DE2050850C3

DE2050850C3 - Wasserunlösliche Azodispersionsfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben und ' Bedrucken von Polyesterfasern

Info

Publication number: DE2050850C3
Application number: DE19702050850
Authority: DE
Inventors: Keith Bradford Bramham; John Frederic Ilkley Dawson
Original assignee: YORKSHIRE CHEMICALS Ltd LEEDS YORKSHIRE (VER KOENIGREICH)
Current assignee: YORKSHIRE CHEMICALS Ltd LEEDS YORKSHIRE (VER KOENIGREICH)
Priority date: 1969-10-18
Filing date: 1970-10-16
Publication date: 1981-02-19
Also published as: GB1332899A; DE2050850B2; DE2050850A1

Description

R¹—N=N

R'-NHj

CH₂-CH-CH-,

wobei

R¹ den 2-Cyan-4-nitΓophenyl-, 2,6-Dichlor-4-nitrophenyI-, e-Chlor-^-dinitrophenyl-, 6-Brom-2,4-Dinitrophenyl-, 4-Nitrophenyl-, 2-Brom-4-nitrophenyl-, 2-ChIor-4-nitrophenyl-, 2-MethylsuIphonyl-4-nitrophenyl-, 2-Carbmethoxy-4-nitrophenyl-, 2,4-DinitrophenyI-, 2,6-Dibrom-4-nitrophenyI-, 2-Brom-6-chlor-4-nitrophenyl-, 2,6- Dicyan-4-nitrophenyl-,

2- Brom-ö-cyan^-nitrophenyl-, 2-ChIor-6-cyan-nitrophenyl-, o-Methylsulphonyl^/l-dinitrilphenyl-, 2,4-Dibromphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl-, 2,4,6-Trichlorphenyl·, 2-Chlor-4-methylsuIphonylphenyl-, 2-Cyan- 5-chlorphenyI-, 3-Chlor-4-cyanphenyl-, 2-Trif!uormethyl·4■chloΓphenyl-, 2-Brom-4-dimethylsuIphonylamidophenyl-, 2.5-Dichlor-4-dimethylsulphonamidophenyU, 2-Dichlor-4-dimcihylsulphonamidophenyl-,

2.4 Dicyanphenyl-.

2.5 Dtcyanphenyl·. Thiazol-2-yl-. 5-Nitrothiazol-2-yl·. 5-Methylsulphonylthiazol-2-yl-,

3- Phenyl-1.2.4- thiadiazol-5-yl-, Benzthiazol-2-yl-. 6-Methoxybenzihiazol-2-yl·, 6-MethylsulphonylbenzthiaZoI-2-yl·, 6-Thiocyanaibenzthiazol-2-yl·, 2.1 -lsobenzthiazol-3-yl·.

5Nitro 2.1 isobenzthiazol-3-yl- oder 5-Nitro 7 brom 2,1-isobenzthiazol-3-ylrest

bedeutet und

wobei

R2 Wasserstoff, Methyl, OCH₃, NHCOCH₃, Brom,

Chlor, N HCOCiH₅ Und Ri Wasserstoff,OCH₁ oderOC₂H₅ ode? Methyl

darstellt, und

der Ring B unsubstituierl oder ifi 4^jSlellüng; durch OCH₃, CH₃ oder CI, in 3'Stei!ung düfdh CH₃ oder OCH3 und in ^Stellung durch Cl ödef CH₃ substituiert sein kann.

15

mit einem Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel

(V)

kuppelt, in der R¹, R², R³ und der Ring B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

3. Verwendung eines Farbstoffes der allgemeinen Formel I zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasern.

Zwischen Azidispersionsfarbstoffen und hydrophoben Fasern besteht bekanntlich eine gute Affinität; diese Farbstoffe sind ferner lichtbeständig und auch gegenüber nassen Behandlungen beständig. Sie besitzen indes, was Sublimationsfestigkeit und Wärmefixierung angeht, nur eine mäßige Festigkeit

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind besonders für die Färbung von Polyesterfasern geeignet, weshalb für

4> die Vergleichsfärbungen auch eine hydrophobe Faser verwendet wurde. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe haben eine hohe Sublimationsechtheit (trockenes Bügeln), weshalb die beiden Farbstoffe auch einem Sublimationstest unterzogen wurden. Die obere Probe

ίο auf der Färbetafel zeigt eine Färbung auf Polyester mit den beiden Farbstoffen unter den angegebenen Bedingungen. Die untere Probe zeigt den Unterschied gegenüber den weißen Polyesterfasern, wenn ein Teil der gefärbten Ware während 30 Sekunden bei 180° C

v, erwärmt wird. Der Unterschied bei der Färbung mit dem erfindungsgemäßen Farbstoff ist dabei bedeutend schwächer, was für eine höhere Sublimationsechtheit spricht, verglichen mit dem Farbstoff aus Beispiel 27 der FR-PS 12 12 298, was gerade wichtig ist für Farbstoffe auf Polyesterfasern,

Die Farbstoffe vorliegender Erfindung haben nicht nur eine gute Affinität für hydrophobe Fasern, speziell Polyester; sie sind auch beständig gegenüber Licht und Naßbehandlungen und besitzen eine ausgezeichnete Festigkeit hinsichtlich Sublimation Und WärrnefixiefUng.

Ais nächstkommenden Stand der Technik ist wohl

von der FR'PS 12 12 298 bzw. der analogen GB-PS 8 56 899 auszugehen. Die erfindungsgemäßen Farbstoff

fe eignen sich insbesondere für die Färbung von Polyesterfasern, was auch bei den Vergleichen des bekannten Farbstoffes

O₂N

C₂H₅

CH₂CH-CH₂

mit dem erfindungsgemäßen Farbstoff

O₂N

gezeigt werden kann.

Vergleichsfärbungen wurden durchgeführt auf Polyester und dabei nachgewiesen, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine hohe Sublimationsechtheit besitzen, wenn man beide Farbstoffe einem Sublimationstest unterzieht Erwärnu man zum Beispiel die gefärbten Gruppen während 30 Sekunden bei '30⁰C, so zeigt ein Vergleich der Ausfärbungen, daß die Unterschiede erfindungsgemäß bedeutend schwächer sind, so daß eine höhere Sublimationsechtheit gegeben ist

Im Vergleichsversuch wurde 45 Minuten gefärbt bei 130" C mit einem Flüssigkeitsverhältnis von 20-1.

Zum Stand der Technik ist auszuführen, daß die dort bekannten Farbstoffe, wie aus der GB-PS 8 56 899 ersichtlich ist, nur zum Färben von Polyamid und modifiziertem Polyacrylnitril geeignet sind. Das Färben von anderen hydrophoben Fasern führt zu den nachgewiesenen Nachteilen. Diese Nachteile zeigen lieh besonders in der Praxis beim Trocken-Heißbügein der aus den hydrophoben Fasern hergestellten Textilien, um ein Beispiel zu nennen.

Die wasserunlöslichen Azofarbstoffe vorliegender Erfindung haben die folgende allgemeine Formel:

R¹ —N = N

CH₂-CH-CHj

wobei

R¹ den 2*Cyanⁱ4ⁱnitröphenyh
2,6-'Dichlor'4-'hitröphenyU_j
6-Chlor-2",4^dinitrophenyl-₍
Ö-Brom^^-dinitrophenyK
4-Nitrophenyl-,
2-Brom-4-nitrophenyh
2'Chlor-4-nitrophenyl-,
2ⁱMethylsulphonyl-4-nitrophenyI-'
2ⁱCarbmethoxy'4ⁱnitrophenyU, 2,4-DinitrophenyI-,

2,6-Dibrom-4-nitropnenyl-,

2-Brom-6-chlor-4-nitrophenyI-,

2,6-Dicyan-4-nitrophenyl-,

2-Brom-6-cyan-4-rJtrophenyl-,

6-MethyIsulphonyl-2,4-dinitrophenyl-, 2,4-Dibromphenyl-,
2,4-Dichlorphenyl-,
2,4,6-TrichIorphenyI-,
2-Chlor-4-methylsulphonylphenyί-, 2-Cyan-5-chIorphenyl-,
S-ChloM-cyanphenyl-,
2-TriΠuormethyI-4-chlorpheπyI-, 2-Brom-4-dimethyIsuIphonylamidophenyl-, 2,5-Dichlor-4-dimethylsulphonamidophenyI-, 2-Dichlor-4-dimethylsulphonamidopnenyl-, 2,4-Dicyanphenyl-,
2,5-Dicyanphenyl-.
Thiazol-2-yI-,
5-Nitrothiazol-2-yl-,
5-MethylsuIphonyIthiazol-2-yl-, ldIl

BenzthiazoI-2-yl-,
e-Methoxybenzthiazol^-yl-,
6-MethylsulphonylbenzthiazoI-2-yl-, 6 Thiocyanatbenzthiazol-2-yI-,
2,1 - Isobenzthiazol-3-yl-,
5-Nitro-2,l -isobenzthiazol-3-yl- oder 5-Nitro-7-brom-2,l-isobenzthiazol-3-ylrest bedeutet und

wobei

R2 Wasserstoff. Methyl, OCH₃, NHCOCH₃, Brom, Chlor, NHCOC₂H₅ und
R³ Wasserstoff, OCH₃ oder OC2H5 oder Methyl

darstellt, und

der Ring B ünsubstituiert oder in 4-StelIung durch OCH₃, CH₃ oder Cl, in 3^Stellung durch CH₃ oder OCH₃ und in 2-StelIung durch Cl oder CH₃ substituiert sein kann.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Herstellen der Farbstoffe der allgemeinen Formel I,

gemäß welchem man ein Mol der Diazoverbindung eines aromatischen oder heterocyclischen Amins der allgemeinen Formel

R'-NHj 0Π)

mit einem Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel

R"

CH;

R²

CH₂-CH-CH₁

kuppelt, wobei R¹, R², R³ und B die oben angegebene Bedeutung haben.

Beispiele für aromatische bzw. heterocyclische Amine tier allgemeinen Formel (III), die zur Herstellung der Diazoverbindungen verwendet werden kö-men, sind in den Beispielen aufgeführt

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von Polyesterfasern.

Die Farbstoffe werden vorzugsweise durch Vermählen mit Wasser und einem geeigneten Dispersionsmittel, wie einem Formaldehyd-Kresolsulphomsäure-Kondenlationsprodukt, formiert Das Färben kann auf Polyesterfasern, zum Beispiel aus einem kochenden Wasserbad, erfolgen, das einen Träger enthält, zum Beispiel eine Emulsion von 2-PhenylphenoI, oder in Druckbehältern bei 125 bis 140°C, oder durch Klotzen einer wäßrigen Dispersion auf das Gewebe, das dann

O₂N

abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff färbte Polyesterfasern rot, die Färbung war äußerst beständig gegenüber Licht. Waschen, Sublimation und Wärmefixierung.

Beispiel 2

Es wurden anstelle der 16,3 Teile 2-Cyano-4-nitroanilin gemäß Beispiel 1 20,7 Teile 2,6-DichIor-4-nitroanilin verwendet; mit dem erhaltenen Farbstoff wurden Polyesterfasern gelb-braun gefärbt; die Färbung war von außergewöhnlicher Beständigkeit gegenüber Licht, Waschen, Sublimation und Wärrnefixierung.

getrocknet und dreißig Sekunden bei 200°C erhitzt wird. Die Farbstoffe können auch zum Bedrucken verwendet werden; man bedruckt zum Beispiel ein Gewebe aus sekundärem Celluloseacetat, Cellulosetri-

acetat oder Polyester, zum Beispiel mit einer Walze oder durch ein Sieb in bekannter Weise mit einei Farbstoffdispersion, die durch ein für die Textildruckerei bekanntes Verdickungsmittel, wie Natriumalginat, verdickt ist Nach dem Trocknen des Gewebes wird der

ίο Farbstoff zum Beispiel durch Dämpfen bei einem Druck von 1,05 kg/cm² oder durch Erhitzen des Gewebes auf 90 bis 200° C fixiert Die erhaltenen Färbungen sind gelb bis blau und sie sind sehr beständig gegenüber Licht, Naßbehandlungen, Sublimation, Wärmefixierung, Rei-

ben, Trockenreinigung und Gasen und Dämpfen.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher beschrieben.

Beispiel 1

Es wurden 6,9 Teile Natriumnitrat unter Rühren 140 Teilen lOOprozentiger Schwefelsäure zugegeben, wobei die Temperatur durch Außenkühlung auf 30° C gehalten wurde. Die Temperatur wurde dann auf 70°C vor dem Kühlen auf 0°C erhöht Dann wurden 163 Teile

2-Cyan-4-nitroanilin während einer Stunde bei O⁰C zugegeben und das Gemisch bei dieser Temperatur zwei Stunden gerührt bevor es auf 1000 Teile Eiswasser gegossen wurde. Das Gemisch wurde filtriert und dem so erhaltenen Filtrat 23,9 Teile N-Benzyl-N-^.y-epoxy-

propylaminobenzol in 200 Teilen Eisessigsäure und 200 Teilen Eiswasse·· bei 0° C zugegeben.

Das Gemisch wurde vier Stunden bei 0°C gerührt, dann der gefällte Farbstoff der Formel

Beispiel 3

Es wurden 6,9 Teile Natriumnitrit unter Rühren zu

140 Teilen lOOprozentiger Schwefelsäure gegeben und

die Temperatur durch Außenkühlung auf 30°C gehalten.

Die Temperatur wurde dann auf 70⁰C vor dem Kühlen

auf 0⁰C erhöht. Dann wurden 21,8 Teile 6-Chlor-2,4-di-

nitroanilin während einer Stunde bei O⁰C zugegeben

und die Mischung bei dieser Temperatur zwei Stunden

gerührt. Die Mischung wurde dann sorgfältig in ein

gerührtes Gemisch von 32,6 Teilen 1-(N-Benzyl-N-j3,y-

epoxypropyl)-amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol

in 200 Teilen Eisessig und 1000 Teilen Eiswasser bei 0° C

einlaufen gelassen.

Das Gemisch wurde vier Stunden bei O⁰C gerührt; der gefällte Farbstoff der allgemeinen Formel

CH₅-CH-CH₂

wurde abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet, Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern marineblau; die Färbung besaß eine ausgezeichnete Festigkeit gegenüber Licht, Waschen, Sublimation und Wärmefixierung.

Beispiel 4

Anstelle der 21,8 Teile 6-Ghlor-2,4-dinitroanilin gemäß Beispiel 3 wurden 26,2 Teile 6-Brom-2,4-dinitroanilin verwendet; der erhaltene Farbstoff färbte ebenfalls Polyesterfasern marineblau; die Färbung besaß eine ausgezeichnete Festigkeit gegenüber Licht,

Waschen, Sublimation und Wärmefixierung.

In der folgenden Tabelle sind Daten aufgeführt,.die sich auf andere erfindungsgemäße Farbstoffe der allgemeinen Formel (II) beziehen, die nach den in den vorstehenden Beispielen allgemein beschriebenen Me^ thoden hergestellt werden können.

Beispiel R¹ — NH, Nr.

R¹

Farbion auf Polyeslerfasern

5 4-Nitroanilin

6 4-Nitroanilin

H CH₃

Orange

Rot

2-Brom-4-nitroanilin l-ChloM-nitroanilin 2-Chlor-4-nitroanilin 2-Cyan-4-nitroanilin

11 2-Cyan-4-nitroanilin

CH₃

NHCOCH₃

12 2-Methylsulphonyl-4-nitroanilin H

Rot

Rubin

Violett

Rot

14 2-Carbmethoxy-4-nitroanilin

Rot

15 2,4-Dinitroanilin

-OCH₃ Rot

16 2,6-Dibrom-4-nitroanilin

17 2,6-Dichlor-4-nitroanilin

CH₃

Gelb-braun

Rot-braun

18 2,6-DichIor-4-nitroanilin

Br

Gelb-braun

2-Brom-6-chlor-4-nitroanilin

Gelb-braun

20 2,6-Dicyan-4-nitroanilin

21 2-Brom-6-cyan-4-nitroaniIin

NHCOCH₃ OCH₃

Blau

Rot-violett

Fortsetzung

Beispiel R'— NH, Nr.

2-Brom-6-cyan-4-nitroani!in

CH,

Farbton auf Polyesterfasern

Violett

23 2-Chlor-6-cyan-4-nitroanilin

NHGOCH₃ OCHj

Blau

24 6-Orom-2,4-dinitroanilin

NHCOCH₃ Blau

25 6-Chlöf-2,4-dinitroanilin

NHCOCH₃ OG₂Hj Blau

26 6-Melhylsulphonyl-2,4-dinitroanilin NHCOCH₃ OCH₃

Blau

27 2,4-Dibromanilin

28 2,5-Dichloranilin

Cl

Gelb

29 2,4,6-Trichloranilin

l-ChloM-methylsulphonylanilin H

31 P.-Cyan-S-chloranilin CH₃

32 2-Chlor-4-cyananilin H

33 2-Trifluormethyl-4-chIoraniIin CH₃

Gelb

Orange

34 2-Brom-4-dimethylsuIphon-

amidoanilin

35 2-Dichlor-4-dimethyI-

sulphonamidoanilin

36	2,6-Dichlor-4-dimethyl sulphonamidoanilin
37	2,4-Dfcyananilin
38	2,5-Dicyananilin
39	Thiazol-2-y]

NHCOC₂H₅ H

Gelb

Orange

Gelb

Rot

Orange

-CH₃ Orange

ίί

Fortsetzung

12

Beispiel R' —NII₁ Nr.

40 5-Nitrothiazol-2-yl

Farbton auf Polyesterfasern

Violett

41 5-Nitrothiazol->2-yl

CH₃

Blau

42 S-Methylsulphonylthiazol^yl H

43 3-PhenyI-l,2,4-thiadiazol-5-yl H

Rot

44 Benzthiazol-2-yl

OCH₃

Rot

45 6-Methoxybenzthiazol-2-yl

Cl Rot

46 6-Methylsulphonylbenzthiazol-2-yl H

Rot

47 6-Methylsulphonylbenzthiazol-2-yl CH₃

48 6-Thiocyanatbenzthiazol-2-yl

H H

Rot

49 ö-Thiocyanatbenzthiazol^-yl

CH₃

Rot

50 2,!-!sobenzthiazo!-?-y!

CH₅

VinUti

51 5-Nitro-2,l-isobenzthiazol-3-yI H

Blau

52 5-Nitro-2,l-isobenzthiazol-3-yl CH₃

Blau

53 5-Nitro-7-brom-

2,l-isobenzthiazoI-3-yl

CH₃

Blau

Claims

Patentansprüche:

1, Wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
2. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in bekannter Weise ein Mol der Diazoverbindung eines aromatischen oder heterocyclischen Amins der allgemeinen Formel