DE234742C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- Ja 234742 KLASSE Mg. GRUPPE
Es ist bekannt, daß bei der Nitrierung der Äthenyl- oderCarbonylverbindung des o-Aminophenols
die Nitrogruppe in die 5-Stellung tritt. Das gleiche ist der Fall, wenn die Äthenyl-5
oder Carbonylverbindung des 4-Chlor-2-aminoi-oxybenzols
nitriert wird. Es hat sich nun gezeigt, daß die Acetylverbindung des 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzols
durch die Einwirkung von verdünnter wässeriger Salpetersäure in der Wärme glatt ein in der 6-Stellung nitriertes
Derivat liefert, aus welchem nach der Abspaltung der Acetylgruppe das bekannte 6-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzol
(vgl. Patentschrift 147060, Kl. 22 a) erhalten wird.
Die Tatsache, daß unter diesen Umständen eine glatte Nitrierung in der 6-Stellung erfolgt,
erscheint gegenüber dem bisher Bekannten durchaus überraschend.
Zunächst hätte man im Hinblick auf die
ao Angaben in der Patentschrift 186655, Kl. 22 a,
über die Nitrierung des freien 4-Chlor-2-aminoi-oxybenzols
erwarten können, daß auch im vorliegenden Falle gleichzeitig die Bildung des 5- und des 6-Nitroderivats erfolgen würde.
Sodann war man zu der Annahme berechtigt, daß beim Erwärmen des Acetylderivats
mit verdünnter wässeriger Salpetersäure entweder lediglich eine Verseifung oder Nitrierung
mit darauffolgender Verseifung hätte erfolgen können. Es haben zwar Mel do la, Woolcott und Wray (Journ. of the Chem.
Soc. 69 [1896], S. 1325) ein o-Aminophenolderivat,
das 1 - Acetoxy-2-acetylaminobenzol — welches allerdings im Gegensatz zu dem bei
dem vorliegenden Verfahren benutzten keine freie Hydroxylgruppe enthält — nitriert, ohne
daß Verseifung eintrat. Die genannten Autoren nahmen die Nitrierung jedoch mit konzentrierter
Salpetersäure, welche sogar rauchende Säure enthielt, unter starker Kühlung vor.
Es ist daher verständlich, daß unter diesen Arbeitsbedingungen die Acetylgruppe nicht abgespalten
wird, während bei einer Nitrierung mit stark verdünnter Salpetersäure in der Wärme, wie sie hier erfolgt, eine Verseifung
sehr wohl möglich war.
Was schließlich die Vorschrift der Patentschrift 191549, Kl. 12 0, zur Herstellung eines
Nitroproduktes aus dem Diacetyl-2 · 4-diaminoi-oxybenzol
betrifft, so wird nach ihr zwar in wässeriger Lösung gearbeitet, jedoch erfolgt
die Nitrierung nicht durch Salpetersäure, sondern durch Nitrit. Dieses Verfahren unterscheidet
sich also scharf von dem vorliegenden Verfahren.
18,6 Teile 4-Chlor-2-acetylamino-i-oxybenzol
werden unter Rühren bei 25 ° in eine Mischung von 14 Teilen Salpetersäure von 40 ° Be. und
24 Teilen Wasser nach und nach eingetragen. Die Temperatur steigt bis auf etwa 50 ° und
wird, nachdem das Eintragen des Acetylderivats beendigt ist, noch eine Zeit lang bei
dieser Höhe gehalten. Beim Eingießen des Reaktionsgemisches auf Eis scheidet sich das
Nitroprodukt in gelben Kristallen ab, welche abgesaugt und neutral gewaschen werden.
Das so erhaltene o-Nitro^-chlor^-acetylaminoi-oxybenzol
schmilzt zwischen 150 und 160 °. Zur Abspaltung der Acetylgruppe wird die
wie oben erhaltene Kristallpaste in eine Mischung von 24 Teilen Natronlauge von 40' Be
und 24 Teilen Wasser eingetragen und mehrere Stunden im Wasserbad erhitzt, bis die Abspaltung
der Acetylgruppe vollendet ist. Beim Erkalten der Lösung scheidet sich das Natronsalz
des 6-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzols in rotbraunen Kristallen ab, die durch Auflösen
in Wasser, Filtrieren und Ausfällen mit Salzsäure gereinigt werden können. Man erhält
auf diese Weise die freie Base in Form eines gelbbraunen Pulvers.
Das in dem vorstehenden Beispiel verwen-
/ dete 4-Chlor-2-acetylamino-i-oxybenzol kann
beispielsweise erhalten. werden, indem man 4 - Chlor - 2 - amino - 1 - oxybenzol in Essigsäureanhydrid
einträgt, wobei Selbsterwärmung und darauf Erstarren der Lösung eintritt. Man löst das Reaktionsprodukt in
Natronlauge auf, filtriert und fällt mit Mineralsäure aus. Nach dem Auswaschen und Trocknen
erhält man ein graues Pulver, das bei 1830C. schmilzt und in Alkohol, verdünnter
Natronlauge und verdünntem Ammoniak leicht löslich ist. Das Produkt läßt sich aus kochendem
Wasser Umkristallisieren; in Benzol ist es in der Wärme löslich (vgl. auch Amer.
Chem. Journ. 32 [1904], S. 40).
Das nach dem vorliegenden Verfahren darzustellende 6-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzol
soll zur Darstellung von Farbstoffen verwendet werden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Herstellung von 6-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzol, darin bestehend, daß man 4-Chlor-2-acetylaminoi-oxybenzol mit verdünnter wässeriger Salpetersäure in der Wärme behandelt und aus der so erhaltenen Nitroverbindung die Acetylgruppe abspaltet.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE234742C true DE234742C (de) |
Family
ID=494578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT234742D Active DE234742C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE234742C (de) |
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- DE DENDAT234742D patent/DE234742C/de active Active
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