DE69035C - Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyacetylamidochinolin. (4 - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyacetylamidochinolin. (4Info
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Das zuerst von Skraup (Wiener Monatshefte III, S. 545) dargestellte ρ - Oxychinolin
liefert beim Kochen in alkoholischer Lösung mit Aetzalkalien und Halogenä'thyl den p-Oxychinolinäthyläther.
Behandelt man denselben in freiem Zustande oder in Form des schwefelsauren
oder salpetersauren Salzes mit starker Salpetersäure oder Salpeterschwefelsäure und
erwärmt, so scheidet sich beim Eingleisen des Reactionsgemisches in Wasser das salpetersaure
Salz des p-Aethoxynitrochinolins so gut wie quantitativ aus. Dasselbe dissociirt
zum gröfsten Theile beim Versuche, es in heifsem Wasser zu lösen; beim Zusatz von
Alkalien oder kohlensauren Alkalien scheidet sich daraus das seither unbekannt gewesene
p-Aethoxynitrochinolin mykrokrystallinisch ab. Letzteres ist ein gelber, sowohl in ■ feinen
Nadeln als in compacten Krystallen krystallisirbarer Körper, der in kaltem Wasser vollkommen
unlöslich ist, sich in warmem Alkohol leicht, in kaltem schwer löst und bei iii°
schmilzt.
Mit Zinn bezw. Zinnchlorür und Salzsäure, Eisenfeile und Salzsäure oder Essigsäure oder
anderen Reductionsmitteln behandelt, entsteht aus dem Nitroproduct das in kaltem Wasser
fast unlösliche, in kaltem Alkohol schwer, in heifsem leicht lösliche p-Aethoxyamidochinolin,
welches aus Wasser mit 1 Mol. Krystallwasser krystallisirt; letzteres läfst sich durch Erhitzen
auf 70 bis 900 entfernen. Der so gewonnene Amidokörper schmilzt bei 115 bis 116°.
Behandelt man den wasserfreien Amidokörper mit Eisessig oder mit Eisessig und
Essigsäureanhydrid oder in Form des salzsauren oder Zinndoppelsalzes mit diesen Agentien in
Gegenwart von essigsaurem Natrium, so resultirt das p-Aethoxymonoacetylamidochinolin, welches
sich nach dem Eingiefsen der Reactionsmasse in Wasser beim Neutralisiren abscheidet.
Beim Umkrystallisiren aus Wasser oder Alkohol, eventuell unter Zusatz von Thierkohle, resultirt
dasselbe rein weifs und schmilzt constant bei 163 bis 1631Z2 0. In warmem Wasser ist
es ziemlich leicht, in kaltem sehr schwer löslich, in Alkohol löst es sich sowohl in der
Wärme, wie in der Kälte leicht auf.
Wenn man das oben erwähnte Amidoproduct in wässeriger Suspension oder Lösung
in Gegenwart von Soda mit Benzoylchlorid behandelt, so entsteht das p-Aethoxymonobenzoylamidochinolin,
welches nach zweimaliger Umkrystallisation aus Alkohol in rein weifsen Krystallen erhalten wird, welche bei 143,5°
schmelzen.
Beide Körper, sowohl die Acetyl- wie Benzoylverbindung, besitzen nach damit angestellten
Versuchen antipyretische und antineuralgische Eigenschaften und sollen in der
Medicin Anwendung finden.
Als Beispiel zur Darstellung diene folgende Vorschrift:
A. Gewinnung des Aethers.
Dieselbe entspricht in jeder Richtung der im Haupt-Patent angegebenen für das o-Aethoxychinolin.
Dieselbe entspricht in jeder Richtung der im Haupt-Patent angegebenen für das o-Aethoxychinolin.
B. Gewinnung des Nitrokörpers.
ι Gewichtstheil p-Aethoxychinolin wird mit 5 Gewichtstheilen Salpetersäure (spec. Gew. 1,52) gelöst und 10 bis 15 Minuten auf dem Dampfbade erwärmt. Das Reactionsgemisch in Eiswasser gegossen, giebt eine fast weifse mykrokrystallinische Fällung vom salpetersauren p-Aethoxynitrochinolin, welche abgesaugt, ausgewaschen und mit Ammoniak zusammengerührt wird. Die freie Nitrobase wird mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
ι Gewichtstheil p-Aethoxychinolin wird mit 5 Gewichtstheilen Salpetersäure (spec. Gew. 1,52) gelöst und 10 bis 15 Minuten auf dem Dampfbade erwärmt. Das Reactionsgemisch in Eiswasser gegossen, giebt eine fast weifse mykrokrystallinische Fällung vom salpetersauren p-Aethoxynitrochinolin, welche abgesaugt, ausgewaschen und mit Ammoniak zusammengerührt wird. Die freie Nitrobase wird mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
C. Reduction des Nitrokörpers.
Die Reduction wird in der üblichen Weise am besten mit Eisen und Salzsäure ausgeführt. Nach Beendigung wird die Masse mit Soda versetzt, erwärmt und mit Alkohol zwei- bis dreimal ausgezogen. Aus dem Alkohol scheidet sich, eventuell nach Wasserzusatz, das Amidoproduct aus, welches abgesaugt und getrocknet wird.
Die Reduction wird in der üblichen Weise am besten mit Eisen und Salzsäure ausgeführt. Nach Beendigung wird die Masse mit Soda versetzt, erwärmt und mit Alkohol zwei- bis dreimal ausgezogen. Aus dem Alkohol scheidet sich, eventuell nach Wasserzusatz, das Amidoproduct aus, welches abgesaugt und getrocknet wird.
D. Acetylirung und Benzoylirung des
Amidokörpers.
Die Methoden, welche im Haupt-Patent für das o-Aethoxy-ana-amidochinolin zur Herstellung
von dessen Acetyl- bezw. Benzoylverbindung angegeben sind, finden beim p-Aethoxyamidochinolin
die gleiche Anwendung.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxymonoacetylamidochinolin,
darin bestehend, dafs man an Stelle des1 im Haupt-Patent
angewendeten o-Aethoxychinolins hier das p-Aethoxychinolin entweder als solches oder
in Form des schwefelsauren bezw. salpetersauren Salzes mit starker Salpetersäure oder
mit Salpeterschwefelsäure in das p-Aethoxynitrochinolin überführt, diesen Nitrokörper
mit Zinn bezw. Zinnchlorür und Salzsäure oder mit Eisen und Salzsäure oder anderen Reductionsmitteln zu der entsprechenden
Amidoverbindung reducirt und dieses Amidoproduct entweder für sich mit Eisessig oder mit Eisessig und Essigsäureanhydrid
oder in Form des salzsauren bezw. Zinndoppelsalzes mit Eisessig, Essigsäureanhydrid
und essigsaurem Natrium acetylirt.
2. Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxymonobenzoylamidochinolin,
indem das in Anspruch 1. beschriebene p-Aethoxyamidochinolin in wässeriger Suspension oder
Lösung in Gegenwart von Soda mit Benzoylchlorid behandelt wird oder indem das trockene, salzsaure Salz des Amidokörpers
oder die freie Base mit Benzoylchlorid erhitzt und dasReactionsgemisch mit Ammoniak
behandelt wird.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69035C true DE69035C (de) |
Family
ID=342531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT69035D Expired - Lifetime DE69035C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyacetylamidochinolin. (4 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE69035C (de) |
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- DE DENDAT69035D patent/DE69035C/de not_active Expired - Lifetime
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