DE2318294B2

DE2318294B2 - Monoazoverbindungen

Info

Publication number: DE2318294B2
Application number: DE19732318294
Authority: DE
Inventors: Shigeru Yono Ishii; Seikichi Ageo Kimura; Mitsuru Kurosawa; Hideo Minami Matsushita; Kenichiro Nishi
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1972-04-12
Filing date: 1973-04-11
Publication date: 1980-04-17
Also published as: DE2318294C3; JPS5129236B2; GB1388075A; JPS48103878A; DE2318294A1; CH591539A5

Description

— COR,, — COOR₃, — SO_rRj, -SO₂NHR₃ oder -SO₂N

wobei R₃ Ci _₄-Alkyl ist,

X Wasserstoff, Chlor, C,_₄-Alkyl oder C,_,-Alkoxy. 2S

-NHCOR₄₁-NHCOOR₄₁-NHSOjR₄OdCr-NHCONHR₄

Y die für X angegebene Bedeutung oder eine Gruppe der allgemeinen Formel

wobei R₄ Ci_₄-Alkyl, Phenyl oder C₂_₄-Alkenyl ist, R Ci -5-Alkyl oder Phenyl und π der Wert 2 oder 3 sind.

Die Erfindung betrifft den im Patentanspruch ge- meinen Formel I sind Verbindungen der allgemeinen kennzeichneten Gegenstand. Formel IV

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Monoazo- -to verbindungen der allgemeinen Formel I ist dadurch ge- r

kennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Amin der allgemeinen Formel Il

N = N

C₂H₄CN

(IV)

(C₂H₄O)_n-R

NH₂

(M)

in de.' Ri und R₂ die im Anspruch angegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel III

C₂II₄CN

(III)

in der X, Y, R und η die im Anspruch angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

Besonders bevorzugte Azoverbindungen der allge-

in der Ri ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitro- oder Cyangruppe, R₂ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitro-, Cyan-, Methyl-, Äthyl-, Me.hoxy-, Äthoxy-, Trifluormethyl-, Acytyl-, Carbomethoxy-, CarLäthoxy-, Methansulfonyl- oder Äthansu Ifony!gruppe, X ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Y ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino-, Propionylamino-, Methoxycarbonylamino-, Äihoxycarbonylamino- oder Benzoylaminogruppe und R eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Phenylgruppe bedeutet, π den Wert 2 oder 3 hat: Verbindungen der allgemeinen Formel V

N = N

A
\

C₂II₁CN

(V)

(C₂H₄O)_nR

"² NII-R,

in der R, Ri, R₂ und η die gleiche Bedeutung haben wie

in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV und Rs eine Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl·, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonyigruppe darstellt; Verbindungen der allgemeinen Formel Vl

0-R₆

N = N

NH-R₅

C₂H₄CN

(VI) (C₂H₄O)_nR

ίο

in der R, Ri, R₂ und η die gleiche Bedeutung haben wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV, Rs i> eine Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe und R₆ eine Methyl- oder Äthyl· gruppe darstellt; Erbindungen der allgemeinen Formel VII

N=N

C₂H₄CN (VII) (C₂H₄O)_nR

in der R Ri, R₂, Y und η die gleiche Bedeutung haben, κι wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV und R? ein Chlor- oder Brc.inatom darstellt; Verbindungen der allgemeinen Formet VIII

N = N

C₂H₄CN

(VIII) (C₂H₄O)_n-R

in der R, Ri, R₂, X, Y und η die gleiche Bedeutung haben, wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV; Verbindungen der allgemeinen Formel IX r,

N = N

NH-R,

(C₂H₄O)_n-R

in der R, Ri, R₂, Rs und η die gleiche Bedeutung haben, wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel V; -,-, und Verbindungen der allgemeinen Formel X

0-R,

NH-R,

(C₃II₄O)_n-R

in der R, Ri, R2, Rs, Re und η die gleiche Bedeutung haben, wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel Vl.

Spezielle Beispiele für Diazokomponcnten der allgemeinen Formel II sind Anilin,

4-Nitroanilin,

4-Aminoacetophenon, 4-Aminophenylmethylsulfon, 4-AminobenzoesäureäthyIester, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroaniIin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Nitro-4-methoxyaniIin, ..'-Brom-4-methylsulfonylanilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin,

Z-Trifluormethyl^-nitroanilin,

2-MethylsuIfonyl-4-nitroanilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-DichIoranilin, 2-Cyan-5-chloranilin, 2-Nitro-4-carbäthoxyanilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-TrichloraniIin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2,4-Dinitro-6-chlorap'ilin, 2,4- Dinitro-6-bromanilin, 2,4-Dinitro-6-cyananilin, 2,6-Dicyan-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-6-cnloranilin, 2-Cyan-4-nitΓO-6-bromanilin, 2-Cyan-4-nitΓO-6-methylsulfonylanil!n, 2,6- Dichlor-4-methylsulfonylanilin und

2,5-Dichlor-4-dimethylaminosulfonylanilin. Spezielle Beispiele für Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III sind:

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OCH, C₂H₄CN

"(C₂H₄O)₂C₂H₅ C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OCH, C₂H₄CN

^C₂H₄OC₂H₄O- C₆H, C₂H₄CN

^C₂H₄OC₂H₄OC₄H,

CH,

Cl

C₂H₄CN

^CjH₄OC₂H₄OCH₃

CH₃

C₂H₄CN N

C₂H₄OC₂H₄OCH₅

C₂H₄CN

ι C₂H₄OC₂H₄OCH₃

NH-COCH₃

4
\

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄O-C₆H₅ NH-COCH₃

C₂H₄CN

V ■

C₂H₄OC₂H₄OCH₃ NH-COOC₂H₅

C₂H₄CN

(C₂H₄O)₂C₂H₅ NH — COCH₃

4 \

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OC₄H₉ NH-SO₂C₂H₅

C₂H₄CN

(C₂H₁O)₁CH, Nil —COCH,

C₂H₄CN

-N

C₂H₄OC₂H₄OCH₃ NH-CONHC₆H₅

^0CH

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

NH-COCH₃
OCH₃

C₂H₄CN

-N

(C₂H₄O)₂C₂H₅

NH-COCH₃

OC₂H₅

C₂H₄CN

(C₂H₄O)₂C₂H₅ NH-COCH₃

Cl

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OCH₃ NH-COCH₃

Die Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III sind neu und können auf die nachstehend geschilderte Weise hergestellt werden. Bei der Alkylierung von N-Cyanäthylanilinen der allgemeinen Formel XI

-N

C₂H₄CN

(Xl)

bo in der X und Y die vorstehende Bedeutung haben, mit Alkyiierungsmittel, wie p-Toluolsulfonsäurcestern der allgemeinen Formel XII

CII,-

-SO₁(C₂H₄Ol_nR (XII)

in der R und π die vorstehende Bedeutung haben, wer-

den Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III erhalten. Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III, in der Y einen Acylaminorest darstellt, können auch durch Cyanäthylierung und Alkylierung von m-Nitroanilin, Reduktion der erhaltenen Verbindung in an sich bekannter Weise und Acylierung des Reduktionsproduktes hergestellt werden. Ferner können Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III, in der X einen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, durch Cyanäthylierung und Alkylierung eines o-Alkylanilins oder o-Alkoxyanilins. wie o-Toluidin oder o-Anisidin, Nitrieren der erhaltenen Verbindung, Reduktion der Nitrovcrbindung in an sich bekannter Weise und Acylieren des Reduktionsproduktes hergestellt werden.

Die Diazotierung und Kiipplungsreaktion wird in an sich bekannter Weise durchgeführt. Die erfindungsgemälJ herstellbaren Azoverbindungen sind in Wasser schwer löslich. Deshalb lassen sie sich nach beendeter Kupplungsreaktion leicht durch Abfiltrieren isolieren.

Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel I eignen sich .'.um Färben von Textilgut, insbesondere auf Polyesterbasis. Zu diesem Zweck werden die Monoazoverbindungen in an sich bekannter Weise in eine feinteiligc Form verbracht. Beispielsweise werden sie zusammen mit einem Dispergier- und Netzmittel vermählen.

Textilgut auf der Basis von Polyestern, z. B. Fäden und Fasern, oder textile I lächengebilde können mit den Azoverbindungen der Erfindung in an sich bekannter Weise gefärbt werden, z. B. mit einem Carrier des o-Hydroxydiphenyl-. Methylnaphthalin- oder Chlorbenzoltyps. Das Färben wird durch Kochen, Färben bei Temperaturen oberhalb 100⁰C und unter Druck, durch übliches Druckfärben oder Thermosol-Färben durchgeführt.

Aus der DE-OS 15 44 598 sowie aus der GB-PS 5 68 037 sind jeweils ähnliche, jedoch struktucrell unterschiedliche Azofarbstoffe bekannt. Die Sublimierechtheit bei vergleichbaren Bedingungen der erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen ist jedoch wesentlich besser, als die der aus der GB-PS 5 68 037 bekannten Farbstoffe. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen gegenüber der aus der DE-OS 15 44 598 bekannten vergleichbaren Verbindungen verbesserte Eigenschaften hinsichtlich der pH-Empfindlichkeit, der Echtheit nach dem Ausrüsten mit Polyurethanharz (d. h. dem Anbluten von Polyamid) und der nassen Reibechtheit auf. Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen als Farbstoffe hinsichtlich der Echtheit nach dem Ausrüsten mit Polyurethanharz den Farbstoffen aus der DE-OS 15 44 598 überlegen.

Die gefärbten Produkte zeigen gute Lichtechtheit und Wärmebeständigkeil, sie sind sehr beständig gegen Reiben und Waschen, nachdem sie verschiedenen Nachbehandlungsverfahren, z. B. Behandlung mit einem Antistatikmittel und einer Behandlung mit einem wasserabstoßendmachenden Mittel auf der Basis eines Silikons, unterworfen wurden. Die Monoazoverbindungen der Erfindung haben ausgezeichnete Deckkraft und Aufziehvermögen. Man kann zwei oder mehr Monoazoverbindungen der Erfindung in Kombination verwenden. In diesem Fall können einzelne Azoverbindungen in gesonderten Färbestufen zugesei/t werden. Vorzugsweise werden gemischte Farbstoffe durch Ver mischen verschiedener Diazo- oder Kuppiungskoinpo nenten während der Herstellung der Monoazoverbindungen hergestellt.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel I

(A) 150 Teile m-Acetylaminoanilin werden mit 60 Teilen Acrylnitril und 150 Teilen Eisessig versetz!. Das Gemisch wird 15 Stunden auf 90°C erhitzt, danach auf Raumtempc.ulur abgekühlt, mit 1500 Teilen Wasser versetzt und 4 Stunden gerührt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute 160 Teile m-Acetylamino-N-cyanäthylanilin.

(B) 20.3 Teile m-Acelylamino-N-cyanäthylanilin werden mit 8 Teilen Magnesiumoxid, 100 Teilen Wasser und 85 Teilen p-Toluolsulfonsaure-zJ-f^'-methoxyäthoxyj-äthylester versetzt und 6 Stunden auf 100" C erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch mit 2000 Teilen Wasser und 100 Teilen 35prozentiger Salzsäure versetzt. Man erhält eine Kupplerlösung.

17,2 Teile 2-ChIor-4-nitroanilin werden mit 500 Teilen Wasser und 40 Teilen 35prozentiger Salzsäure verrührt und unter Wasserkühlung mit Natriumnitru diazotiert. Die erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes wird innerhalb eines Zeitraumes von 1 Stunde bei einer Temperatur von höchstens 5°C in die Kupplerlösung eingetropft. Danach wird die Umsetzung weitere 5 Stunden bei höchstens 5° C durchgeführt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 40 Teile einer Azoverbindung der Formel XIII erhalten.

C₃H₄CN

C₂H₄OC,H₄OCHj NH-COCH-.

(XIIl)

Beispiel 2

(A) 150 Teile 96prozentige Schwefelsäure werden Stunden bieO bis 5⁼ C durchgeführt.

unter Kühlung mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt. Da- (B) Gemäß Beispiel 1 wird eine Kupplerlösung herge-

nach wird die Temperatur auf 6ü⁼ C erhöht, um das Na- 65 steiit. jedoch werden 90 Teile p-Toiuoisuifonsäuretriumnitrit aufzulösen. Hierauf wird die Lösung auf eine Temperatur unterhalb 5°C abgekühlt und mit 16.3 g

2-Cyan-4-nitroaniIin versetzt. Die Diazotierung wird 2 /?-(/?'-butoxyäthoxy)-äthylester verwendet. Die in (A) erhaltene Diazoniumsalzlösung wird innerhalb eines Zeitraums von 1 Stunde bei einer Temperatur von hoch-

stens 5" C in die Kupplerlösung eingetropft. Danach wird die Kupplungsreaktion weitere 5 Stunden bei dieser Temperatur durchgeführt. Die ausgefällten Kristalle

IO

werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 44 Teile der Azoverbindung der Formel XIV erhalten.

CN

O,N

CjIIjCN

N = N-

(XIV)

C₂II₁OC₂H₁OC₁II, Nil —COCII₁

Beim Färben von Fäden und Fasern aus Polyestern mit dieser Azoverbindung in lein dispergiertem Zustand wird ein rubinroter Farbton mit ausgezeichneter Licht- und Sublimationsechtheit erhalten.

Beispiel 3

(\) 13.8 Teile pNitroanilin werden mit 500 Teilen Wasser und 51 Teilen 35prozentiger Salzsäure versetzt. Das Gemisch wird gründlich gerührt und mit Eis auf eine Temperatur unterhalb 5°C abgekühlt. Sodann wird das Gemisch bei einer Temperatur unterhalb 5°C tropfenweise mit einer Lösung aus 140 Teilen Wasser und 7 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung wird 2 Stunden durchgeführt.

(B) Gemäß Beispiel 1 wird eine Kupplerlösung hergesHlt. jedoch werden 100 Teile p-Toluolsulfonsäurc- ß-{ß'- phenoxyäthoxy)-ät hy lester verwendet.

Die in (A) erhaltene Diazoniumsalzlösung wird innerhalb eines Zeitraums von I Stunde bei einer Temperatur von höchstens 5°C in die Kupplerlösung eingetropft, und bei dieser Temperatur wird die Kupplungsreaktion 5 Stunden durchgeführt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 43 Teile einer Azoverbindung der Formel XV erhalten.

C₁II₁CN

O,N

- N =■ N —

-N

Nil —COCH,

(XV)

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein dispergiertem Zustand werden Fäden und Fasern aus PoKestern in scharlachrotem Farbton mit ausgezeichneter Licht- und Sublimationsechtheit und guter Beständigkeit gegen Nachbchandlungsverfahren gefärbt.

Beispiel 4

Genuili Beispiel 1 werden 32 Teile N-Cyanä'.hylanilin mit 82 Teilen p-Toluolsulfonsäure-/?-(/?'-methoxyathoxy)-äthylester alkyliert. Die erhaltene kupplungskomponente wird /ti einer Lösung aus 200 Teilen 2 η-Salzsäure und 100 Teilen Methanol gegeben.

34,6 Teile 2-Chlor-4-nitroaniIin werden in an sich bekannter Weise diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten bei einer Temperatur von höchstens 5°C in lic vorgenannte Kupplerlösung eingetropft. Sodann wird die Umsetzung 2 Stunden durchgeführt. Das Reaktionsge-Tiisch wird mit 4000 Teilen Wasser verdünnt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 70 Teile einer Azoverbindung der Formel XVI erhalten.

Cl

C₁H₄CN

C₁H₄OC₂H₄OCH₃

(XVI)

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein zeichneter Beständigkeit gegen Nachbehandlungsverdispergiertem Zustand werden Fäden und Fasern aus fahren gefärbt. Polyester in einem scharlachroten Farbton mit ausge-

Beispiel 5

12

Gemäß Beispiel 4 werden 34,8 Teile N-Cyanäthyl-m-toli iin umgesetzt. Es werden 71.5 Teile einer Azoverbindungder Formel XVII erhalten.

CJI₄CN

(XVlI)

(H₁

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein r. Lichtechtheit und guter Beständigkeit gegen Nachbeclispergiertem Zustand werden Fäden und Fasern aus handlungsverfahren gefärbt. Polyester in einem roten Farbton mit ausgezeichneter

Beispiel b

Beispiel 4 wird wiederholt, jedoch werden 95,5 Teile p-Toluolsulfonsaure-^f,·)' (ß "inethoxynthoxy)-ätho\y]-äthylester verwendet. Es werden 73 Teile einer Azoverbindung der Formel XVIII erhalten.

CJI₁CN

CJI₁OCJI₄OCJIjOC II·.

(XVI

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein r. zeichneter I.ichtechtheit und guter Beständigkeit gegen dispergiertem Zustand werden Fäden und Fasern aus Nachbehandlungsverfahren gefärbt. Polyester in einem scharlachroten Farbton mit ausge-

Beispiel 7

I Teil der Azoverbind'ing der Formel XIII werden zusammen mit jeweils I Teil eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd mit Naphthalinsulfonsäure. sulfonierten! Kreosolöl oder einem Gemisch aus sulfonierten! Kreosotöl und Schäffer-Säure. d. h. üblichen Dispergiermitteln, sowie einer geringen Menge Wasser während 5 Stunden vermählen.

100 Teile eines Polyester-Musselins werden in eine Färbeflotte aus 5000 Teilen Wasser gegeben, das die erhaltene Farbstoffdispersion und 15 Teile eines üblichen Carriers, enthält. Die Badtemperatur wird während 60 Minuten bis zum Siedepunkt erhöht, und das Färben wird bei dieser Temperatur während 60 Minuten durchgeführt. Danach wird der gefärbte Musselin in üblicher Weise reduziert, gewaschen, geseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält eine scharlachrote Färbung mit ausgezeichneter Lichtechtheit. Nach dem Ausrüsten des Polyester-Musselins mit einem Silikon zum Wasserabstoßendmachen und einer AntistatikJ3ehandlung zeigt der Musselin gute Wasch- und Reibechtheit.

Beispiel 8

Die Azoverbindung der Formel XIII wird gemäß Beispiel 7 dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird mit 3000 Teilen Wasser verdünnt. Danach wird die wäßrige Dispersion mit 3 Teilen einer Paste aus Wasser und einem Kondesnationsprodukt aus Formaldehyd mit einer Naphthalinsulfonsäure als Hilfsmittel zrr Erzielung von Egalfärbung versetzt. 100 Teile Polyesterfäden, z. B. ein zweifädiges Garn, wird in die Färbeflotte eingetaucht. Das Färben wird 60 Minuten bei 130°C unter Druck durchgeführt. Danach wird das Garn in an sich bekannter Weise nachbehandelt. Man erhält eine blaustichig rote Färbung mit ausgezeichneter Licht- und Su'-iimdiionsechteheit. Auch nach einer Antistatik-Behandlung und einer Silikonausrüstung zeigt das Garn gute Wasch- und Reibechtheit.

H c i s ρ i e I 9

80 Teile der Azoverbindung der Formel XIX

C, 11, CN

(XIX)

(■_;ll.()( II.OC II·.
Nil -COCH,

werden gemäß Beispiel 7 dispergiert. Die Dispersion wird mit 800 Teilen einer Druckpaste folgender Zusammensetzung versetzt und in einem hochtourigen Mischer gründlich vermischt.

Zusammensetzung der Druckpaste:

Gutnmiarabicum	300 Teile
Krislallgummi	300 Teile
Wasser	250 Teile
Cyclohexan	40 Teile
Thiodiglykol	40 Teile
Natriumsalz der m-Nitrobenzol-	50 Teile
sulfonsäure (lOprozentige
wäßrige Lösung)
Gemisch aus Ölsäure und	20 Teile
Kiefernöl(pincoil)
Insgesamt	1000 Teile

Die erhaltene Aufschlämmung wird auf ein Polyester- Dampf erhitzt, hierauf geseift, mit Wasser gewaschen gewebe gedruckt und halbgetrocknet. Sodann wird das und getrocknet. Man erhält eine scharlachrote Färbung Gewebe 45 Minuten bei einem Druck von 3 bis 4 at mit mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 10
Jeweils 0.5 Teile der Azoverbindungen der Formeln XX und XXI

Cl

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OCH-,

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄O-C₆H₅

(XXi (XXI)

werden gemäß Beispiel 7 dispergiert. Polyestergarn wird gemäß Beispiel 8 mit diesem Farbstoffgemisch gefärbt. Man erhält einen braunen Farbton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

1 Teil der Azoverbindungder Formel XII

Beispiel 11

C₃H₄CN

16

(XXII)

C₂H₄OC₂H₄OCH₅
NH-COCH₃

werden gemäB Beispiel 7 dispergiert. Die Dispersion 85°C erhöht und das Färben während 60 Minuten

wird zu einem Bad aus 3000 Teilen Wasser gegeben, das durchgeführt. Danach wird das gefärbte Gewebe mit

10 Teile eine* Netzmittels, enthält. Die Badtemperatur ι; Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält einen

wird auf 60°C erhöht, und 100 Teile eines Acetatge- rotstichig gelben Farbton mit ausgezeichneten Echt-

webes werden in das Bad gebracht. Die Badtemperatur heitseigenschaften.
wird innerhalb eines Zeitraums von 30 Minuten auf

Beispiel 12

1 Teil der Azoverbindung der Formel XXIII

C₂H₄CN

(XXIII)

C₂H₄OC₂H₄OCH₃
NH — COCH₃

werden gemäß Beispiel 7 dispergiert. Die Dispersion erhöht. Das Gewebe wird während 60 Minuten gefärbt,

wird zu einem Bad aus 3000 Teilen Wasser gegeben, das μ Danach wird das gefärbte Gewebe mit Wasser ge-

10 Teile eines Netzmittels enthält. In das Bad werden waschen und getrocknet. Man erhält einen gelben Farb-

100 Teile eines Gewebes aus einem Polyamid, z.B. ton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
Nylon, gegeben, und die Badtemperatur wird auf 100⁰C

Beispiele 13-99

Die nachstehend in Tabelle I aufgeführten Farbstoffe der allgemeinen Formel I werden gemäß Beispiel 1 bis 6 hergestellt. Mit diesen Farbstoffen werden Fäden und

Fasern aus Polyester gemäß Beispiel 7 bis 12 gefärbt. Man erhält die angegebenen Farbtöne.

C₂H₄CN

(C_;II₄O)„R

(I)

Bei- /·)

/ι l-'arhtnn

14 O.N

15 O,N—<

Il

-CH, 2

oninge

CII, 2 ruhinriii

030 116/120

17

Fortsetzung

Bei- Z*)

/ι Farbton

Br

Cl

C!

Cl NO₂

Cl

H H

II H

H H

H Il

Il

— cn,

— CH₃ 3 Scharlach

-CH₃ 2 gelb

-C₄H, 1 gelb

-CH₃ 2

rotstichig gelb

2 gelb

CnII₅ 2 orange

CII, 2 Scharlach

Cl

24 Ojt 25 (), N —<

CN

Br

Cl NO,

— cn,

-CH, 3 rot

CH, 2 rubinrot

-C₄II,, 2 bniun

-cn,

-CII, 2 orange

19

Fortsetzung

Bei- Z") spiel

it Farbion

Cl

31 O₂t

32 O^

Cl

CN

NO₂

CN

Cl

37 -C₆H,

38 H₁C

Il

39 H₁CC

'⁰^-O"

-Cl

Cl

CH₃ 29 O₂N -< ]S_ H

SO₂CH₃ 30 O₂N--£ >— H

-Cl

-Cl

-OCH, -CII,

— OCH, -CH,

— och, —cn,

-OC₂H,

-OCII₁

OCH,

-NHCOCH₁

NHCOCH₁

-NHCOCH₁

— CHj 2 orange

— C₄H₉ 2 Scharlach

— CHj 2 rot

-CH₃ 3 rot

-C₄II₄ 2 rubinrot

-CH, 2

— dl, 2

C I1 T

\~ftl Is ^

-CH₁ 3

-CH, 2

violett

rot

hlaustichig rot

— CIIi 2 orange

rotstichig gelb

— CH, 2 scharlach

	O₂N-^C	21	Cl ι	X	23 18 294	22	R	2	Farbton
				H			-C₄H,		Scharlach
Fortsetzung	O₂N-^		CN J		Y		2
Bei spiel				H	-NHCOCH₃	-C₄H,		blaustichig rot
40		NO₁ J				2
			H	-NHCOCH₃	— CH₃		rubinrot
41	H₃CO-^	NO₂				2
			H	-NHCOCH₃	-C₄H,		Scharlach
42	H₁CO₂S-	NO₂				2
			H	-NHCOCH₃	-C₄H,		rot
43	O₂N-^"	OCH, j				2
			H	-NHCOCH₃	-CH₃		orange
44	O₂N-^~	CH, ι				2
			H	-NHCOC₂H₅	-CH,		blaustichig rot
45	O₂N-^T	SO₂CH,				2
	Cl J_		H	-NHCCC₂H₅	-CII,		blaustichig rot
46	NC—<ζ~					2
	Cl I	>-	H	-NHCOC₂H,	-CH₃		blaurtichig rot
47						2
	O,N—ζ	>-	H	-NHCOC₂H₅	-C₆H₅		orange
48	O,Ν— <	=\				2
		Il	-NHCOC₂H,	-CJI,		rotstichig gelb
49		Il		-CH₃		Scharlach
		Il	— NIICOCH,	-CMI,		■-Ji.irhich
50	— NHCOCH,
51	--NHCOCII,
52

23

loiiset/imi!

Bei- /*)

spiel

53 O,N

Cl

-NHCf)CH,

24

η l.trblon

--CH. 2

Maiistiehig rol

54 O,N

NHCOCH.

--CJI; 2

N-OvS-

H₁C

Cl

Br

NHCOCH,

--CIIi 2 οπιημυ

NO.

— NHCO — CJI<

-CH-. 2 or;inuc

-NHCO-CJh

— C lh 2 oriinue

Cl

CF,

Cl ·■;

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— NHCOCMh

— NHCOCH-.

— CII₁ 2 oranuc

J]₀ 2

hbusliehig rut

60 O.N-

— NHCOCH.

-CH, 2 blau

CN CN

Br CF,

— NHCOCH,

— NHCOCH.,

-CH-, 2

— CH₃ 2

rotstichig blau

blau

CN

	Ο,Ν -	25	X	23 18 294	2b	R	CH,	2	l-'iirblon

I iMlsct/ιιημ			Il	Y			rotstichig blau
Hl-I-	Ο,Ν —	SO₃CH,			-CH,	2
				— NIICOCH,
6,		CN	Il				blau
	Ο,Ν —	CN			-CIU	2
		*Si/-*		— NHCOCH,
64	NC—ι	CN	H		— C IU	2	violett
	NC—(	NO, I			— cn,	2
			H	— NIICOCH,			orange
65	Ο,Ν —	Br	H		-C₄II,	2	orange
	Ο,Ν —	O		-- NiICOOCIU	CH,	2
66		O	Il	NIICOOCJU			orange
67		j Cl	H				violell
	Ο,Ν —	O-		NIKOOCJU	-ClU	2
6«		Cl J,		-NIICOOCJU
6°		NO,	Il				violett
	O₂N—<	Cl			-ClU	2
		χ_/^		— NIICOOCJU
70	Ο,Ν—-	Ί CN	Il		-CH,	2	rot
	Cl I
		H	-NHCOOC₂IU			rot
71	Cl I
		-NHSO₂C₂H₅
72

27

Hei- '/.*)
spiel

Cl O₂N-

Cl O₇N

Cl O, N-

Br

O₁N

CN Br O,N--

NO. Br

O, N

NO. Br

O,N -

NO₂ Ci

O,N

NO₂ Cl

ON

CN farhlnn

Π —NHCONHC,II· -CII, 2 rol

NIICONH — CU, — CW, 2 rol

Il -NHCOCH = CH-CH₁ -ClI, 2 rot

OCH, —NIICOC I

CH, 2 hl.iu

— OCH, -NHCOCH₁

2 blau

-CH, NHC(KH₁

CW, 2 violeii

-Cl —NHCOCH,

-CH, 2 violett

-OC₂H; —NHCOCH,

-CH, 2 marineblau

-OC₂H₅ —NHCOCH₁

-CH₃ 2 blau

lici- /*)

NC-

Cl

CN

Cl

ci

Cl

Br

x γ

-OCML —NHCOCH,

Il Il

II Il

R ι: l-'iirhton

-CH, 2 hliiu

(Ml, 2 gclh

CMI. 2 gclh

Br

Cl NO;

Cl Br

NO,

Br

Br NO₂

Br

Br NO,

NO,

H Il

H H

— OC₂H₅ —NHCOCH₃

— C II< 2 gelh

-CII-. 2 br;u. η

-CU., 2 braun

— CMM< 2 braun

— CMM₅ 2 marineblau

31

Forisct/uiii! 32

Bei- Ζ·)

R π Farbton

Br

90 NO,

NO₂

Cl

91 NO₂

R,

NO₂

> Z = ¹V j-

^v R.

OCH₃ -NHCOCH₃

— OC₂H₅ —NHCOCH₃

— CH₃ 2 marineblai

— C₂H₅ 2 marineblai

030 116/1

Claims

Patentanspruch: Monoazoverbindungen der allgemeinen Forme! 1

N = N

C₂H₄CN

(C₂H₄O)_nR

in der

Ri Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Cyan, ΐί

R₂ die für R₁ angegebenene Bedeutung, Trifluormethyl, Ci_₄-Alkyl, Ci _₄-Alko>:y, oder eine Gruppe der allgemeinen Formel