DE69401066T2 - Flüssiges reinigungsmittel auf der basis von starkschäumenden, nichtionischen, oberflächenaktiven mitteln - Google Patents

Flüssiges reinigungsmittel auf der basis von starkschäumenden, nichtionischen, oberflächenaktiven mitteln

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Description

    Verwandte Anmeldung
  • Diese Anmeldung ist eine Teilfortsetzungsanmeldung der amerikanischen Patentanmeldung mit der Seriennuinmer 8/056 086, die am 3. Mai 1993 eingereicht wurde.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen für geringe Beanspruchung (Feinreinigungsmittelzusammensetzungen) mit stark schäumenden Eigenschaften, die ein nichtionisches Tensid als wirksamen Hauptbestandteil enthalten, der durch geringere Mengen einer spezifischen Gruppe von anionischen Tensiden und sogar noch kleinere Mengen von zwitterionischem Betaintensid sowie ein Aminoxid in einem wäßrigen Medium ergänzt ist.
  • Nichtionische Tenside sind im allgemeinen chemisch inert und gegenüber einer pH-Wertveränderung stabil, und sie sind daher für das Mischen und die Formulierung mit anderen Materialien gut geeignet. Die überlegene Leistung von nichtionischen Tensiden bei der Entfernung von fettigem Schmutz ist weit verbreitet bzw. anerkannt. Nichtionische Tenside sind auch dafür bekannt, daß sie gegenüber der menschlichen Haut mild sind. Als Klasse sind die nichtionischen Tenside jedoch dafür bekannt, daß sie geringe oder moderate Schäumer sind. Konsequenterweise ist bei Reinigungsmitteln, die reichlich Schaum und stabilen Schaum erfordem, die Anwendung von nichtionischen Tensiden begrenzt. Es hat erhebliches Interesse gegeben und es sind erhebliche Anstrengungen unternommen worden, ein stark schäumendes Reinigungsmittel mit nichtionischen Tensiden als dem Hauptbestandteil zu entwikkeln. Es ist bis jetzt jedoch nur wenig erreicht worden.
  • Der Stand der Technik für flüssige Reinigungsmittelzusainmensetzungen für geringe Beanspruchung (Feinreinigungsmittelzusammensetzungen), die nichtionische Tenside in Kombination mit anionischen und/oder Betaintensiden enthalten ist reichlich, wobei das nichtionische Reinigungsmittel nicht das aktive Haupttensid ist, wie es beispielsweise in der US-A-3 658 985 beschrieben ist, gemäß der ein auf anionischem Tensid basierendes Schampoo eine geringe Menge eines Fettsäurealkanolamids enthält. In dem amerikanischen Patent US-A-3 769 398 ist ein auf Betaintensid basierendes Schampoo beschrieben, das geringe Mengen nichtionische Tenside enthält. In diesem Patent ist angegeben, daß die schäumenden Eigenschaften von nichtionischen Reinigungsmitteln sie für die Verwendung in Schampoozusammensetzungen nicht bevorzugt macht. In dem amerikanischen Patent US-A-4 329 335 ist ebenfalls ein Schampoo beschrieben, das ein Betaintensid als Hauptbestandteil und geringe Mengen eines nichtionischen Tensids sowie eines Fettsäuremono- oder Diethanolamids enthält. In dem amerikanischen Patent US-A-4 259 204 ist ein Schampoo beschrieben, das 0,8 bis 20 Gew.-% eines anionischen Phosphorsäureesters und ein zusätzliches Tensid umfaßt, das entweder anionisch, amphoter oder nichtionisch sein kann. In dem amerikanischen Patent US-A- 4 329 334 ist ein auf anionischem-amphoterem Tensid basierendes Schampoo beschrieben, das eine größere Menge anionisches Tensid und eine kleinere Menge eines Betaintensids und nichtionische Tenside enthält.
  • In dem amerikanischen Patent US-A-3 935 129 ist eine flüssige Reinigungszusammensetzung beschrieben, die auf dem Alkalimetallsilikatgehalt basiert und fünf Grundbestandteile enthält, nämlich Harnstoff, Glycerin, Triethanolamin, anionisches Reinigungsmittel und nichtionisches Reinigungsmittel enthält. Der Silikatgehalt bestimmt die Menge an anionischem und/oder nichtionischem Reiniungsmittel in der flüssigen Reinigungszusammen- Setzung. Die Schäumungseigenschaften dieser Reinigungsmittelzusammensetzungen sind darin aber nicht diskutiert.
  • In dem amerikanischen Patent US-A-4 129 515 ist ein flüssiges Reinigungsmittel für schwere Beanspruchung (Vollwaschmittel) zum Waschen von Geweben beschrieben, das eine Mischung aus im wesentlichen gleichen Mengen von anionischen und nichtionischen Tensiden, Alkanolaminen und Magnesiumsalzen sowie gegebenenfalls zwitterionische Tenside als Schaummodifizierungsmittel umfaßt.
  • In dem amerikanischen Patent US-A-4 224 195 ist eine wäßrige Reinigungsmittelzusammensetzung zum Waschen von Socken oder Strümpfen beschrieben, die eine spezielle Gruppe von nichtionischen Reinigungsmitteln umfaßt, nämlich ein Ethylenoxid eines sekundären Alkohols, eine spezifische Gruppe von anionischen Reinigungsmitteln, nämlich ein Schwefelestersalz eines Ethylenoxidaddukts eines sekundären Alkohols, und ein amophoteres Tensid, das ein Betain sein kann, wobei entweder das anionische tensid oder das nichtionische Tensid der Hauptbestandteil sein kann. Die spezifische Klasse von anionischen Tensiden, die gemäß diesem Patent verwendet wird, ist die gleiche Gruppe von anionischen Reinigungsmitteln, die in der vorliegenden Erfindung ausdrücklich ausgeschlossen ist, um den Alkanolethoxylatsulfatisierungsprozeß und das potentielle Dioxantoxizitätsproblem zu beseitigen. Ferner werden in diesem Patent stark schäumende Reinigungsmittel für den Zweck des Waschens von Socken als unerwünscht angesehen.
  • Im Stand der Technik sind auch Reinigungsmittelzusammensetzungen beschrieben, die alle nichtionische Tenside enthalten, wie sie in den amerikanischen Patenten US-A-4 154 706 und 4 329 336 beschrieben sind, wobei die Schampoozusammensetzungen eine Vielfalt von speziellen nichtionischen Tensiden enthalten, um ein wünschenswertes Schäumen und reinigende Eigenschaften trotz der Tatsache zu bewirken, daß nichtionische Tenside üblicherweise an solchen Eigenschaften defizitär sind.
  • In dem amerikanischen Patent US-A-4 013 787 ist ein auf Piperazin basierendes Polymer in Konditionierungs- und Schampoozusammensetzungen beschrieben, die alle nichtionisches Tensid oder alle anionisches Tensid enthalten können.
  • In dem amerikanischen Patent US-A- 4 450 091 sind hochviskose Schampoozusammensetzungen beschrieben, die eine Mischung aus einem amphoteren Betaintensid, einem nichtionischen Polyoxybutylenpolyoxyethylenreinigungsmittel, einem anionischen Tensid, einem Fettsäurealkanolamid und einem Polyoxyalkylenglykolfettester enthalten. Aber keine der beispielhaft angegebenen Zusammensetzungen enthält eine Mischung von aktivem Bestandteil, in der das nichtionische Reinigungsmittel im größeren Anteil vorhanden ist, wahrscheinlich aufgrund der gering schäumenden Eigenschaften des nichtionischen Polyoxybutylenpolyoxyethylenreinigungsmittels.
  • In dem amerikanischen Patent US-A-4 595 526 ist eine Zusammensetzung beschrieben, die ein nichtionisches Tensid, ein Betaintensid, ein anionisches Tensid und einen C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub4;-Fettsäuremonoethanolamid-Schaumstabilisator umfaßt.
  • Keines der oben angegebenen Patente beschreibt jedoch eine stark schäumende, auf nichtionischem Tensid basierende flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung, die nichtionisches Tensid als wirksamen Hauptbestandteil und geringe Mengen ergänzendes, stark schäumendes, anionisches Sulfat- oder Sulfonattensid, ausschließlich ethoxylierte Alkoholethersulfate, ergänzendes, schäumendes, zwitterionisches Tensid ausgewählt aus Tensiden vom Betaintyp, Aminoxid, Alkylmonoalkanolamid und Alkyldialkanolamid enthält, wobei der nichtionische Bestandteil mehr als 50 % des gesamten Tensidgehalts ausmacht.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist jetzt gefunden worden, daß ein stark schäumendes, flüssiges Reinigungsmittel mit einem nichtionischen Tensid als wirksamem Hauptbestandteil formuliert werden kann, welches wünschenswerte Reinigungseigenschaften und Milde gegenüber menschlicher Haut aufweist und das Dioxantoxizitätsprobem vermeidet, das mit dem Sulfatisierungsprozeß bei der Herstellung von anionischen ethoxylierten Alkoholethersulfaten verbunden ist.
  • Eine Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, neue, stark schäumende, auf nichtionischem Tensid basierende, flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen für geringe Beanspruchung (Feinreinigungsmittelzusammensetzungen) bereitzustellen, die nichtionisches Tensid in einer Konzentration von mindestens 50 % des gesamten Tensidgehalts enthalten.
  • Eine andere Aufgabe dieser Erfindung ist es, neue, auf nichtionischem Tensid basierende, flüssige Reinigungsmittelzusammen- Setzungen zu liefern, die einen Hauptanteil nichtionisches Tensid ergänzt durch geringere Anteile anionisches Tensid, zwitterionisches Betaintensid, Alkylmonoalkanolamid, Alkyldialkanolamid und Aminoxid enthalten.
  • Eine noch andere Aufgabe dieser Erfindung ist es, ein neues, auf nichtionischem Tensid basierendes, flüssiges Reinigungsmittel mit wünschenswerterweise stark schäumenden und reinigenden Eigenschaften zu liefern, das gegenüber menschlicher Haut mild ist.
  • Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, ein neues, auf nichtionischem Tensid basierendes, flüssiges Reinigungsmittel bereitzustellen, das ergänzendes anionisches Tensid, ausschließlich die ethoxylierten Alkylethersulfate, enthält, was den Alkanolethoxylatsulfatierungsprozeß und das potentielle Dioxantoxizitätsproblem beseitigt.
  • Andere Ziele, Vorteile und neue Merkmale der Erfindung sind in dem folgenden Teil der Beschreibung angegeben, und sie werden dem Fachmann beim Studium des Folgenden ersichtlich oder können durch Anwendung der Erfindung erkannt werden. Die Aufgaben und Vorteile der Erfindung können durch die Instrumentalien und Kombinationen, die insbesondere in den angefügten Ansprüchen angegeben sind, realisiert und erzielt bzw. gelöst werden.
  • Um die vorangegangenen und andere Aufgaben zu lösen und gemäß dem Zweck der vorliegenden Erfindung, wie er hierin allgemein beschrieben und beispielhaft angegeben ist, umfaßt das neue, stark schäumende, auf nichtionischem Tensid basierende, flüssige Reinigungsmittel für geringe Beanspruchung (light duty Detergens; Feinreinigungsmittel) gemäß dieser Erfindung Alkylmonoalkanolamid und Alkyldialkanolamid in Kombination mit vier wesentlichen Tenside, ein in Wasser lösliches, ethoxyliertes, nichtionisches Tensid als dem aktiven Hauptbestandteil in einer Menge von mehr als 50 Gew.-% des gesamten Tensidgehalts; eine ergänzende Menge eines schäumenden anionischen Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus in Wasser löslichen organischen Sulfaten und organischen Sulfonaten, ausschließlich die ethoxylierten Alkylethersulfate., eine geringere Menge eines schäumenden, in Wasser löslichen zwitterionischen Tensids ausgewählt aus der Klasse von Betainen, die in einem wäßrigen Träger gelöst sind, und ein Aminoxid, wobei die Zusammensetzung keinen Polyoxyalkylenglykolfettester enthält.
  • Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein stark schäumendes, auf nichtionischem Tensid basierendes, flüssiges Reinigungsmittel, das mehr als 50 Gew.-% des gesamten Tensidgehalts an einem nichtionischen Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus in Wasser löslichen primären aliphatischen Alkoholethoxylaten, sekundären aliphatischen Alkoholethoxylaten, Alkylphenolethoxylaten und Alkoholethylenoxidpropylenoxidkondensaten; und ergänzenden Mengen von anionischem Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus in Wasser löslichen Salzen von CB bis C&sub1;&sub8;- Alkylsulfaten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub6;-Alkylbenzolsulfonaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;- Paraffinsulfonaten, α-C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub4;-Olefinsulfonaten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;- Alkylsulfoacetaten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfosuccinatestern, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acylisethionaten und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acyltauraten; ein C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub4;- Alkylmonoethanolamid; ein C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub4;-Alkyldiethanolamid; ein in Wasser lösliches zwitterionisches Betaintensid und ein Aminoxid; wobei der Gesamtgehalt an dem Aminoxid, dem anionischen Tensid, dem Alkylmonoethanolamid, dem Alkyldiethanolamid und dem Betaintensid weniger als 50 Gew.-% des gesamten Tensidgehalts ausmacht, der in einem wäßrigen Träger gelöst ist.
  • Diese besondere Kombination von Bestandteilen in den Anteilen, bezogen auf das Gewicht, von 10 bis 30 % nichtionisches Tensid, 1 % bis 10 Gew.-% anionisches Tensid, 0,5 bis 10 Gew.-% Betaintensid, 1,0 bis 5 % Aminoxid, 1 bis 3 Gew.-% C&sub1;&sub2; bis C&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamid wie beispielsweise C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub4;-Alkylmonoethanolamid, 1 bis 3 Gew. -% C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub4;-Alkyldialkanolamid wie beispielsweise C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub4;-Alkyldiethanolamid und als Rest Wasser, wobei das nichtionische Tensid mindestens 50 Gew.-% des gesamten Tensidgehalts ausmacht, ist für das starke Schäumen und die wünschenswerten Reinigungseigenschaften des vorliegenden flüssigen Reinigungsmittels und die Eigenschaft der Beibehaltung der Milde gegenüber der Haut kritisch. Die Gesamtmenge an Tensiden kann 17,5 bis 51 %, vorzugsweise 20 bis 40 %, am meisten bevorzugt 25 bis 35 %, bezogen auf das Gewicht, der flüssigen Zusammensetzung ausmachen. Ausgeschlossen von den vorliegenden Verbindungen sind Polyoxyalkylenglykolfettester, Schleifmittel, polymere Verdikkungsmittel, Tonverdickungsmittel, Siliciumdioxid, Scheuermittel, Tone, Alkalimetallcarbonate oder mehr als 3 Gew.-% einer Fettsäure oder eines Salzes davon.
    • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Das nichtionische Tensid, das den Hauptbestandteil in dem vorliegenden flüssigen Reinigungsmittel ausmacht, ist in Mengen von 10 bis 30 %, vorzugsweise 13 bis 25 %, am meisten bevorzugt 16 bis 22 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorhanden und liefert eine überlegene Leistung hinsichtlich der Entfernung von öligen Verschmutzungen und Milde gegenüber der Haut.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten, in Wasser löslichen, nichtionischen Tenside sind kommerziell bekannt und umfassen die primären aliphatischen Alkoholethoxylate, die sekundären aliphatischen Alkoholethoxylate, die Alkylphenolethoxylate und die Ethylenoxidpropylenoxidkondensate von primären Alkoholen wie beispielsweise die Plurafac (BASF) und die Kondensate von Ethylenoxid von Sorbitanfettsäureestern wie beispielsweise die Tween (ICI). Die nichtionischen, synthetischen, organischen Reinigungsmittel sind im allgemeinen Kondensationsprodukte von einer organischen, aliphatischen oder alkylaromatischen, hydrophoben Verbindung und hydrophilen Ethylenoxidgruppen. Praktisch kann irgendeine hydrophobe Verbindung mit einer Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminogruppe mit einem freien Wasserstoff, der an dem Stickstoffatom angebracht ist, mit Ethylenoxid oder mit dem Polyhydratationsprodukt davon, Polyethylenglykol, kondensiert werden, um ein in Wasser lösliches, nichtionisches Reinigungsmittel zu bilden. Ferner kann die Länge der Polyethenoxykette so eingestellt werden, daß das gewünschte Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und hydrophilen Element erreicht wird.
  • Die Klasse des nichtionischen Reinigungsmittels umfaßt die Kondensationsprodukte eines höheren Alkohols (Z.B. eines Alkanols, das 8 bis 18 Kohlenstoffatome in einer geraden oder verzweigten Kettenkonfiguration enthält) kondensiert mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid, z.B. Lauryl- oder Myristylalkohol kondensiert mit 16 Molen Ethylenoxid (EO), Tridecanol kondensiert mit 6 Molen EO, Myristylalkohol kondensiert mit etwa 10 Molen EO pro Mol Myristylalkohol, das Kondensationsprodukt von EO mit einem Schnitt von Kokosnußfettalkohol, der eine Mischung von Fettalkoholen mit Alkylketten enthält, die von 10 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Länge variieren, wobei das Kondensat entweder 6 Mole EO pro Mol an gesamtem Alkohol oder 9 Mole EO pro Mol an Alkohol enthält, und Talgalkoholethoxylate, die 6 EO bis 11 EO pro Mol Alkohol enthalten.
  • Eine bevorzugte Gruppe der zuvor erwähnten, nichtionischen Tenside sind die Neodolethoxylate (Shell Co.), die höher aliphatische, primäre Alkohole, die etwa 9 bis 15 Kohlenstoffatome enthalten, wie beispielsweise C&sub9;- bis C&sub1;&sub1;-Alkanol kondensiert mit 8 Molen Ethylenoxid (Neodol 91-8), C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkanol kondensiert mit 6,5 Molen Ethylenoxid (Neodol 23-6,5), C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkanol kondensiert mit 12 Molen Ethylenoxid (Neodol 25-12) und C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-Alkanol kondensiert mit 13 Molen Ethylenoxid (Neodol 45-13) sind. Solche Ethoxamere weisen einen HLB-Wert (Hydrophobes-Lipophiles-Gleichgewicht) von 8 bis 15 auf und ergeben eine gute/W Emulgierung, während Ethoxamere mit HLB-Werten unterhalb von 8 weniger als 5 Ethylenoxygruppen enthalten und dazu neigen, schlechte Emulgatoren und schlechte Reinigungsmittel zu sein.
  • Weitere zufriedenstellende, in Wasser lösliche Alkoholethylenoxidkondensate sind die Kondensationsprodukte eines sekundären aliphatischen Alkohols, der 8 bis 18 Kohlenstoffatome in einer gerad- oder verzweigtkettigen Konfiguration enthält, kondensiert mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid. Beispiele von kommerziell erhältlichen, nichtionischen Reinigungsmitteln der vorangegangenen Art sind C&sub1;&sub1;- bis C&sub1;&sub5;-sekundäres Alkanol kondensiert mit entweder 9 EO (Tergitol 15-S-9) oder 12 EO (Tergitol 15-S-12), die von Union Carbide vermarktet werden.
  • Andere geeignete nichtionische Reinigungsmittel umfassen die Polyethylenoxykondensate von 1 Mol Alkylphenol, das 8 bis 18 Kohlenstoffatome in gerad- oder verzweigtkettiger Alkylgruppe enthält, mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid. Spezifische Beispiele von Alkylphenolethoxylaten umfassen Nonylphenol kondensiert mit 9,5 Molen Ethylenoxid pro Mol Nonylphenol, Dinonylphenol kondensiert mit 12 Molen EO pro Mol Phenol, Dinonylphenol kondensiert mit 15 Molen EO pro Mol Phenol und Diisooctylphenol kondensiert mit 15 Molen EO pro Mol Phenol. Kommerziell erhältliche nichtionische Tenside dieser Art umfassen Igepal CO-630 (Nonylphenolethoxylat), das von GAF Corporation vermarktet wird.
  • Zu den zufriedenstellenden nichtionischen Reinigungsmitteln gehören auch die in Wasser löslichen Kondensationsprodukte eines C&sub8; bis C&sub2;&sub0;-Alkanols mit einer heterischen Mischung von Ethylenoxid und Propylenoxid, worin das Gewichtsverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid 2,5 : 1 bis 4 : 1, vorzugsweise 2,8 : 1 bis 3,3 : 1 liegt, wobei das Gesamte des Ethylenoxids und Propylenoxids (einschließlich der endständigen Ethanol- oder Propanolgruppen) 60 bis 85 %, vorzugsweise 70 bis 80 %, bezogen auf das Gewicht, ist. Solche Reinigungsmittel sind kommerziell von BASF- Wyandotte erhältlich, und ein besonders bevorzugtes Reinigungsmittel ist ein C&sub1;&sub0;- bis C&sub1;&sub6;-Alkanolkondensat mit Ethylenoxid und Propylenoxid, wobei das Gewichtsverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid 3 : 1 ist und der Gesamtalkoxygehalt 75 Gew.-% beträgt.
  • Andere geeignete, in Wasser lösliche, nichtionische Reinigungsmittel, die weniger bevorzugt sind, werden unter den Warennamen "Pluronics" vermarktet. Die Verbindungen werden durch Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis gebildet, die durch die Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol gebildet worden ist. Das Molekulargewicht des hydrophoben Anteils des Moleküls liegt in der Größenordnung von 950 bis 4000 und vorzugsweise 200 bis 2500. Die Addition von Polyoxyethylenresten an den hydrophoben Teil führt zur Erhöhung der Löslichkeit des Moleküls als ganzes, um so das Tensid in Wasser löslich zu machen. Das Molekulargewicht der Blockpolymere variiert von 1 000 bis 15 000 und der Polyethylenoxidgehalt kann 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% ausmachen. Vorzugsweise liegen diese Tenside in flüssiger Form vor, und zufriedenstellende Tenside sind als Qualitäten L62 und L64 erhältlich.
  • Das anionische Tensid, das ein wesentlicher Bestandteil der vorliegenden flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung ist, macht 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 9 Gew.-%, am meisten bevorzugt 3 bis 8 Gew.-% davon aus und liefert gute Schäumungseigenschaften. Es ist jedoch bevorzugt, verringerte Mengen zu verwenden, um die Eigenschaft der Milde gegenüber der Haut zu erhöhen, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gewünscht ist, und daher sollte das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Reinigungsmittel zu anionischem Tensid etwa 3 : 1 übersteigen. Außerdem schließt die spezielle Gruppe von anionischen Tensiden, die verwendet wird, die C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethenoxyethersulfat-Tenside aus, um die Dioxantoxizität zu vermeiden, die mit dem Prozeß der Sulfatisierung von ethoxylierten Alkoholen verbunden ist. Die ethoxylierten Alkoholethersulfate sind daher ausdrücklich aus der spezifischen Gruppe von verwendeten anionischen Tensiden ausgeschlossen.
  • Die anionischen Tenside, die in dem auf nichtionischem Tensid basierenden, flüssigen Reinigungsmittel gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, sind in Wasser löslich wie beispielsweise Triethanolamin und umfassen die Natrium-, Kalium-, Annmonium- und Ethanolammoniumsalze von C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfaten wie beispielsweise Laurylsulfat und Myristylsulfat; lineare C&sub8;- bis C&sub1;&sub6;-Alkylbenzolsulfonate; C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-Paraffinsulfonate; α-Olefinsulfonate mit etwa 10 bis 24 Kohlenstoffatomen; C&sub3;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfoacetate; C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfosuccinatester; C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;- Acylisethionate; und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acyltaurate. Bevorzugte anionische Tenside sind die in Wasser löslichen C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub6;-Alkylsulfate, die C&sub1;&sub0;- bis C&sub1;&sub5;-Alkylbenzolsulfonate, die C&sub1;&sub3;- bis C&sub1;&sub7;-Paraffinsulfonate und die α-C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub8;-Olefinsulfonate.
  • Das in Wasser lösliche, zwitterionische Tensid, das ebenfalls ein wichtiger Bestandteil der vorliegenden flüssigen Reinigungs mittelzusammensetzung ist, macht 0,5 bis 10 %, vorzugsweise 2 bis 9 %, am meisten bevorzugt 7 bis 8 %, bezogen auf das Gewicht, aus und liefert gute Schäumungseigenschaften und Milde des vorliegenden, auf nichtionischem Tensid basierenden, flüssigen Reinigungsmittels. Das zwitterionische Tensid ist ein in Wasser lösliches Betain mit der allgemeinen Formel:
  • in der R&sub1; eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, oder der Amidorest:
  • R - - - (CH&sub2;)a-
  • ist, in der R eine Alkylgruppe mit 9 bis 19 Kohlenstoffatomen ist und a eine Zahl von 1 bis 4 ist, R&sub2; und R&sub3; jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom sind, R&sub4; eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einer Hydroxylgruppe ist. Typische Alkyldimethylbetaine umfassen Decyldimethylbetain oder 2-(N-Decyl-N,N-dimethylammonium)acetat, Kokosdimethylbetain oder 2-(N-Kokos-N,N-dimethylammonium)acetat, Myristyldimethylbetain, Palmityldimethylbetain, Lauryldimethylbetain, Cetyldimethylbetain und Stearyldimethylbetain. Die Amidobetaine umfassen entsprechend Kokosamidoethylbetain und Kokosamidopropylbetain. Ein bevorzugtes Betain ist Kokos(C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;)amidopropyldimethylbetain.
  • Semipolare, nichtionische Aminoxidtenside umfassen Verbindungen und Mischungen von Verbindungen der Formel
  • in der R&sub1; ein Alkyl-, 2-Hydroxyalkyl-, 3-Hydroxyalkyl- oder 3- Alkoxy-2-hydroxypropylreste ist, worin das Alkyl bzw. das Alkoxy 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, R&sub2; und R&sub3; jeweils Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder 3-Hydroxypropyl sind und n 0 bis 10 ist. Besonders bevorzugt sind Aminoxide der Formel:
  • in der R&sub1; ein C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub6;-Alkyl ist und R&sub2; und R&sub3; Methyl oder Ethyl sind. Die obigen Ethylenoxidkondensate, Amide und Aminoxide sind vollständiger in dem amerikanischen Patent US-A- 4 316 824 beschrieben, das hierdurch durch Bezugnahme darauf eingeführt wird.
  • Die Konzentration des Aminoxids in den vorliegenden Zusammensetzungen beträgt 1,0 bis 5 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 4 Gew.-% und am meisten bevorzugt 2,5 bis 3,5 Gew.-%.
  • Die vorliegende Zusammensetzung enthält eine Mischung aus einem C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamid wie beispielsweise Laurylmonoalkanolamid und einem C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldialkanolamid wie beispielsweise Lauryldiethanolamid oder Kokosdiethanolamid, wobei die Konzentration des Monoalkanolamids 1 bis 3 Gew.-% ist und die Konzentration des Dialkanolamids 1 bis 3 Gew.-% ist.
  • Alle zuvor genannten Bestandteile in diesem flüssigen Feinreinigungsmittel sind in Wasser löslich oder in Wasser dispergierbar und bleiben so während der Lagerung.
  • Diese besondere Kombination von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamid, C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;- Alkyldialkanolamid, anionischem Tensid, Aminoxid und Betaintensid liefert ein Reinigungsmittelsystem, das mit dem nichtionischen Tensid zusammenwirkt, um eine flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung mit wünschenswerten Schäumungs-, Schaumstabilitäts- und Reinigungseigenschaften sowie Milde gegenüber menschlicher Haut zu ergeben. Überraschenderweise zeigt das resultierende homogene flüssige Reinigungsmittel die gleiche oder eine bessere Schaumleistung, sowohl hinsichtlich des Anfangsschaumvolumens als auch hinsichtlich der Stabilität des Schaumes in Gegenwart von Verschmutzungen sowie eine Reiniungseffizienz wie ein auf anionischem Tensid basierendes, flüssiges Feinreinigungsmittel (LDLD), wie es in den folgenden Beispielen gezeigt ist.
  • Das nichtionische Tensid, das anionische Tensid, das Betaintensid, das C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamid, das C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldialkanolamid und das Aminoxid sind in dem Wasser solubilisiert. Zu der Zusammensetzung können auch in Wasser lösliche hydrotrope Salze einschließlich Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Mono-, Di- und Triethanolammoniumsalze zugesetzt werden. Während das wäßrige Medium primär Wasser ist, sind vorzugsweise diese solubilisierenden Mittel enthalten, um die Viskosität der flüssigen Zusammensetzung zu kontrollieren und die Niedertemperatur-Trübungs- /Klarheits-Eigenschaften zu kontrollieren. Üblicherweise ist es wünschenswert, Klarheit bis zu einer Temperatur im Bereich von 5 ºC bis 10 ºC aufrechtzuerhalten. Daher beträgt der Anteil an Solubilisierungsmittel im allgemeinen 1 bis 15 %, vorzugsweise 2 bis 12 %, am meisten bevorzugt 2 bis 8 %, bezogen auf das Gewicht der Reinigungsmittelzusammensetzung, wobei der Anteil an Ethanol, falls vorhanden, 5 Gew.-% oder weniger ist, um eine Zusammensetzung mit einem Flarnmpunkt oberhalb von 46 ºC zu liefern. Vorzugsweise ist der solubilisierende Bestandteile eine Mischung aus Ethanol und entweder Natriumxylolsulfonat oder Natriumcumolsulfonat oder eine Mischung aus diesen Sulfonaten oder Ethanol und Harnstoff. Anorganische Salze wie beispielsweise Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumchlorid und Natriumcitrat können in Konzentrationen von 0,5 bis 4,0 Gew.-% zugesetzt werden, um den Trübungspunkt des nichtionischen Tensids zu modifizieren und dadurch die Trübung der resultierenden Lösung zu kontrollieren. Verschiedene andere Bestandteile wie beispielsweise Harnstoff in einer Konzentration von 0,5 bis 4,0 Gew.-% oder Harnstoff bei der gleichen Konzentration in Kombination mit Ethanol bei einer Konzentration von 0,5 bis 4,0 Gew.-% können als Solubilisierungsmittel verwendet werden. Andere Bestandteile, die zu den Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,1 bis 4,0 Gew.-% zugesetzt worden sind, sind Parfüm, Natriumbisulfit, ETDA, Isoethansäure und Proteine wie beispielsweise Lexinprotein. Die vorangegangenen Solubilisierungsbestandteile erleichtern auch die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, weil sie dazu neigen, die Gelbildung zu inhibieren.
  • Zusätzlich zu den zuvor erwähnten wesentlichen und optionellen Bestandteilen der flüssigen Feinreinigungsmittel kann man auch normale oder herkömmliche Hilfsmittel verwenden, mit der Maßgabe, daß sie die Eigenschaften des Reinigungsmittels nicht nachteilig beeinträchtigen. Es können daher verschiedene Färbungsmittel und Parfüme; Ultraviolettlichtabsorptionsmittel wie beispielsweise die Uvinole, die Produkte von GAF Corporation sind, Sequestriermittel wie beispielsweise Ethylendiamintetraacetat; Magnesiumsulfatheptahydrat; fischsilbrigmachende Mittel und Opazifizierungsmittel; pH-Modifizierungsmittel usw. verwendet werden. Der Anteil solcher Hilfsmaterialien übersteigt insgesamt normalerweise 15 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung nicht, und die Prozentsätze der meisten solcher einzelnen Komponenten liegen bei einem Maximum von 5 Gew.-% und vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%. Natriumformiat kann in die Formulierung als Konservierungsmittel in einer Konzentration von 0,1 bis 4,0 % eingeführt werden. Natriumbisulfit kann in einer Konzentration von 0,01 bis 0,2 Gew.-% als Farbstabilisator verwendet werden.
  • Die vorliegenden auf nichtionischem Tensid basierenden, flüssigen Feinreinigungsmittel wie beispielsweise Geschirrspülmittel werden leicht durch einfache Mischverfahren aus den leicht erhältlichen Komponenten hergestellt, die bei Lagerung die gesamte Zusammensetzung nicht nachteilig beeinträchtigen. Es ist jedoch bevorzugt, daß das nichtionische Tensid mit den solubilisierenden Bestandteilen, z.B. Ethanol und, falls vorhanden, vor der Zugabe des Wassers zur Verhinderung einer möglichen Gelierung gemischt wird. Das auf nichtionischem Tensid basierende Tensidsystem wird unter Rühren durch sequentielle Zugabe des anionischen Tensids, des Betaintensids, des Aminoxids, des C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamids und des C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldialkanolamids zu der wäßrigen Lösung des nichtionischen Tensids hergestellt, die zuvor mit einem solubilisierenden Mittel wie beispielsweise Ethylalkohol und/oder Natriumxylolsulfonat gemischt worden ist, um die Solubilisierung dieser Tenside zu unterstützen, und dann wird unter Rühren die Formelmenge von Wasser zugesetzt, um eine wäßrige Lösung des auf nichtionischern Tensid basierenden Tensidsysterns zu bilden. Die Anwendung von mildem Erhitzen (bis zu 100 ºC) unterstützt die Solubilisierung der Tenside. Die Viskositäten sind einstellbar, indem der Gesamtprozentsatz der aktiven Bestandteile verändert wird. Üblicherweise wird kein Verdickungsmittel zugesetzt, aber es können Verdickungsmittel zugesetzt werden, wenn höherviskose Flüssigkeiten gewünscht sind. In allen solchen Fällen ist das Produkt aus einer Flasche mit relativ enger Öffnung (1,5 cm Durchmesser) oder einer Öffnung ausgießbar, wobei die Viskosität der Reinigungsmittelformulierung nicht so niedrig ist, daß sie wie Wasser ist. Die Viskosität des Reinigungsmittels beträgt bei Raumtemperatur wünschenswerterweise mindestens 100 Centipoise (cPs), sie kann aber bis zu 1 000 Centipoise betragen, wie gemessen mit einem Brookfield- Viskosimeter unter Verwendung einer Spindel Nr. 3, die mit 12 UpM rotiert. Ihre Viskosität kann sich derjenigen von kommerziell akzeptablen Bestandteilen annähern, die zur Zeit auf dem Markt sind. Die Reinigungsmittelviskosität und das Reinigungsmittel selbst bleiben bei Lagerung für längere Zeiträume ohne Farbveränderungen oder ein Absetzen von irgendwelche unlöslichen Materialien stabil. Der pH-Wert dieser Formulierung ist im wesentlichen neutral gegenüber der Haut, z.B. 4,5 bis 8 und vorzugsweise 5,0 bis 5,0.
  • Diese Produkte weisen unerwartet wünschenswerte Eigenschaften auf. Beispielsweise sind die Schaumqualität und das Reinigungsvermögen gleich oder besser wie diejenigen von flüssigen Standardfeinreinigungsmitteln, während ein nichtionisches Tensid als das primäre Tensid und minimale Mengen anionisches Tensid verwendet werden, wodurch ein mildes, nicht-reizendes, flüssiges Reinigungsmittel erzielt wird.
  • Die folgenden Beispiele sind lediglich veranschaulichend für die Erfindung und sollen nicht als einschränkend dafür angesehen werden.
    • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen BEISPIEL 1
  • Die folgenden Formulierungen wurden bei Raumtemperatur durch einfache Verfahrensweisen zur Mischung von Flüssigkeiten wie zuvor beschrieben hergestellt.
    • (1) I.R.M. Anstell et al. The Journal of the American Oil Chemist Society, Band 43, Seiten 576 bis 580 (1966) BEISPIEL 1 (Fortsetzung)
  • Die Formulierungen B, C, D, E, G, H und I sind Vergleichsbeispiele.
    • BEISPIEL 2
  • Beispiel 1 des amerikanischen Patents US-A-4 495 526 (bezeichnet mit L) und Formulierung A von Beispiel 1 dieser Anmeldung wurden in einem Handgeschirrspültest verglichen. Der Test wurde mit Olivenöl, Rindertalg und Butter in einem Verhältnis von gleichen Mengen durchgeführt. Die Ergebnisse zeigen, daß die Formulierung A von Beispiel 1 bessere Ergebnisse ergab als die Standardformulierung L (Beispiel 1 des amerikanischen Patents US-A- 4 495 526). Dieser Test wurde blind durchgeführt, wobei jeder Versuch aus zwei Durchläufen für jedes Produkt bestand, und der Test wurde in hartem Wasser (300 ppm) durchgeführt.
  • Ergebnisse für Formulierung A gegenüber Formulierung L

Claims (9)

1. Starkschäumendes, auf nichtionischem Tensid basierendes flüssiges Reinigungsmittel für geringe Beanspruchung (light duty; Feinreinigungsmittel), das ungefähr, bezogen auf das Gewicht,
(a) 10 % bis 30 % von in Wasser löslichern nichtionischem Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus primären und sekundären C&sub6;- bis C&sub1;&sub8;-Alkanolkondensaten mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid, Kondensaten von C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylphenol mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid, Kondensaten von C&sub8;- bis C&sub2;&sub0;-Alkanol mit einer heterischen Mischung von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einem Gewichtsverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid von 2,5 : 1 bis 4 : 1 und einem Gesamtalkylenoxidgehalt von 60 Gew.-% bis 85 Gew.-% und Kondensaten aus 2 bis 30 Molen Ethylenoxid mit Sorbitanmono- und -tri-C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;- alkansäureestern mit einem HLB von 8 bis 15,
(b) 1 % bis 10 % von in Wasser löslichem anionischem Reinigungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfaten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub6;-Alkylbenzolsulfonaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-Paraffinsulfonaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub4;-α-Olefinsulfonaten und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfosuccinatestern, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acylisethionaten und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acyltauraten,
(c) 0,5 % bis 10 % von in Wasser löslichem Betain,
(d) 1 bis 3 Gew.-% von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamid,
(e) 1 bis 3 Gew.-% von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldialkanolamid,
(f) 1 % bis 5 % von in Wasser löslichem Aminoxid und
(g) als Rest Wasser als wäßriges Medium umfaßt, in dem das nichtionische Tensid, das anionische Reinigungsmittel, das Betain, das C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamid, das C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldialkanolamid und das Aminoxid solubilisiert sind, wobei die Summe von B, C, D, E und F 15 Gew.-% bis 48 Gew.-% der Zusammensetzung ausmacht und das nichtionische Tensid mehr als 50 Gew.-% des gesamten Tensidgehalts ausmacht.
2. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, die außerdem 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Solubilisierungsmittel umfaßt, das ein in Wasser lösliches Salz von C&sub1;- bis C&sub3;-substituierten Benzolsulfonathydrotropen und Mischungen derselben ist.
3. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 2, bei der das nichtionische Tensid ein Kondensat von primärem C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkanol mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid ist.
4. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, bei der das anionische Reinigungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub6;-Alkylsulfaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub1;&sub5;-Alkylbenzolsulfonaten, C&sub1;&sub3;- bis C&sub1;&sub7;-Paraffinsulfonaten und C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub8;-α-Olefinsulfonaten.
5. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das nichtionische Tensid in einer Menge von 16 Gew.% bis 22 Gew.-% vorhanden ist, das anionische Reinigungsmittel in einer Menge von 2 Gew.-% bis 9 Gew.-% vorhanden ist und das Betain in einer Menge von 2 Gew.-% bis 9 Gew.-% vorhanden ist.
6. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 5, bei der das anionische Reinigungsmittel ein C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub6;- Alkylsulfat ist.
7. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, die ferner Konservierungsmittel enthält.
6. Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, die ferner Farbstabilisator enthält.
9. Flüssige Reinigungsmitteizusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoalkanolamid ein C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylmonoethanolamid ist und das C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldialkanolamid ein C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;- Alkyldiethanolamid ist.
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