AT396110B - Klares, waessriges waschmittel - Google Patents
Klares, waessriges waschmittel Download PDFInfo
- Publication number
- AT396110B AT396110B AT0301086A AT301086A AT396110B AT 396110 B AT396110 B AT 396110B AT 0301086 A AT0301086 A AT 0301086A AT 301086 A AT301086 A AT 301086A AT 396110 B AT396110 B AT 396110B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- alkyl
- carbon atoms
- detergent
- weight
- sulfate
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 69
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 26
- -1 alkyl ether sulfate Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 22
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 21
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 13
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- SQMCFUSVGSBKFK-UHFFFAOYSA-N sodium;5-(cyclohexen-1-yl)-1,5-dimethyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound [Na+].O=C1N(C)C(=O)NC(=O)C1(C)C1=CCCCC1 SQMCFUSVGSBKFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005227 alkyl sulfonate group Chemical group 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 3
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFYFHSOQVBCUSR-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(CN)N.OOO Chemical class C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(CN)N.OOO OFYFHSOQVBCUSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001008 Leptadenia hastata Nutrition 0.000 description 1
- 244000074209 Leptadenia hastata Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N chlorine dioxide Inorganic materials O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
AT 396 HOB
DieErfindung betrifft klare und beständige, flüssige Waschmittel, wie man sie beispielsweise zum Reinigen von Geschirr anwenden kann, insbesondere klare, beständige, flüssige Waschmittel mit hohen Konzentrationen an Tensid/oberflächenaktiven Verbindungen, die jedoch keine der üblichen nicht-tensidischen Solubilisierungsmittel oder Hydrottope enthalten, um die Klarheit oder Beständigkeit zu erzielen. 5 Flüssige Waschmittel, die Natriumdodecylbenzolsulfonat und Ammoniumalkylethersulfat enthalten, sind be kannt, z. B. aus US-PS 3 231 S04. Um jedoch Waschmittel zu formulieren, welche diese aktiven Tenside in annehmbar hohen Konzentrationen enthalten, muß man relativ große Mengen an Solubilisierungsmitteln oder Hydrotropen einbauen. Die niederen aliphatischen Alkohole (z. B. Ethylalkohol), Harnstoff, Alkylbenzolsulfonat (z. B. Natriumxylolsulfonat) sind repräsentativ für die Solubilisierungsmittel und Hydrotrope. 10 Diese flüssigen Waschmittel wurden in verschiedener Hinsicht verbessert, indem man einen Teil oder das gesamteHöher- Alkylbenzolsulfonat (anionisches Tensid) durch ein Paraffinsulfonat als anionisches Tensid ersetzte. Beispielsweise können hier die britische Patentschrift B 1 339 069 (berichtigte Beschreibung) und die ihr entsprechende US-PS 3 755 206, sowie US-PS 3 812 042 und GB-PS 1 567 421 genannt werden. Alle diese patentierten Formulierungen erfordern noch die Zugabe eines Hydrotrops oder Solubilisierungsmittels, das als 15 „System zur Steuerung von Viskosität und Klarheit“ bezeichnet wurde, um den erwünschten Grad an Klarheit und Konzentration zu erreichen. In dem Maß, in dem das die V iskosität und Klarheit steuernde System (meistern Gemisch von Ethylalkohol und/oder Propylalkohol mit Harnstoff) Raum in dem Waschmittel besetzt, wird daher notwendigerweise die relative Konzentration der aktiven Tensidverbindungen verringert. Mit anderen Worten, das die Viskosität und Klarheit steuernde System trägt nicht zur Gesamtreinigungswirkung des flüssigen Waschmittels bei. 20 Andere flüssige Waschmittel auf Basis von Paraffinsulfonat sind in US-PS 4 040 989 und GB-PS 1458798 sowie 1458 783 beschrieben, doch erfordern sie alle relativ spezialisierte und teure, nicht-ionische Tensidverbindungen, wie gemischte Kondensationsprodukte von Ethylen-Propylenoxid, tertiäre Aminoxide, Alkansäurealkanolamid etc.
Es wäre höchst erwünscht und ist daher eine Aufgabe der Erfindung, weitere klare, beständige, flüssige Waschmittel auf Basis dieser bekannten Paraffinsulfonate verfügbar zu machen. 25 Eine besondere Aufgabe der Erfindung ist es, klare, beständige, flüssige Waschmittel auf der Basis von
Paraffinsulfonat mit ethoxyliertem Alkoholsulfat und nicht-ionischem Tensid zu schaffen, und zwar Waschmittel, die stark, z. B. bis zu 50 Gew.-% oder mehr an Aktivbestandteilen, konzentriert sein können, jedoch keinerlei solubilisierendes oder hydrotropes, nicht-tensidisches Material enthalten.
Es wurde gefunden, daß man das System zur Steuerung von Viskosität und Klarheit aus hydrotropen und 30 solubilisierenden Substanzen durch ein Alkoholsulfat mit relativ kurzer, z. B. Cg- bis Cjg-Kette als anionisches Tensid in Kombination mit einem üblichen ethoxylierten Fettalkohol als nicht-ionischem Tensid ersetzen kann, wobei die Gesamtkosten des Waschmittels gesenkt und höhere Gesamtkonzentrationen an aktiven Bestandteilen ohne Beeinträchtigung von Klarheit oder Beständigkeit erreichbar werden.
Zur Lösung der Aufgabe werden dementsprechend klare, wässerige Waschmittel vorgeschlagen, die im 35 wesentlichen aus (A) 15 bis 40 Gew.-% Paraffinsulfonat als anionischem Tensid; (B) 1 bis 10 Gew.-% Alkylethersulfat mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als anionischem Tensid; 40 (C) 2 bis 20 Gew.-% nicht-ionischem Tensid; (D) 0,8 bis 5 Gew.-% Alkylsulfat mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als anionischem Tensid; wobei die Summe von (A) + (B) + (C) + (D) mindestens 25, vorzugsweise mindestens 40, Gew.-% des Waschmittels ausmacht; und (E) Wasser besteht 45
Die Waschmittel der Erfindung sind gehaltreiche beständige, stark schäumende Reinigungsmittel, die sich besonders zum Spülen von schmutzigem Geschirr, Glas oder Besteck mit der Hand eignen.
Die gemäß Erfindung angewandten wasserlöslichen Paraffinsulfonate, auch bekannt als Alkansulfonate, sind im allgemeinen gemischte sekundäre Alkylsulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen je Molekül, wobei mindestens 50 etwa 80 % derselben entweder 12 bis 18 Kohlenstoffatome je Molekül oder 10 bis 17 Kohlenstoffatome je Molekül besitzen. Ein bevorzugter Bereich des Kohlenstoffatomgehalts liegt bei 14 bis 17 Kohlenstoffatomen mit einem Durchschnittskohlenstoffatomgehalt von etwa 15. Das bevorzugte Molekulargewicht liegt normalerweise in dem Bereich von 300 bis 350.
Die beschriebenen Paraffinsulfonate werden vorzugsweise dadurch hergestellt, daß man gemäß dem bekannten 55 Sulfoxydationsverfahren einen Paraffinschnitt entsprechend der oben spezifizierten Kettenlänge der Einwirkung von Schwefeldioxid und Sauerstoff aussetzt. Das Produkt dieser Reaktion ist eine sekundäre Sulfonsäure, die anschließend mit einer geeigneten Base unter Bildung des wasserlöslich»! sekundären Alkylsulfonats neutralisiert -2-
AT 396 110B wird. Ähnliche brauchbare sekundäre Alkylsulfonate lassen sich durch andere Methoden erhalten, beispielsweise durch Sulfochlorierung, wobei Chlor und Schwefeldioxid mit Paraffin in Gegenwart von aktinischem Licht zur Reaktion gebracht und die erhaltenen Sulfurylchloride unter Bildung der sekundären Alkylsulfonate hydrolysiert und neutralisiert werden. 5 Das Kation des Paraffinsulfonats, wie das der weiter unten beschriebenen anionischen Sulfate, ist vorzugsweise ein Alkalimetall, Ammonium oder niederes Alkanolamin, obwohl auch Erdalkalimetalle, z. B. Magnesium, und niedere Amine zur Bildung der wasserlöslichen Tensidsalze verwendet werden können. Von den Alkalimetallen sind Natrium und Kalium besonders geeignet, wobei Natrium bevorzugt ist. Die niederen Alkanolamine können Mono-, Di- oder Trialkanolamine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe sein, am meisten bevorzugt 10 sind Ethanolamine, z. B. Triethanolamin und Diethanolamin. Anstelle derselben können die entsprechenden Amine Verwendung finden. Das am meisten bevorzugte Paraffinsulfonat ist Natriumparaffinsulfonat, in dem das Paraffin im wesentlichen (80 % oder mehr und vorzugsweise 95 % oder mehr) ein Molekulargewicht von etwa 330 besitzt.
Das Paraffinsulfonat ist im Waschmittel in Mengen von 15 bis 40 Gew.%, vorzugsweise von 25 bis 35 Gew.%, vorhanden. Bei Konzentrationen oberhalb von 40 % ist es schwierig, das Paraffinsulfonat zu solubilisieren, selbst 15 bei den höheren Konzentrationen an Niotensid und Alkylsulfat, so daß man nur trübe Waschmittel erhalten kann. Bei
Mengen unterhalb von etwa 15 % ist die Reinigungswirkung nicht ausreichend.
Die erfindungsgemäß angewandten Höher-Alkylethersulfate entsprechen der Formel 20 25 30 35 40 45 50 R0(C2H40)nS03M, worin R ein primärer oder sekundärer Alkylrest ist, der gerade oder verzweigt sein kann und 10 bis 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 15, vor allem 12 bis 14 und insbesondere 12 oder 13 Kohlenstoffatome aufweist, M ein wie oben für das Paraffinsulfonat definiertes geeignetes Kation ist, und n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6, besonders 2 oder 3, darstellt. Diese Tenside werden durch Sulfatieren des entsprechenden Etheralkohols und anschließendes Neutralisieren des erhaltenen Schwefelsäureesters erhalten. Die Natrium- und Ammoniumsalze der Ethersulfate sind besonders bevorzugt.
Das höhere Alkylethersulfat ist im Waschmittel in Mengen von 1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.%, vorhanden. Ist das Ethersulfat in Mengen oberhalb bzw. unterhalb dieser Bereiche anwesend, sind die Reinigungswirkung, das Schäumverhalten oder die Beständigkeit nicht zufriedenstellend.
Das nicht-ionische Tensid, ein weiterer wesentlicher Bestandteil der klaren beständigen Flüssigwaschmittel der Erfindung, ist mit dem weiter unten beschriebenen Alkylsulfat wirksam, indem es zur Solubilisierung des Paraffinsulfonats und Höher-Alkylethersulfats beiträgt und geeignetes Schaumverhalten, d. h. Schaumbuilderwirkung, gewährleistet Das nicht-ionische Tensid unterstützt auch die Stabilisierung des Waschmittels bei niederen Temperaturen. Niotenside, die sich zur Anwendung gemäß Erfindung eignen, umfassen die flüssigen, ethoxylierten Fettalkohole, die durch die folgende Formel
Rtyc^oyi wiedergegeben werden können, worin R1 ein gerades oder verzweigtes Alkyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül ist, und m im Durchschnitt eine Zahl von etwa 5 bis 10, im allgemeinen von etwa 5 bis 8, bedeutet.
Gewöhnlich ist ein Gemisch gerader Alkylgruppen mit Kettenlängen von beispielsweise 9 bis 11,8 bis 10, 10 bis 12 Kohlenstoffatomen etc. Gemischte Alkylkettenlängen mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen sind besonders vorteilhaft. In ähnlicher Weise sind die Alkylgruppen der Ethersulfate meist Gemische variierender Kohlenstoffkettenlängen, wobei gewöhnlich mindestens 80 %, vorzugsweise mindestens etwa 95 % innerhalb der angegebenen Bereiche liegen. Die nicht-ionischen Tenside können zur Entfernung des freien, als Ausgangsmaterial angewandten Alkohols und niederer Ethoxylate behandelt werden, beispielsweise durch Destillation. Derartige getoppteNiotenside sind im Handel erhältlich.
Das nicht-ionische Tensid ist im Waschmittel in Mengen von 2 bis 20 Gew.%, vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.%, anwesend. Wenn das nicht-ionische Tensid in Mengen unter etwa 2 Gew.% in den Waschmitteln anwesend ist, beobachtet man so gut wie keine Wirkung hinsichtlich Schaumförderung oder Solubilisierung der übrigen Bestandteile. Andererseits bringen größere Mengen als etwa 20 Gew.% an nicht-ionischem Tensid keine wesentliche Verbesserung der Reinigungswirkung, weshalb die Anwendung derartig hoher Niotensidmengen vermieden werden sollte. Innerhalb des Bereichs von 2 bis 20, insbesondere 5 bis 15 Gew.% fördert jedoch die Gegenwart der Niotenside zusammen mit dem Alkylsulfat, insbesondere bei sehr hohen Gesamtkonzentrationen an aktiven Tensiden, die Löslichkeit der Tensidverbindungen und ermöglicht die Bildung klarer beständiger Lösungen.
Die als anionische Tensidkomponente gemäß Erfindung brauchbaren Alkylsulfate haben 6 bis 11, insbesondere 8 bis 10 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und können durch die folgende allgemeine Formel -3- 55 AT396 HOB r2so4m wiedergegeben werden, worin R2 eine gerade oder verzweigte Alkylkette einer Kettenlänge von 6 bis 11, vor allem 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und M wie oben definiert ist und insbesondere Natrium bedeutet. Geradkettige Alkylgruppen sind bevorzugt.
Wenn die Alkylketten des Alkylsulfats Längen von 12 oder mehr, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweisen, sind die aktiven Tensidverbindungen, insbesondere bei hohen Gesamtkonzentrationen an aktiven Tensidbestandteilen, beispielsweise bei mindestens 40 Gew.% des Waschmittels, vor allem bei mindestens 45 Gew.%, nicht vollständig löslich, und die erhaltenen Waschmittel sind bei Zinmertemperatur trüb.
Um ein Befiel zu geben, wurden die folgenden Waschmittel" A" und "B" mit einer Gesamtkonzentration an Aktivbestandteilen von 40 Gew.% hergestellt, wobei man alle Bestandteile bei Zimmertemperatur miteinander vermischte.
Bestandteil A Gew.% B Gew.% C i4* bis C 17-Alkansulfonat, Na 26,0 26,0 Cj2’ bis C^-Alkohol-EO (3:1) Na-Sulfat 4a 4 a Cp- bis Cj j-Fettalkohol-EO (8:1) 8,4 8,4 Cg- bis C iQ-Alkylsulfat u - Cj2‘ bis C14-Alkylsulfat - ia Wasser Rest Rest
Das Waschmittel "B" ist trüb, wogegen das Waschmittel "A" klar ist. Derartige trübe Waschmittel werden im allgemeinen vom Verbraucher nicht akzeptiert, vor allem, wenn sich die Waschmittel in durchsichtigen Glas· oder Kunststoff-Flaschen befinden.
Die Menge an Alkylsulfat ist ebenfalls wesentlich. Bei einer Alkylsulfat-Konzentration von weniger als etwa 0,8 Gew.% ist die Solubilisierungswirkung ungenügend. Bei einer Konzentration oberhalb von etwa 5 Gew.% ist die Gesamtreinigungswirkung bei jeder gegebenen Gesamtkonzentration an aktiven Tensidbestandteilen verringert. Aus diesem Grund soll die Menge der anionischen Tensidkomponente Alkylsulfat in dem Bereich von etwa 0,8 bis 5, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 3 Gew.% liegen.
Wie oben beschrieben, ist es ein Merkmal der Erfindung, daß die klaren, wäßrigen, flüssigen Geschirrspülmittel mit hohen Gesamtkonzentrationen an aktiven Tensidverbindungen hergestellt werden können, nämlich mit Konzentrationen von zumindest etwa 40, vorzugsweise mindestens etwa 45 und besonders bevorzugt mindestens etwa 50 Gew.% des Waschmittels. Es können sogar klare beständige Waschmittel mit einem so hohen Gehalt wie etwa 70, beispielsweise bis zu etwa 65, besonders bis zu etwa 60, z. B. mit 50 bis 60 Gew.%, hergestellt werden.
Die Waschmittel gemäß Erfindung sollen Klarpunkt-Temperaturen von höchstens etwa 15 °C, vorzugsweise von nicht mehr als etwa 13 °C, besitzen. Die Klarpunkt-Temperatur kann leicht nach der folgenden Methode bestimmt werden: Man stellt eine Probe des Waschmittels her und gibt sie in ein Reagenzglas, das man über Nacht in einen Tiefkühlschrank (etwa -4 °C) setzt. Dann nimmt man das Reagenzglas aus dem Kühlschrank und erhöht die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 °C je Minute. Die Temperatur, bei welcher sich das Waschmittel von trübe zu Idar verändert, ist die Klarpunkt-Temperatur.
Die Viskositäten der Waschmittel können ferner durch Zugabe von Verdickungsmitteln, wie Gums oder Gummen und Cellulosederivaten, variiert werden. Die Viskosität und die Fließeigenschaften des Produkts sollen eingestellt werden, daß es sich aus einer Flasche gießen läßt, jedoch nicht so dünn ist, daß es zum Spritzen neigt oder zu schnell fließt, da das Flüssigwaschmittel meist nur in geringen Mengen anzuwenden ist. Viskositäten von 20 bis 500mPa.s (Brookfield Viscometer) haben sich als brauchbar erwiesen, wobei solche von 50 bis 300 mPa.s bevorzugt sind und eine Viskosität von etwa200 mPa.s von den meisten Verbrauchern am meisten geschätzt wird, obwohl die Verbraucherakzeptanz bei etwas geringeren Viskositäten von z. B. 100 mPa.s beinahe die gleiche ist.
Die Flüssigwaschmittel der Erfindung können auch sämtliche der bislang in anderen Flüssigwaschmitteln -4-
AT 396 110B angewandten Additive enthalten, wie Sequestriermittel, z. B. Salze der Ethylendiamintetraessigsäure, wie die Natrium- und Kaliumsalze, sowie Salze von Hydroxyletherethylendiamintriacetat. In manchen Fällen ist es erwünscht, die Flüssigwaschmittel zu färben oder zu tönen, wofür alle geeigneten Farbstoffe verwendet werden können. Man kann diesen Waschmitteln auch Parfüm zusetzen, um ihnen einen angenehmen Geruch zu verleihen. Schutzstoffe, Germizide, Bakteriozide und dergleichen können ebenfalls in die Waschmittel eingebaut werden.
Wasser wird als der flüssige Träger für die Flüssigwaschmittel der Erfindung eingesetzt. Es kann je nach dar Konzentration der anderen Bestandteile der Zusammensetzungen von etwa 20 bis 60 % variieren.
Die Waschmittel sind im allgemeinen neutral (pH 7), jedoch sind pH-Werte von 5 bis 9, vorzugsweise von 6 bis 8, zufriedenstellend.
Vorzugsweise werden die Komponenten B und D, nämlich die anionischen Tenside Alkylethersulfat und Alkylsulfat, so abgestimmt, daß die Alkylgruppe des Alkylsulfats D mindestens 2 Kohlenstoffatome weniger aufweist als die des Alkylethersulfats B.
Um die verschiedenen Vorteile der flüssigen Waschmittel gemäß Erfindung zu zeigen, wurden die folgenden Formulierungen hergestellt: (Es folgt eine Quertabelle) -5-
AT 396 110B vq r-^ *-H Ό ^H cs in »n m cs CM © O Cs cn vo pH Oi vo 1 1 CS m m CS vq CS ov 00 VO cs* in o*
O U o o c5 o cn
ü o VO ü
o CO m γ- γο
Gew.% Beispiele Ό in cs 2 Ό C S 3 ö
in <N ü 0 Tf o in o 0 o m 1 t in pH O cs es CS in pH in m U in in vq 00 L·* *n o pH cn in cn P"H f—1 00 CS* in CS fH 8 ω cn Pi in n u ^H in q 00 m 0 Tf 00 ^H f-H cs in cn pH in CS Λ u <N τζ_ 0 26 00 40 Tf 8 CS o tn
VO o U o Γ-
CS O in cs' cn cs N 13 CO £ »S § <2 o. 3 v 3 “ 1 'a in cs„ in m ©" m Γ o in
U 0 <?N u o 8 Ό CS 3 -S s •5s 8 '1 cs o 00 C4 oo cn *s· in ΟΟ cn u o cn cn s o 5 W cb *3 Z 43 . O 3 44 ^ 3 I -s u•5 m « 2 h cs ü CO IS £ -’S M /-s cs *-* Ä · r-1 oo CO /-v ο O .3 Lü o ZT g O c x: 2 o •T ^ £3 o s fcl jg ’S CO I h-T ,3 Γ Γ CHH ’S CO fs «y. £ <
2 CO I ei Ξ I
o oo CO .5 g PH O •u s 'S, cn H >1o S8 co pH > 2 2 s CO o £ •3 c s « Pme2w o -¾
03 HH • pH £ C 8 8 £ ω O in in o cs in cs o cn in co -6 5
AT 396 110B
Aus den obigen Ergebnissen können folgende Schlüsse gezogen werden: - Beständige und klare Formulierungen mit brauchbaren Viskositäten können in einem großen Bereich von Konzentrationen aktiver Bestandteile hergestellt werden, nämlich bis und einschließlich insgesamt über 50 Gew.% an aktiven Bestandteilen. - Bei der gleichen Gesamtkonzentration (52,5 Gew.%) an Aktivbestandteilen führt eine Erhöhung der Menge des nicht-ionischen Tensids (mit einer entsprechenden Verringerung von Paraffinsulfonat) zur Klärung der ansonsten trüben Zusammensetzung - vergleiche Beispiel 5 (Vergleich) mit Beispiel 6 (Erfindung). 10 15 - Bei Gesamtkonzentrationen an Aktivbestandteilen von nur etwa 25 und 30 %, also niederen Gesamtkonzentrationen, ist das GemischausParaffinsulfonat und Alkylethersulfat an derGrenze zu oder geringfügig über akzeptablen Klarpunkten (siehe Vergleichsbeispiel 7 und 9); bei den gleichen Gesamtkonzentrationen an Aktivbestandteilen von25 % und 30 % führt ein Ersatz eines Teils des Paraffmsulfonats und Alkylethersulfats durch das nicht-ionische Tensid und das Nieder-Alkylsulfat zu vollkommen akzeptablen Waschmitteln, ungeachtet der relativ geringen Gesamtkonzentration an Aktivbestandteilen (siehe jeweils Beispiele 8 und 10). - Wenn sich die Menge des anionischen Tensids Niedrig-Alkylsulfat 5 Gew.% nähert (Beispiel 11), ist der Klaipunkt noch akzeptabel, aber außerhalb des bevorzugten Wertes von weniger als etwa 13 °C.
Um die Reinigungsleistung verschiedener typischer Formulierungen der Erfindung zu bestimmen, wurden die 20 Waschmittel der Beispiele 3,4 und 11 getestet.Zum Vergleich wurde auch die Reinigungsleistung einesWaschmit tels (Beispiel 12) gemessen, in welchem das Paraffinsulfonat, Alkylethersulfat, Niotensid und Alkylsulfat jeweils mit einer Konzentration von 10 % enthalten sind, wobei die Gesamtmenge der Aktivbestandteile 40 % beträgt, der Klarpunkt 7 °C und die Viskosität 235 mPa.s ist. Der Leistungstest ist ein Geschirrspültest, der bei zwei verschiedenen Wasserhärten, nämlich bei 50 und 300 ppm Härte und einer Waschmittelkonzentration von 25 1,25 g/1 bei der jeweiligen Wasserhärte durchgeführt wurde.
Zur Durchführung der Geschirrspültests wurden Standardteller gleichmäßig verschmutzt, indem ein handelsübliches hydriertes fettes (Baumwollsamen) Öl in geringer Menge und in gleicher Weise auf jedem Teller ausgebreitet wurde.
Die Teller wurden in einem Geschirrspülbecken gewaschen, das 61 Waschwasser bei 43 °C enthielt. Jedes der 30 zu prüfenden Waschmittel (bei den zwei verschiedenen Wasserhärten) wurde hergestellt und getrennt in verschiedene Geschirrspülbecken gegeben. Die Teller wurden dann in dem Becken bis zu einem Endpunkt gewaschen, bei dem der das Geschirrspülbecken bedeckende Schaum permanent gebrochen war; die Zahl der Teller, die bis zu diesem Endpunkt gewaschen werden konnten, wurde festgehalten und aufgezeichnet. Eine Differenz von zwei Tellern wird bei den erhaltenen Ergebnissen im allgemeinen als notwendig »achtet, um bei einer Vertrauensgrenze 35 von 95 % signifikant zu sein. Die unten angegebenen Ergebnisse beruhen auf dem Durchschnitt von drei Wiederholungsversuchen. 40 45
Reinigungsleistung Beispiel Zusammensetzung Gesamt AI 50 ppm 300 ppm 3 30%PS/3%ES/6%NI/1 % AS 50 53,5 57 4 26%PS/4,2%ES/8,4%NI/1,4%AS 40 44,5 52 11 26%PS/4,6%ES/4,7NI/4,7%AS 40 42 52 12 10%PS/10%ES/10%NI/10%AS 40 16 31 PS = Paraffinsulfonat 50 ES = Alkylethersulfat NI = nicht-ionisches Tensid AS = Alkylsulfat AI = Aktive Bestandteile, Gew.%
Aus diesen Ergebnissen ist zu ersehen, daß das konzentriertere Waschmittel (Beispiel 3) die beste Reinigungsleistung ergibt, obwohl die Reinigungsleistung der Beispiele 4 und 11 sehr gut ist. Das Waschmittel von Beispiel 12, -7- 55
Claims (10)
- AT 396110B das außerhalb des Rahmens der Erfindung liegt, ist bei beiden Wasserhärten hinsichtlich der Reinigungsleistung unterlegen, obgleich sie hinsichtlich Klarheit und Viskosität akzeptabel ist. Wenn man in den Waschmitteln der Beispiele 1,2,3,4,6 oder 11 einen Cg-bis Cjj-Fettalkohol EO 5:1 anstelle des Cg- bis Cjj-Fettalkohols EO 8:1 verwendet, erhält man ähnliche Ergebnisse. In gleicher Weise erhält man ähnliche Ergebnisse, wenn man in irgendeinem dieser Waschmittel ein C^* bis C Alkylethersulfat EO 2:1, Natriumsalz oder Ammoniumsalz, anstelle des C^- bis C j5-Alkylethersulfats EO 3:1, Natriumsalz verwendet Es wurde ein klares, beständiges, aber stärker viskoses Waschmittel hergestellt das 60 % der in den Beispielen 1,2,3,4,6 und 11 angewandten Bestandteile enthielt. Paraffinsulfonat 36 % Alkylethersulfat 6,3 % Nicht-ionisches Tensid 15,6 % Alkylsulfat 2,1% Aktivbestandteile, insgesamt 60 % Klarpunkt °C Viskosität 500 cps. PATENTANSPRÜCHE 1. Klares, wässeriges Waschmittel im wesentlichen bestehend aus (A) 15 bis 40 Gew.-% Paraffinsulfonat als anionischem Tensid; (B) 1 bis 10 Gew.-% Alkylethersulfat mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als anionischem Tensid; (C) 2 bis 20 Gew.-% nicht-ionischem Tensid; (D) 0,8 bis 5 Gew.-% Alkylsulfat mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen in dar Alkylgruppe als anionischem Tensid; wobei die Summe von (A)+(B)+(C)+(D) mindestens 25, vorzugsweise mindestens 40, Gew.-% des Waschmittels ausmacht; und ¢) Wasser.
- 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe von (A) + (B) + (C) + (D) 40 bis 60, vorzugsweise mindestens 50, Gew.-% des Gesamtgewichtes des Waschmittels ausmacht.
- 3. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Paraffinsulfonat durchschnittlich 14 bis 17 Kohlenstoffatome aufweist.
- 4. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylethersulfat eine Verbindung der Formel R0(C2H40)nS03M ist, worinR eine primäre oder sekundäre, verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit 12bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, M ein Alkalimetall, Ammonium oder niederes Alkanolamin darstellt, und n für eine Zahl von 1 bis 10 steht.
- 5. Waschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Alkyl mit 12 oder 13 Kohlenstoffatomen ist, M ein Natrium- oder Ammoniumkation bedeutet und n für eine Zahl von 2 bis 6 steht.
- 6. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid ein ethoxylierter Fettalkohol der Formel -8- AT 396 110B R10(C2H40)mH ist, worin R1 ein gerades oder verzweigtes Alkyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und m für eine Zahl von 5 bis 10 steht.
- 7. Waschmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Alkyl mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen ist und m für eine Zahl von 5 bis 8 steht.
- 8. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylsulfat eine Verbindung der Formel r2so4m ist, worin R eine gerade oder verzweigte Alkylkette mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet und M ein Alkalimetall, Ammonium oder niederes Alkanolamin darstellt.
- 9. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie (A) 25 bis 35 Gew.%, (B) 2 bis 8 Gew.%, (C) 5 bis 15 Gew.%, (D) 1 bis 3 Gew.%, und (E) Wasser enthält.
- 10. Waschmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an (A) 25 bis 35 Gew.% Cj4- bis C^-Paraffinsulfonat, (B) 2 bis 8 Gew.% C^- bis C j 5-Alkylethersulfat EO 3:1, (C) 5 bis 15 Gew.% Cg- bis Cj j-Fettalkohol EO 8:1 (D) 1 bis 3 Gew.% Cg- bis Cjq-Alkylsulfat, und (E) Wasser. -9-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/798,339 US4671895A (en) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | Liquid detergent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ATA301086A ATA301086A (de) | 1992-10-15 |
AT396110B true AT396110B (de) | 1993-06-25 |
Family
ID=25173154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
AT0301086A AT396110B (de) | 1985-11-15 | 1986-11-12 | Klares, waessriges waschmittel |
Country Status (36)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4671895A (de) |
EP (1) | EP0228797A3 (de) |
JP (1) | JP2527428B2 (de) |
AR (1) | AR241544A1 (de) |
AT (1) | AT396110B (de) |
AU (1) | AU593851B2 (de) |
BE (1) | BE905753A (de) |
BR (1) | BR8605624A (de) |
CA (1) | CA1285448C (de) |
CH (1) | CH671026A5 (de) |
DE (1) | DE3638314A1 (de) |
DK (1) | DK165332C (de) |
EG (1) | EG17816A (de) |
ES (1) | ES2002433A6 (de) |
FI (1) | FI85381C (de) |
FR (1) | FR2590265B1 (de) |
GB (1) | GB2182945B (de) |
GR (1) | GR862730B (de) |
HK (1) | HK53493A (de) |
IE (1) | IE59693B1 (de) |
IL (1) | IL80604A (de) |
IT (1) | IT1198478B (de) |
LU (1) | LU86661A1 (de) |
MA (1) | MA20814A1 (de) |
MX (1) | MX164092B (de) |
MY (1) | MY102603A (de) |
NL (1) | NL8602896A (de) |
NO (1) | NO166653C (de) |
NZ (1) | NZ218279A (de) |
PH (1) | PH23288A (de) |
PT (1) | PT83722B (de) |
SE (1) | SE467621B (de) |
SG (1) | SG30993G (de) |
TN (1) | TNSN86150A1 (de) |
TR (1) | TR25922A (de) |
ZA (1) | ZA868563B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996014378A1 (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-17 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid cleaning compositions |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA876189B (en) * | 1986-09-08 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | High foam nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
US5269960A (en) * | 1988-09-25 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Stable liquid aqueous enzyme detergent |
US5209874A (en) * | 1989-04-26 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Liquid surface active compositions |
US5215683A (en) * | 1989-04-26 | 1993-06-01 | Shell Oil Company | Highly concentrated liquid surface active compositions containing alcohol ethoxylate and alcohol ethoxysulfate |
DE59009494D1 (de) * | 1989-09-26 | 1995-09-14 | Ciba Geigy Ag | Wässriges, lagerstabiles, gering schäumendes Netzmittel. |
DE4017922A1 (de) * | 1990-06-05 | 1991-12-12 | Henkel Kgaa | Fluessige alkylglykosidhaltige tensidmischung |
DE69205730T2 (de) * | 1991-06-14 | 1996-05-30 | Procter & Gamble | Reinigungsmittelzusammensetzungen mit eigener Selbstverdickungsfähigkeit. |
US6262007B1 (en) * | 1991-06-14 | 2001-07-17 | The Procter & Gamble Company | Self-thickened cleaning compositions |
US5417891A (en) * | 1992-06-03 | 1995-05-23 | Colgate Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
US5556577A (en) * | 1992-06-03 | 1996-09-17 | Colgate-Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
EP0616026A1 (de) * | 1993-03-19 | 1994-09-21 | The Procter & Gamble Company | Konzentrierte Reinigungszusammensetzungen |
EP0616027A1 (de) * | 1993-03-19 | 1994-09-21 | The Procter & Gamble Company | Konzentrierte Reinigungszusammensetzungen |
US5707948A (en) * | 1993-03-19 | 1998-01-13 | The Procter & Gamble Company | Stable and clear concentrated cleaning compositions comprising at least one short chain surfactant |
US5616548A (en) * | 1993-07-14 | 1997-04-01 | Colgate-Palmolive Co. | Stable microemulsion cleaning composition |
DE4401235A1 (de) * | 1994-01-18 | 1995-07-20 | Henkel Kgaa | Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung von Geschirr |
EP0703290A1 (de) * | 1994-09-20 | 1996-03-27 | The Procter & Gamble Company | Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verbesserung des Glanzes |
US5741769A (en) * | 1994-11-23 | 1998-04-21 | Colgate Palmolive Company | Microemulsion light duty liquid cleaning compositions |
US5834417A (en) * | 1996-06-13 | 1998-11-10 | Colgate Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions |
US5707955A (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-13 | Colgate-Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
GB9615630D0 (en) * | 1996-07-25 | 1996-09-04 | Procter & Gamble | Shampoo compositions |
US5756441A (en) * | 1996-08-07 | 1998-05-26 | Colgate Palmolive Company | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
US5714454A (en) * | 1996-08-07 | 1998-02-03 | Colgate-Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions comprising alkyl sulroglycerides |
US5863878A (en) * | 1997-08-05 | 1999-01-26 | Church & Dwight Co., Inc. | Clear, homogeneous and temperature-stable liquid laundry detergent product containing blend of anionic, nonionic and amphoteric surfactants |
US6057280A (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-02 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
US6511955B1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-01-28 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid cleaning compositions having improved preservative system |
DE102013226426A1 (de) * | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konservierungsmittelsystem für Waschmittel |
JP2017110057A (ja) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | 花王株式会社 | 食器用液体洗浄剤組成物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA689791A (en) * | 1961-02-03 | 1964-06-30 | F. Marion George | Liquid detergent composition |
FR2082249A5 (de) * | 1970-03-09 | 1971-12-10 | Colgate Palmolive Co | |
DE2016873A1 (de) * | 1970-04-09 | 1971-10-21 | Qualitats Und Edelstahl Kom Ve | Differentialthermoelement zur indirek ten quantitativen Bestimmung einer Legie rungskomponente aus einer leitenden Schmel ze mit mehreren Legierungskomponenten |
FR2136913B1 (de) * | 1971-05-07 | 1973-05-11 | Colgate Palmolive Co | |
AR207753A1 (es) * | 1973-04-09 | 1976-10-29 | Colgate Palmolive Co | Una composicion detergente liquida de trabajo ligero apropiada para el lavado de platos y tejidos finos |
FR2230718B1 (de) * | 1973-05-25 | 1977-04-29 | Colgate Palmolive Co | |
GB1430610A (en) * | 1973-09-04 | 1976-03-31 | Procter & Gamble Ltd | Liquid detergent compositions |
FR2268070B1 (de) * | 1974-04-19 | 1976-10-08 | Procter & Gamble Europ | |
FR2268069B1 (de) * | 1974-04-19 | 1977-10-14 | Procter & Gamble Europ | |
DE2800519C2 (de) * | 1977-01-06 | 1990-04-19 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | Flüssiges Reinigungsmittel |
ATE25856T1 (de) * | 1982-10-28 | 1987-03-15 | Procter & Gamble | Fluessige detergenszusammensetzungen. |
-
1985
- 1985-11-15 US US06/798,339 patent/US4671895A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-11-04 SE SE8604713A patent/SE467621B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-11-10 DE DE19863638314 patent/DE3638314A1/de not_active Withdrawn
- 1986-11-11 ZA ZA868563A patent/ZA868563B/xx unknown
- 1986-11-11 MX MX4320A patent/MX164092B/es unknown
- 1986-11-12 PT PT83722A patent/PT83722B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-11-12 IL IL80604A patent/IL80604A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-11-12 NZ NZ218279A patent/NZ218279A/xx unknown
- 1986-11-12 AT AT0301086A patent/AT396110B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-13 PH PH34475A patent/PH23288A/en unknown
- 1986-11-13 EG EG706/86A patent/EG17816A/xx active
- 1986-11-13 MA MA21045A patent/MA20814A1/fr unknown
- 1986-11-13 AU AU65165/86A patent/AU593851B2/en not_active Ceased
- 1986-11-14 NL NL8602896A patent/NL8602896A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-11-14 BE BE0/217407A patent/BE905753A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 NO NO864552A patent/NO166653C/no unknown
- 1986-11-14 EP EP86308931A patent/EP0228797A3/de not_active Ceased
- 1986-11-14 JP JP61271662A patent/JP2527428B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 CH CH4572/86A patent/CH671026A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 DK DK547086A patent/DK165332C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 IE IE301186A patent/IE59693B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 AR AR86305910A patent/AR241544A1/es active
- 1986-11-14 CA CA000522955A patent/CA1285448C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 FR FR868615891A patent/FR2590265B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 ES ES8603033A patent/ES2002433A6/es not_active Expired
- 1986-11-14 TR TR86/0626A patent/TR25922A/xx unknown
- 1986-11-14 FI FI864633A patent/FI85381C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 LU LU86661A patent/LU86661A1/fr unknown
- 1986-11-14 GB GB8627329A patent/GB2182945B/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-14 BR BR8605624A patent/BR8605624A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-11-17 IT IT48660/86A patent/IT1198478B/it active
- 1986-11-17 GR GR862730A patent/GR862730B/el unknown
- 1986-11-17 TN TNTNSN86150A patent/TNSN86150A1/fr unknown
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002241A patent/MY102603A/en unknown
-
1993
- 1993-03-18 SG SG309/93A patent/SG30993G/en unknown
- 1993-06-03 HK HK534/93A patent/HK53493A/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996014378A1 (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-17 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid cleaning compositions |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AT396110B (de) | Klares, waessriges waschmittel | |
AT394572B (de) | Stark schaeumendes, auf nichtionischen tensiden basierendes fluessiges feinreinigungsmittel und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2613283C2 (de) | Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel | |
EP1126019B1 (de) | Verwendung eines wässrigen mehrphasigen Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oferflächen | |
EP0116905B1 (de) | Verwendung von Alkoholderivaten als Viskositätsregler für hochviskose technische Tensid-Konzentrate | |
DE2110030C2 (de) | Klares beständiges Flüssigwaschmittel | |
EP0429493A1 (de) | Pastenförmiges wasch- und renigungsmittel und verfahren zur herstellung | |
DE2855776A1 (de) | Fluessiges reinigungsmittel | |
DE1218647B (de) | Dickfluessiges undurchsichtiges Waschmittel | |
EP0513138B1 (de) | Wässriges flüssiges reinigungsmittel | |
EP0574448A1 (de) | Flüssige reinigungsmittel mit einem gehalt an sulfoölsauren disalzen | |
DE2628976A1 (de) | Klares, stabiles, einphasiges und fluessiges wasch- und reinigungsmittel | |
EP1141225A1 (de) | Wässriges mehrphasiges reinigungsmittel | |
DE2906074C2 (de) | Flüssiges Reinigungsmittel | |
DE1617047A1 (de) | Geschirrwaschmittel | |
DE69633113T2 (de) | Reinigungsmittelzusammensetzungen | |
EP0068352A1 (de) | Tensidmischungen aus alpha-Olefinsulfonaten und anderen Tensiden | |
EP0553099A1 (de) | Flüssiges waschmittel mit erhöhter viskosität. | |
DE2819455A1 (de) | Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2359992C2 (de) | Flüssigwaschmittel | |
DE1081172B (de) | Fluessiges Reinigungsmittel | |
AT374493B (de) | Klares stabiles geschirrspuelmittel | |
DE2523589A1 (de) | Fluessige geschirrspuelmittel | |
DE2635913A1 (de) | Fluessiges waschmittel | |
DE19519405A1 (de) | Wäßrige Reinigungsmittelzusammensetzung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |