorid und ein Mitrat enthalten.
Alpha-Olefinsulfonattenside ergeben insbesondere bei Kombination
mit Alkoholäthoxylatsulfaten in flüssigen Reinigungsmitteln außerordentlich zufriedenstellende flüssige Rei-
nigungsmittel, die Geschirr wirksam reinigen, ausreichend
schäumen und leicht biologisch zersetzbar sind. Leider neigen
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diese flüssigen, Alpha-Olefinsulfonate enthaltenden Reinigungsmittel
besonders an Flüssig-Gas-Grenzflachen zur Bildung von
dünnen überzügen, im folgenden als Filmbildung bezeichnet, oder zur Gel- oder Gallertbildung. Diese Gallerten, Filr>e oder
andere Ablagerungen können die Verteilung des Reinigungsmittels
durch enge Verteilungsbehälteröffnungen behindern. Aber auch wenn solche Verteilungsprobleme nicht auftreten, empfindet
der Verbraucher die Bildung von leicht sichtbaren Gallertteilchen oder Filmen als sehr unangenehm. Aus e.iesen Grunde
ist es notwendig, die Gallertbildung ir. solchen Reinigungsmitteln
zu verhindern oder zumindest zu verringern.
Zur Überwindung der oben aufgeführten Uachteile wird erfindungs-
gemäß ein flüssiges Reinigungsmittel vorgeschlagan, das einen
normalerweise gelierenden oc!er Film bildenden Anteil von
zumindest einem wasserlöslichen Olefixumlfonnttensid enthält und dadurch gekenn2elchnet ist, daß es als Ar.tigeliermittel
oder Mittel gegen Filnbilduj-.g mindestens ein Halogenid,
Nitrat, Sulfit, Nitrit, ein Salz eine.v aliphatischen Säure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen dieser Verbindungen
enthält. Gegenstand -"er Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Verhinderung von Gallert- und Filnbildung,
indem die aufgefiihrten Antigeliermittel flüssigen Reinigungsmitteln von vornherein oder nach erfolgter Gallert- oder FiInbildung
zugesetzt werden.
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Bei einer bevorzugten Ausführungsforn der Erfindung wird dem
das Olefinsulfonattensid enthaltenden ^einigungsrittel als
Antigeliermittel ein Halogenid, vorzugsweise Natriumchlorid
oder Lithiuinchlorid, 3.n Kombination mit einen Nitrat, vorzugsweise
natriumnitrat, zugesetzt. überraschenderweise werden durch die Zugabe des -Nitrats die unangenehme Reale tion des
Ilalogenids mit aus rostfreiem Stahl bestehenden Waschvorrichtungen
wirksam unterdruckt und gleichzeitig die Antigeliereigenschaften
des flüssigen lieinigungsnittelß verbessert.
In der am meisten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
enthält das flüssige Reinigungsmittel einen reinigend wirkenden Anteil, der aus einer Kombination mindestens eines
wasserlöslichen Olefinsulfonats mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen
und mindestens eines wasserlöslichen Alkylütliöxylatsulfats
Fiit 1O bis 18 Kohlenstoff atomen in der ?..iky !gruppe
und mit 1 bis 1O Xthoxygriappen besteht, einen Schaum stabilisierenden
Anteil mit mindestens einem Schaumstabilisator, einem Antigelieranteil, der aus einer Konbination von riinde«
stens einem Halogenid und ninöestens einen Nitrat besteht, '
wobei der Anteil des Nitrats ausreichend ist, die Korrosion
von mit dem flüssigen Reinigungsmittel in Berühgungen koraaenuen. ·
Eisen und Bisenlegierungen zu verhindern, und einen aus j
Wasser bestehenden Anteil, in «Jem die aufgeführten Bestandteile gelöst sind-
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Überraschenderweise v/ird die Gallert- und FUnbildung schon
durch geringe Mengen der relativ geringen Zahl von beschriebenen Verbindungen v/irksan verhindert. Dies betrifft sowohl
die Verhinderung der sofortigen Gallert- und Filnbildung
als auch die bemerkenswerte Verminderung der Entstehung von
Gallerten und Filmen bei langseitiger offener Lagerung des flüssigen Reinigungsmittels. Außerderc sind diese Materialien
verhältnismäßig billig und in allgemeinen verträglich nit
den anderen Bestandteilen der flüssigen Reinigungsmittel.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Materialien
als Antigelierniittel ist überraschend, weil einige von ihnen
in der Vergangenheit als Verdickungsmittel verwendet .worden
sind. .
Das Olefinsulfonattensid enthält gewöhnlich 10 bis 20, vorzugsweise
10 bis 16 und an besten 14 bis 16 Kohlenstoffatome.
Wenngleich verschiedene wasserslösliehe Olefinsulfonate verwendet
werden können, werden die Kalium-, Natrium-, Annonium-r
Mono-, Di- und Triäthanolammoniumsalze bevorzugt. An meisten bevorzugt werden die Natriumsalze.
Ein besonders geeignetes Olefinsulfonattensid für die erfindungsgemäßen
flüssigen Reinigungsmittelmischungen ist das Sulfonierungsprodukt einer Olefinnischung, die etwa 75 bis
85 % geradkettiges Alpha-Olefin, z.B. Olefin mit der Formel
R-CH = CK2' *n öer R e*n allphatischer Kohlenwasserstoffrest
ist, etwa 8 oder 10 bis 20 % Olefin r.vit der ungesättigten
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Doppelbindung in einer Vinylidengrupps, z.B. ein Olefin mit
der Formel ' -
R-C-R1 ■ CH2,
in der R und R1 aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise
jeweils mindestens 4 Kohlenstoffatomen sind, und etwa 5 bis 12 % Olefin mit einer innenständigen Doppelbindungr
z.B. ein Olefin rait der Formel
R-CH=CII-R1 -
in der R und R1 aliphatische Hydrocarbyl- und vorzugsweise
Alkylreste sind, enthält. Eine solche Olefinnischung wird
vorzugsweise durch Polymerisation von Xthylen mit einen
Ziegler-Katalysator hergestelltr- wobei eine Mischung von
Alpha-Olefinen mit verschiedener Kettenliinge entsteht. Anschließend
trpnnt man die Mischung in zwei Fraktionen auf, von denen die eine hauptsächlich C,- bis C.g-und vorzugsweise
C. . bis C1fi-Alpha-Olefine und die andere niedermolekulare
Alpha-Olefine mit z.B. 6 bis 8 Kohlenstoffatomen
enthält. Die letztere Fraktion wird erneut polymerisiert
und mit der ersten Fraktion vereinigt. Andere Verfahren zur
Herstellung der Olefine sind das Cracken von Erdölwachs unä die Dehydratation von Alkoholen mit den gewünschten mittleren
Kettenlängen und Molekulargewichten.
Besonders geeignet ist eine Olefinmischung mit in. Mittel
bis 15 Kohlenstoffatomen }e Molekül, Z4B. 14,2 bis 14,7 Kohlenstoffatomen
je Molekül. Am besten enthält die Olefinnischung weniger als 10 %, z.B. weniger als 5 % wie 2 % Olefine mit
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weniger als 14 Kohlenstoffatomen und weniger als 10 % z.B. weniger als 5 % wie 2 % Olefine nit mehr als 16 Kohlenstoffatomen.
~
Die Sulfonierung der Olefine kann nit gasförmigen Schwefeltrioxid
(SO-) bei geringen Partialdruck desselben z.B. hei weniger als etwa 100 nt Quecksilbersäule und vorzugsweise bei
weniger als etwa 25 r.ira Quecksilbersäule durchgeführt v/erden.
Das Schwefeltrioxid kann nit einen inerten Verdünnüngsnittel
wie Luft oder auch unverdünnt verwendet v/erden. Weiterhin
kann das Schwefeltrioxid in flüssiger Form z.B. gelöst in SO« bei niedriger Temperatur^ eingesetzt .werden. Das SO-.:
Olefin-Molverhältnis beträgt gewöhnlich etwa 1:1 bis 1,2:1
und vorzugsweise etwa 1, ,05 bis 1,1:1. Das Reaktionsprodukt
der Sulfonierung kann zur Neutralisation der Sulfonsäuren mit einem 10 bis 15 %-igep. molaren Überschuß wäßriger Lauge,
z.B. Alkalilauge vermischt werden. Anschließend wird zur hydrolytischen
Ringöffnung der sich im Reaktionsprodukt befindenden
Sultone erhitzt. Das resultierende Produkt enthält meistens etwa 40 bis 80, vorzugsweise etwa 50 bis 70 Gew.% Alkenylsulfonate,
etwa 15 bis 70, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.%
Hydroxyalkansulfonate, etv/a 5 bis 12 Gew.% Hydroxyalkandisulfonate
und iAlkendisulfonate und bis zu etwa 7 bis 15 Gew.?
Verunreinigungen, die aus Natriumsulfat, freiem öl und
natriumchlorid bestehen können. Beispiele für Sulfonierungsverfahren
können aus der Patentliteratur entnommen werden.
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_ 7 — ■
Die äthoxylierten Alkylsulfate der an meisten bevorzugten
Mischungen können durch Sulfatieren des Kondensats von Äthylenoxid und einem natürlichen oder synthetischen Alkohol
nitetv7a 10 bis 18 und vorzugwweise etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen
hergestellt v/erden. Anschließend wird zur Bildung des Araaoniuinsalzes neutralisiert.
Für die >Lthoxylierung. und Sulfatierung bevorzugte Alkanole
mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen haben die folgenden Kohlen-Stoffkettenverteilungen:
0,5 % C10, 33,6 £ C-nr °'6 %C13*
61.1 C1-1,, 0,1 % C1r, 3,6 % C16 und 0,4 % größer als C-f·;
0,7 % C10, 39,9 % C12, 2,5 % C13, 51,9 % C14, 1,4 % C15,
3,4 % C16 und 0,1 % größer als C.g; 31,2 %NC12, 1,8 % C13,
61.2 % C14, 1,6 % C15 und 3,6 % C16; und 0,8 % C11, 18,7 %
C12, 24,2 1 C13., 32,3 % C14, 20,0 % C15 und 0,3 % C1(.. Die
wasserlösliehen Äthoxylatsulfate enthalten normalerweise
1 bis 1.0, vorzugsweise 1 bis 5 und am besten 3 Xthoxygruppen
je Molekül. Andere geeignete äthoxylierte Alkylsulfatsalze ~
sind die Alkali- und niederen Alkanolämmoniumsalze wie die
Natrium- und Triäthanolanmoniumsalze.
Zusätzlich zum Alpha-Olefinsulfonattensid und dem bevorzugton
höheren Fettalkoholäthoxylatsulfat, die beide die Reinigungsund
Schöuneigenschaften in Gegenwart von fettigen Schnutz
bewirken, kann ein schaumstabilisierend wirkender Anteil von mindestens einen Schaunstabilisator verwendet werden*
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Solch© Materialien sind oft viskositätsveränclernde Chemikalien
oder Verdickungsmittel wie Natriuncarboxyriethylzollulose,
Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Hydroxypropylmethylzellulose,
als auch natürliche Gurire wie Karrageenroos, Agar-Agar, Alginate und Stärken, sowohl in natürlicher als
auch in chemisch modifizierter Forn. Die besten Schaumstabilisatoren
sind jedoch die niederen Alkanolamide wie solche mit 1 bis' 4 Kohlenstoffatomen im niederen Alkanol. Bei den
Alkanolamiden werden die Mono- und Dialkanolamide und von
diesen insbesondere die A'thanolanide bevorzugt. Der höhere Fettacylanteil der Älkanolamide hat üblicherweise 10 bis
20, vorzugsweise 10 bis 16 und aiii besten 12 bis 14 Kohlenstoff
atone. Bei den am meistern bevorzugten Ausführungsformen
der Erfindung werden gemischte Monoäthanolamide von Laurin-
und Myristinsäure verwendet, wobei das Verhältnis von Laurinzu
Myristinsäure in Bereich von 0,3 : 1 bis 10:1 und vorzugsweise
bei etwa 3:1 liegtl· Diese Verhältnisse gelten ebenfalls
für die Alkanolamide wie die bevorzugten Diäthanolamide. Die beste schaumverstärkende und -stabilisierende Wirkung
wird mit einer Mischung von Monoalkanolamid und Dialkanolanid
vorzugsweise in beiden Fällen rait den Äthanolamiden
erreicht, wobei das Verhältnis von Monoalkanolarcid zu Dialkanolaraid
in Bereich von etv/a 0,2:1 bis 3:1, vorzugsv;eise
etwa 0,3;1 bis 1,5.1 und am besten bei 0,4:1 bis 1,3:1 liegt.
Anstelle der beschriebenen Alkanolanide können auch die entsprechenden äthoxylierten Alkanolonido verwendet werden,
die. gewöhnlich 1 bis 4, vorzugsweise 1 niedere *:.thylenoxid-
gruppe enthalten. Wenngleich es sich in allgemeiner*, ausschließ
lich um Äthylenoxidgruppen handelt, können auch bis zu 10 % Propylenoxidgruppen verwendet werden.
Die geeigneten Alkansäurealkanolamide werden nach bekannten
Verfahren hergestellt. Die bevorzugte Substitution mit Laurin-
und Myristinsäure kann dadurch erreicht werden, daß man Fettsäuren von Kokosnußöl, von hydrierten KokoSnußöl, von
chemisch zersetzten Kokosnußöl oder anderen.natürlichen Produkten
oder synthetische Fettsäuren verwendet. Besonders geeignete Alkansäuren enthalten bis zu 1 ϊ Cfl-i0' 71,2 C17,
27,8 ^2 % C14 und bis zu 1 % C-g-Ketten.-
-g
Um das Einmischen des Monoäthanolamicis wie Laurin- und Myristinmonoäthanolamid
zu erleichtern, wird es vorzugsweise beim Mischen des flüssigen Reinigungsmittels zu einer Mischung
mit V7asser und Hydrotrop zugesetzt. Das Hydrotrop erleichtert die Auflösung oder Emulgierung des Monoäthanolamids in den
anderen Materialien und bringt seine auflösende Wirkung zum Tragen. Bevorzugt verwendete Ilydrotrope sind Alkali-
und Ammoniumbenzolsulfonat, Kaliumcumolsulfonat: und Kaliumpolylsulfonat.
Das Verhältnis von 'Ionoalkanolamid, Hydrotrop und Wasser in der Mischung kann je nach den besonderen Erfordernissen
verschieden sein, beträgt gewöhnlich jedoch 5:4:6, was 25 bis 50 % Monoalkanolamid, 20 bis 40 % Hydrotrop
und 30 bis 60 % Wasser bedeutet. Falls erwünscht, können natürlich auch mit den Dialkanolamiden entsprechende Hydrotropmischungen
hergestellt werden.
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Als wäßriges Lösungsmittel für die Bestandteile des flüssigen
Reinigungsmittels wird oft vorzugsweise VJasser allein verwendet. Um einige Bestandteile des flüssigen Reiniqμngsr■ittels leichter
in Lösung zu bringen, können jedoch auch geringere Anteile von kurzkettigen Alkanolen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen wie Äthanol
und Isopropanol, Glycerin und Propylenglykol verwendet v/erden.
Im allgemeinen soll der Anteil an Alkohol oder an einer, ähnlichen
Lösungsmittel, bezogen auf das Produkt, nicht größer als 20 % sein. Vorzugsweise liegt der Alkoholgehalt unter 10 %
und noch besser unter 5 %. Das verwendete Hasser kann Leitungswasser mit einer Calciumcarbonathärte von weniger als 100 ppm
und vorzugsweise von weniger als 50 ppm sein. Am besten eignet sich entionisiertes Wasser oder Wasser mit einer Härte von
0 oder nahezu 0.
Aufgrund der Anwesenheit von Alpha-Olefinsulfonat und manchmal
auch aufgrund der Anwesenheit des höheren AlkoholUthoxylatsulfats,
das das Problem vergrößert, kann sich auf der Oberfläche des flüssigen Reinigungsmittels beim Stehen ein Film
oder es können sich in den flüssigen Reinigungsmittel Gallertstückchen bilden. Diese sind für den Verbraucher nicht
sichtbar, können aber die /vustrittsöffnungen verstopfen und
sind deshalb unangenehm. Nach ihrer Bildung können diese zerstört
und in Lösung gebracht werden, indem man besondere Antigeliermittel und die Filmbildung verhindernde Mittel zusetzt.
In einigen Fällen kann es von nutzen sein, ein Teil des Reinigungsmittels
in offenen Iiechern einem TNlterunysversuch zu
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- 11 - ■ « - ■
unterwerfen oder einem als "Racetrack Test" bekannten Gelier-•versuch,
im folgenden als /vblaufversuch bezeichnet, durchzuführen,
bei' dem der Ströroungsweg des flüssigen Reinigungsmittels
beobachtet wird, wenn dieses in einen Winkel von 30 gegenüber der Horizontalen ungeschützt gegenüber der
Atmosphäre frei auf einer Glasplatte herunterfließt. Je kürzer der Weg- und je gewundener seine Form, desto größer ist die
Gelierneigung des Produktes. Einer entsprechenden Menge des Produkts wird dann ein Antigeliernittel oder ein Mittel gegen
Filmbildung zugesetzt, bis dieses keine Neigungen zur FiIm-
und<Gallertbildung mehr zeigt. Dann wird eine entsprechende
r' -
Menge dieser Materialien mit einer größeren Menge des· flüssigen
Reinigungsmittels vermischt, so daß dieses gegen die unangenehme Gallert- oder Filmbildung geschützt ist.
Als Antigeliernittel oder Mittel gegen Filmbildung wird für
die erfindungsgemäßen Mischungen vorzugsweise natriumchlorid verwendet, aber auch andere Alkalichloride wie Lithiumchlorid
und Kaliumchlorid sind verwendbar, Lithiumchlorid z.B. ist ebenso wirksam wie Natriumchlorid., auch wenn es allein verwendet
wird. Die entsprechenden anderen Halogenide wie die Bromide, die Fluoride und die Jodide können ebenfalls verwendet
werden, sind aber nicht so gut v/ie die Chloride. Es
wurde gefunden, daß ganz allgemein Hatriumsalze, die in dem
Reinigungsmittel Natriumionen freisetzen-, die Gallertbildung
verhindern oder einschränken. Uenngleich nicht so wirksam wie die besten Halogenide, kann auch durch Zusatz von verschiedenen
anderen Materialien zu dem flüssigen Reinigungsmittel
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eine Verringerung der Neigung zur Gallertbildung erreicht werden Solche anderen Materialien sind Sulfite, iiitrite, Nitrate und
niedere Alkanoate. Sogar Natriumsulfat, das manchmal als Verdickungsmittel
verwendet wird, hilft oft die Gallertbildung zu vermindern. Von den aufgeführten Verbindungen sind die
Nitrate an wirksamsten, wenn sie zusammen nit den Halogeniden
verwendet werden. So verbessert z.B. Natriumnitrat die Antigelierwirkung
von Natriumchlorid. Bevorzugte Ausfiihrungsformen
der Erfindung enthalten von den erwähnten Verbindungen Natriumchlorid,
Lithiumchlorid, Natriumsulfit, !latriumnitrit, Natriumformat
und Natriumnitrat, insbesondere in Verbindung mit natriumchlorid. In ähnlicher V7eise können auch die Kationen
der Salze oft untereinander ausgetauscht werden, solange das Endprodukt die gleiche Kationenmischung enthSlt. Man kann z.B.
Ammonium-Alpha-Olefinsulfonat zusammen mit Natriuiaalkohqläthoxylatsulfat
verwenden, wenn die Mischung im wesentlichen das gleiche Endprodukt ergibt, das man durch Verwendung von
Aranoniumalkoholäthoxylatsulfat und Natrium-Alpha-Olefir.sulfonat
erhält.
Wird als Mittel gegen Filmbildung ein Ilalogen verwendet und
ist Korrosion oder mögliche Beschädigung von Eisen, Eisenlegierungen wie rostfreien Stählen, z.B. 10-3, Typ 316, nit
12 % Chrom oder 17 % Chrom, oder anderen normalerweise korrosionsbeständigen
Materialien zu befürchten, können Antikorrosioftsverbindungen
oder Korrosionsschutaanittel verwendet werden·
Die besten Korrosionsschutzmittel sind Nitrate, insbesondere
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die Alkalinitrate wie Natriumnitrat, aber es können auch aridere
bekannte ICorrdsionsschutzmittel verwendet werden. Dies geschieht
vorzugsweise in Ergänzung üu den Nitraten. So können z.S. die entsprechenden Chromate, Phosphate und Silikate als auch organische
Sulfide und Amine verwendet werden, wobei die letzteren besonders v/irksam sind,· wenn der pH-Wert des Reinigungsmittels im
Sauren oder Neutralen liegt. Die besten Korrosionsschutzmittel, die Nitrate, vergrößern außerdem die Antigelierwirkung,
insbesondere in Kombination mit Halogeniden wie Natriumchlorid. Deshalb ist die Korabination vor. natriumchlorid und Natriumnitrat
am besten geeignet zur Verhinderung von Gallert- und Filmbildung.
Wenngleich die besten flüssigen Reinigungsmittelmischungen sowohl
Alpha-Olefinsulfonat und Alkoholäthoxylatsulfat enthalten, können gute flüssige Reinigungsmittel hergestellt werden, wenn diesen
andere Tenside zugesetzt werden oder wenn ein Teil von diesen durch ein anderes oder andere Tenside ersetzt wird. Das Alkoholäthoxylatsulfat
kann also teilweise durch andere anionischo, nicht-ionische oder nicht-kationische Tenside, die mit diesen
verträglich sind, ersetzt werden und in einigen'Fällen können
solche Tenside das Alkoholäthoxylatsulfat vollständig er- .
setzen. Wenn die biologische Zersetzbarkeit keine große Rolle spielt, können entsprechende phenolische Äthoxylatsulfate verwendet
werden, bei denen der Fettalkoholrest des bevorzugten Alkoholäthoxylatsulfats durch Phenol oder Alkylphenol ersetzt
ist* Das Alpha-Olef insulfonat kann der ein ζ irre reinigend wirkende
Bestandteil in dem flüssigen Geschirrspülmittel sein und
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wenn die Schaumfähigkeit nicht von Bedeutung für die Leistungseigenschaften und die Annehmbarkeit des Reinigungsmittels 1st,
kann auf ..den Schauraver stärker oder -stabilisator verzichtet werden.
Zu den Tensiuen, die anstelle des niederen Alkohclalkoxylatsulfats
oder in Ergänzung zu den Alpha-Olefinsulfonaten verwendet
werden können, gehören die anionischen Tenside wie die einkernigen aromatischen höheren Alkylsulfonate wie z.B.
die höheren Alkylbenzolsulfonate nit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der gerad- oder verzweigtkettigen Alkylgruppe so
z.B. die iiatrium-, Kalium- Und Ammoniumsalze von verschiedenen
Säuren, die höhere Alkylbenzolsulfonate, höhere Alkyltoluolsulfonate, höhere Alkylphenolsulfonate und höhere
Naphtalinsulfonate ergeben; Paraffinsulfonate r.it etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen wie z.B. die durch Reaktion von
langkettigen Alpha-Olefinen und Bisulfiten hergestellten
primären Paraffinsulfonate; und Paraffinsulfonate, bei denen, wie in der Patentliteratur boschrieben, die sulfonierte Gruppe
entlang der Paraffinkette verteilt ist; Natrium- und Kaliumsulfate
höherer Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen wie Natriumlaurylsulfat und Natriumtalgalkoholsulfat; Natriura-
und Kaliunsalze 'von /vlpha-Sulfofettsäureestern nit etwa 10 bis
20 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe z.B. Methyl-Alpha-Sulfomyristat
und ..'lethylalphasulfotalgalkoholat; Ammoniumsulfate
von Mono- oder Diglyceriden höherer (C*^ bis C^)
Fettsäuren» z.B. Stearinmonoglyceridmononulfat; r-Jatriun-
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sulfonate höherer Alkylglyeery Kither; und Natrium-· und Kaliunalkylphenolpolyäthenoxyäthorsulfate
nit 1 bis 6 Äthoxyäthlengrupp je Molekül, bei denen die Alkylreste etwa 8 bis 12 Kohlenstoffatoirte
enthalten.
Andere geeignete anionische Tenside sind die C0 bis C^g
sarcosinate, z.B. iJatriunlauroylsarcosit; ITatrium- und Kaliumsalze
der "Reaktionsprodukte von höheren Fettsäuren nit. 8
bis 18 Kohlen stoff atomen in Molekül mit Isäthionsäure; und
Natrium- und Kaliumsalze von Cß bis C-n-Acyl-N-methyltaurat
und Kaliumstearoylmethyltaurat.
Weitere geeignete Tenside sind die nicht-ionischen synthetischen organischen Tenside, die in allgemeinen ein -Kondensationsprodukt
einer organischen aliphatischen oder alkylaroiaatischen, hydrophoben
Verbindung und hydrophilen ftthylenoxidgruppen sind. Nahezu jede hydrophobe Verbindung mit einer Carboxy-, Hydroxy-,
Amido- oder Aminogruppe mit einen freien, sich am Stickstoff befindenden Wasserstoff kann mit Ethylenoxid, seinen Hyclratationsprodukt,
Polyäthylenglykol und manchmal mit geringeren ,
Anteilen Propylenoxid zu einem nicht-ionischen Tensid kondensier
werden. Außerdem kann die Länge der Polyäthenoxykette"so eingestellt
werden,· daß die gewünschte Ausgeglichenheit zwischen ■
hydrophobem und hydrophilem Anteil erreicht v?ird, i
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Nicht-ionische Tenside sind die Polyäthylenoxidkondensate von einem Mol Alky!phenol mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatorr.en in
der gerad- oder verzweigtkettigen Älkylgruppe mit etwa 5 bis
30.Molen Ethylenoxid, z.B. lionylphenol kondensiert nit 9 Molen
Äthylenoxid, Dodecylphenol kondensiert mit 15 Molen Ethylenoxid und Dinonylphenol kondensiert mit 15 Molen Äthylenoxid.
Auch die Kondensationsprodukte der entsprechenden Alkylthiophenole
mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid sind geeignet.
Weiterhin gehören zu den nicht-ionischen Tensiden die Kondensaticnsprodukte
eines höheren Alkohols, eines Alkanols nit etwa 10 bis 10 Kohlenstoffatomen in einer geraden oder verzweigten
Kette mit vorzugsweise etwa 5 bis 30 Molen Ethylenoxid, z.D. 1 Mol gemischter Lauryl- und Myristilalkohol kondensiert
mit etwa 16 Molen Ethylenoxid.
Sehr gut verwendbare nicht-ionische Tenside werden unter dem
Warenzeichen "Pluronic " vertrieben. Solche Verbindungen werden durch Kondensation von Ethylenoxid nit einer hydrophoben,
durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol hergestellten
Basisverbindung hergestellt. Das Molekulargewicht des hydrophoben Anteils des Moleküls beträgt 950 bis 4 000 und
vorzugsweise 1 200 bis 2 500. Die Anlagerung von PolyoxySthylenresten
an den hydrophoben Anteil führt zu einer Löslichkeitsverbesserung
des gesamten Moleküls. Das Molekulargewicht dieser , Blockcopolymeren betrügt 1 500 bis 15 ODO und der Polyiithylenoxidgehalt
kann 2O bis ßO % ausmachen.
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— 17 — · · » „
-Polare, nicht-ionische Tenside sind solche, bei denen die.
hydrophile Gruppe eine semipolare Bindung enthält, z.B.
N-»O, As-X) und S-*O. Es liegt also eine Ladungsaufteilung zwischen zwei direkt gebundenen Atomen vor, aber das Tensidmolekül trägt insgesamt keine Ladung und dissoziiert nicht in Ionen. Zu den polaren nicht-ionischen Tensiden gehören offenkettige aliphatischen Aminoxide mit der allgemeinen
Formel
N-»O, As-X) und S-*O. Es liegt also eine Ladungsaufteilung zwischen zwei direkt gebundenen Atomen vor, aber das Tensidmolekül trägt insgesamt keine Ladung und dissoziiert nicht in Ionen. Zu den polaren nicht-ionischen Tensiden gehören offenkettige aliphatischen Aminoxide mit der allgemeinen
Formel
R1R3R3N ->· Q,
in der n. ein Alkyl-, Alkenyl- oder ilonohydroxyalkylrest mit
etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und R0 und R,.jeweils
Methyl-, ilthyl-, Propyl-, /Lthanol- oder Propanolreste sind.
Ein bevorzugtes Beispiel ist Myristyldimethyleiiriinoxid.
Weitere verwendbare polare nicht-ionische Tenside sind die offenkettigen aliphatischen Phosphinoxide mit der allgemeinen Formel
Weitere verwendbare polare nicht-ionische Tenside sind die offenkettigen aliphatischen Phosphinoxide mit der allgemeinen Formel
R1R2R3P->
0
analog zu den oben beschriebenen Aininoxiden. Die Amin- und
Phosphinoxide sind Schaum stabilisierende und -verstärkende Mittel, die zusätzlich reinigende oder andere oberflächenaktive
Eigenschaften besitzen.
Ebenfalls geeignet sind zwitter-ionische Tenside v/ie die
Betaine und die Sulfobetaine mit der folgenden Formel
Betaine und die Sulfobetaine mit der folgenden Formel
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in der R eine Alkylgruppe nit etwa 8 bis 13 Kohlenstoffatomen
ist, R_ und R- jev/eils eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe
mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, R. eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X Kohlenstoff
oder S":O ist. Die Alkylgruppc kann eine oder mehr Zvischenverknüpfungen
wie Amido-, Äther- oder Polyätherverknüpfungen oder nicht-funktionelle Substituenten wie Hydroxyl- oder
Ilalogengruppen enthalten, die den hydrophoben Charakter der Gruppe nicht wesentlich beeinflussen. Wenn X Kohlenstoff ist,
wird das Tensid Betain genannt und wenn X S:O ist, v/ird das
Tensid Sulfobetain oder Sultain genannt. Bevorzugte Betain-
und Sulfobetaintenside sind 1- (lauryldiraethylaminon) -acetat,
1- (Myristyldimethylarnmon) -propan-3-sulfonat und 1- (Myristyldimethylammon)^-hydroxy-propan-S-sulfonat.
Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind die Alkylbetaaminopropionate,
RN(H)C2H4COOM und die langkettigen Imidazolderivate
mit der folgenden Forinel
N CH0
η ι 2
C N W und
N CH0
Hi z I ^S V7
R-- C
R2COOM
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in denen R eine azyklische Gruppe mit etwa-7 bis 17 Kohlenstoffatomen,
W R0OH, R„C00M und RnOR0GOOM, Y OH und H_050_, R_ eine
Alkylen- oder Hydroxyalkylengrupne nit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R3 1 eine Alkyl-, Alkylaryl- oder Fettacylglyceridgruppe nit 6
bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- und Acylgruppe ist und M ein wasserlösliches Kation z.B. Natrium, Kalium, Anmoniun
oder Alkylolammonium bedeutet.
Tenside mit der Formel 1 sind beschrieben im zweiten Band von
"Surface Active Agents and Detergents" von Schwartz, Perry und Berch, 1958, veröffentlicht durch Interscience Publishers und
Tenside mit der Formel 2 sind in der Patentliteratür beschrieben.
Die Acylgruppen können herrühren von Kokosnußölfettsäuren, einer
Mischung von Fettsäuren init 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, hauptsächlich
einer Mischung von Laurin-, Myristin- und Palnetinsäure, Laurinsäure und Oleinsäure. Die bevorzugten Gruppen sind
C7 bis C17 Alkylgruppen. Bevorzugte Tenside sind Natrium-IJ-lauryl-beta-aninopropionat,
Dinatriun-N-lauryl-ininodipropionat und das Dinatriumsalz von 2-Lauryl-cycloimidium-1-hydroxy1-
1-äthoxyäthan- und 1-äthansäure. ;
Für spezielle Zwecke können dem flüssigen Reinigungsnittel ver- I
schiedene Hilfsstoffe und zusätzliche Bestandteile zugesetzt werden»
* ι Normalerweise beträgt der Gesamtgehalt solcher Materialien in den . .
flüssigen Reinigungsnittel weniger als 15 %, vorzugsweise weniger !
als 10 % und ara besten v:enircr als etwa 5 %. In allgemeinen wird
das flüssige Reinigungsmittel nicht r.ohr als 5 % und vorzugsweise
weniger als jeweils 3 % dieser Materialien enthalten.
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Von den Ililfsstoffen sollen ergänzend wirkenden Antigeliermittel
wie Trinatriumsulfosuccinat, Natriunalylsulfonat, Natriumisäthionat und verschiedene andere als Antigeliermittel
verwendbare anorganische llatriunsalzc erwähnt werden. Weiterhin
können Sequestriermittel verwendet werden. Gewöhnlich dienen diese zur Klärung des Reinigungsmittels/ inderi sie die
Härte bedingende Ionen oder andere Materialien maskieren, die
unlösliche Niederschläge oder Farbkörper in Reinigungsmittel bilden können. Von den Sequestrierinitteln seien erwähnt
Xthylendiamintetraessigsäure, Hydroxyüthyläthylendiamintriessigsäure
und Hydroxyäthyliminodiessigsäure, alle in Form ihrer v/asserlös liehen Salze, vorzugsweise als Natrium-,
Kalium- oder Ammoniumsalze. Weitere verwendbare Sequestrierroittel
sind Zitrate, Glukonate und andere hydroxyaliphatische
Carboxylate insbesondere in Form der Katriun-, Kalium'- oder
Ammoniumsalze. Es können auch die Wasserhärte erhöhende Chemikalien zugesetzt werden, um das Schäumen bei Verwendung
von weichem Wasser zu verbessern, da bei überaus weichem Wasser in Abwesenheit von die Wasserhärte bedingenden Ionen manchmal
ein unbefriedigendes Schäumen beobachtet wird. Von diesen Chemikalien wird Magnesiumsulfat, normalerweise als Ueptahydrat,
am meisten bevorzugt. Anstelle von Magnesiumsulfat können aber auch Calciumchlorid, Magnesiumchlorid und verschiedene
andere wasserlösliche Erdalkali- und Magnesiumsalze verwendet werden. Puffer, wie Salze von starken Säuren und
schwachen Basen oder von schwachen Säuren und starken Basen,
können zur Einstellung des pH-Wertes des flüssigen· Tieinigungsmittels
verwendet v/erden. Diese Puffer halten den pH-Wert in dem gewünschten engen Bereich vorzugsweise in Bereich von 6,5
bi.s 9, besser im Bereich von 7 bis 8,5 und am besten im Bereich
von 7,2 bis 8. Bei diesen pH-Werten zeigen die erfindungsgemäßen
Mischungen die geringste Gallert- und Filmbildung sowi.e die
geringste Korrosion. Normalerweise werden Puffer aus einer starken Beise wie Natriumhydroxid und einer schwachen Säure
wie Essigsäure, Zitronensäure oder Glukonsäure verwendet. Die Zitrate und Glukonate können sowohl als Puffer als auch
als Senuestriernittel fungieren. ·
Weitere normalerweise verwendete Kilfsstoffe sind proteinhaltine
Materialien, die eine angenehme Wirkung auf die Hände haben. Zu diesen Materialien gehören wasserlösliche Proteine wie
hydrolisierte Kollagene nit einen solch niedrigen Molekulargewicht,
daß sie vollständig in Wasser löslich sind, nicht
gelieren und nicht denaturieren. Geeignete Produkte dieser Art besitzen ein mittleres Molekulargewicht von etwa 500
bis 10 0OO und vorzugsweise von etwa 1 000. Weitere nützliche
Zusätze sind Weichmacher, Aufschlußmittel, Bakterizide, Fungizide, Antioxidantien, Stabilisatoren, Enzyme, Parfüms/
Färbemittel einschließlich wasserlöslicher Farbstoffe und in Wasser dispergierbarer Pigmente, Emulgiermittel, fluoreszie
rende Aufheller, Lanolinderivate und andere hautpflegende
Fette uhd öle. Bei Grobreinirrungsnittelmischuncren werden
Buildersalze wie Silikate, Carbonate, Phosphate einschließlich.
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Tr!polyphosphate und Pyrophosphate, Bicarbonate und Borate
vorzugsweise als Alkali- oder Aiartoniurcsalze z.B. als ITatrium-,
Kalium- und Airmoniunsalze des obigen Typs einschließlich
Tetrakaliumpyrophosphat, Per.tanatriurntripolyphosphat, ?Iatrium-'
Silikate mit einem IJa0O :GiO~-Verhältnis von 1:1,6 bis 1:2,8
besonders 1:2,0 bis 1.2,6 und Ar.moniunphosphat zugesetzt.
Für die bevorzugten erfindungsgenüßen Geschirrspülmittel
sind Buildersalze im allgemeinen jedoch zu rauh für die
Hände, insbesondere, da sie gev/öhnlieh in größeren Mengen als
die gev/öhnlichen Ililfsstoffe verwendet vrerden, z.B. in '!engen
von 5 bis 20 %, und deshalb v/erden sie nicht yervjendet.
Die Anteile der verschiedenen Bestandteile des erfindur,gnge~
raüßen flüssigen Reinigungsmittels sind so' groß, daß sich ein
Produkt rait guter Reinigungskraft und Schaumfähigkeit, nit
minimaler Gallert- oder FilrrJjildung und mit einer möglichst
geringen Korrosionswirkung gegenüber Eisenlegierungen wie rostfreiem Stahl ergibt. Wenn die bevorzugte Zusammensetzung,
die ein Sulfonattensid mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen,
mindestens ein wasserlösliches Alkoholäthoxylatsulfat mit 10 bis 18 Kohlenstoffcvtomen ir. Alkohol und mit 1 bis 10
Äthoxygruppen, mindestens einen Schaumstabilisator, mindestens
1 Halogenid und, mindestens 1 Nitrat enthält, verwendet wird, reichen die Anteile der verschiedenen Bestandteile aus, ein
zufriedenstellendes Spülmittel mit stabilem Schaum, keiner Gallert- oder Filnbildung und. keiner Korrosionsvirkung gegenüber
rostfreiem Stahl zu ergeben. Um dies zu erreichen, werden
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BAD ORfGiNAL
- 23 -
normalerweise 6 bis 22 Gew.%, vorzugsweise 12 bis 22 Gew.% und am besten 15 bis 20 Gew.% wasserlösliches Olefinsulfonatsalz,
10 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 12 bis 18 Gew.% Alkoholäthoxylatsulfat, 2 bis 7 Gew. 3 vorzugsweise 3 bis 6 Gew,% Fettsnurealkanolamicl,
0,2 bis 3 Gev?., vorzugsweise 2 bis 6 Gew.% und
am besten etwa 2 bis 4 Gew.% Alkalihalogenid oder geeignetes
Antigelierinittel und 1 bis 15 Gew.%/ vorzugsweise 1 bis 5 Gew.%
und am besten 1 bis 4 Gew.% Nitrat verwendet. Die Wassergehalte reichen von 24 bis 73 Gew.% bis 45-bis 67 Gew.% und in einejn
etwas engeren Bereich von 48 bis 67 Gew.%.
Vienn das flüssige TleinigungsF>ittel kein Alkoholäthoxylatsulfat
(AMOS) enthält, sind die Anteile der anderen Bestandteile im
wesentlichen die gleichen mit den Unterschied, daß der Anteil
des wäßrigen Mediums zum Ausgleich des nicht vorhandenen Alkoholäthoxylatsulfats
vergrößert wird. Alternativ können anstelle des Alkohölüthoxylatsulfats andere anionische s\ilfatierte oder
sulfonierte Tenside eingesetzt werden. Tienn der Gehalt an
Alpha-Olefinsulfonat. auf etwa 5 bis 11 Gew.%, vorzugsweise
auf 6 bis 10 Gew.% z.B. 8 Gew.% verringert und auf das :
Alkoholäthoxylatsulfat verzichtet wird, virä ein nicht-ionisches,"
f einen alkoxylierten Fettalkohol enthaltendes Tensid mit 10 "
bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und nit 55 bis i
60 % Ethylenoxid in einer Menge von 2 bis 8 Gew.%, vorzugsweise.
3 bis 6 Gew.%, z.B. 4 Gew.% zugesetzt. Der Alkanolamid- j
gehalt beträgt 2 bis 7 Gew.%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.%, z.B. | 4 Gew.% und besteht vorzugsweise vollständig aus Dialkanolainid.
509822/1036 j
Die Anwesenheit yon größeren Anteilen an Antigeliermittel ist
nicht erforderlich. 0,2 bis 1 Oev/.%, vorzugsweise 0,5 bis 0,9 Gew.
z.B. 0,8 Gew.2 Natriumchlorid ergeben ein gutes Produkt, das
keine Film- oder Gallertbildung zeigt und rostfreien Stahl nicht korrodiert.
Bei den bevorzugten Reinigungsi:\ittelzusammensetzungen beträgt
das Gewichtsverhältnis von Olefinsulfonat zu Alkoholäthoxylatsulfat normalerweise 0,4:1 bis 3:1 und vorzugsweise 0,5;1 bis
2:1. Diese bevorzugten Verhältnisse gelten auch für Mischungen von Alpha-Olefinsulfonat und anderen anstelle von Alkoholäthoxylatsulfat
verwendeten Tensiden. Das Verhältnis von Nitrat zu Halogenid betragt 0,5 bis 3, vorzugsweise 0,7 bis
1,5. Ein Teil des IlaJogenids kann durch andere Antigeliermittel
ersetzt werden. In diesen Fall bleibt das Verhältnis von Nitrat zu Halogenid gewöhnlich gleich oder kann um 10 bis
50 % vergrößert werden, wenn das das Halogenid ersetzende Antigeliermittel korrodierend gegenüber rostfreiem Stahl oder
anderen Materialien der Waschvorrichtung wirkt.
Die Herstellung der erfindungsgenäßen Reinigungsmittel ist
verhältnismäßig einfach. Das Alpha-Olefinsulfonat, V7asser und, falls verwendet, Lösungsmittel, werden zusammengegeben
und bei Raumtemperatur mit geringer Rührgeschwindigkeit vermischt. Der Mischung wird dann die Mischung von Alkanolamicl,'
Hydrotrop, falls verwendet. Magnesiumsulfat, falls verwendet, Sequestriermittel und AmnoniunalkoholKthoxylatsulfat oder
S09822/1036
dessen Ersatz zugesetzt. Die Bestandteile v/erden etwa 2 bis '
10 Minuten, vorzugsweise etwa 5 Minuten oder solange, bis die . '
Mischung einheitlich ist, gemischt. Der pH-Wert wird dann in gewünschten Bereich je nach liötwendigkeit durch Zugabe von
Säure oder Lauge, z.B. HCl und HaOH, und aller weiteren erwünschten
liilfsstoffe eingestellt. Ein Teil des Reinigungsmittels
wird untersucht, um den notwendigen Anteil an Antigeliermittel zu bestimmen, der erforderlich ist, die FiIm-
und Gallertbildxing zu verhindern. Dann wird die erforderliche
Menge Antigeliermittel mit der'übrigen Mischung und zusammen
mit dem Korrosionsschutzmittel vermischt und die resultierende Mischung kann dann entweder vor oder nach erfolgter Filtration
in Flaschen abgefüllt werden. Die gewünschten Anteile an Antigelier- und Korrosionsschutzmittel können auch während
der Herstellung zugegeben werden, vorzugsweise zusammen mit dem Magnesiumsulfatheptahydrat oder anderen gepulverten Bestandteilen.
In den Fällen, in denen das Material während der Lagerung eine Gallert- oder Filmbildung zeigt, werden die
Gallerte oder Filme bei der Zugabe der gewünschten Menge
Antigeliermittel wieder aufgelöst. Der angegebene Anteil an Antigeliermittel schließt natürlich auch die Mengen Antigelier^-
mittel ein, die in den anderen Materialien vorhanden sind.. So enthält z.B. das Alpha-Olefinsulfonattehsld oft geringe
Mengen Natriumchlorid, z.B. 0,1 bis 1 %/-gewöhnlich 0,2 bis
0,6 %. Dieser Gehalt muß bei der Berechnung der zuzusetzenden
Menge Antigeliermittel berücksichtigt werden, nie verschiedenen
Mischvorgängo können bei Raunter.peratur durch<?eführt werden t "■ ■
§08822/1036
wenn eine Mischung von .Alkanolanid, Ilydrotrop und Wasser verwendet
wird. Wird jedoch Alkanolanid allein verwendet, kann" es
für das leichte in Lösung bringen aller Bestandteile von Vorteil sein, die Mischung auf bis zu 40 bis 500C zu erwärmen.
Die erf indungsgeir.äßen Mischungen und die erfindungsger.äßen
Verfahren zur. Schutz gegen und zur Auflösung von Filnen und Gallerten betreffen flüssige Reinigungsmittel, die reinigend,
wirkende Mengen an Alpha-Olefinsulfonaten enthalten. Die Erfindung
betrifft insbesondere solche Mischungen/ die zusätzlich
Alkoholäthoxylatsulfattensid und als Korrosionsschutznittel
Nitrat enthalten, wenn Halogenide odex andere korrodierend wirkende Antigeliermittel in korrodierend wirkenden Mengen
verwendet v/erden- Die Gallertbildung wird bedeutend verringert und es ist oft Möglich, flüssige Reinigungsnittel zu verwenden,
die keine Hilfslösemittel wie Alkohole enthalten, clie die
Haut austrocknen, vergleichsweise teuer sind und auf die deshalb bei flüssigen Tleingiungsnitteln gern verzichtet wird.
Anhand der folgenden Beispiele soll die Erfindung näher erläutert
v/erden. Wenn nicht anders erwähnt, handelt es sich immer um Gewichtsteile und Temperaturen in °C.
BAD ORIGINAL
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Flüssige Reinigungsmittel/ insbesondere Geschirrspülmittel,
wurden gemäß den folgenden Zusammensetzungen nach den oben beschriebenen Verfahren und nach anderen Verfahren, bei denen
die Bestandteile in anderer Reihenfolge vermischt werden, hergestellt, so daß sich klare Produkte ergaben. Bei einen
bevorzugten Herstellungsverfahren wurde das Alpha-Olefinsulfonattensid
in einen Ilauptanteil Wasser gelöst und das
Laurin- und MyristindiäthanolaP'dd mit der wäßrigen Lösung vermischt. Anschließend wurde -eine Mischung von Laurin- und
Myristinmonoäthanolamid, Natriumxylolsulfonat und Wasser
hinzugefügt. Im Anschluß daran wurden das Sequestriermittel, das Antigeliermittel, das'Korrosionsschutzmittel, 'Tasserhärtczusätze
und das Alkoholäthoxylatsulfattensid zugesetzt. Schließlich wurde noch die Farblösung und das Parfüm zugegeben.
Alle Mischvorgänge wurden bei Raumtemperatur, also bei etwa 2O°C durchgeführt.
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Prozent
Natrium-alpha-Olefinsulfonat 16,1
Ammonium C12-Cl5~7ilkyltriäthenoxyäthersulfat 13,8
Laurin- und Myristindiäthanolanid (L:M ==3:1) 3,0
Laurin- und Myristinraonoäthanolamid (L:M=3:1) 1,5
Natriumxylolsulfonat 1,2
Wasser (enthalten in LMMÄA und SXS) 1,8
MgSO4 . 7H2O 1,0
Trinatriumhydroxyäthyläthylendiamintriacetat 0,1
Parfüm 0,4
Natriumchlorid X
Natriumnitrat Y
Äthanol 7,0
entionisiertes Wasser . Rest
ioo,o
SuIfonierunrjsprodukt -einer C-. ,g-Alpha-Olefinnischung
mit im Mittel C-. 5 und etwa bö % Alkenylsulfonat, 30 %
Hydroxyalkansulxonat und etwa 1O % einer Mischung von
Hydroxyalkandisulfonat und Alkendisulfonat.
Die verwendeten Mengen an natriumchlorid und Natriumnitrat schwankten bezogen auf die Endzusarnnensetzung zwischen 0
und 6 %. Das Olefinsulfonat enthielt 0,1 bis 0,6 % Natriumchlorid, wobei auch 0,1 bis 1,5 %, vorzugsweise 0,3 bis 1 %
(Produktbasis) natriumsulfat nit enthalten sein konnten. Die .
hergestellten flüssigen Reinimingsnittel wurden auf ihre
Geschirrspülfähigkeit untersxicht. Dabei wurtl« sowohl auf die
Reinigungskraft als auch auf das Schaumvermögen geachtet. Sie
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erwiesen sich als sehr zufriedenstellend, reinigten das Geschirr wirksam und besaßen einen lange beständigen Schaum. Da jedoch
kein natriumchlorid und natriumnitrat enthaltende Vergleichsprodukte zur Bildung von Filmen oder Gallerten neigten, wenn
sie mit Hilfe von Becher- und Ablaufversuchen untersucht wurden,
wurden solche Versuche auch nit diesen Produkten durchgeführt.
Bei den Becherversuchen wurden die beschriebenen Flüssigkeiten in 250 ril Laborbecher gegossen und Veränderungen in der Beschaffenheit
der Flüssigkeitsoberflächen beim Stehen der Becher an der Luft notiert. Es konnten verschiedene Volumina in
Bechern verschiedener Größe verwendet werden, aber die Ergebnisse waren im wesentlichen die gleichen wie beim Stehenlassen
an der Luft von 200 ml flüssigem Reinigungsmittel in einem 250 ml Becher.· Die Veränderungen der Flüssigkeitsoberflächen
wurden nach folgendem Schema mit Zahlen charakterisiert
0 ,keine Veränderung
1 dünner Film
2 Film
3 sehr dünne Haut
4 dünne Haut .
5 Haut ■
- 6 weiche gießfähige Gallerte
7 gießfähige Gallerte
8 dicke Haut ' ;
9 nicht gießfiihige dicke Haut 10 nicht gießfähige Gallerte
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In der folgenden Tabelle sind die Ergehnisse für eine Reihe von
Zusammensetzungen, die natriumchlorid, und/oder natriumnitrat
enthielten, nach einer Dauer von-15 Minuten bis zu einen Tag
angegeben. In der letzten Spalte ist die Summe aller Zahlen angegeben.- Diese Gesamtsumme ist ein Maß für die Neigung der
Produkte zu gelieren, wobei die höchsten Zahlenwerte für solche Produkte erhalten wurden, die an meisten zur Gallertbildung
neigten.
% NaNO3 (Y) | t | 2,0 | Tabelle I | Ml | 1 | 1 | (nach. | 4_ | der | 6 | angegebenen Stund | Summe | |
0 | 3,0 | 5 | 5 | 8 | } | 9 | 9 | 2j4 | 67 | ||||
% NaCl (X) | 1,5 | 4,0 | 2 | 4 | 9 | 4. | η | Λ | 9 | 31 | |||
0 | 2,0 | 5,0 | Gelierpvnktzahl | 1 | 4 | 4- | 4 | 4 | 4 | 27 | |||
2,0 | 2,5 | 6,0 | 111 | 1 | L | 2 | 4 | 3 | 4 | 3 | 4 | 20 | |
2,0 | 2,0 | 4 | 0 | 0 | 0. | 3 | 0 | 3 | 0 | 3 | 1 | ||
2,0 | 2,5 | 1 | 0 | 0 | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | ||
2,5 | 3,0 | .0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | ||
2,5 | 2,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | ||
2/5 | 3,0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1" | 1 | ||
3,0 | 3,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | •t | ||
3,0 | 0 | 4 | "5 | 5 | 0 | 5 | 0 | 5 | 1 | 45 | |||
3,0 | - | 0 | 0 | 2 | 3 | 5 | 4 | 5 | 4 | 3 | 23 | ||
2,0 | - | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | 0 | 4 | 0 | /. | 1 | ||
3,0 . | - - | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | ||
4,0 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 | 1 | 4 | |||
5r0 | 0 | 5 | 5 | 5 | O | 8 | 1 | 8 | 1 | Gn | |||
6,0 | 0 | 4 | 5 | 5 | 8 | 8 | 8 | 8 | 9 | 59 | |||
- | 0 | 4 | 4 | 5 | ■8 | 8 | 8 | 8 | 9 | 5 5 | |||
- | 0 | 3 | 3 | A | 5 | 5 · | 8 | 5 | 9 | 4O | |||
- | 4 | 2 | 3 | 3 | 4 | 4 | 5 | 5 | 8 | 32 | |||
— | 4 | 4 | 5 | 4 | |||||||||
4 | |||||||||||||
3 | |||||||||||||
2 |
509822/1036
- 31 - '■ "
Aus der Tabelle ergibt sich, daß, wenn weder Natriumchlorid
noch Natriumnitrat anwesend oder nur wenig Natriumnitrat
oder vergleichsweise geringe Mengen natriumchlorid anwesend sind, die Gallertbildung stärker ist als wenn Mischungen von
Natriumchlorid und Natriumnitrat verwendet v/erden. Besonders geeignet sind solche Mischungen, die etwa 2,5 bis 3 % Natriumchlorid
zusammen Hit 2 bis 3,5 % Natriumnitrat enthalten,
wenngleich auch eine bedeutende Abnahme der Neigung Gallerten zu bilden, erhalten wird, wenn die Anteile 2 bis 4 % bzw.
1 bis 4 % betragen. liegen der Neigung von natriumchlorid
Behälter, Leitungen, Pumpen und Mischvorrichtungen aus rostfreiem
Stahl bei Konzentrationen über 2 % und manchmal auch
bei Konzentrationen von weniger als 1 oder etwa 1,5 % zu korrigieren, ist es wünschenswert, den Natriurchloridgehalt
so gering wie möglich zu halten und ausreichend Natriurmitrat zu verwenden, um die korrodierende Wirkung des ilatriumchlorids
zu beseitigen und gleichzeitig die AntigeIierwirkung zu verbessern.
Die Ilalogenidkonzentration wird gewöhnlich maximal
8 % betragen. Wenn anstelle des Becherversuchs, der Ablaufver-.
such durchgeführt wurde, ergaben sich ähnliche Resultate.
Wenn die Reinigungsmittel kein Älkoholäthoxylatsulfat enthielten
und dieses durch entionisiertes Wasser, ersetzt wurde, wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse.erhalten. Die guten
Antigeliereigenschaften ergaben sich bei etwa den gleichen
Konzentrationen von Antigeliermittel wie in der obigen Tabelle.
Auch bei Abwesenheit aller anderen Komponenten mit Ausnahme
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des Alpha-Olefinsul'fonats wurden entsprechende Ergebnisse erhalten.
In ähnlicher Weise wurden auch bei der Veränderung der Konzentrationen des Alpha-Olefinsulfonats nicht gelierende und keine
Film bildende flüssige- Reinigungsmittel mit zufriedenstellenden
Geschirrspüleigenschaften erhalten. So erhält nan z.B. annehnbare Ergebnisse, wenn der Gehalt an Alk<jholäthoxylatsulfat
zwischen 12 und 22 % schwankt. Vorzugsweise hält nan den Gehalt an Alkoholäthoxylatsulfat in Bereich von 15 bis 20 %.
Dies ist auch der Fall, wenn das Alpha-Olefinsuifonat Alpha-Olef
ine mit 10 bis 20, vorzugsweise nit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, z.B. mit 10, 12, 14 und 16 Kohlenstoffatomen und
Mischungen von Olefinen mit 10 und 12, 12 und 14 und 12 und Kohlenstoffatomen, enthält. Auch wenn anstelle'ifler Ammoniumsalze
alle obigen Verbindungen als natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt wurden, was durch Behandlung genäß den Verfahren und
gemäß den in diesem Beispiel beschriebenen Anteilen und gemäß der obigen Tabelle durchgeführt wurde, ergaben sich in Abhängigkeit
von Salz- und Nitratgehalt nicht korrodierend oder korrodierend wirkende, nicht gelierende Produkte. Man kann z.B. Anmonium-Alpha-Olefinsuifonat
verwenden, wenn nan anstelle des Anmoniumsalzes das entsprechende Alkallalkoholäthoxylatsulfat verwendet.
Veränderungen in bezug auf die Kationen des Halogenide und des Nitrats zumindest bei teilweiser Veränderung beeinflussen
die Antigelier- und Antikorrosionseigenschaften nicht. Das
gleiche gilt auch für verschiedene andere Hilfsstoffe wie
hydrolisierte Proteine, Bakterizide, Decknittf»]., zusätzliche
Tenside, äthoxyliorte Alkanolamine und zusätzliche Lfisunrs-
509822/1035
ORIGINAL INSPECTED COPY
2455U84
mittel wie Äthanol und Isopropanol.
Prozent
Natrium-Alpha-Olefinsulfonat 16,1
AmItIOnIUrIi-C1 ^-C1 --Alkyltriäthenbxyäther-
' lb sulfat 13,8
Laurin- und Myristindiäthanolamid 3,,O
Laurin- und Myristinnonoäthanolamid 1,5
Natriumxylolsulfonat 1,2
Wasser (enthalten in LMitfA und SXC) · 1,8
. 7H2O . 1,0
Trinatriumhydroxyäthyläthyleridiomin
triacetat 0,2 ·
Parfüm ' 0,4 -
Ethanol · 7,2
■ · ■■$
Anti-Geliernittel Rest
100,0
Die flüssigen Reinigungsmittel mit der obiger Zusammensetzung
wurden gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung verschiedener Prozentsätze (Z) an Antigeliermitteln
hergestellt und es wurden Vergleichsversuche nit keine Antigeliermittel
enthaltenden Reinigungsmitteln durchgeführt. Die Produkte wurden gemäß Beispiel 1 untersucht und die Ergebnisse
wurden ebenfalls gemäß Beispiel 1 ausgewertet. Die folgende
Tabelle II gibt die verschiedenen Zusammensetzungen und die Ergebnisse der Bechcrversuchc nit den verwendeten Zusammensetzungen
an. ,
,509822/1036 Λ
Antioeliernittel
,,« NaCl
NaCl
LiCl
NaCl
LiCl
LiCl
οο Natriunformiat
^* Natriumformiat
^* Natriumformiat
NaNO
Na2SO3
Na2SO3
Natriumisathionat
Na2SO3
Natriumisathionat
Antigelierraittel
,
0 3 4 2 4 3 4 4 5 3 4 5 Gelierpunktzahl· (nach den angegebenen Stunden)
1/4 1/2 i 2 3 4 5 6 24 Summe 5 5 8 8 9 9 9 9
1 3 4 4 4 4 5 4 .0 0 0 0 0 0
4 5 5 5 5 5 0 0 0 0 0 0 3 4 4 4 5 5 OQOOOO
3-45558
3 3 4 4 4 4
5 5 8 8 8 8
4 4 5 5 5 5 4 4 4 5 5 5
0 | 0 |
2 | 2 |
0 " | 0 |
0 | 2 |
0 | 0 |
3 | 3 |
2 | 3 |
5 | .5 |
1 | 3 |
2 | 3 |
1 | 1 |
8 | 41 |
0 | .0 |
4 | 31 |
1 | 1 |
9 | 45 |
4 | 31 |
9 | 61 |
5 | 37 |
8 | 40 |
U) tt*.
O OO ■Ε-
- 35 - V '"■ :·
Aus der obigen Tabelle ergibt sich, daß alle aufgeführten Salze wirksamer sind als ITatriumisäthionat, ein bisher in flüssigen
Reinigungsmitteln verwendetes Antigeliermittel, und daß mit
Sicherheit die behandelten flüssigen Reinigungsmittel in geringerem
Ausmaße gelieren als das Vergleichsreinigungsmittel, bei dem kein Antigeliermittel verwendet wurde. Die hergestellten
Produkte besitzen eine zufriedenstellende Lagerungsstabilität und ausgezeichnete Reinigungs- und Schsumeigenschaften
zum Geschirrs£>ülen.
Zusätzlich zu den oben angegebenen Ergebnissen wurde beobachtet,
daß unter den I-Iatriumionen enthaltenden Salzen, die eine antigelierende
Wirkung besitzen, auch Natriumsulfat besonders bei hohen Konzentrationen z.B. 5 % die neigung des Reinigungsmittels
zur Gallert- und Filmbildung vermindert. Dieses Material bildet
jedoch manchmal glasähnliche Kristalle im Reinigungsmittel, die
die Austrittscffnungen verstopfen können und die das Produkt
für den Durchschnittsverbraucher unangenehm machen. Natriumnitrat
und andere Halogenide als TiatriumchloricT wie Ciatriumbromid,
Kaliumchlorid und Ammoniumhalogenide und besonderes andere Alkalichloride zeigen bei Zugabe zu den beschriebenen
Reinigungsmittelmischungen antigelierende Eigenschaften. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn, wie in Beispiel 1, die Zusammensetzung
des Reinigungsmittels verändert wurde. Solche Ergebnisse wurden erzielt, wenn auf das Ethanol verzichtet
wurde oder auch wenn andere Hilfslösungsmittel wie Isopröpanol
anwesend waren.
509822/1036 ,
In der Praxis wurde so verfahren, daß nan eine Reinigungsmittelni-schung
gemäß eier obigen Zusammensetzung ohne irgendein Antigelieriaittel
herstellte und dann nach ausreichend langen Stehen die entstandene Gallerte oder den entstandenen FiIn durch Zusatz
von Antigeliernittcl zerstörte. Die dazu notwendige Menge Antigeliermittel
z.B. 4 % Natriumchlorid wurde notiert und dieser Prozentsatz Antigeliermittel wurde dem bereits hergestellten
größeren,Ansatz und auch späteren Ansätzen mit der gleichen
Zusammensetzung bei Verwendung der gleichen kommerziellen Ausgangsmaterialien
zugesetzt. Auf diese Ueise wird die Gallert- und Filmbildung in fertigen kommerziellen Produkten vermieden.
Prozent Λ Β
Matrium-Alpha-Olefinsulfonat . ■
(enthält 2 % Natriumchlorid,
A.I.-Basis) 18 16,1
A.I.-Basis) 18 16,1
Ammonium C17-C1 ,.-Alkyltriäthenoxy-
iithersulfat^ ID 15 13,8
Laurin- und Myristinmonoäthanol-
amid (L:M = 3rO) · 2,4 1,5
Laurin- und Myristindicithanolamid
(L:M = 3,0) 2 3
Natriumchlorid 2,6 2,5
Natriumnitrat 2 2
entionisiertes Wasser T^est ^ 1ReSt
100,0 100,0
Es wurden flüssige Reinigungsmittel mTif-aen obigen Zusammensetzungen
hergestellt und sowohl auf ihre Film- und Gallert-? bildungseigenschaften als auch auf ihre Reinigungs- und Schäumeigenschaften untersucht. Es ergaben sich in jeder Beziehung
zufriedenstellende Ergebnisse. Bei der Herstellung dieser Reinigungsmittel wurden den Reinigungsmittelmischungen absichtlich
nur 2 % Natriumchlorid als Antigeliermittel und 2 % Natriumnitrat zugesetzt. 0,6 bzw. 0,5 % Natriumchlorid
enthielt das Alpha-Olefinsulfonat aufgrund eines Bleichvorganges
während seiner Herstellung. Die hergestellten Produkte wirken im wesentlichen auf rostfreien Stahl nicht korrodierend und
korrodieren gewöhnliche Stähle weniger als ähnliche Produkte ohne Mitrat. Auch wenn anstelle von Nitrat andere Korrosionsinhibitoren
wie Natriumchromat, Kaliumdichromat, entsprechende
Alkali- und Ammoniumphosphate, Alkalinetallsilikate, Amin-
oder SuIfidihftibitoren oder Mischungen von dienen verwendet
wurden, wurden gute Korrosionsschutzergebnisse in bezug auf rostfreien Stahl und andere Eisenlegierungen und Materialien,
die mit dem flüssigen Reinigungsmittel in Berührung kommen, erhalten. Wenn auf die Korrosionsinhibitoren verzichtet wurde, *
wurde bei rostfreiem Stahl bei mikroskopischer Prüfung eine gewisse Korrosion festgestellt.
Wenn der Prozentsatz an Natriumchlorid bis zu 8 %, z.B. 6 %,
erhöht wurde, wurde keine Gallertbildung beobachtet; es waren jedoch größere Mengen Natriumnitrat oder eines anderen Korrosionsinhibitors erforderlich, um die Korrosionsneigung zu unterdrücken-
509822/1036
- "33 -
Prozent
■.Natrium Alpha-Olefinsulfonät 7,9
■ höheres Alkoholäthoxyüthanol 4,0
Laurinr- und llyristindiäthanolamid (3;1 Laurin;
Ilyr istin) 4,0
Natriumchlorid (zugesetzt) ■ 0,8
Parfüm · 0,1
Farbstoff . 0,01
entionisiertes Wasser " Rest
+++ 57 -2 Gew. %· Ethylenoxid; naxinal 2 % höherer Fettalkohol C„,
85 - 4 % C10, 8,5 -2 ^C12, 6,5 -2 % C14 und naxinal 0,5 %
C1r, mit maximal 2 % freiem Alkohol. Molekulargewicht =
-4 und Verseifungszahl = 1Ί0 bis 155.·
Die obige Mischung wurde hergestellt durch nischen der verschiedenen
Bestand teile in Viasser, v/obei der Tarbstpff und das Parfüm
zuletzt zugegeben wurden. Das hergestellte Produkt wurde geriäß
Beispiel 1 bis 3 sowohl nach dein Becher- als auch nach dem
Ablaufversuch und in praktischen Spülversuchen untersucht. Bei der angegebenen Alpha-Olefinsulfonatkonzentration und bei der
angegebenen Menge Natriumchlorid, die etwa 1 % betrug, wenn man berücksichtigt, daß das Alpha-Olefinsulfonät etwa 2 bis 3 %
Natriumchlorid enthielt, neigte dar, flüssige Reinigungsmittel weder zur Gallert- noch zur Filmbildung. Außerden wurde trotz
der Abv/esenheit eines Korrosionsschutznittels keine Korrosion
von rostfreiem Stähl durch das flüssige Roinif/ungsr.ittel beobachtet»
In der Tat entsprach dieses Geschirrspülmittel In bezug
509822/1036
auf die Korrosion von rostfreien Stahl in etwa den genäß Beispiel
-bis 3 hergestellten Reinigungsmitteln, die Korrosionsschutznittel
enthielten.
Nicht gelierende und nicht korrodierend wirkende flüssige Reinigungsmittel
mit zufriedenstellender Waschkraft, die in dieser Beziehung allerdings nicht so wirksam wie die Reinigungsmittel
gemäß Beispiel T bis 3 waren, wurden erhalten, wenn der Anteil
an Alpha-Olefinsulfonat auf 6 und 10 %, der Anteil an nichtionischem Tensid auf 3 und 6 %, der Anteil an LMDi1IA auf 3 und
5 % und der Gesamtanteil an Natriumchlorid auf 0,5 und 1,5 %
abgeändert wurden. Dies war auch der Fall, wenn Alpha-Olefinsulfonate
mit anderen Kettenverteilungen im C10-C16-Bereich
und Alkoholäthoxyäthanol mit-in wesentlichen C„ bis C14 gemischt
mit Ivthoxylaten anderer solcher Alkohole verwendet wurden, wobei der Prozentsatz an Ethylenoxid auf 55 bis 65 %
gehalten wurde. V7e lter hin wurden geeignete Produkte erhalten, wenn das Laurin- und Myristindiäthanolamic bis zu 50 % durch
Laurin- und Myristinmonoäthanolamic! oder andere niedere
Alkanolamide höherer Säuren ersetzt wurde, bei denen die höhere Fettsäure 12 bis 16 Kohlenstoffatome und das niedere
Alkanol 2 bis 3 vorzugsweise 2 Kohlenstoffatome enthielten.
Die besten Mischungen gemäß der obigen Zusammensetzung waren
solche, bei denen das Alpha-Olefinsulfonat und das Antigeliermittel
wie die erwähnten Halogenide als Natriumsalze vorlagen. Anstelle von Natriumchlorid können auch die Natriumsalze von
509822/1036
- 40 -
salpetriger Säure, Salpetersäure, Ameisensäure, Essigsäure,
Schwefelsäure (obwohl das Produkt nicht geeignet ist, wenn
sich glasige Ablagerungen bilden) und schwefliger Säure verwendet v/erden. Das natrium liefernde Material liegt vorzugsweise
in einer Konzentration vor, daß das flüssige Reinigungsmittel 0,5 bis 3 % und vorzugsweise 0,8 bis 2 % Natriunionen
enthält. Micht berücksichtigt dabei ist der Gehalt des Tensidsalzes
selbst, der normalerweise 0,5 bis 2 % beträgt. Bei diesen Gehalten besitzen die flüssigen reinigungsmittel eine
zufriedenstellend geringe Neigung zur Gallertbildung und besitzen offensichtlich aufgrund der Anwesenheit der llatriumionen
und der Anionen der Antigeliernittel eine erwünschte kontrollierbare Viskosität. Solch eine erwünschte kontrollierbare
Viskosität gewöhnlich begleitet von einer geringen Verdickungswirkung
wurde bei allen in diesen und den anderen Beisijielen beschriebenen Reinigungsmitteln beobachtet. Die
Natriuiaionen können oft durch Lithiumionen ersetzt werden,
■wobei vergleichbare Ergebnisse erhalten werden. Die besten Ergebnisse zeigt, wie schon oben erwähnt, Lithiumchlorid.
Die Zusammensetzung gemäß Beispiel 4 enthält verhältnismäßig
wenig Olefinsulfonat und auch, wenn man auf das natriumchlorid verzichtet, neigt es nur wenig zur Gallertbildung (die Gelierpunktzahl
nach einem Tag ist 0). Bei dieser verhältnismäßig geringen Konzentration ist die Viskosität des Reinigungsmittels
bei Abwesenheit von Natriumchlorid geringer als für solche in Haushalt zu verwendenden flüssigen Reinigungsmittel bevorzugt.
Der Zusatz von 0,8 % Natriumchlorid ergibt eine Viskos!täts-
509822/103
BAD ORiG/NAL
zun.ahr.ie von etwa 20 bis 200 Centipoise (Brookfield-Viskosität) .
Bevorzugte erfindungsgemäße flüssige Reinigungsmittel be'sitzen
Viskositäten von etwa 100 bis 600 Centipoise und vorzugsweise
von etwa 120 bis 300 Centipoise.
Es ist klar,daß die Zugabe von Äntigeliermittel und anderen
verwendeten Materialien.nicht über die Löslichkeit im flüssigen
Reinigimgsnittel hinausgeht. So sind el ie verwendeten Materialien,
ber.onders die als 7mt!geliermittel verwendeten Materialien,
noch, nach 2-wöchiger Lagerung bei 5°C in dem Ueinigungsnittel
löslich, . ■
S09822/103B
Claims (1)
- PatentansprücheNitrat oder Sulfit oder Nitrit oder Salze von C. -C^-Carbonsäurenoder Mischungen von diesen enthält. .2. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Antigeliermittel und Mittel gegen FiInbilduner sin Halogenid enthält.3. Flüssiges Geschirrwasch- bzw. -spülmittel, insbesondere Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 bis 12 Gew.% Alpha-Olefinsulfonatsalz mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen enthält.4. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa" 15 bis 20 Gew.% Älkali-Alpha-Olefinsulforiat und 12 bis 18 Gew.% Alkanoläthoxylatsulfat mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkanol und mit 1 bis 10 Äthoxy- gruppen je Molekül in einem Gevichtsverhältnis von 0,4:1 bis 3:1, 2 bis 7 Gew.% Fettsäurealkanolanid mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Fettsäure, 2 bis 6 Gew.% Alkalichlorid und 49 bis 69 Gew. ο wäßriges Lösungsmittel enthält.S03822/10365. Flüssiges Heinigungsuittel nach Anbruch 4, dadurch gekennzeichnet/ daß es 3 bis 6 Gev.% Alkanolaxiic". enthält, das aus einer Mischung von Mono- und Dialkanolamiß in einen Verhältnis von 0,2 bis "3 besteht.6. Flüssiges Reinigungsmittel nach 7mspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß es 5 bis 11 Gew.% Olefinsulfonat und 0,2 bis 1,5 Gew.% Halogenid enthält.7. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 6 bis 10 Gew.% wasserlösliches Alpha-Olefinsuifonatijalz und als Halogenid 0,5 bis 1 Gew.% Alkalichlorid enthält.S. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 2 bis 8 Gew.% eines C1 -C2 -/ilkyläthoxylats mit etwa 55 bis 60 % Äthylenoxid enthält.9. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 bis 7 Gew.% eines niederen Alkanolamids einer höheren Fettsäure enthält.10. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 1 bis 15 Gew.% eines Alkalimetallnitrate enthält und daß diese Menge.ausreichend ist, die Korrosion von mit den flüssigen Reinigungsmittel in Berührung koramendew Eisen und Eisenlegierungen zu verhindern. 509822/1036BAD ORIGINAL.11. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 5 Gew.% Nitrat enthält.12. Verfahren zur Verhinderung der Gallert- und Filmbildung beim ■Stehen einer flüssigen Reinigungsmittelmischung, die einen reinigend wirkenden Anteil von mindestens einen wasserlöslichen Olefinsulfonatsalz mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in wäßrigen Medium enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man den Bestandteilen eines solchen flüssigen Reinigungsmittels einen die Gallert- und Filmbildung verhindernden Anteil zumischt, indem man 0,2 bis 12 Gew.% mindestens eines Alkalihalogenide zusammen mit 1 .bis 15 Gew.% mindestens eines Alkalinitrats zusetzt, wobei die IJitr atmenge ausreichend ist, die Korrosion von mit dem flüssigen Reinigungsmittel in Berührung kommendem Eisen una vJisenlegierungen zu verhindern.ue;ka:bü
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