DE2608345B2

DE2608345B2 - Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial

Info

Publication number: DE2608345B2
Application number: DE2608345A
Authority: DE
Inventors: Guenther Dipl.-Chem. Dr. Hansen; Hermann Dipl.-Chem. Dr. Kaack; Wolf-Dieter Dipl.- Chem. Dr. 6701 Fussgoenheim Kermer; Guenter Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Meyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-03-01
Filing date: 1976-03-01
Publication date: 1979-08-30
Also published as: IT1085558B; US4083684A; CH610960A5; DE2608345C3; GB1575642A; FR2343032B1; DE2608345A1; JPS52107383A; FR2343032A1; JPS6058261B2

Description

verwendet, in der

D der Rest einer auf dem Gebiete der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente,

R Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Äthoxy,

R¹ und R² auf dem Gebiete der Dispersionsfarbstoffe übliches gegebenenfalls substituiertes Alkyl, einer der Resteauch Cyclohexyl, Phenyl, Methoxyphenyl oder Äthoxyphenyl und

X Wasserstoff, Chlor, Methyl oder auf dem Gebiete der Dispersionsfarbstoffe übliches Acylamino sind, wobei das Molekül in den Resten R¹, R² oder X mindestens eine

—CO-R³—Y—Ar-Gruppe

enthält, in der R³ C-bisCrAlkylen, Y Sauerstoff, Schwefel oder

R*

— N—

R* Wasserstoff oder Cr bis OAIkyl und Ar gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Cr bis CrAlkoxycarbonyl oder Cyan substituiertes Phenyl sind,

wobei der Farbstoff des Beispiels 69 der DE-OS 26 07 269 ausgenommen ist

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

R⁵

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

R"

D²—N = N

NH-CO—CH₂-Ο—Z~S verwendet, in der

D³ der Rest einer Diazokomponente der Benzisothiazol-, Thiadiazol-, Azobenzol- oder Benzolreihe,

R" Cr bis C₄-Alkyl, ß-Cyanäthyl, 0-Hydroxyäthyl, 0-AcetoxyäthyL 0-Methoxy- oder -tnoxyäthyl. Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyläthyl und

R¹² Ci- bis C₄-AIlCyI, ß-Acetoxyäthyl oder ß-Cyanäthyl sind.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man von Sulfonsäuregnippen, reaktiven und quartären Gruppen freie Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I

D-N = N

verwendet, in der

D¹ der Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Thiadiazol-, Benzisothiazol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe,

R⁵ C,- bis Q-Alkyl, 0-Hydroxyaryl, /»-Cyanäthyl, 0-Acetoxyäthyl, 0-Methoxy- oder -äthoxyäthyl, Cyclohexyl, Benzyl, β-Phenyläthyl oder

-C₂H₄OCORJ-Y-Ar

und

R⁶ Cr bis C4-Alkyl, 0-Acetoxyäthyl, 0-CyanäthyI, Benzyl oder

-C₂H₄OCOR^J-Y-Ar

sind und

X, R^J, Y und Ar die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

verwendet, in der

D der Rest einer auf dem Gebiete der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente, R Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, R¹ und R² auf dem Gebiete der Dispersionsfarbstoffe übliches gegebenenfalls substituiertes Alkyl, einer der Reste auch Cyclohexyl, Phenyl, Methoxyphenyl oder Äthoxyphenyl und

Wasserstoff, Chlor, Methyl oder auf dem Gebiete der Dispersionsfarbstoffe übliches Acylamino sind, wobei das Molekül in den Resten R>, R² oder X mindestens eine

— CO — R³ — Y — Ar-Gruppe

enthält, in der R³ Ci-bisCj-Aikylen, Y Sauerstoff, Schwefel oder

R⁴

— N—

R< Wasserstoff oder C,- bis CVAlkyl und

Ar gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Cr bis Q-Alkoxycarbonyl oder Cyan substituiertes Phenyl sind,

wobei der Farbstoff des Beispiels 69 der DE-OS 07 269 ausgenommen ist.

Die Reste D leiten sich insbesondere von Aminen der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-.Thiophen-,

Thionaphthen-, Azobenzol-, Phthalimid-,

Naphthalimid- oder Anthrachinonreihe ab.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomkonenten sind beispielsweise zu nennen: s

In der Benzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbonester wie Ci- bis Cg-Alkoxycarbonyl, ι ο Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenoxyäthoxycarbonyl oder

/J-Ci- bis Ct-AJkoxyäthoxycarbonyl, gegebenenfalls

N-mono- oder Ν,Ν-di-substituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Butyl, OktyL 15 Hexyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Carboxy, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxdiazolyl, Benzthiazolyl, Benzoxazolyl,

DiphenylphoCThinyl oder PhenylcarbonyL N-Substituentefi der Carbon- oder Sulfonamide sind 20 dabei z. B.

Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Propyl, Butyl,

β- Hydroxy äthyl, y-Hydroxypropyl,

0-MethoxyäthyLy-MethoxypropyI, 25

y-Äthoxypropyl sowie das Pyrrotidid,

Piperidid oder Morpholid. In der Azobenzolreihe:

Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Äthyl, Carboxy, Methoxy oder 30 Äthoxy sowie die bei der Benzolreihe genannten Carbonester-, Carbamoyi- und Sulfamoylreste, Hydroxy, Acetylamino,

Propionylamino oder Benzoylamhi >. In der heterocyclischen Reihe: 35

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Thiocyanato, Methyl, Äthyl, /J-Cyanäthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto,

/7-Carbomethoxyäthylmercapto,

ß-Carboäthoxyäthylmercapto, to

/f-Cyanäthylmercapto, Carbomethoxy,

Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder

ÄthylsuIfonyL In der Anthrachinonreihe:

Chlor, Brom, Amino, Acetyl, Methyl, Äthyl, « Phenylamino.Tolylamino, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Carboxy.

Bevorzugt sind in der Benzol- und Naphthalinreihe Diazokomponenten mit mindestens einem die Basizität herabsetzenden Substituenten, wie »

Nitro, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbonester, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl und Cyan.

Gegebenenfalls substituieite Alkylreste R¹ und R² « sind z. B.: Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Acetylamino, Benzoylamino, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Ci- bis C₄-Alkoxycarbonyl, Ci- bis C₄-AIkanoyloxy oder Benzoyloxy-substituiertes C₂- bis CVAIkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl- ω äthyl, Phenylhydroxyäthyl oder Phenylpropyl.

Einzelne Reste R¹ und R² sind neben den bereits genannten beispielsweise:

Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl,

/Ϊ-Hydroxyäthyl, -propyl oder -butyl, *>">

0-Chloräthyl, 0-Cyanäthyl,

/f-Acetylaminoäthyl oder -propyl, ^-Benzoylamino-äthyl oder -propyl,

/J-Methoxy-, ^-Äthoxy- oder ^-Butoxyäthyl, ^-Carbomethoxy- oder Carboäthoxy-äthyl, /?-Acetoxy-, /Ϊ-Propionyloxy-, ß-Butyroxy- oder /?-Valeroyloxy-äthyl. AcyiarrJ»>oreste X sind z. B. Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Chloracetylamino,Dichloracetylamino, Trifluoracetylamino, Benzoylamino oder HN-OC-R3-Y-Ar sowie Methylsulfonylamino,

Äthylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino. Die Gruppe OC-R³—Y-Ar kann auch in den Resten R¹ und/oder R² in Form einer Acyloxy- oder Acylaminogruppe vorhanden sein.

Ci-C₄-Alkylreste R⁴ sind z.B. Propyl, Butyl und insbesondere Methyl oder Äthyl.

Ci-Ct-AIkoxycarbonylreste für Ar sind z.B. Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und ButoxycarbonyL

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel II

D-NH₂ mit Kupplungskomponenten der Formel III

(HI)

umsetzen, wobei D, R, X, R¹ und R² die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt

Technisch bevorzugt für das erilndungsgemäße Verfahren sind Farbstoffe und Farbstoffgemische der Formel I a

R⁵

D¹—N = N^f V-N

in der

D¹ der Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Thiadiazol-, Benzisothiazol-, Phthalimid-, Naphthalinid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe,

R⁵ Ci- bis Q-Alkyl, 0-Hydroxyäthyl, 0-Cyanäthyl, /3-Acetoxyäthyl, /J-Methoxy- oder -äthoxyäthyl, Cyclohexyl, Benzyl, ^-Phenyläthyl oder

-C₂H₄OCORi-Y-Ar

und

R⁶ Ci- bis U-Alkyl, P-Acetoxyäthyl, 0-Cyanäthyl, Benzyl oder

-C₂H₄OCORJ-Y-Ar

sind und X, R³, Y und Ar die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Der Rest D¹ leitet sich im einzelnen z. B. von folgenden Aminen ab:

o·, m- oder p-Nitroanilin, o-, m- oder p-Cyananilin,

5	2,4-Dicyananilin,	26 08 345 6
ο-, m- oder p-Chloranilin,	4- oder 2-Aminobenzophenon,
2,4-, 3,4- oder 2,5-DichIoranilin,	2- und 4-Aminodiphenylsulfon,
2,44- oder 2,4,6-Trichloranilin,	3- oder 4-Aminophthalsäure-,
o-, m- oder p-Bromanilin,	-ji-hydroxyäthylitnid.-S'-methoxypropylimid,
2,4,6-Tribromanilin,2-Chlor-4-nitΓoanilin,	5 -phenylimid, -p-tolylimid,
2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-aniIin,	S-Amino-ö-chlor-phthaümid und dessen
2-MethylsuIfonyl-4-nitroanilin,	N-Substitutionsprodukte.
S-Amino^-cyan-S-methyl- oder

2-Methoxy-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2,4-Dicyan-6-chlor-anilin, 2-Cyan-4,6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-bromanilin, 4-Cyan-2-chloranilin, 1 - Amino^-trifluormethyM-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1 - Amino-benzol-4-methyIsulfon, 1 - Amino^e-dibrombenzol^methylsulfon, l-Amino-2-chlor-4-methylsu5fon, l-Ajnino-2,6-dichlorbenzol-4-methy)r.ulfon, 2,4-Diiütroanilin,2,4-Dinitro-6-chloraniHn, 2,4-Dinitro-6-bromanilin, 2,4-Dinitro-6-cyananilin, 1 -Amino-2,4-diπitrobenzoI-6-methyIsulfon, 2,6-Dichlor-4-nitroaniIin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2-ChIoΓ-6-brom-4-nitΓoanilin, 2,6-Dicyan-4-nitroaniIin, 2-Cyan-4-nitro-6-chloraniIin, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin, l-Amino-2,4-dinitrobenzol-6-carbonsäure-

methylester oder -0-methoxyäthylester, 2-, 3- oder 4- Aminobenzoesäure-methy lester, -äthylester, -propylester, -butyiester, -isobutylester, -ß-äthylnexylester, -cyclohexylester, -benzylester, -phenylester.-JJ-methoxyäthylester, -_/f^-äthoxyäthylesteΓ,-/ϊ-butoxyäthylesteΓ, -methyldiglykolester, -äthyl-diglykolester, -methyl-triglykolester, -äthyltriglykolester,

-0-acetoxy-äthylester, 5-Nitro-anthranilsäuremethylester, -isobutylester, -methyl-djfjlykolester, -^-methoxyäthylester.-ß-butoxyäthylester,

-/3-acetoxy-athyIester, 33-Dichloranthranilsäurepropylester, 35-Dibromanthranilsäure-^-methoxyäthylester, 4-Diphenyl-phosphinylaniIin, 3- oder 4-Aminophthalsäure% 5- Amino-isophthalsäure- oder Amino-terephthalsäure-dimethylester,

-di-äthylester, -di-propylester, -di-butylester, 3-oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -P-äthyl-hexylamid.-y-methoxy-propylamid,

-y-äthoxypropylamid, -anilid, 2-,3-Qder4-An)in0-b£nzgesäure-djmethylamid, 60 in der

-diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 5-Amino-isophthalsäurediamid,

-bis-y-methoxy-propylamid, Aminoterephthalsäufe-bis-diäthylamid, 2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfosäure dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid,

•morpholid, -iJ-methyl-anilid, 4-Aminoacetophenon, -äthyl-phthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 1 -Amino-2-chloranthrachinon, 1 - Amino-2-bromanthrachinon, 1 -Amino-2,4-dibromanthΓachinon, 1 -Amino-2-acetyI-4-chloΓanthrachinon, 1 - Amino-anthrachinon-ö-carbonsäure, l-Amino-anthrachinon-e-caTbonsäureäthylester, 1 - Amino-4-methoxy-anthrachinon, 1 -Amino^-hydroxyanthrachinon, i-Amino-2-chlor-4-p-toluidi'v}-anthrachinon, 2-Amino-1 -chlor-anthrachieK>n, 2-Amino-3-chlor-anthΓachinon, 2-Amino-3-bromanthΓachiπon, 2-Amino-13-dibrom-anthrachinon, 2-Amino-1 -cyan-S-bromanthrachinon, 1-, 6- oder 7-Amino-benzanthron, 1 - und 2-Amino-anthrachinon, 1 - Amino-4-chloranthrachinon, 2,4-Dicyan-3,5-diniethylaniIsn, 4-Amino-naphthalsäureJmid, -methylimid, -n-butylimid,

-2'-hydroxyäthyIimid, ■S'-methoxypropyliinid,

-2'-äthyl-hexyümid, -phenylimid, 4-Amino-3-brom-naphthalsäureimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 4-Amino-7-nitro-1 ^-benzisothiazol, 4-Amiπo-5-cyaπ-7-nitro-l,2-benzisothiazol, 4-Amiπo-5-chIor-7-nitΓo-I^-beπzisothia2ol, 4-Amino-S-brom-T-nitro-1 ^-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-2,l -benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2_tl -benzisothiazol, 3-Amino-5-chloΓ-7-πitΓO-2,l-benzisothiazol, 3- Amino-2,1 -benzisothiazol, 2-Phenyl-5-amino-13t4-thiadiazcJ, S-Methyl-mercapto-^amino-1,2,4-ihiadiazol, 3-^-Carboäthoxy- und S-^-Carbomethoxyäthylmercapto-S-amino-

1^,4-thiadiazoI und S-^-Cyanäthylmercapto-S-amino- 1^,4-thiatiiazoL

Geeignete Diazokomponenten der Benzolreihc mit heterocyclischen Substituenten sind beispielsweise Verb.iidungen der allgemeinen Formel

N H₂

R⁷ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cytn, R⁸ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro und Z einen Rest der allgemeinen Formeln

N-N

R"¹

Jn

R"

ist, wobei

Q Sauerstoff oder Schwefel, R" Ci- bis Ca-Alkyl oder C,- bis Ce-Alkoxyalkyl. Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenvl. Methoxvphenyl oder Dichlorphenyl und

R¹⁰ Methyl oder Cr bis Ct-Alkoxycarbonyl sind und R" und R^!0 zusammen mit den mit ihnen verbundenen C-Atomen auch einen Benzolring, der durch Methoxy, Äthoxy, Methyl oder Chlor substituiert sein kann,

bedeuten können.
Geeignete Diazokomponentcn der Aminoazobenzol-

reihe sind beispielsweise:

't-Aminoazobenzol.S-Chlor-'i-aminoazobenzol, 3-Brom-4-aminoazobenzol, 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3'.2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-DimethyI-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyI-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol. 4'-Chlor-2.5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-2.5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol, 2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2',3-Dimethyl-5-brom-4-amino-azobenzol. 4'-Amino-2',5'-dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid und -3-sulfonsäureamid

sowie die Aminoazobenzole der allgemeinen Formel

T¹

T'

- NH,

T²

in der

T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T² Wasserstoff oder Methyl und T³ ein Rest der allgemeinen Formel

R¹

A —N

oder COOT⁴ sind, wobei A -CO- oder -SO₂- und T⁴ ein Alkoholrest ist und

R¹ und R² die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel I b

R"

(Ib)

NH CO CH, O
in der

D² der Rest einer Diazokomponente der Benzisothiazole Thiadiazol-, Azobenzol- oder Benzolreihe,

R" C, bis C4-Alkyl, 0-Cyanäthyl, 0-Hydroxyäthyl, 0-Acetoxyäthyl, jJ-Methoxy- oder -äthoxyäthyl, Cyciohexyi, Benzyi oder Fhenyiäihyi und

R'² C,- bis C₄-Alkyl. /J-Acetoxyäthyl oder /3-Cyanäthyl sind:

Die Farbstoffe der Formeln I, la und Ib, in denen sich D, D¹ und D² von Aminen der Benzisothiazolreihe und der heterocyclisch substituierten Bcnzolreihe ableiten, sind neu.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I können von ihrer Konstitution her als weitgehend unlösliche Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Applikation auf z. B. Baumwolle in der Regel nicht möglich ist. In der deutschen Patentschrift 18 11 79ö ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck auf Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial ermöglicht. Die dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für das erfindungsgemäße Verfahren. Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P 25 24 243.7 und P 25 28 743.8 weitere Verfahren angegeben, nach denen die Farbstoffe erfindungsgemäß appliziert werden können. Druckverfahren sind dabei bevorzugt.

Man erhält erfindungsgemäß Färbungen und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Naßechtheiten und teilweise auch die Lichtechtheiten zu nennen sind. Bei Drucken tritt z. B. bei der Wäsche kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

69 Teile 4-AmJnO-S^rOm-Z-PiIrO- 1.2-benzisothiazol werden bei 10 bis 15° C in 500 Teilen 96%iger Schwefelsäure gelöst Bei O bis 5° C gibt man 150 Teile eines Essigsäure/Propionsäure-Gemisches (17:3) zu und diazotiert durch Zulropfen von 75 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N₂O₃)- Man rührt 3 bis 4 Stunden bei O bis 5° C nach und läßt die Diazolösung dann zu einer Suspension von 125 Teilen N,N-Bis-(phenoxyacetyl-oxäthyl)-m-toluidin in 500 Teilen Essigsäure, 200

bo Teilen konzentrierter Salzsäure, 5 Teilen Amidosulfonsäure, 1000 Teilen Eis und 1000 Teilen Wasser fließen. Anschließend wird mit ungefähr 2000 Teilen Eiswasser verdünnt und über Nacht gerührt Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser neutral

b5 gewaschen und unter vermindertem Druck bei 60⁰C getrocknet Der als olivschwarzes Pulver vorliegende Farbstoff wird als wäßrige Dispersion oder gelöst in einem Polyäthylenglykol auf Gewebe aus Polyester.

Baumwolle oder auf Mischgewebe aus beiden Faserarten gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf fixiert. Man erhält farbstarke violette Drucke von gutem Echtheitsniveau.

Beispiel 2

5^ Teile 2-(2-Methyl-l,3,4-oxdiazoIyl)-4-nitroanilin werd-sn bei 0 bis 5°C in eine Mischung aus 500 Teilen 85%iger Schwefelsäure und 81 Teilen Nitrosyischwefelsäure (11.5% UiOi) eingetragen. Nach 4stündigem Rühren bei 0 bis 5°C gießt man die Diazolösung in eine Lösung von 77 Teilen Ν,Ν-Diäthyl-N'-phcnoxyacetyl-1.3-phenylendiamin in 500 Teilen Eisessig. 5 Teilen Amidosulfonsäure, 1000 Teilen Eis und 1000 Teilen Wasser. Die Kupplung wird durch Zugabe von 400 Teilen Natriumacetat (krist.) in 2000 Teilen Wasser vervollständigt. Das kristalline, schwarzviolette Produkt wird abgesaugt, mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen und unter vermindertem Druck bei 50⁰C getrocknet. Der Farbstoff löst sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit rotvioletter Farbe. Bedruckt man Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle bzw. Gewebe aus den reinen Faserarten mit Lösungen oder wäßrigen Dispersionen des Farbstoffs und behandelt mit Heißdampf oder Heißluft nach, so erhält man klare, rotviolette Drucke mit gutem Echtheitsniveau.

Beispiel 3

73 Teile 4-Diphenylphosphinyl-anilin werden in 800 Teilen 85%iger Schwefelsäure bei 40 bis 50⁰C gelöst. Man kühlt auf 0 bis 5°C ab, diazotiert durch Zugabe von 81 Teilen Nitrosylschwefelsäure(l 1,5% N₂Oj) und rührt

3 bis 4 Stunden bei O bis 5°C nach. Nach der Kupplung auf 77 Teile N,N-Diäthyl-N'-phenoxyacetylI,3-phenylendiamin analog Beispiel 2 erhält man ein rotes Pulver, das sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit rotoranger Farbe löst. Auf Geweben aus Polyester, Baumwolle oder Mischungen von beiden werden farbstarke, klare Orangetöne mit sehr guten Echtheiten erhalten.

Beispiel 4

66,5Tcile 2',3-Dichlor-4-aminoa/.obenzol und IOTeile eines oxäthylierten Spcrmölalkohols, der etwa 2j Äthylenoxidreste enthält, werden mit 500 Teilen Wasser und 110 Teilen 36%iger Salzsäure über Nacht gerührt.

r. Man fügt 250 Teile Eis hinzu und diazoliert durch Zugabe von 55 Raumteilen einer 23%igen Natriumnitritlösung. Nach zweistündigem Rühren bei 5 bis 10⁰C wird die überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure entfernt. Die Diazoverbindung kuppelt man

.'D analog Beispiel 2 auf 77 Teile N,N-Diäthyl-N'-phenoxyacctyl-l,3-phenylendiamin. Mit dem erhaltenen rotbraunen Pulver, das sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit rotvioletter Farbe löst, kann man auf Polyester, Baumwolle bzw. Mischgeweben

»"> beider Faserarten hochechte rubinfarbene Drucke erzielen.

Die in den Beispielen 5 bis 10 aufgeführten Farbstoffe wurden analog Beispiel 1 bis 4 hergestellt.

_(|) Beispiel 5

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 10 Teilen des Farbstoffes der Formel

O,\

N N

NH -■ N C

CAU

C₂II₅ CH, -O

kalt, seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten rotvioletten Druck auf weißem Grund.

100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3%igen Aiginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 100⁰C. Danach behandelt man 1 Minute bei 200⁰C mit Heißluft, spült den Druck

Beispiel 6

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle (Gewichtsverhältnis 67 :33) mit einer Paste, die aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

Br

CH₅

O, N-

-N

^C2Hs

NH-C — CH₂

120 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im

Molverhältnis 3:1 und 860 Teilen einer 10%igen Aiginatverdickung besteht Der Druck wird bei 105"C

Il

getrocknet und 6 Minuten bei 180⁰C mit Heißdampf behandelt. Darauf spült man zunächst mit kaltem Wasser, seift den Druck dann bei 80°C, spült kalt nach

Beispiel

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste, Farbstoffes der Formel

und trocknet.

Man erhält einen licht- und waschechten marineblauen Druck auf weißem Grund.

die aus 15 Teilen des

N N

N N C₂H₅

110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck bei 100"C und fixiert ihn danach durch eine

NH C

C, I Is
CM, O

Behandlung mit Heißluft in 1 Minute bei 195"C. Man stellt wie im Beispiel 5 beschrieben fertig und erhall einen echten, roten Druck auf weißem Grund.

Beispiel

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichtsverhältnis 67 : 33) im Filmmaschinendruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

NN

NH

il O

C, IU CH,

100 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1,30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen einer 3%igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 110⁰C. Darauf behandelt man 5 Minuten bei 185°C mit Heißdampf und stellt, wie im Beispiel 6 beschrieben, fertig. Man erhält einen echten rotvioletten Druck auf weißem Grund.

Beispiel 9 Ein Baumwollgcwcbc wird am Foulard mit einer Lösung geklotzt, die 20 Teile des Farbstoffes der Formel

O Il CH₁ CM₁

C₂H₄O-C-CH,

-N = N-C > -N = N-

300 Teile einer 3%igen Alginatverdickung, 550 Teile Wasser und 130 Teile Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 enthält Die Flottenaufnahme des Gewebes soll 80% betragen. Man trocknet das Gewebe bei 100° C Zur Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 5 Minuten mit Heißdampf vor 190⁰C Danach spült man kalt, wäscht bei 90⁰C in einem Bad, welches 3 Tens des Kondensationsproduktes eines langkettigen Alkohols mit Äthvlenoxid auf 997 Teile Wasser enthält

-N

C₂H₄CN

NH-C —CH,-O

Man erhält eine rote Färbung.

Anstatt eines Baumwollgewebes kann auch ein Polyester/Baumwöll-Mischgewebe (Gewichtsverhältnis 67 :33) mit-der beschriebenen Lösung geklotzt werden. Man erhält eine rote Färbung, in der beide Phasen tongleich sind. An die Stalle der Behandlung mit Heißdampf kann auch eine Fixierung mit Heißluft in 2 Minuten bei 195° C treten.

Beispiel 10

Man klotzt ein Baumwollgewebe am Foulard mit einer Lösung von 150 Teilen Polyäthylenoxid in 850 Teilen Wasser, so daß die Flottenaufnahme 80% beträgt und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100° C. Das so

vorbehandelte Gewebe bedruckt man im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen ties Farbstoffes der Formel

/
N

-N = N-

-N

Nil C

C₂H,

QH₅

(¹H, O

NO,

und 970 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung besteht. Nach der Trocknung des Druckes bei 105⁰C behandelt man 7 Minuten bei i85⁼C mit HeiBdampf und stellt dann, wie im Beispiel 5 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig.

Man erhält einen echten türkisfarbenen Druck auf

R"

weißem Grund.

Die in den folgenden Tabellen aufgeführten Farbstoffe erhäii man analog Beispiel i bis 4. Sie zeigen auf Polyester- oder Baumwollfasern sowie Mischgeweben >(i beider Faserarten ähnliche coloristische Eigenschaften, wie die in Beispiel 1 bis 10 aufgeführten Farbstoffe.

) N N ,	• \	'r¹-	Libelle I	R¹-'	R"	R'^!	R"	Farbion aul Polycsier Baumwolle
	NH CO CH, O	Nr. D NH₂		C;IU	C₂H₅	Il	hlaiiiinin
I I 3-Amino-5-nitm-7-hrom- 2.1-bcnzisolhi;i7ol	QH,	C₂H₅	H	blau
12 4-Aniino-5-c\an-7-nitro- 1.2-bcnzisothiazol	QH,	C₂H,	Il	roi\inlcit
13 4-Amino-7-nitro-l.2-ben/- isolhia/ol	C₂It₁CN	QIU N	CH,	riihin
14 4-Aniino-7-nitro-l.2-bcn/- isolhiuzol	C₂H₅	C₂H,	H	πι hin
15 2-Phen\l-5-amino-l.3.4-thiad:a/ol	QH₅	C₂]U	H	rot
16 3-Mclhvlniercapto-5-amino- 1,2.4-ihiadiazol	QK₁OCH.,	C₂H₁CN	CI	rot
17 3-f)'-Carbomeihox yäihylmcrcapto- 5-amino-l.2.4-thiadiazoI	QH₅	C₂H₅	H	rolviolcit
18 3-/i-Carbomethoxyäthylmercaplo- 5-amino-1.2.4-thiadiazoI	QH₅	C₂H₅	H	rot
19 3-Amino-phthalsäure-p-lolylimid	QH₁CN	C₂H₅	H	rot
20 4-Amino-phthalsäure-phcnylimid	C₂H₅	C₂H,	H	rot
21 4-Amino-phthalsäure-3'-methoxy - propylimid	C₂H₅	C₂H₅	H	braun
22 1-Aminoanthrachinon	C₂H,	C₂H,	H	orange
23 2-Amino-diphenylsulfon	QHXN	C₂H,	CH,	orange
24 2-Amino-benzophenon	QH,	QH₅	H	oraniic
25 I -Amino-benzol-4-meth vlsulfon

15

16

Nr.	D —NHj	R"	R^u	R^u	Farbion auf Polyester/ Baumwolle
26	4-Amino-naphthalsäure-2'-äthyl- hexylimid	QH,	QH,	H	rotviolett
27	4-Amino-naphthalsäure- n-butylimid	QH₄OCH₃	QH,	Cl	rotviolett
28	4-Amino-3-bromnaphlhalsäure- n-butylimid	QH₅	QH₅	H	blauviolet
29	2,4,5-TrichloraniIin	C₂H₄CN	C₂H₄OCOCH₃	H	goldgelb
30	2,4,5-Trichloranilin	QH₅	QH,	H	orange
3!	2-Amino-5-nitrothiazoI	QH,	QH₅	H	violett
32	2-Brom-6-cyan-4-nitroaniIin	QH₅	QH₅	H	blauviolet
33	2,4-Din!tro-6-brorn-ani!!n	QH,	QH₅	H	violett
34	2-{2-Methyl-1,3,4-thiadiazoIyI)- 4-nitro-6-brom-anilin	C₂H₄CN 1	QH,	H	rotviolett
35	2-{2-Methyl-!,3,4-thiadiazoly])- 4-nilranilin	QH,	QH₅	H	rotviolett
36	3-Chlor-4-aminoazo-benzol	QH,	QH,	H	rotviolett
37	3-LJrom-4-aminoazo-benzol	C₂H₄CN	C₂H₄OCOCH₃	H	rot
38	2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-amino- azobenzol	QH,	QH,	H	rot
39	3',2-DimethyI-4-amino-azobenzol	QH₅	QH₅	H	rubin
40	2-(Benzthiazolyl-2)-aniIin	QH,	QH₅	H	orange
41	2-(BenzoxazolyI-2)-4-nitro-anilin	QH,	QH,	H	rubin
42	2-a-Phenyi-l,3,4-oxdiazo]yl)- 4,6-dichloraniIin	QH₅	QH₅	H	rot
43	4-Amino-benzolsulfonsäure- N-methylanilid	QH₅	QH₅	H	goldgelb
44	4-Amino-benzoesäure-benzyIester	QH,	QH,	H	goldgelb
45	2-Brom-4-nitro-6-(3-o-lolyl- l,2,4-oxdiazolyl)-anilin	Il C₂H₊OC-CH₃	QH,	H	violett
46	2,6-Dichlor-4-nitroanilin	QH₅	QH₅	H	rotbraun

Tabelle 2

/ «I

C₂H₄O-C-CH₂

Nr. D-NH,

Farbton iitf

Polyester/

Baumwolle

47 4-Aminobenzolsulfonsäureanilid H C₂H₄CN

48 4-AminobenzoesäurephenylesUr H C₂H₅

H NHCOCH₃

goldgelb orange

909 S3

17

R	If	X	Farbton auf Polyester/ Baumwolle
H	C₂H₄CN	H	braun
OCH₃	C₂H₊CN	NHCOCH₃	rot
H	C₂H₅	H	rot
H	C₂H₄CN	CH₃	rubin
H	-O₂CCH₂OCH₅	NHCOCH₃	violett
H	QH₅	H	violett
H	C₂H₄CN	NHCOCH₃	blauviolett
H	QHs	CH₃	rot
H	C₂H₄CN	H	rubin
H	-O₂CCH₂OQH₅	NHCOCH₃	blauviolett
H	C₂H₄CN	NHCOCH₃	orange
OCH₃	-O₂CCH₂OC₆H₅	NHCOCH₃	Scharlach
H	C₂H₄CN	H	Scharlach
H	QH₅	CH₃	rotbraun
H	C₂H₄OH	NHCOCH₃	rubin
H	C₂H₄CN	H	rot
H	QH₅	CH₃	rubin
H	C₂H₄CN	H	rot
H	C₂H₄OH	NHCOCH₃	bräunlich violett

49 2,6-Dibrom-4-nitroanilin

50 .V/i-Cyanäthylmercaptoö-amino-1,2,4-thiadiazol

51 2-Phenyl-5-amino-1,3,4-thiadiazol

52 4-Amino-7-nitro-l,2-benzisothiazol

53 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol

54 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol

55 3-Amino-5-nitro-2J-benzisothiazol

56 4-Amino-phthalsäurephenylimid

57 4-Amino-naphthalsäuren-butylimid

58 ^Amino^-bromnaphthalsäuremethylimid

59 2-AminodiphenyIsulfon

60 4-Diphenylphosphinyl-anilin

61 4-Amino-azobenzol

62 3,5-Dibrom-4-amino-azobenzol

63 2',3-Chlor-4-amino-azobenzol

64 2-(2-Phenyl-l,3,4-oxdiazolyl)-4-nilro-anilin

65 2-(4-Methyl-!,3-lhiazolyl-2)-4-nitro-anilin

66 2-(2-n-Pentyl-l,3.4-thiadiazolyD-4-nitro-anilin

67 l-Amino^-chloranlhrachinon

Beispiel 68

60,5 Teile des Farbstoffs der Formel Br

N = N

N(C₂Hj)₂

NHCOCH₂-O als blauschwarzes Pulver. Appliziert man den Farbstoff analog den Anwendungsbeispielen 5 bis 10 auf Baumwoll- oder Polyestergewebe oder Baumwoll/Polyester-Mischgewebe, so erhält man bLuiviolette Drucke bzw. Färbungen mit gutem Echtheitsniveau.

Den gleichen Farbstoff erhält man auch durch Umsetzung des Farbstoffs der Formel

werden in 500 Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid mit Teilen Kupfer(l)-cyanid (70%ig) 8 Stunden bei 65° C gerührt Bei Raumtemperatur werden 400 Teile Methanol zugegeben, der Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Methanol, 10%iger Ammoniaklösung und Wasser gewaschen und unter yermindertem Druck bei 50°C getrocknet Man erhält den Farbstoff der Formel

CN

O₂N-^S-N = Ν-ζ_^- N(C₂Hs)₂
Br NHCOCH₂-O

y ^;-

>-N = N-

CN

-N(C₂Hs)₂

NHCOCH₂-O mit Kupfer(I)-cyanid bildenden Mitteln oder durch Diazotierung von 2,6-Dicyan-4-nitro-anilin und Kupplung auf N.N-Dimethyl-N'-phenoxyacetyl-l^-phenylen- diamin analog Beispiel 2.

Entsprechend wurden die folgenden Farbstoffe mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften hergestellt:

19

20

Bsp,-Nr.

Farbton auf Polyester/Baumwolle

CN

O₂N-^ j>— N=N CN

C₁H₄O- C —CH,

Il "

NHCOCH₃

CN

O₂N

CN

4 \ C₂H₄OCOCH₃

C₂H₄CN

NHCOCH,-

C₂H₄O — C — CH₂-

O₂N

CH, C₂H₄CN

CN

V-N=N-/ ^N(C₂H₅),

NO₂

violett

blauviolett

violett

rotstichigblau

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial nach der Fixierdruckmethode, dadurch gekennzeichnet, daß man von Sulfonsäuregnippen, reaktiven und quartären Gruppen freie Azofarbstoffe der allgemeinen Formel