DE2158806A1

DE2158806A1 - Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2158806A1
Application number: DE19712158806
Authority: DE
Inventors: Armand Dr. Bottmingen; Müller Willy Dr. Riehen; Roueche (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-12-02
Filing date: 1971-11-26
Publication date: 1972-06-15
Also published as: CH567075A5; NL7116459A; BE776119A; IT946120B; FR2116456A1; FR2116456B1; GB1342140A

Description

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel

Dr. P. 7- -. Ttrln ε·'η. - Dr. E. Assmann Dr.R. Küsr.:„ v--r - L-·;-?!. Piiya.R. ISü

Patentanwälte Z I 0 O O U D

8 Mönchen 2, ßröuhousstraßo 4/III

Case 3-7275 / =

Deutschland

Neue Disasopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Gegenstand der schweizerischen Patentschrift Nr. 448.330 ist ein Verfahren zur Hersteilung wasserunlöslicher Disazofarbstoffe, welches darin besteht, dass man Amine der Formel

(1) H₂N-R-CF₅ I

worin R einen Benzolrest, R₁ einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet und worin die Gruppe XR-. in ortho- oder para-Stellung zur Aminogruppe steht, mit einem Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel

CH, CH, -

co ·?■ co

. (2) HOOC-B-N=N-CH-CONH-A-NHCO-CH-N=N-B-COOh

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worin A und B Arylenreste bedeuten, im Molverhältnis 2:1 kondensiert.

Nach diesem Verfahren erhält. man wasserunlösliche Pigmente, 'die sich durch hohe Licht- und Migrationsechtheiten auszeichnen.

Bei der Weiterverfolgung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, dass man zu Disazopigmenten von ähnlich guten Echtheitseigenschaften der Formel

CH^ CH, :

CO CO - XR₁

A-NHCO-B-N=N-CH CH-N=N-B-CONH^f

ⁿ2 j CONH-A-NHCO

\j Ji η v-C

gelangt, worin A und B Arylenreste, FL einen Alkyl-, Alkoxyalr kyl-, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, X ein Schwefel- oder insbesondere ein 0-Atom, Rp die Gruppe XR oder ein Chloratom bedeuten, wenn man a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel

COCH, COCH^ H00C-B-N=N-CH0CNH-A-NHC0CH-N=N-B-C00H

mit einem Aminobenzol der Formel

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FiΛ

ts) Η,Η

CF,

im Molverhältnis 1:2 kondensiert, oder

b) die Diazοverbindung eines Amins der Formel

-NHCC-B-NH₂

CP

mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel

(7) H₃CCOCH₂CONH-A-NHCOCH₂-COCh

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.

Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der Formel

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_ it _

(T)P

(8)

A-HNCO

CF,

worin X-, und Y, Wasserstoff- oder Halogenatomen Alkyl-, oder · Alkoxygruppen, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, Rl die angegebene Bedeutung hat und R-, ein Chloratom oder die Gruppe OR₁ bedeutet.

Die Dicarbonsäuren der Formel .(4) erhält man zweckmässig durch Kuppeln der Diazoverbindung einer Monocarbonsäure der Formel

HOOC-B-NH₂

worin B vorzugsweise einen Benzolrest bedeutet, mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel (7) im.Molverhältnis

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2: Ij, wobei der Arylenrest A in der Formel (7) vorzugsweise einen. Phenylenrest und insbesondere einen Rest der Formel

bedeutet, worin X, und Y, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

Die Diacetoacetyl-arylendiamine der Formel (7) erhält man auf einfache Weise durch Einwirken von Diketen oder Acetessigester auf aromatische Diamine, wie z.B. 1,4-Diaminobenzol,
I,j5-Diaminobenzol,
l^-Diamino-¹!—methylbenzol, !,jS-Diamino-^-methoxybenzol, 1, jS-Diamino-^-chlorbenzol, ■ l,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol, l,4-Diamino-2-chlorbenzol_{i ;}

1,4-Diamino-2-brombenzol, l,4-Diamino-2-cyanbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, !,^-Diamiho-^-trifluormethylbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol, l,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol, 1,ty-Diamino-^-chlor-5-methylbenzol, l,4-Diamino-2-chlor-5-methoxybenzol,

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l,4-Diamino-2-chlor-5-äthoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol, l,3~Diamino-4,6-dimethy!benzol, 1, >-Diamino-2,6-dlmefchylbenzol, 2,8-Diaminoehrysen, 4,11-Diaminofluoranthen, 2,6- oder 1,5-Diaminonaphthaline.

Die Verbindungen der Formel (7) werden mit diazotierten aromatischen Aminocarbonsäuren, vorzugsweise Aminobenzolcarbonsäuren und insbesondere solchen der Formel

COOH

gekuppelt, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder CarbaIkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten. Als Beispiele seien die folgenden Aminocarbonsäuren genannt:
3-Aminobenzoesäure,
4-Aminobenzoesäure,
3-Chlor-4-aminobenzoesäure_J ^-Chlor-^-aminobenzoesäure, 4-Brom-3-aminobenzoesäure, ^-Fluor-J-aminobenzoesäure, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure, 4-Methyl-^xaminobenzoesäure, 2,4-Dimethy1-5-aminobenzoesäure,

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- 1 —

4-Methoxy-3-aminobenzoesäure
5-Nitro-4-aminobenzoesäure
3-Amino-terephthalsäuremononiethylester 3-Amino-terephthalsauremonoathylester.

Die Azodicarbonsauren der Formel (4) werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. die Bromide oder Chloride, überzuführen, beispielsweise mit Phosphorhalogeniden, z.B. Phosphortrichlorid, -pentachlorid oder -oxychlorid, insbesondere aber Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt. Bei Verwendung von Thionylchlorid als säurechlorierendem Mittel erweist es sich als vorteilhaft, in Gegenwart von Dialkylformamiden, insbesondere Dimethylformamid, zu arbeiten.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässrigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope" Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die so erhältlichen Dicarbonsäurehalogenide werden mit Aminobenzolen der Formel (5) umgesetzt.

Als Beispiele seien genannt:
2-Methoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin,

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2,4-Dimethoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Diäthoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-n-propoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Diisopropoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Dicyclohexyloxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Diphenoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-(o-Methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-(p-Methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-(p-Methoxyphenoxy)-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-(o-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-(p-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2,4-Di-(p-Bromphenoxy)-5-trifluormethy!anilin,

2,4-Di-(2^f,4'-Dichlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di- (cc-Naphthoxy)-5-trif luormethylanilin, 2,4-Di-(ß-Naphthoxy)-5-trifluormethylanilin, .2,4-Di-(p-Diphenyloxy)-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin, 2, 4-Di- (2'.,JJ¹,4',,5¹J 6' -Pentachlorphenoxy)-5-trif luormethy lanilin 2,4-Di-(p. tert.-Amylphenoxy)-5-trifluormethylanilin, 2,4-Diphenylmercapto-5-trifluormethylanilin, 2-ß-Naphthoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin, 2-Phenoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin, 2-(4'-Chlorphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin, 2-(4'-Methylphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin, 2- (4'-Methoxyphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin, 2-(p. tert.-Amylphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin,

2-(2¹,4^f,5'-Trichlorphenoxy)-4-chlor-5-trJfluormethylanilin. 2- (j3-Phenoxyäthoxy)-4-chlor-5- tr if luormethylanilin 2,4-Di- (j3-äthoxy-äthoxy)-5-trif luormethylanilin

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Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und Nitrobenzol, liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, ä wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin, zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind zum Teil kristallin und zum Teil amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säureehloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen . . ™

Gemäss Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens wird die Diazoverbindung eines Amins der Formel (6) mit einem Diacetoacetylarylendiamin der Formel (7) im Molverhältnis 2:1 gekuppelt. Man verwendet vorzugsweise.Diazoverbindungen von Aminen der Formel

— NHCO

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worin R,, R„, Xj Y und ρ die angegebene Bedeutung haben.

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als die Kupplung fördernde Mittel seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder 1,1'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methy!cellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogekohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äqu!molekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei es sich als vor-

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teilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt. Es erweist sich als vorteilhaft, die auf dem Kupplungsweg erhaltenen Pigmente mit einem, vorzugsweise über 100°C siedenden, organischen Lösungsmittel nach- ' zubehandeln. Als besonders geeignete erweisen sich, durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picelin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglycolmonomethyl- oder monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon, sowie Sulfoxon.

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis I50 C, wobei in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle gelbe Pigmente dar, die sich durch eine ungewöhnlich hohe Lichtechtheit auszeichnen. Sie können für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden

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bezw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen- und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharze!!, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

Gegenüber den Farbstoffen der deutschen Patentschrift 1 ISO 165 (Case 3782) zeichnen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe durch eine bessere Lichtechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1.

68,4 Teile des trockenen Farbstoffes aus 2 Mol diazotierter 4-Chlor-j5-aminobenzoesäure und 1 Mol 2,5-Bisacetoacetylamino-l,4-dichlorbenzol werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen Dimethylformamid verrührt und auf 95 bis 100 erwärmt. In 10 bis 15 Minuten lässt man j52,8 Teile Thionylchlorid hinzufliessen und erwärmt dann f

2 Stunden auf 105 bis 110°. Nachdem die Salzsäureentwicklung nachgelassen hat, lässt man auf 40 erkalten, saugt das gebildete Farbstoffcarbonsäurechlorid ab und wäscht mit 500 Teilen kaltem o-Dichlorbenzol.

Eine 5*6 Teilen trockenem Säurechlorid entsprechende Menge des o-diehlorbenzolfeuchten Produktes wird in 100 Teilen o-Dichlorbenzol mit. 0,05 Teilen Thionylchlorid auf 95 bis 100 erwärmt und dann eine Lösung von 6,45 Teilen 2,4-Diparachlorphenoxy-5-trifluormethy!anilin und 1,0 Teile Pyridin in 50 Teilen o-Dichlorbenzol zugegeben. Dann rührt man 12 Stunden bei l40 bis 145°, lässt dann auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol, bis· das Piltrat vollständig farblos abläuft. Anschliessend wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser nach. Nach dem Trocknen erhält man 8,9 Teile eines lockeren, weichen Pigmentes, das in Polyvinylchlorid eingewalzt brillante grünstichig gelbe Töne mit ausgezeichneter Migrations- und

Lichtechtheit ergibt. Das so erhaltene Pigment entspricht der Formel 209825/1091

-U-

I ^J Cl

co I

-N=N-CH-COHnAJ

ι I

Cl Cl

Cl

co

CONH

CK

CP,

Beispiel 2.

8,85 Teile 6~Chlor-4-phenoxy->- (3^t-amino-4^l-chlorbenzoylamino)-l-trifluormethylbenzol werden in 50 Teilen Eisessig mit 6,0 Teilen Salzsäure ^0% verrührt und durch Zugabe von 20 Teilen Eis auf -5° abgekühlt. Man lässt unter Rühren 5,0 Teile 4n-Natriumnitritlösung hinzufliessen, wobei die Temperatur durch Zugabe von Eis auf O bis 2 gehalten wird. Man erhält zunächst eine klare, gelblich gefärbte Lösung, aus welcher sich nach einiger Zeit das Diazoniumsalz teilweise in kristalliner Form abscheidet. Ein eventueller Ueberschuss an salpetriger Säure wird durch Zugabe von Harnstoff zerstört und die Diazolösung mit 10 Teilen krist. Natriun acetat auf p_H 4 gestellt.

Anderseits werden 5,4 Teile 2-Chlor-5-methoxy-l,4-bis-acetoacetylaminobenzol in 150 Teilen V/asser bei 40-bis 45° mit 6 Teilen ^O^iger Natronlauge gelöst, mit 0,2 Teilen Blutkohle klarfiltriert und nach Zusatz von 5 Teilen n-Butyl-

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sulforicinoleat unter gutem Rühren zu der Dia^zolösung hinzugetropft. Die Kupplung dauert ca. eine Stunde, und die Temperatur des Gemisches steigt in dieser Zeit auf 20 bis 25°· Die nach beendetem Zutropfen noch deutlich nachweisbare Diazοverbindung verschwindet nach kurzem Erwärmen auf 30 bis 35 vollständig. Man erwärmt nun in einer Stunde auf 80 bis 85 j filtriert heiss und wäscht den Filterrückstand mit heissem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95.bis 100 im Vakuum erhält man den Farbstoff in harter., schlecht verteilbarer Textur. Man verrührt das erhaltene Pigment in 150 Teilen Nitrobenzol und erwärmt 3 bis 4 Stunden auf l40 bis 145°. Nach dieser Zeit sind alle groben und harten Teilchen verschwunden, und unter dem Mikroskop erkennt man einheitliche, regelmässige, feine gelbe Nädelchen. Man lässt auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heissem Nitrobenzol und anschliessend mit Methanol, bis das Filtrat völlig farblos abläuft. Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres weiches Pigment der-Formel

A-NHCO I. 9¹

I Λ Γ 1 N=N-A I

CJF, U-N=N-CH-CQNH-A I V ?

3 Y U-NHCOCH I I

ci T I ^C0NHlY_P1

OCH₅ CO V~^C]

CH 2 0 9.8 2 5 / 1 09 1

das sich in Kunststoffen und Lackmedien gut verteilen lässt. Die Färbungen in PVC ergeben rotstichige brillante Gelbtöne mit sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.

In nachstehender Tabelle sind weitere Pigmente aufgeführt., die nach einem der Verfahren der Beisp iele 1 bis 2 erhältlich sind. Die Kolonne I enthält die den als Kupplungskomponenten verwendeten Acetessigaryliden zu Grunde liegenden Diamine., die Kolonne II die für die Diazokomponente verwendeten Aminobenzolcarbonsäuren und Kolonne III die als Arylidbasen verwendeten Amine, In Kolonne IV ist die Nuance einer 0 Färbung des Pigmentes in PVC angegeben,

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	I	II	III	IV	tt
1.	2., 5-Dichlor- 1,4-diamino- benzol	4-Chlor-3-ami- no be nz ο e s äure	- 2,4-di-(p-Chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethylani- lin	grün stichig gelb	Tt • i
2"	Tt	tt	2,4-Diphenoxy-5- trifluormethyl- anilin	H	tt
	It	tt	2₃ 4-Di-(p-methoxy- phenoxy)-5-tri- fluo2?methylanilin	»	Tt
4	tt	tt	2,4-Di-(p-methy1- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin	tt
5	It	tt	2-(p-Chlorphenoxy)- " 4-chlor-5-trifluor- methy!anilin j
6	»	tt	2-Phenoxy-4-chlor- 5-trifluorme- ) thylanilin
7	Tt	Il	2-(2',4'-DiChIOr-¹ phenoxy)-4-chlor-; 5-trif luormethyl- '. anilin
8	tt	tt	2-Methoxy-4-chlor- 5-trifluorraethyl-[ anilin
9	tt	tt	2-(ß-Naphthoxy)- 4-chlor-5-fcri- fluormethylani lin

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II

2,5-Dichlor- ι 4-Chlor-3-amino-1,4-diamino- · benzoesäure benzol

2-Chlor-5-

methyl-1,4-

diaminobenzoli

diaminobenzol III

2-(4'-Methoxyphephenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin

2,4-Diphon<-'xy-5-trifluormethy1-anilin

2,4-Di-(p-chlorphenoxy)-^-trifluormethylanilin

2j 4-Di-(p-methoxyphenoxy)-5-trifluormethy!anilin

2,4-Di-(p-methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin

2-Phenoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin

2- (β-Naphthoxy)-4-chlor-5-trifluormethy lani ILn

2-(2',4',5'-TrI chlorpheno ,y)--4-

hlor-5-tr .f Luormethy lanil.η

2- (p-Metho .yphono- " xy)-4-chlor-f3-tri- j f luormethy larii 1 in

2,4-Diphenoxy-5~

rifluormethylanilin

2-(p-Ghlorphenoxy)- " 4-chlor-5-trifluormethylaniIiη j

IV

grun-stj chi, gelb.

20 9 82-5/109

2-Methy3-2,4-diaminobenzol

2,5-1)3 me thy 1-1,4-diamino- benzol

II

4-Chlor-3-aminobenzoesäure

2-Methyl-5-methoxy-1,4-diaminobenzol

2,5-Diniethoxy-1,4-diamino- benzol

1,4-Dlaminobenzol

2,5-Diäthoxy-1,4-diaminobenzol

2-Methyl-5-chlor-l,4-di- aminobenzol

aminobenzoesaui'e III

IV

2,4-Diphenoxy-5- grüntrifluormethylstichig anilin gelb

2-Methoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin

2,4-Di-(p-chlor- gelb phenoxy)-5-tri- j fluormethylanilin

2,4-Diphenoxy-5-trifluormethylanilin

2-Phenoxy-4-chlorj rot-5-trifluormethyl-' stichig anilin 'j gelb

2,4-Di-(p-raethy1-'gelb phenoxy)-5-tri- ; fluorme thylanilin \

2-(p~Methoxyphe- ;rot-

noxy)-4-chlor-5- !stichig

trifluormethyl- gelb anilin

2-Methoxy-4-chlor-5-trifluormethy1-anilin

2,4-Diphenoxy-5r trifluormethy1-anilin

2₃ 4-Di- (4'-chlor- gelb phenoxy)-5-trifluormethylanilin

rotstichig gelb

grünstichig gelb

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	I	II	III	IV
33	2-Methyl-5- chlor-l,4-di- aminobenzol	2,4-Dichlor-5- aminobenzoesäure	2-Phenoxy-4- chlor-5-trifluor- methy!anilin	grün stichig gelb
34	Il	4-Methyl-3-amino- benzoesäure .	Il	It
35	It	Il	2,4-Di-(4'-methy1- phenoxy)-5-tri- fluormethy!anilin	It
36 j	It	4-Methoxy-3- aminobenzoesäure	2,4-Diphenoxy~5- trifluormethyl- anilin	. ti
37	2-Chlor-5- methoxy-1,4- diaminobenzol	4-Chlor-3-amino- benzoesäure	2-(p-Chldrpheno- xy)-4-chlor-5- trifluormethyl- anilin	gelb
38	It	I!	2-PhCnOXy-^-ChIOr- 5-trifluormethyl- anilin	It i t
39		It	2-(2',4'-(31ChIOr- phenoxy)-4-chlor- 5-trifluormethyl- anilin	It
40	π	Il	2,4-Di-(p-chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethy!anilin	It
41	Il	Il	2,4-Di-(p-methyl- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin	It
42	Il	It	2j 4-Diphenoxy-5- trifluormethyl- anilin	It
43	It	Il	2-(a-Naphthoxy)- 4-chlor-5-tri- fluormethylanilin	ti
44	H	H	2,4-Di-(p-bromphe- noxy)-5-trifluor- methylanilin	Il

ο, ι

	I	II	III	IV
	2-Chlor-5- methoxy-1,4- diaminobenzol	4-Chlor-j5-amino- benzoesäure	2,4-Di-(n-Bu- toxy)-5-tri- fluormethyl- anilin	gelb
46.	2-Methoxy-l,4 diaminobenzol	It	2,4-Di-(P-ChIOr- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin	rot stichig gelb
47	It.	ti	2-Phenoxy-4-chlor 5-trifluormethyl- anilin	- gelb
48-	It	It	2_J4-Di-(p-raethyl- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin	tt
49	It	tt	2,4-Diphenylmer-	tt
			raethylanilin
50		It	2-(2^4'-DiChIOr- phenoxy)~4-chlor- 5-trifluormethyl- anilin	tt
51	Il	It	2- (p-Chlorphenyl- mercapto)-4-chlor- 5-trifluormethyl*- anilin	tt
52	tt	It	2-(2',4',5^TrI- chlorphenoxy)-4- chlor-5-tririuor- methylanilin	tt
53	Il	It	2-Cyclohexyloxy- 4-chlor-5-tri- fluormethy!anilin	It
54	Il	■ M	2-(p-Methoxyphen- oxy)-4-chlor- 5-trifluormethyl- anilin	It

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-. 22 -

	I	II	III	IV
55	2-Chlor-5- methoxy-1,4- diaminobenzol	4-Chlor-3-amino- benzoesäure	2-(ß-Phenoxy)- äthoxy-4-chlor- 5-trifluor- methylanilin	gelb
56	2,5-Dichlor- 1., 4-diamino- benzol	^--Chlor-^-amino- benzoesäure	2- (j3 -Phenoxy) - äthoxy-4-chlor- 5-trifluor- methylanilin	grün- ■ stichig gelb
57	2,5-Dichlor- 1,4-diamino- benzol	^—Chlor-^-amino-- benzoesäure	2, 4-Di-(JS-Ae- thoxy)-äthoxy- 5-trifluor- methylanilin	grün stichig gelb
58	2,5-Dichlor- 1,4-diamino- benzol	3-Amino-tere- phthaisäure-4- monomethylester	2,4-Di-(P-ChIOr- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin	gelb
59	2-Chlor-5- methyl-1, 4- diaminobenzol	3-Amino-tere phthalsäure- 4- monomethylester	2., 4-Di- (p-Chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin	gelb
60	4,6-Dichlor- 1,5-diamino- benzol	^-Chlor-^-amino- benzolsäure	2,4-Di-(p-Chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin	gelb

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Beispiel' 6l

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1.erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

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Claims

Patentansprüche

Disazopigmente der Formel

OH

CO

-NHCO-B-F=IT-CH

CH.

CO

CH-N=N-B-CONH

CONH-A-NHCO

worin A und B Arylenreste, R einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-,, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl- Aralkyl- oder Arylrest, X ein Schwefel- oder insbesondere ein 0-Atom, R_p die Gruppe XR, oder ein Chloratom bedeuten.

Disazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

COCH

COCH,

-N=li-CHCOHN-<r_>-NHCOCH-N=N-

CONH

⁵T

HNCO

worin' R, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, R^ ein Chloratom oder die Gruppe OR > Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, X und Y, H- oder Halogenatome,

Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

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5- Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel

OH,

XR₁ CO CO XR₁

- A-NHGO-B-N=N-CH CH-N=N-B-GONH-A

2 j CONH-A-NHCO j .2

CP₃ CF₃

worin A und B Arylenreste, R₁ einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-,

Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-,oder Arylrest, X ein Schwefel- oder insbesondere ein 0-Atom, Rp die Gruppe XR,

oder ein Chloratom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass

a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel

COCH, COCH, H00C-B-N=N-CH0CNH-A-NHC0CH-N=N-B-C00H

mit einem Aminobenzol der Formel a

im Molverhältnis 1:2 kondensiert, oder

b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel

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mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel

, H₃CCOCH₂CONH-A-NHCOCH-COCh₃

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurehalogenid der Formel

cioc

ausgeht, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, X, und Y, H oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

5· Verfahren gemäss Ansprüchen 3 und K, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aminobenzol der Formel

ausgeht, worin R, und R₃ die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.

6. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis j5·.

7· Das gemäss Anspruch 6 erhaltene pigmentierte Material.

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