DE2241798C2 - Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und Stahl - Google Patents
Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und StahlInfo
- Publication number
- DE2241798C2 DE2241798C2 DE19722241798 DE2241798A DE2241798C2 DE 2241798 C2 DE2241798 C2 DE 2241798C2 DE 19722241798 DE19722241798 DE 19722241798 DE 2241798 A DE2241798 A DE 2241798A DE 2241798 C2 DE2241798 C2 DE 2241798C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bath
- iron
- acid
- phosphate
- weight ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/12—Orthophosphates containing zinc cations
- C23C22/13—Orthophosphates containing zinc cations containing also nitrate or nitrite anions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosphatüberzügen auf Eisen und Stahl unter
Verwendung eines sauren, nitratbeschleunigten Zinkphosphatbades bei erhöhter Temperatur, in dem sich
mindestens ein Teil des durch den Beizabtrag in Lösung gehenden Eisens anreichert.
Seit langem werden Zinkphosphatschichten auf Eisen und Stahl für die verschiedensten Anwendungsgebiete
benutzt. Sie erhöhen die Haftung und Beständigkeit anschließend aufgebrachter Lacküberzüge. Mit einer
Rostschutzöl-Nachbehandlung führen diese Phosphatüberzüge zu Korrosionsbeständigkeiten, die galvanisch
aufgebrachten Metaliüberzügen aus Zink, Cadmium etc.
entsprechen. Zusammen mit Schmiermitteln dienen die Zinkphosphatschichten zur Erleichterung der spanlosen
Kaltumformung von Drähten, Rohren, Profilen und sonstigen Metallteilen. Ferner bieten die Schichten
einen wirksamen Schutz gegen den Durchtritt elektrischer Ströme; sie werden deshalb zur Isolation von
Elektroblechen im Motoren-, Generatoren- und Transformatorenbau eingesetzt.
Insbesondere für den Korrosionsschutz mit ölen, die Erleichterung der spanlosen Kaltumformung und
Spezialfälle der elektrischen Isolation werden Zinkphosphatschichten mit höherem Auflagewicht, z. B. im
Bereich zwischen 8 bis 30 g/m2, benötigt. Solche Schichten lassen sich in bekannter Weise mit nitrathaltigen
Zinkphosphattauchbädern bei Temperaturen zwischen etwa 70 und 100° C auf Stahl erzeugen. Besonders
vorteilhaft wird eine Verfahrensweise, wenn, ebenfalls in bekannter Weise, mindestens ein Teil des durch den
Beizangriff aufgelösten Eisens sich in Form von Fe(II)
im Bad anreichert. Diese Bäder zeichnen sich gegenüber
solchen, aus denen Eisen als Eisen(I!l)ptiosphat ausgefällt wird, durch geringere Schlammbildung und
niedrigeren Chemikalien-Verbrauch aus. Bei der Anwendung der bekannten Verfahren stellte sich jedoch
heraus, daß insbesondere in Verbindung mit seifenhaltigen Schmiermitteln bei der spanlosen Kaltumformung
und in Verbindung mit Rostschutzölen beim Korrosionsschutz bisweilen die mit den Schichten ;rzielbaren
technischen Effekte stark schwanken. So kann mit zunehmendem Durchsatz von Stahloberflächen durch
das Phosphatierbad z. B. der Korrosionsschutz mit ölen
auf weniger als die Hälfia des Ausgangswertes absinken.
Bei der spanlosen Kaltumformung wird eine verminderte Lebensdauer der seifenhaltigen Schmiermittelbäder
und eine zunehmende Ungleichmäßigkeit beim Ziehen, z. B. Rattern von Rohren, beobachtet.
So ist aus der US-PS 24 87 137 eine beschleunigte wäßrige Phosphatierungslösung zur Erzeugung im
wesentlichen fluorfreier Überzüge für die anschließende Lackierung auf Eisen, Zink und Aluminium bekannt, die
ein Oxidationsmittel für Wasserstoff — entsprechend 030 bis 2,65 Gew.-% Nitrat — Fluoride in Mengen von
0,015 bis 0,80 Gew.-% und saures Phosphat eines schichtbildenden Kations enthält. In der Lösung soll das
Verhältnis von freier Säure zu Gesamtsäure 1 :2 bis 1 :10, die Punktezahl an freier Säure 1,5 bis 10 und an
Gesamtsäure 16 bis 65 betragen.
Obgleich die bekannte Phosphatierungslösung direkt nach dem Ansatz zu einwandfreien Phosphatschichten
führt, treten nach vergleichsweise geringer Durchsatzleistung die vorstehend genannten Nachteile auf, die
sich auch durch Ergänzung der wirksamen Bestandteile auf die Anfangswerte nicht beheben lassen.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Phosphatüberzügen auf Eisen und Stahl
bereitzustellen, bei dem insbesondere die geschilderten Schwierigkeiten nicht auftreten, gleichzeitig aber die
gewünschte geringe Schlammbildung beibehalten wird.
Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung
derart ausgestaltet wird, daß die Oberflächen bei einer Temperatur von 70 bis l00°C mit einer Badlösung in
Berührung gebracht werden, die 7 bis 30 g/l Zn, 2 bis 50 g/l P2O5 und 10 bis 40 g/l NO) enthält, und das Bad
ergänzt wird mit einer wäßrigen sauren Lösung, die Zink-, Nitrat-, Phosphationen und Anionen einer Säure
HX, die nicht Phosphorsäure und nicht Salpetersäure ist, vorzugsweise Chloridionen, enthält, in der das Gewichtsverhältnis
von P2O5: Zn : NO3=I : (0,7 bis
2): (0,3 bis 0,7) und das Gewichtsverhältnis P2O5: X,
gerechnet als Cl, = 1 :(0,05 bis 1,90) beträgt und in der die Komponenten in solchem Mengenverhältnis angewendet
werden, daß das Gewichtsverhältnis von freiem P2O5: Gesamt-P2O5 = (0,3 bis 0,8): 1 beträgt.
Für den Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es wesentlich, die Badlösung innerhalb der angegebenen
Grenzen für Zn, P2Of, und NO3 zu halten. Damit sich das
Bad im Phosphatierungsgleichgewicht, welches etwa .einem Verhältnis von freiem P2Oi :Gesamt-P2O5 = 0,25
bis 0,55 entspricht, befindet, kann bei einer Kombination von extremen Zahlenwerten die Anwesenheit weiterer
Kationen oder Anionen, die nicht störend sind, z. B. Na, NH4, Ca, SO4, Cl, erforderlich sein.
Für die Ergänzung des Bades sind das angegebene Verhältnis von freiem P2O5 zu Gesamt-P2O5 und die
angegebenen Gewichtsverhältnisse der Ergänzungs-
komponenten zueinander erforderlich. Ein wesentliches Merkmal ist die Mitverwendung einer Säure HX, die
weder Phosphorsäure noch Salpetersäure ist. Um zu dem erforderlichen Säureverhältnis zu gelangen, muß
die Säure HX mindestens so sauer sein, wie die erste Stufe der Phosphorsäure. Natürlich dürfen ihre Anionen
nicht störend für den Phosphatierungsvorgang sein. Für das erfindungsgemäße Verfahren ist Salzsäure besonders
geeignet Sie wird daher bevorzugt. Andere brauchbare Säuren sind z. B.Schwefelsäure, Kieselfluorwasserstoffsäure,
Borfluorwasserstoffsäure, Perchlorsäure. Vorzugsweise sind alle für die Ergänzung
notwendigen Komponenten in den erforderlichen Mengen in einem wäßrigen Konzentrat enthalten. Eine
getrennte Ergänzung bzw. die Verwendung mehrerer Konzentrate ist jedoch auch möglich.
Das freie PjO3 lädt sich durch Titration einer
Badprobe mit 0,1 η NaOH bis zum Umschlagpunkt der ersten Dissoziationsstufe der Orthophosphorsäure
bestimmen. Zur Indizierung dieses Umschlags können Indikatoren, wie Dimethylgelb oder Methylorange,
verwendet werden. Das Gesamt-PjOä kann nach den bekannten Methoden der Phosphatanalyse ermittelt
werden. Die Berechnung des Verhältnisses für freies PiOs: Gesamt-PiOj kann auch entsprechend den Angaben
im »Handbuch der Galvanotechnik« von W. Dettner unrl ; E|ze, Verlag Carl Hanser, München !969,
Band III, Seite 90, erfolgen.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Ergänzungskonzentrate können beispielsweise
folgende Zusammensetzung aufweisen:
I | 2 | 3 | : 0,5 : | 1.10 | 4 | |
Zn (Gew.-%) | 22,8 | !4,0 | 24 | 14 | ||
P1O,- (Gew.-%) | 19,0 | 14,0 | 16 | 20 | ||
NO, (Gew.-%) | 7,6 | 9,1 | 8 | 7 | ||
Cl (Gew.-%) | 15,8 | 5,7 | 17,6 | 8,2 | ||
P,05 (frei): | ||||||
P2O5 (gesamt): | 0,60 | 0.40 | 0,50 | 0,70 | ||
Zn : P1O5: NO,: Cl | 1,2: 1 : 0,40: 0,83 | 1 : 1 :0,65 : 0,41 | 1.5: 1 | 0.7 : 1 :0,35 : 0,41 | ||
Die Ergänzung der Bäder erfolgt in üblicher Weise auf angenäherte Konstanz der Gesamt-PjOs-Konzentration.
Das beim Durchsatz von Eisen und Stahl in das Bad gelangende Ferroeisen soll nicht in nennenswertem
Umfang zu Eisen(III) oxidiert werden, da damit eine Ausfällung und unerwünschte Schlammbildung verbunden
ist. Unter bestimmten Bedingungen, z. B. hohen Badtemperaturen und niedrigem Durchsatz, kann sich
aus dem Nitrat Nitrit bilden, so daß die Gefahr einer Ausfällung des Ferroeisens besteht. Als Abhilfe kann
dem Bad beim Start eine nitrit-zerstörende Substanz, z. B. Harnstoff, Amidosulfosäure, Ferrosalz, zugesetzt
werden.
Es wurde jedoch festgestellt, daß Phosphatüberzüge mit besonders guten enwendungstechnischen Eigenschaften
erhalten werden, wenn der Eisen(Il)-Gehalt des Bades den Zink-Gehalt rieht übersteigt. Vorzugsweise
wird daher im Phosphatierungsbad ein Gewichtsverhältnis von Fe(II) :Zn=(; 0 bis 1): 1 aufrechterhalten.
Dies besonders dadurch erreichen, daß man den Zinkgehalt des Bades am Anfang nicht an der unteren
Grenze wählt und bei der Ergänzung ein hohes Verhältnis von Zn : P2O5 verwendet.
Das jeweils günstige Ergänzungsverhältnis hängt von der Höhe des Beizabtrages, der Badkonzentration und
dem mechanischen Lösungsaustrag mit den phosphatierten Teilen ab. Bei niedrigem Beizabtrag, hoher
Badkonzentration und hohem Austrag kann eine Ergänzungslösung mit dem Zn : P2O5-Verhältnis von
nur 0,7 :1 schon ausreichend sein.
Die Phosphatierung der Werkstücke erfolgt im Tauchen bei Badtemperaturen zwischen 70 und 1000C
und erfordert eine behandlungszeit von etwa 3 bis 20 Minuten. Zur Beschleu-rgung und Modifizierung der
Schichtbildung kann in wäßrigen Aktivierungsmitteln,
z. B. Suspensionen von Titanorthophosphat oder tertiärern
Zinkphosphat, vorgespült werden. Zur Einstellung einer bestimmten Schichtstärke können dem Phosphatierbad
kondensierte Phosphate, Hydroxycarbonsäuren u. ä. zugesetzt werden. Bei schwerer angreifbaren
Stählen kann ein Zusatz von Fluoriden, Nickel, Kupfer und dergl. ratsam sein.
Warmgewalzte Stahlbleche werden im Tauchen alkalisch entfettet, in Wasser gespült und in 20%iger
Schwefelsäure 5 min 650C gebeizt. Die mit Wasser gespülten Bleche wurden dann 10 min :m Taueben bei
8O0C phosphatiert. Anschließend wurden die Bleche mit Wasser gespült und getrocknet.
In drei Versuchsserien wurden jeweils ein Phosphatierungsbad
der folgenden gleichen Ausgangszusammensetzung verwendet:
Zn
14 g/l
•°2O5 | Gesamt-P2O5 | 9,5 g/l |
NO3 | 21 g/l | |
freies P2O5 : | 0,50 | |
Zur Ergänzung des Bades wurden in jeder Serie unterschiedlich zusammengesetzte Konzentrate verwendet.
Ihre Zunmmensetzung ist in nachstehender Tabelle angegeben, wobei bei Versuchsserie c) entsprechend
der Erfindung verfahren wurde. Die Ergänzung erfolgte auf Konstanz der GeSaITH-P2O5 Konzentration.
In der Tabelle sind die Zusammensetzungen der Phosphatierungsbäder nach einem Durchsatz von
(ή 8 m2/2 1 Badlösung sowie der Schlammanfall und die
erhaltenen Schichtgewichte angegeben. Der Konzentrationsverlauf der Badkomponenten in Abhängigkeit
von Durchsatz ist in den A b b. 1 bis 3 dargestellt.
VrMIi:
.Il hi
Cl
Zusammensetzung der l-irgiin/ungslösimg
Zn Kiew.-"·«) ().2
I'.O; (Gew.-";.) 20
NO; (Gew.-",,) 8.(1
Cl (Gew.-",)
IM» /n : NO : (Ί 1 (l.4d : 11.4.'
I'-O (Iren:
I'-O. (gesamt) (l.-'J
I'-O. (gesamt) (l.-'J
Zusammensetzung des l'hosplmtiorh.ules
nach Durchsalz sun X ni /2 I
Zn (u/ll 1.1
I1O (u/ll <>.>
NO ig/li IX/
I cdi) (u/ll ".X
(I (u/ll I) I'.O (frei):
P O !gesamt) M.5m
Schichtueuichl (g/m I Id
Schlamm lg/m j 2.2
r.s ist ersichtlich, daß die eifindungsgemiiße Arbeitsweise
(Versuchsserie c) zj einem besonders günstigen Krgebms führt, da die .Schlammbildung am niedrigsten
ist. Die in dieser Serie erhaltenen Überzüge waren feinkristallin und weich. Sie besaßen eine gute Qualität ·,
12.2 | 1 :0.(. I | (I.X2 : (I | 17.6 |
20 | 20 | ||
l(i.4 | 11.2 | ||
- | 8.4 | ||
I : O.XX : ().5(i : 0.42 |
(I.MI
Ii 1.1
.11.1
.11.1
(1.40
4 S
0.55
10.6
l'J.O
l'J.O
0.27
für den Korrosionsschulz, und die Kaltverformung. Die
in der Versuchsserie a) erhaltenen Überzüge dagegen waren deutlich grobkristalliner und von geringerer
Qualität für die genannten Zwecke. Bei der Versiichssc
rie b) ist der hohe Schlammanfall von Nachteil.
Λ HI.nt Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Phosphatüberzügen auf Eisen und Stahl unter Verwendung eines
sauren nitratbeschleunigten Zinkphosphatbades bei erhöhter Temperatur, in dem sich mindestens ein
Teil des durch den Beizabtrag in Lösung gehenden Eisens anreichert, dadurch gekennzeichnet,
daß die Oberflächen bei einer Temperatur von 70 bis 100° C mit einer Badlösung in Berührung
gebracht werden, die 7 bis 30 g/I Zn, 2 bis 50 g/l PjO5
und 10 bis 40 g/l NOj enthält und das Bad ergänzt wird mit einer wäßrigen sauren Lösung, die Zink-,
Nitrat-, Phosphationen und Anionen einer Säure HX, die nicht Phosphorsäure und nicht Salpetersäure
ist, vorzugsweise Cbloridionen, enthält, in der das Gewichtsverhältnis von P2O5: Zn : NO3= 1 : (0,7 bis
2) :(03 bis 0,7) und das Gewichtsverhältnis P2O5 : X,
gerechnet «ώ CI, =1 :(0,05 bis 1,90) beträgt und in
der die Komponenten in solchem Mengenverhältnis angewendet werden, daß das Gewichtsverhältnis
von freiem P3O5 -.GeSaItH-P2O5=(0,3 bis 0,8): 1
beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß in der Badlösung ein Gewichtsverhältnis
von Fe(II) :Zn=(>Obis 1): 1 eingehalten wird.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722241798 DE2241798C2 (de) | 1972-08-25 | 1972-08-25 | Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und Stahl |
FR7317474A FR2197075B1 (de) | 1972-08-25 | 1973-05-15 | |
AT466173A AT321055B (de) | 1972-08-25 | 1973-05-28 | Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und Stahl |
BE131677A BE800218A (fr) | 1972-08-25 | 1973-05-29 | Procede de phosphatation du fer et de l'acier, |
ES416423A ES416423A1 (es) | 1972-08-25 | 1973-06-28 | Procedimiento de preparacion de revestimientos de fosfato sobre el hierro y el acero. |
NL7310113A NL172465C (nl) | 1972-08-25 | 1973-07-20 | Werkwijze voor het fosfateren van ijzer en staal. |
IT2819673A IT993779B (it) | 1972-08-25 | 1973-08-24 | Processo di fosfatazione del ferro e dell acciaio |
SE7311570A SE385130B (sv) | 1972-08-25 | 1973-08-24 | Forfarande for framstellning av fosfatbeleggningar pa jern och stal med anvendning av ett surt nitrataccelererat zinkfosfatbad |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722241798 DE2241798C2 (de) | 1972-08-25 | 1972-08-25 | Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und Stahl |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2241798A1 DE2241798A1 (de) | 1974-03-07 |
DE2241798C2 true DE2241798C2 (de) | 1982-03-11 |
Family
ID=5854494
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19722241798 Expired DE2241798C2 (de) | 1972-08-25 | 1972-08-25 | Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und Stahl |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT321055B (de) |
BE (1) | BE800218A (de) |
DE (1) | DE2241798C2 (de) |
ES (1) | ES416423A1 (de) |
FR (1) | FR2197075B1 (de) |
IT (1) | IT993779B (de) |
NL (1) | NL172465C (de) |
SE (1) | SE385130B (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4316751A (en) * | 1980-04-14 | 1982-02-23 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Electrical resistance coating for steel |
DE3325974A1 (de) * | 1983-07-19 | 1985-01-31 | Gerhard Collardin GmbH, 5000 Köln | Verfahren und universell anwendbare mittel zum beschleunigten aufbringen von phosphatueberzuegen auf metalloberflaechen |
DE3840668A1 (de) * | 1988-12-02 | 1990-06-07 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren beim phosphatieren von metalloberflaechen |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2487137A (en) * | 1947-09-10 | 1949-11-08 | Armco Steel Corp | Producing coatings on metal |
-
1972
- 1972-08-25 DE DE19722241798 patent/DE2241798C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-05-15 FR FR7317474A patent/FR2197075B1/fr not_active Expired
- 1973-05-28 AT AT466173A patent/AT321055B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-05-29 BE BE131677A patent/BE800218A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-28 ES ES416423A patent/ES416423A1/es not_active Expired
- 1973-07-20 NL NL7310113A patent/NL172465C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-24 SE SE7311570A patent/SE385130B/xx unknown
- 1973-08-24 IT IT2819673A patent/IT993779B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES416423A1 (es) | 1976-03-01 |
NL172465B (nl) | 1983-04-05 |
FR2197075A1 (de) | 1974-03-22 |
NL7310113A (de) | 1974-02-27 |
IT993779B (it) | 1975-09-30 |
DE2241798A1 (de) | 1974-03-07 |
FR2197075B1 (de) | 1980-07-25 |
BE800218A (fr) | 1973-09-17 |
NL172465C (nl) | 1983-09-01 |
SE385130B (sv) | 1976-06-08 |
AT321055B (de) | 1975-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE972727C (de) | Verfahren zur Behandlung von Metalloberflaechen vor dem Aufbringen von UEberzuegen | |
EP0056881B1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metallen | |
EP0045110B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphatüberzügen auf Eisen- und Stahloberflächen sowie dessen Anwendung | |
EP0064790A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metallen sowie dessen Anwendung zur Vorbehandlung für die Elektrotauchlackierung | |
DE3689442T2 (de) | Saure, wässrige Phosphatüberzugslösungen für ein Verfahren zum Phosphatbeschichten metallischer Oberfläche. | |
EP0269138B1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen auf Metallen | |
EP0186823B1 (de) | Verfahren zur Erleichterung der Kaltverformung | |
EP0042631B1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen | |
EP0039093B1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen sowie dessen Anwendung | |
DE2031358C3 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Schutzschichten auf Aluminium, Eisen und Zink mittels saurer, komplexe Fluoride enthaltender, Lösungen | |
DE2241798C2 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und Stahl | |
WO1999043868A1 (de) | Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen | |
EP0121274A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen | |
CH446004A (de) | Verfahren zur Erzeugung von Manganphosphatüberzügen auf Eisen und Stahl | |
EP0215041B1 (de) | Verfahren zum phosphatieren von metalloberflächen | |
DE1621434A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung harter,duenner Zinkphosphatschichten | |
EP0711849B1 (de) | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen | |
EP0258922A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen sowie dessen Anwendung | |
DE2106626A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Phosphatüberzuges auf Metalloberflächen | |
EP0866888B1 (de) | Verfahren zur phosphatierung von metalloberflächen | |
DE69613923T2 (de) | Verfahren zur Vorbehandlung der metallischen Oberfläche eines Gegenstandes aus Stahl-Blech für die direkte Emaillierung | |
DE2506349A1 (de) | Phosphatierungsmittel und verfahren zu seiner anwendung | |
DE2213781A1 (de) | Verfahren zur phosphatierung von stahl | |
DE1621431C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Gleiteigenschaften von Maschinenteilen | |
DE880833C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphatschichten auf Eisen, Zink und deren Legierungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |