DE2363518C2

DE2363518C2 - Verwendung von Zeolithen des Typs Y zur Reingewinnung von p-Xylol oder p-Xylol und Ethylbenzol durch Gradienten-Elutions-Chromatographie

Info

Publication number: DE2363518C2
Application number: DE19732363518
Authority: DE
Inventors: Paul R. Edison N.J. Geissler; Frank J. Morristown N.J. Healy; Ellington M. Elizabeth N.J. Magee
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1972-12-21
Filing date: 1973-12-20
Publication date: 1984-08-16
Also published as: JPS4998298A; GB1446329A; JPS5818627B2; NL177819C; FR2211273B1; DE2363518A1; FR2211273A1; NL7317486A; NL177819B

Description

Eine besondere chromatographische Verfahrenswei- nung von p-Xytol aus einer ^ΜΪ^7^^^

das Retentionsvolumen und die Verzögerungsfaktoren (- m-DlPB). o-Dichto^ ^ ^j^

zur o_P.ima.en Trennung variier« werden können. Die _bo ^^^^^^^^S^ _{mil llcn}

zur o_P.ima.en Trennung variier« werde ^^^^^^^S^ _{mil llcn}

werden vorzugsweise durch Kalium ausgetauschte Y-(KY)-, Kalium-Ammonium ausgetauschte Y-(Ammonium KY)- und Barium/Kalium ausgetauschte Y-Zeolithe verwendet Diese Molekularsiebe werden durch üblichen Kationenaustausch gemäß US-PS 36 96 107 und 36 26 020 hergestellt KY-Siebe werden für den erfindungsgemäßen Zweck bevorzugt

Die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt in Gradienten-Elutions-Chromatographieverfahren, wobei das In-Berührung-Bringen der Eingabemischung mit beispielsweise KY-Sieben unter solchen Bedingungen erfolgt, bei denen p-Xylol und Ethylbenzol vorzugsweise adsorbiert werden; In-Berührung-Bringen der KY-Siebe, die Ethylbenzol und p-Xylol selektiv adsorbiert enthalten, mit einer Träger/Eluiermitiel-Mischung, wobei die adsorbierten Komponenten aus dem Bettmaterial desorbiert werden; Abnahme eines Stromes oder mehrerer Ströme aus dem Bett mit Gehalt an m-Xylol, o-Xylol, p-Xylol. Ethylbenzol und deren Mischungen, und schließlich Abnahme von p-Xylol und Ethylbenzol als Produktströme.

Durch die erfindungsgemäße Verwendung vcn Y-Zeolithen mit m-DIPB, o-DCB oder Toluol als Eluiermittel in der Gradienten-Elutions-Chromatographie von Cs-Aromatengemischen gelingt es, das Verhältnis von Totalelutionsvolumen: Eingabemischung deutlich zu vermindern, indem das Gesamtchromatogramm der selektiv getrennten aromatischen Ce-Isomeren verdichtet und der »Verschleppungseffekt« (Schwanzbildung) der fester adsorbierten Komponenten zurückgedrängt wird. Diese graduelle Eluierung kann auf drei verschiedene Arten verwirklicht werden: die Eluiermittelkonzentration in dem Träger/Eluiermittel wird schrittweise oder kontinuierlich in Abhängigkeit von der Zeit beim Durchgang der Eingabemischung durch das Bett erhöht Eine dritte, aber weniger bevorzugte Verfahrensweise besteht darin, während der Eluierung der Mischungskomponenten ein schwaches Elui(;rmittel durch ein starkes Eluiermittel zu ersetzen; dieser Ersatz kann ebenfalls schrittweise oder kontinuierlich erfolgen.

Es wurde gefunden, daß zunehmende Rückführung bei zunehmendem Verhältnis von Desorptionsmiltel zu neuer Eingabemischung ebenfalls die gewonnene Menge an Ethylbenzol erhöht. Wenn das Verfahren unter 0 bis etwa 100%iger Rückführung, bezogen auf die frische Eingabemenge, durchgeführt witr-1 dann werden etwa 20% bis etwa 80% Ethylbenzol wiedergewonnen. Es wurde zusätzlich gefunden, daß verbesserte Rückführung der ungetrennten Komponenten durchgeführt werden kann, ohne d&3 aus dem rückgeführten Produkt Xylol destillativ abgetrennt werden muß. Es konnte gezeigt wurden, daß es ohne praktische Bedeutung ist, wenn die Träger/Eluiermittel in dem rückgeführten Produkt gleichzeitig mit den rückgeführten Xylolen verbleiben. Hierdurch wird das Verfahren wesentlich vereinfacht und wirtschaftlicher gestaltet, weil der Destillaticnsaufwand deutlich vermindert wird.

Darüber hinaus wurde gefunden, daß durch die Verwendung von m-Diisopropylbenzoi (m-DIPB) als Eluiermittel im Träger/Eluiermittelstrom in einer Menge von 10 bis 100% die Trennbarkeit des Ethylbenzol vom p-Xylol deutlich erhöht wird, insbesondere im Vergleich mit gleichen Systemen, bei denen o-Dichlorbenzol (o-DCB) oder Toluol als Eluiermittel verwendet werden. Dax Eluierrvittd kann in Kombination mit jedem anderen inerten Verdünnungsmittel als Träger, wie C₆- bis Cxr, vorzugsweise Cr bis Qs-Paraffin, beispielsweise n-Dodecati. n-Decan. n-Tridecan. n-Tetradecan, n-Hexadecan, Eicosan und dergleichen verwendet, werden. Üblicherweise werden etwa 25% m-DIPB und 75% n-Dodecan verwendet Bei Verwendung in einem graduellen Elutionsverfahren wird die anfängliche 25%ige Konzentration des Eluiermittels im Träger/Eluiermittelstrom in beschriebener Weise auf eine Endkonzentration von bis zu etwa 95% erhöht

Die erfindungsgemäße Verwendung von Y-Zeolithen mit m-DIPB. o-DCB oder Toluol als Eluiermittel in einer Trägerflüssigkeit kann unter recht verschiedenen Verfahrensbedingungen erfolgen; beispielsweise ist der Druck unkritisch und kann 0,1 bis 50 bar, vorzugsweise 0,1 bis 10 bar und insbesondere ί bis 5 bar beb-agen. Bei Anwendung eines solchen Verfahrens zur Trennung von aromatischen Qrlsomeren können die Reaktionsbedingungen den jeweiligen Erfordernissen wie Eingabemischung, Eluiermittel, Säulenlänge, Temperaturen. Adsorbentien. Siebe, usw. angepaßt und von Fall zu Fall geändert werden. Die Temperatur wird jedoch im allgemeinen im Bereich von 25" bis 200⁰C, vorzugsweise 160° bis 200" C, liegen. Das Verfr.ii en wird normalerweise isotherm geführt und ist ohne oner mit Rückführung durchführbar, wobei die Rückführung bestimmt wird durch die rückgeführte Menge, die durch die lOOfaehe frisch zugeführte Eingabemenge dividiert wird. Die Rückrührung liegt im Bereich von 10 bis 100%, vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 75%.

Die erfindungsgemäße Verwendung von Y-Zeolithen mit den oben angegebenen bestimmten Eluiermitteln in einer Trägerflüssigkeit kann auch ir.- Zweisäulensystemen vorteilhaft erfolgen.

Bei einer geeigneten Verfahrensweise wird die Konzentration des Eluierungsmittels im flüssigen Träger dadurch erhöht, daß man beispielsweise im Falle der Verwendung von o-DCB die Menge an Eluiermittel schrittweise von 25 auf 50% und im Falle der Verwendung von m-DIPB schrittweise von 25% auf 95% im n-Dodecan als Trägerflüssigkeit erhöht.

Das Verfahren wird unter Verwendung eir.£r Säule, die KY-Siebe enthält, durchgeführt, durch die man einen Träger/Eluiermittelstrom mit Gehalt an 20% m-DIPB-80% n-Dodecan mit einer linearen Geschwindigkeit von etwa 1 mm/min, und einer Säulentemperatur von etwa 13O⁰C durchleitet. Der Träger/Eluiermittelstrom wird angehalten, nachdem die Säule ausreichend gespült wurde, worauf eine Eingabemischung aus 20 Gew.% p-Xylol, 20 Gew.% o-Xylol, 20 Gew.% Ethylbenzol und 40% m-Xylol cuf die Säule gegeben wird. Das Trennungschromatogramm ist in F i g. 1 wiedergegeben. Nach der Eingabe wird der Träger/Eluiermittelstrom D\ sofort wieder eingeschaltet; die Zusammensetzung des Stromes wird schrittweise mittels eines Zweiwegeventils mit drei Anschlüssen aus einem separaten Vorratskessel mit 100% m-DIPB auf D₂ geändert. Der Wechsel der Zusammensetzung des Träger/Eluiermittelstroms auf D₂, wobei die Konzentration des Eluiermittels höher als D\ ist, wird in einer definierten Zeit bewirkt, nach der die Verteilung gemäß Fig. IA erreicht ist. Die Wirkung von Di auf die Eluierung der Eingabemischung in der Säule wird in F i g. 1B illustriert und zeigt, daß p-Xylol schneller eluiert (desorbiert) wird, während m-Xylol und o-Xylo! als Produktstrom entfernt werden. Ein definiertes Volumen von Dj wird durch die Säule geleitet, worauf anschließend Eingabe der Eingabemischung unter Verwendung des Träger/ Eluiermittclstroms D< erfolgt. Das Verteilungsprofil gemäß F i g. IC illustriert die Entfernung von Ethylbenzol als Produktstrom. F i g. 1D zeigt die Entfernung von p-

Xylol als Produktstrom gleichzeitig mit dem Desorbens D₂. Die oben erwähnte definierte Zeitspanne, in der Di zu Di geändert wird, ist eine Funktion der Temperatur, Fließgeschwindigkeit, Säulengröße, des Desorbensmittels und der Siebe. Diese Zeitspanne muß so gewählt werden, daß in Gegenwart des Desorbens Di der p-Xylolpeak verherrschend aus der Säule eluiert wird.

Wird die Konzentration des Eluiermittels im Träger/ Eluiermiuelstrom kontinuierlich erhöht, geschieht das geeigneterweise wie zuvor beschrieben, mit dem Unterschied, daß anstelle der schrittweisen Umwandlung von Di in Dj die anfängliche Zusammensetzung des Träger/ Eluiermittel —Di-stroms kontinuierlich zur Zusammensetzung D] geändert wird. Das kann in üblicher Weise durch Verwendung von Mischvorrichtungen und Veränderung der Fließgeschwindigkeiten von zwei Strömen D\ und Di erfolgen, um den Wechsel von D\ nach Djzu bewirken.

Die zuvor beschriebene dritte Verfahrensweise wird ähnlich geführt, mit der Ausnahme, daß Di zu 25 bis 100% aus einem stark eluierendem Mittel wie o-DCB besteht, während Di eine 25 bis 100%ige Mischung eines schwachen Eluiermittels wie m-DlPB ist.

F i g. 2 gibt schematisch eine technische erfindungsgemäße Ausführungsform wieder, wobei der Eingabestrom, Strom 1, in die chromaiographischc Säule geleitet wird. Dann folgt als Strom 14 ein schwaches Desorbens, dem wiederum ein starkes Desorbens, Strom 15, folgt Dieses wird zu einem solchen Zeitpunkt und so lange eingeführt, daß die am festesten adsorbierte Komponente der Mischung (zum Beispiel p-Xylol) mit einem Strom eluiert wird, der im wesentlichen nur das starke Desorbens enthält. Die Gewinnung des Produktes wird erreicht, indem die eluierten Ströme in Fraktionicrungsvorrichtungen geleitet werden. Der Strom 2 (1. Schnitt) wird zu einem gemischten Xylolprodukt (Strom 7), einem schwachen Desorbens (Strom 5) und einem starken Desorbensseitenstföffi (Strom 5) fraktionier!. Die Desorbensströme werden in die Vorrattanks zur Wiederverwendung geleitet. Der Strom 3 (2. Schnitt) wird in ein Ethylbenzolprodukt (Strom 9) und ein schwaches Desorbens (Strom 8) fraktioniert. Der Strom 4 wird in ein p-Xylolprodukt (Strom 13) und ein starkes Desorbens (Strom 12) fraktioniert. Hierbei müssen gemäß dem Schema sowohl das schwache als auch das starke Desorbens höhere Siedepunkte als die Produkte besitzen, wobei das stärkere Desorbens einen niedrigeren Siedepunkt als das schwache Desorbens aufweisen muß. Das ist bei 100%igem m-lsopropylbenzol als starkem Desorbens und einer Mischung von m-Diisopropylbenzol und Tridecan als schwachem Desorbens der Fall. Wird erhöhte Ethylbenzolgewinnung angestrebt, wird ein zusätzlicher Produktstrom (Strom 16) genommen, der Ethylbenzol in Mischung mit anderen Cs-Aromaten enthält, und mit frischer Eingabemischung in die Säule rückgeführt.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert

Vergleichsbeispiel 1 (siehe F i g. 3)

aus 25% m-DIPB und 75% n-Cu-Paraffin bei 130⁰C mit einer konstanten Fließgeschwindigkeit von I,5cm³/min. durch die Säule geleitet. Dieser Strom wurde unterbrochen und 2 cm³ einer Probe von 20% p-Xylol, 20% Ethylbenzol. 20% o-Xylol und 40% m-Xylol in das System oberhalb der Säule durch ein Ringventil mit sechs öffnungen eingegeben. Der Träger/Eluierungsmittelstrom wurde sofort wieder eingeschaltet; dann wurden in regelmäßigen Zeitabständen von dem Ausgangsstrom

ίο Proben genommen. Jede Probe wurde hinsichtlich ihres Gewichtsprozcntgchalts an Q-Aromaten gaschromatographisch analysiert. Die Ergebnisse sind grafisch in F i g. 3 wiedergegeben, wobei der Austrag der verschiedenen aromatischen Cn-lsomeren als Funktion des EIutionsvolumens wiedergegeben werden. Die Ergebnisse zeigen, daß reines Ethylbenzol (frei von anderen C₈-lsomcren) zwischen 58 und 68 cm^J Elutionsvolumen erhalten wurde, und daß das Gesamtelutionsvolumen für die aromatischen Cn-Isomeren 140 cm¹ betrug.

20 Vergleichsbeispiel 2 (siehe F i g. 3)

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispiel 1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß als Träger/ Eluierungsmittelstrom eine Mischung aus 20% Toluol und 80% n-Ci2-Paraffin verwendet wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß die Menge an wiedergewonnenem Ethylbenzol gegenüber Vergleichsbeispiel 1 abgenommen hat, daß das Gesamtelutionsvolumen UO cm³ betrug, und daß die Ethylbenzol- und p-Xylolpeaks sich weiter als in Vergleichsbeispiel 1 überlappten, wodurch p-Xylol in verminderter Menge wiedergewonnen wurde.

Vergleichsbeispiel 3 (siehe F i g. 3)

15 Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispicl 1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß als Träger/ Eluierungsmittelstrom eine Mischung aus 25% o-DCB und 75%~ n-Ci2-Paraffin verwendet wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß kein reines Ethylbenzol wiedergewonnen wurde, daß das Gesamtelutionsvolumen 100 cm³ betrug, und daß die Ethylbenzol- und p-Xylolpeaks sich weiter als in Vergleichsbeispiel 1 oder Vergleichsbeispiel 2 überlappten.

45 Vergleichsbeispiel 4 (siehe F i g. 3)

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispiel 1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß ein Ammonium-Kalium-Y-Sieb, das durch Austausch von Natrium-Y-Sieben mit einer wäßrigen Mischung von Ammonium- und Kaliumsalzen hergestellt wurde, ver >^ndet wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß weniger reines Ethylbenzol als in Vergleichsbeispiel 1 wiedergewonnen wurde, und daß das Gesamtelutionsvolumen von 140 cm³ im Vergleichsbeispiel 1 auf 185 cm³ erhöht war.

Vergleichsbeispiel 5 (siehe F i g. 3)

60

Kalium-Y-Molekularsiebe wurden auf Teilchengrößen lichter Maschenweite von 0341 bis 035 mm (Taylor-Maschenzahl 20 bis 40) vermählen; dann wurden 30 g in eine etwa Z70 m lange Säule mit einem äußeren Durchmesser von 0,64 cm und einem inneren Durchmesser von 0,46 cm aus rostfreiem Stahl eingegeben. Als Träger/Eluierungsmittelstrom wurde eine Mischung Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispiel 3 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß die gleiche Menge Ammonium-Kalium-Y-Sieb gemäß Vergleichsbeispiel 4 verwendet wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß sehr wenig reines Ethylbenzol wiedergewonnen wurde, daß das Gesamtelutionsvolumen leicht gegenüber Vergleichsbeispie! 3 von 100 auf 110 cm³ erhöht war, und daß die Überlappung der p-Xylol- und Ethylbenzolpeaks unverändert war.

Beispiel 6(siehe Fig.3)

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispicl 1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß in der Trägermischung 20 Minuten nach Eingabe der Eingangsproduktmischung anstelle des Gemisches aus 25% m-DIPB und 75% n-Cu-Paraffin als Träger 100% m-DIPB ves * findet wurden. Die Ergebnisse zeigen, daß die gleiche Menge Ethylbenzol wie in Verglcichsbeispiel 1 wiedergewonnen wurde, und daß das Gesamtelutionsvolumen auf 90 cm³ abgenommen hatte.

Beispiel 7 (siehe F i g. 3)

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispicl 3 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 25 Minuten nach Eingabe der Ausgangsproduktmischung anstelle desTräger/Eluierungsmittelstroms aus 25% o-DCB und 75% ii-Cij-Päraffin eine Mischung aus 50% o-DCB und 40% n-CtrParaffin verwendet wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß kein reines Ethylbenzol gewonnen werden konnte, und daß das Gesamtelutionsvolumen auf 65 cm^J abgenommen hatte. Hätte die graduelle Eluierung früher begonnen, wäre das p-Xylol früher mit dem Ethylbenzol eluiert worden, wobei die Überlappung der p-Xylol- und Ethylbenzolpeaks größer geworden wäre und die Abtrennung von p-Xylol abgenommen hätte.

Vergleichsbeispiel 8A (siehe F i g. 3)

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbcispiel 3 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 5 cm¹ der Ausgangsproduktmischung gemäß Vergleichsbeispiel 3 auf die Säule gegeben wurden. Die Ergebnisse werden beim Vergleichsbeispiel 8B diskutiert.

Vergleichsbeispie! 8B (siehe F i g. 3)

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispiel 8A wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 10 cm¹ Eingabeprodukt, das aus 5 cm³ des Eingabeproduktes gemäß Vergleichsbeispiel 8A und 5 cm^J einer Mischung aus 25% o-DCB und 75% n-CirParaffinträger bestand, auf die Säule gegeben wurde. Die Ergebnisse von Vergleichsbeispielen 8A und 8B zeigen, daß die Gegenwart des Trägers im Eingabeprodukt die beobachtete Trennung von aromatischen Cg-lsomeren nicht beeinflußt.

Beispiel 9

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispielen 2,4 und 5 wurde in einer Reihe von Durchgängen wiederholt, wobei nach der beschriebenen graduellen Elutionstechnik gearbeitet wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß p-Xylol und Ethylbenzol als Produktströme gewonnen werden, und daß die Gesamtelutionsvolumina im Vergleich zu den Elutionsvolumina in den Vergleichsbeispielen 2,4 und 5 vermindert sind.

Beispiel 10

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispiel 1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß als Siebe Barium-Kalium-Y-Siebe (hergestellt gemäß US-PS 35 63 638) verwendet wurden. Ais anfängliches Eluierungsmittel wurde eine Mischung aus 25 Gew.% Toluol und 75 Gew.% n-Dodecan verwendet und 20 Minuten nach Eingabe von 2 cm³ Cg-Aromaten in eine Mischung aus 50 Gew.% Toluol geändert. Die Ergebnisse zeigen, daß, während kein reines Ethylbenzol erhalten wird, die Gewinnung von p-Xylol mit einem Gesamtelutionsvolumen von weniger als 100 cm' erreicht wird. 5

Beispiel Il

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispiel 1 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß als Sieb ein

ίο modifizierter Kalium-Y-Zeoüth (hergestellt gemäß US-PS 36 86 343) verwendet wurde; als anfängliches Eiuierungsmittel wurde eine Mischung aus 17 Gew.% o-Dichlorbenzol und 83 Gew.% n-Dodecan verwendet, wobei 20 Minuten nach Eingabe von 1,25 cm³ einer 50 :50-Mischung von Ethylbenzol und p-Xylol der Gehalt an o-Dichlorbcnzol in dem Eluierungsmittel auf 60% heraufgesetzt wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß reines p-Xylol erhalten wurde, und daß das Gesamteluiicp.svc!u!T!ep. kleiner als 100cni^J war· Aus einer Aus- gangsprodukimischung, die alle vier aromatischen Cit-Isomeren enthält, kann kein reines Ethylbenzol gewonnen werden, weil m-Xylol und Ethylbenzol unter diesen Bedingungen gemeinsam eluiert werden.

Beispiel 12

Die Verfahrensweise gemäß Vergleichsbeispiel 2 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 20 Minuten nach Eingabe von 2 cm³ aromatischen Cg-Isomeren die Konzentration an Toluol von einer Anfangskonzentration von 25% auf 60% erhöht wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß kein reines Ethylbenzol gewonnen wird, aber daß reines p-Xylol erhalten wird, und daß das Gesamtelutionsvolumen weniger als 100 cm³ beträgt.

Es wurde nun gefunden, daß bei Durchführung dieser Verfahren bei relativ hohen Temperaturen, beispielsweise bei etwa 160⁰C oder höher, vorzugsweise bei 160⁰C bis 200⁰C, geringere Elutionsvolumina erhalten werden, und daß größere Eingabemengen eingesetzt werden können und dabei das Verhältnis von Gesamtelutionsvolumen zu Eingabemenge verringert wird, wodurch p-Xylol einfacher, schneller und wirtschaftlicher als bisher gewonnen wird. Wenn das Verfahren unter erfindungsgemäßer Ver wendung von Y-Zeolithen mit m-DIPB, o-DCB oder Toluol als Eluiermittel in einer Trägerflüssigkeit bei Temperaturen von mindestens 16O⁰C unter Einsatz einer größeren Eingabemenge durchgeführt wird, dann vermindert sich das Verhältnis von Elutionsvolumen zu

so Eingabemenge um 40%, weil die Eingabemenge erhöht und das Elutionsvolumen vermindert wird. Wenn man während der graduellen Verfahrensweise die Temperatur im Bett erhöht, wird das entsprechende Chromatogramm verdichtet, wodurch die verschiedenen Peaks zusammenrücken. Bei erhöhter Temperatur bei gleichzeitig abnehmendem Elutionsvolumen erhöht sich die Ethylbenzolgewinnung nur wenig, weil der Ethylbenzolpeak mit den m-Xylol-/o-Xylolpeaks überlappt Überraschenderweise jedoch überwiegt die Abnahme des Ver- hältnisses von Elutionsvolumen zu Eingabemenge bei weitem die Nachteile, die durch die Abnahme der Ethylbenzolabtrennung auftreten.

Es wurde gefunden, daß 25 cm³ Eingabemischung optimal sind, wenn eine etwa 2,70 m lange Säule mit einem inneren Durchmesser von 0,46 cm mit K-Y-Sieben der lichten Maschenweite von 0.84 bis 035 (20 bis 40 mesh) und m-Diisopropylbenzol/Dodecan als Träger/Eluierungsmittel mit einer Fließgeschwindigkeit von etwa

I m/min, und bei Temperaturen von etwa 160° C bis etwa 200° C verwendet wird. Durch diese Verfahrensweise wird die Gewinnung von p-Xylol außerordentlich verbessert.

5 Beispiel 13

Die Verfahrensweise gemäß Beispiel 6 wird mit dem Unterschied wiederholt, daß 2,5 cm³ einer Probe von 20% p-Xylol, 20% Ethylbenzol, 20% o-Xylol und 40% m-Xylol verwendet werden. Das Verhältnis von Elutionsvolumen zu Eingabemenge wird auf 36 und die Ethylbenzolgewinnung von 30 auf 15% der Gesamtmenge des eingegebenen Ethylbenzol vermindert.

15

Beispiel 14

Die Verfahrensweise gemäß Beispiel 13 wird mit dem Unterschied wiederholt, daß die Säulentcmperatur 160°C beträgt. Die Ergebnisse zeigen, daß das Elutionsvolumen auf 64 cra^J und das Verhältnis Elutionsvolumen zu Eingabemenge auf 25,6 vermindert ist. Die Gewinnung von Ethylbenzol ist nur unwesentlich auf 10% der Gesamtmenge an eingegebenem Ethylbenzol zurückgegangen.

Beispiel 15

Die Verfahrensweise gemäß Beispiel 14 wird mit dem Unterschied wiederholt, daß anstelle des m-DlPB eine Mischung aus 75% m-DIPB und 25% p-DlPB im Träger/Eluierungsmittelstrom eingesetzt wird. Es werden praktisch die gleichen Ergebnisse wie in Versuch 14 erhalten.

In den Versuchen 13 bis 15 wird mehr als 90% des eingegebenen p-Xylols zurückgewonnen.

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

40

45

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b5

Claims

ι ²
nenten erreicht werden kann.
Pfltentansnruch· In der Monographie »Ionenaustauscher« von K.
Patentanspruch. ^^ _{3 Auf},⁶ _{t97{) Seiten} 222-225 wird die Gra-
Verwendung von Zeolithen des Typs Y zur Rein- dienten-Elutions-Chromatographie afc eine Variante
gewinnung von p-Xylol oder p-XyloI und Ethylben- 5 der Elutions-Chromatographie beschneben Hierbei
KSmcT-Aromatengeni-ih durch Gradien- wird ein die f^^^S^S^
ten-Elutions-Chromatographie mittels m-Düsopro- Eingabestrom (mobile Phase nute nem Absorterbe
pylbenzol, o-Dichlorbenzol oder Toluol als Eluier- aus einem geeigneten Austauschmatenal. z. B- kmta'ti
mi.tPlin PintrTräeerflüssiekeit ne Aluminosilikate, als stationärer Phase ui Berührung
nuttelin einerTragerflussiglce.t ^ gebracht wobei mindestens eine der Komponenten der
Mischung selektiv durch das Adsorbens zurückgehalten wird. Dabei wird ein aromatisches Eluierungsmittel in
einer Trägerflüssigkeit durch das Adsorberbett geführt,
wobei die Konzentration des Eluierungsmittels in der
15 Trägerflfissigkeit während der Eluierung kontinuierlich

wechselt. Dadurch wird die als Schwanzbildung be-

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Zeolithen /1ⁱ^1S!S3KSÄ ^