DE2438543A1

DE2438543A1 - Verfahren zur anfaerbung trockengesponnener aromatischer polyamide

Info

Publication number: DE2438543A1
Application number: DE2438543A
Authority: DE
Inventors: Francis Dr Bentz; Hans-Egon Dr Kuenzel; Ralf Dr Miessen; Gerhard Dieter Dr Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-08-10
Filing date: 1974-08-10
Publication date: 1976-02-19
Also published as: FR2281451A1; GB1511678A; BE832260A; DK362075A; JPS5143420A; DE2438543B2; IT1041794B; DE2438543C3; NL7509439A; ES440104A1; FR2281451B1; LU73177A1; DD123102A5; CA1061506A; US4078889A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk

Dn/Wes

- 9- AUG. 1S74

Verfahren zur Anfärbung trockengesponnener aromatischer Polyamide

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Anfärbung vollaromatischer, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltender Polyamide, die zum Zwecke ihrer besseren Anfärbbarke it saure Gruppen enthalten, mit kationischen Farbstoffen. Das Wesen der Erfindung besteht darin, daß man Lösungen dieser sauer modifizierten vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamide nach üblichen Verfahren trocken verspinnt und die erhaltenen Fäden vor oder während des Veretreckens in einem wässrigen Bad, das einen kationischen Farbstoff enthält, anfärbt .

Die Anfärbung naßgesponnener Polyacrylnitrilpolymerisate im "Gelzustand" mit wasserlöslichen kationischen Farbstoffen in einem wässrigen Färbebad ist mehrfach beschrieben worden (US-PS 3 113 827, GB-PS 991 957, US-PS 3 111 357, DT-PS 1 494 628, US-PS 3 242 243). Um eine genügend tiefe und waschechte Anfärbung zu gewährleisten, sind die Acrylnitrilpolymerisate oder -Copolymerisate mit sauren Gruppen, vorzugsweise SuIfonatgruppen, modifiziert.

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Dem Fachmann ist weiterhin bekannt, daß die Anfärbung vollaromatischer, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltender Polyamide bisher schwierig und aufwendig ist, selbst wenn sie,um ihre Anfärbbarkeit zu erleichtern, saure Gruppen enthalten. Nach einer gebräuchlichen Rezeptur zur Anfärbung aromatischer Polyamide, beispielsweise von Poly-m-phenylenisophthalamid, mit kationischen Farbstoffen wird wie folgt verfahren:

"Man beschickt das auf 3>o° C erwärmte Bad bei stetiger Flottenzirkulation mit den folgenden Zusätzen:

40 g/l Benzaldehyd-Emulsion (die Benzaldehyd-Emulsion setzt sich zusammen aus 98 Tl. Benzaldehyd und 2 Tl. nichtionogenem Emulgator).

20 % Natriumchlorid (bei Flottenverhältnis von mehr als 1:20 = 20 g/l Natriumchlorid)

0,5 % eines handelsüblichen nichtionogenen oberflächenaktiven Dispersionsmittels

pH 4-4,5 abpuffern mittels Trinatriumphosphat oder Tetranatriumpyrophosphat.

Danach setzt man den gelösten Farbstoff zu und erhöht die Flottentemperatur in 45-60 Minuten auf die erforderliche Endfärbetemperatur von 120-130° C (Druckgefäß) Die Färbedauer beträgt 1-2 Stunden. Langsames Abkühlen und Spülen beenden den Färbeprozeß.

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Zur Entfernung des Benzaldehyds von der Faser sind die hergestellten Färbungen einer reduktiven Nachbehandlung zu unterziehen. Zu diesem Zweck behandelt man das Material in einer Flotte, die

2 g/l Hydrosulfit konz.

0,5 g/l eines handelsüblichen nichtionogenen oberflächenaktiven Dispersionsmittels

und Trinatriumphosphat oder

Tetranatriumpyrophosphat zur Einstellung eines pH-Wertes von 7-8

enthält. Die Temperatur des Behandlungsbades beträgt 90-95° C, die Behandlungsdauer 10 Minuten. Die Behandlung ist nach dem Spülen nochmals zu wiederholen."

Dieses bewährte "Hochtemperatur-Verfahren" zur Anfärbung aromatischer Polyamide ist überaus aufwendig, zeitraubend und kostspielig.

Es war daher außerordentlich überraschend, als gefunden wurde, daß sich trockengesponnene Fäden aus aromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden, die weniger als 500 mVal, vorzugsweise weniger als 200 mVal saure Gruppen pro kg Polyamidfeststoff enthalten, in einem einfachen, kontinuierlichen Verfahren tief und waschecht anfärben lassen. Besonders bemerkenswert ist, daß die dabei von den Fäden aufgenommene

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Farbstoffmenge größer sein kann, als nach Anwendung des oben beschriebenen "Hochtemperatur-Färbeverfahrens".

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von gefärbten Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden durch Anfärbung mit kationischen, wasserlöslichen Farbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man trocken gesponnene Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden, welche saure Gruppen aufweisen, vor oder während des Verstreckens in einem wässrigen Bad, das einen kationischen Farbstoff enthält, anfärbt.

Vollaromatische oder aromatische Heterocyclenstrukturen aufweisende Polyamide oder Copolyamide, die zum Zwecke ihrer besseren Anfärbbarkeit mit kationischen Farbstoffen saure Gruppen enthalten, sind bereits bekannt. So lassen sich z.B. Sulfonatgruppen dadurch einführen, daß man Sulfoisophthalsäure bzw. ihre Amid bildenden Derivate miteinkondensiert (BeIg. Pat. 708 043). Ebenfalls sind aromatische Polyamide mit Carboxylgruppen hergestellt worden, indem Carboxylgruppen tragende Diamine copolykondensiert wurden (US-PS 3 386 965, US-PS 3 380 969). Schließlich ist auch die Einführung saurer Gruppen durch Cokondensation von zwei Aminogruppen aufweisenden Disulfimiden beschrieben worden (DOS 2 000 927).

Die Menge der eingebauten sauren Gruppen kann 50 bis 500 mVal pro kg Polyamidfeststoff betragen, wobei der

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Bereich zwischen 80 und 250 mVal/kg sinnvoll ist und besonders bevorzugt wird.

Auf diese Weise lassen sich praktisch alle bekannten vollaromatischen oder aromatischen Heterocyclen enthaltenden Polyamide oder Copolyamide mit säuren Gruppen modifizieren, um nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhaft angefärbt werden zu können* Solche aromatischen modifizierbaren Polyamide sind beispielsweise in folgenden Patentschriften beschrieben:

US-PS 2 979 495, US-PS 3 006 899, US-PS 3 354 127, US-PS 3 380 969, US-PS 3 349 061, NE-PS 6 809 916, GB-PS 718 033, DT-OS 1 811 411, DT-OS 1 946 789*

Diese zitierten aromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamide oder Copolyamide sind in polaren, organischen Lösungsmitteln, wie N,N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon löslich, zumindest dann, wenn man als Lösungsvermittler einige Prozent eines Alkali- oder Erdalkalisalzes, wie Calciumchlorid oder Lithiumchlorid, zusetzt und lassen sich ohne Schwierigkeiten nach dem an sich bekannten Trockenspinnverfahren verspinnen.

Als wasserlösliche Farbstoffe können besonders vorteilhaft kationische Farbstoffe verwendet werden* Im folgenden sind einige Farbstoffe beispielhaft aufgeführt:

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Br

(a)

CH— CH,

CH

(B)

Cl

(C)

CH-

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-6-

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C CH^=N-

CH

-OCH-

(D)

(E)

Il

C-N=N

CH,

(F)

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-7-

8/0872

2U8543

-N

N^ J.—N ««.Ν-

CH (G)

CH₃O

N'

^CH,

-N=N

-/ V

C₂H₅

(J)

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-8-

0 8/0872

O NH

(K)

(L)

2¹Ki-

Cl N=N-//

'Cl

(M)

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fi Π 9 8 Ω 8 / 0 8 7

IT — N ®

C₀H,-

CH

Cl

C₂H₅

(N)

OCH.

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-10-

9 8 0 8/0872

1 : 2 Chromkornplex von

-CH

COOH

HO'

Cl

(P)

Kobaltkomplex von

OH
N

N-C·

!I

ho'

Cl

Nj

■C - CH,

Tl

Cl

(Q)

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-11-

fi0 9 8 0 8/087

Chromkorrplex von

H₀N-SO₀

Ν—Ν C C CH-

Il I! ^J

.C N

OI

NO,

1:2- Chromkomplex von

OH

Ν —N C c CH, (S)

SO₂NH₂

N^

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-12-

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Die Anfärbung der Fäden im wässrigen Färbebad erfolgt vorzugsweise vor dem Verstrecken der Fäden, kann aber auch vorteilhaft während des Verstreckens der Fäden durchgeführt werden.

Die Farbstoffkonzentration im Färbebad beträgt 0,01 bis 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 1 %. Die Temperatur des Färbebades kann zwischen 20-100 C betragen, wird aber vorzugsweise auf 50-80° C gehalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird dem wässrigen Färbebad 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades) eines polaren organischen Lösungsmittels, beispielsweise Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretrisamid zugemischt. Bevorzugt wird das gleiche Lösungsmittel verwendet, das auch zur Herstellung der Spinnlösung gewählt wird*

Im einzelnen gestaltet sich das Verfahren wie folgt:

Die Polykondensation und die Herstellung von geeigneten Spinnlösungen der Polyamide sind in den oben zitierten Patentschriften hinreichend beschriebene Es kommen nach diesem Verfahren solche aromatischen Polyamide zur Anwendung, die saure Gruppen tragende Comonomere miteinkondensiert enthalten. Als saure Gruppen werden die SuIfonat- und die Disulfimidgruppe bevorzugt. Die Menge der eingebauten sauren Gruppen soll im Bereich zwischen 50 und 500 mVal, vorzugsweise zwischen 80 und 250 mVal pro kg Polyamidfeststoff betragen.

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Das Verspinnen erfolgt nach dem an sich bekannten Trockenspinnverfahren, bei welchem einzelne Spinnbedingungen in weiten Grenzen variierbar sind. Vorteilhaft werden Spinnlösungen mit Viskositäten zwischen 1000 und 2500 Poise (gemessen bei 20° C) eingesetzt, welche diesen Viskositäten entsprechend eine Polyamid-Feststoff konzentration von etwa 17-35 Gew.% aufweisen. Als Düsen finden 48-288 Loch-Düsen Verwendung mit einem Lochdurchmesser zwischen 0,2 und 0,3 mm. Die Schachttemperatur beträgt zwischen 16O und 220° C. Vorteilhaft wird eine Abzugsgeschwindigkeit zwischen 70 und 250 m/min, gewählt.

Die trockengesponnenen Fäden werden vor dem Verstrecken in ein wässriges Färbebad geführt, welches 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.% (bezogen auf das Bad) eines kationischen Farbstoffes gelöst enthält. Das Bad wird auf eine Temperatur zwischen 20 und 100 C, vorzugsweise zwischen 50 und 80° C gehalten. Die Verweilzeit der Fäden beträgt durchschnittlich 10-30 Sekunden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens enthält das Färbebad zusätzlich 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades) eines polaren organischen Lösungsmittels, wie N-Methylpyrrolidon, Dirnethylacetamid, Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretrisamid.

Anschließend werden die Fäden durch ein wässriges Waschbad mit einer Temperatur zwischen 20 und 80° C geführt, wobei Verweilzeiten zwischen 10 und 60 Sekunden

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bevorzugt werden, aber auch Verweilzeiten bis zu 5 Minuten möglich sind. Der Lösungsmittelgehalt des Fadens beträgt hinter diesem Waschbad weniger als 3 %.

Die Nachbehandlung der gefällten und gewaschenen Fäden richtet sich nach der chemischen Struktur der Fäden und ist jeweils in den angeführten Patentschriften beschrieben worden, Im allgemeinen empfiehlt sich ein zweistufiges Streckverfahren, nach dem zunächst in siedendem Wasser im Verhältnis 1:1,2-2,2 und danach auf einem Heizbügel oder einer Galette bei einer Temperatur zwischen 200 - 360° C im Verhältnis 1:2,0-8,0 verstreckt wird. Die Vorverstreckung kann auch schon während des Färbens im Färbebad erfolgen. Die so erhaltenen Fäden weisen die ihnen eigentümlichen guten textiltechnologischen Eigenschaften auf, die in der Patentliteratur beschrieben sind. Sie sind darüber hinaus nach einem einfachen, kontinuierlichen Verfahren tief und waschecht angefärbt. Ein Vergleich dieser Gelbadfärbung mit der bisher üblichen "Hochtemperatur-Färbung" ergibt überraschenderweise, daß die Gelbadfärbung eine vergleichsweise tiefere Anfärbung ergibt.

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Beispiel 1

Herstellung und Anfärbung von Fäden aus einem sauer modifizierten Polyamid, das im wesentlichen Struktureinheiten der Formel

co-

aufweist, mit einem blauen Farbstoff der Konstitution (A).

a) Herstellung des Polyamids

765 Gew.-Teile 3-(p-Aminophenyl)-7-amino-2,4-(1H,3H)-chinazolindion und 54 Gew.-Teile Di-(m-aminophenyl)-disulfimid-natrium wurden in 4300 Gew.-Teilen absolutem Dimethylacetamid gelöst und bei 5-10° C unter stetigem Rühren portionsweise mit 610 Gew.-Teilen Isophthalsäuredichlorid versetzt. Die viskose Lösung wurde noch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt„ Zwischendurch mußten zur Erniedrigung der Viskosität weitere 1800 Gew.-Teile Dimethylacetamid zugegeben werden. Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde mit äquivalenten Mengen Propylenoxyd abgefangen.

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2Λ385Λ3

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Die Spinnlösung mit einer Viskosität von ca. 1500 Poise bei 20° C ( /V rel. - 2,1, gemessen an einer 0,5%igen Lösung in N-Methylpyrrolidon bei 20° C) wurde durch eine 72-Loch-Düse (Lochdurchmesser 0,2 mm) trocken versponnen. Die an der Düse gemessene Gastemperatur betrug 140 C, die Abzugsgeschwindigkeit 130 m/min. Dieses Spinnband wurde mit 5 m/min, durch ein Färbebad, das den Farbstoff der Konstitution (A) in einer Konzentration von 10 g/l enthielt, bei 60 C durchgezogen. Die Verweilzeit im Färbebad betrug 14 Sekunden. Anschließend wurden die gefärbten Fäden in siedendem Wasser gewaschen und dabei im Verhältnis 1:1,5 vorverstreckt. Die Endverstreckung erfolgte nach dem Trocknen auf einer Heizgalette bei einer Temperatur von 290° C im Verhältnis 1:1,3. Es wurden folgende Textilwerte gemessen:

Reißfestigkeit: 3,0 - 3,2 g/dtex Dehnung: 5 %

Die Fäden waren tief und waschecht angefärbt.

Beispiel 2

Herstellung und Anfärbung von Fäden aus einem sauer modifizierten Polyamid das im wesentlichen Struktureinheiten der Formel

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aufweist, mit einem gelben Farbstoff der Konstitution (p).

a) Herstellung des Polyamids

670 Gew.-Teile 3-(p-Aminophenyl)-7-amino-2,4-(1H,3H)-chinazolindion und 83,5 Gew.-Teile Di-(4-chlor-3-aminophenyl)-disulfimidnatrium wurden in 3900 Gew.-Teilen absolutem Dimethylacetamid vorgelegt und dann bei 5-10° C unter stetigem Rühren portionsweise 548 Gew,-Teile Isophthalsauredichlorid eingetragen und die viskose Lösung noch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde mit 310 Gew.-Teilen Propylenoxyd abgefangen .

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Diese ca. 23%ige Polyamidlösung mit einer Viskosität von 1850 Poise (/γ rel. = 1,7, gemessen an einer 0,5%igen Lösung des Polyamids in N-Methylpyrrolidon bei 2o C) wurde durch eine 72-Loch-Düse trocken versponnen. Die Schachttemperatur betrug 190° C. Die Fäden wurden mit 104 m/min, von der Düse abgezogen und mit einem geringen

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4i 2 4 3 8 5 A

Restlösungsmittelgehalt aufgewickelt.

Dieses Spinnband wurde mit 5m/min. durch ein wässriges Färbebad geleitet, das 20 Gew.% Dirnethylacetamid und 10 g/l des Farbstoffs (p) enthielt. Nach einer Verweilzeit von etwa 14 Sekunden im Färbebad wurden die Fäden in siedendem Wasser gewaschen und dabei im Verhältnis 1:1,5 vorverstreckt. Endverstreckung erfolgte nach dem Trocknen auf einem Heizbügel bei 32o° C im Verhältnis 1:1,3.

Reißfestigkeit: 3,0 - 3,4 g/dtex Dehnung: 6 %

Die Fäden waren tief und waschecht angefärbt.

Beispiel 3

Herstellung und Anfärbung von Fäden aus einem sauer modifizierten Poly-m-phenylenisophthalamid mit einem roten Farbstoff der Konstitution (N).

a) Herstellung des Polyamids

1048 Gew.-Teile m-Phenylendiamin und 105 Gew.-Teile Di-(m-aminophenyl)-disulfimid-natrium wurden in 820 Gew.-Teilen absolutem Dirnethylacetamid bei-20 C mit 2030 Gew.-Teilen Isophthalsäuredichlorid versetzt. Der schnell viskos werdenden Lösung wurden nach einer halben Stunde weitere 2 Gew.-Teile Isophthalsäuredichlorid zugegeben. Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde mit 200

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Gew.-Teilen CaCCU und 930 Gew.-Teilen Propylenoxyd abgefangen.

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Die so erhaltene Spinnlösung mit einer Viskosität von 1270 Poise bei 2o° C ( 4? rel. = 1,85) wurde durch eine 72-Loch-Düse mit einem Lochdurchmesser von 0,2 mm trocken gesponnen. Im Spinnschacht wurde eine Temperatur von 180 C aufrechterhalten. Die Abzugsgeschwindigkeit betrug 125 m/min.

Dieses trocken gesponnene Spinngut wurde durch ein Färbebad, das 10 g/l des Farbstoffs (N) enthielt, gezogen. Im Färbebad waren zusätzlich 20 % Dimethylacetamid enthalten. Die Badtemperatur betrug 60 C. Nach einer Verweilzeit der Fäden im Färbebad von 14 Sekunden gelangten die Fäden in ein siedendes Wasserbad, in dem sie gewaschen und gleichzeitig im Verhältnis 1:1,5 gereckt wurden. Die Endverstreckung erfolgte nach dem Trocknen auf einem Heizbügel bei 270° C im Verhältnis 1:1,4.

Reißfestigkeit: 2,9 - 3,5 g/dtex Dehnung: 25 %

Die Fäden waren tiefrot und waschecht angefärbt.

Beispiel 4

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aufweist, mit einem gelben Farbstoff der Konstitution (P)

a) Herstellung des Polyamids

775 Gew.-Teile 1,3-Bis-(p-aminophenyl)-5,5-dimethylhydantoin und 111 Gew.-Teile 4-Chlor-3-aminophenyl-3'-aminophenyldisulfimid wurden in 435 Gew₀-Teilen absolutem N-Methylpyrrolidon gelöst und mit 558 Gew,-Teilen Isophthaloylchlorid in kleinen Portionen bei 5-10° C versetzt. Die viskose Lösung wurde noch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde mit äquivalenten Mengen Propylenoxyd abgefangen.

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Diese viskose Lösung ( ^ = 2000 Poise, ^ rel. = 1,7, gemessen an einer 0,5%igen Lösung des Polyamids in N-Methylpyrrolidon bei 20° C) wurde nach dem Trockenspinnverfahren versponnen. Die Fäden wurden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 110 m/min, von einer 120-

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Lochdüse abgezogen. Die Schachttemperatur betrug 210° C.

Dieses trockengesponnene Spinngut, das einen geringen Restlösungsmittelgehalt enthielt, wurde durch ein Färbebad geleitet, das 10 g/l des Farbstoffs (P) enthielt (Badtemperatur 80° C). Die Verweilzeit im Färbebad betrug 14 Sekunden. Die gefärbten Fäden wurden in siedendem Wasser im Verhältnis 1;1,6 vorverstreckt, getrocknet und bei 330 C auf einem Streckbügel im Verhältnis 1:1,4 nachgereckt.

Reißfestigkeit: 2,5 - 3,1 g/dtex Dehnung: 8 %

Die Anfärbung der Fäden war tief und waschecht.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung gefärbter Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden durch Anfärbung mit kationischen wasserlöslichen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man trockengesponnene Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden, welche saure Gruppen aufweisen, vor oder während des Verstreckens in einem wässrigen Bad, das einen kationischen Farbstoff enthält, anfärbt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fäden vor dem Verstrecken durch ein wässriges Bad führt, das einen kationischen Farbstoff enthält und anschließend unter den üblichen Bedingungen verstreckt.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge-

kennzeichnet, daß man die Fäden während des Anfärbeprozesses im wässrigen Färbebad vorverstreckt.

4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das wässrige Färbebad 0,01 bis 5 Gevr.% Farbstoff gelöst enthält.

5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das wässrige Färbebad eine Temperatur zwischen 20 und 100 C aufweist.

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if

6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wässrige Färbebad zusätzlich 1 bis 40 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades, eines polaren organischen Lösungsmittels enthält.

7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als polares organisches Lösungsmittel Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretrisamid verwendet wird.

8. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man naßgesponnene Fäden aus sauer modifizierten Poly-m-phenylenisophthalamid anfärbt.

9. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man naßgesponnene Fäden aus einem sauer modifizierten heterocyclischen Polyamid der Formel

anfärbt.

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10. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polyamide durch Cokondensation mit Sulfonatgruppen oder Disulfimidgruppen enthaltenden Comonomeren modifiziert sind.

11. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polyamide 50 bis 500 mVal saure Gruppen pro kg Polyamidfeststoff enthalten.

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