DE2158806A1 - Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel
Dr. P. 7- -. Ttrln ε·'η. - Dr. E. Assmann
Dr.R. Küsr.:„ v--r - L-·;-?!. Piiya.R. ISü
Patentanwälte Z I 0 O O U D
8 Mönchen 2, ßröuhousstraßo 4/III
Case 3-7275 / =
Deutschland
Neue Disasopigmente und Verfahren zu deren Herstellung
Gegenstand der schweizerischen Patentschrift Nr. 448.330 ist ein Verfahren zur Hersteilung wasserunlöslicher
Disazofarbstoffe, welches darin besteht, dass man Amine der Formel
(1) H2N-R-CF5 I
worin R einen Benzolrest, R1 einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-,
Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet und worin die
Gruppe XR-. in ortho- oder para-Stellung zur Aminogruppe
steht, mit einem Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel
CH, CH, -
co ·?■ co
. (2) HOOC-B-N=N-CH-CONH-A-NHCO-CH-N=N-B-COOh
209 825/1091
worin A und B Arylenreste bedeuten, im Molverhältnis 2:1 kondensiert.
Nach diesem Verfahren erhält. man wasserunlösliche
Pigmente, 'die sich durch hohe Licht- und Migrationsechtheiten auszeichnen.
Bei der Weiterverfolgung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, dass man zu Disazopigmenten von ähnlich
guten Echtheitseigenschaften der Formel
CH^ CH, :
CO CO - XR1
A-NHCO-B-N=N-CH CH-N=N-B-CONH^f
n2 j CONH-A-NHCO
\j Ji η v-C
gelangt, worin A und B Arylenreste, FL einen Alkyl-, Alkoxyalr kyl-, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, X ein
Schwefel- oder insbesondere ein 0-Atom, Rp die Gruppe XR oder
ein Chloratom bedeuten, wenn man a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel
COCH, COCH^ H00C-B-N=N-CH0CNH-A-NHC0CH-N=N-B-C00H
mit einem Aminobenzol der Formel
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FiΛ
ts) Η,Η
CF,
im Molverhältnis 1:2 kondensiert, oder
b) die Diazοverbindung eines Amins der Formel
-NHCC-B-NH2
CP
mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel
(7) H3CCOCH2CONH-A-NHCOCH2-COCh
im Molverhältnis 2:1 kuppelt.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen,
insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich
ausgeschlossen.
Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der Formel
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_ it _
(T)P
(8)
A-HNCO
CF,
worin X-, und Y, Wasserstoff- oder Halogenatomen Alkyl-, oder ·
Alkoxygruppen, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten,
Rl die angegebene Bedeutung hat und R-, ein Chloratom oder die
Gruppe OR1 bedeutet.
Die Dicarbonsäuren der Formel .(4) erhält man zweckmässig
durch Kuppeln der Diazoverbindung einer Monocarbonsäure der Formel
HOOC-B-NH2
worin B vorzugsweise einen Benzolrest bedeutet, mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel (7) im.Molverhältnis
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2: Ij, wobei der Arylenrest A in der Formel (7) vorzugsweise
einen. Phenylenrest und insbesondere einen Rest der Formel
bedeutet, worin X, und Y, Wasserstoff- oder Halogenatome,
Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
Die Diacetoacetyl-arylendiamine der Formel (7) erhält man auf einfache Weise durch Einwirken von Diketen oder Acetessigester
auf aromatische Diamine, wie z.B. 1,4-Diaminobenzol,
I,j5-Diaminobenzol,
l^-Diamino-1!—methylbenzol, !,jS-Diamino-^-methoxybenzol, 1, jS-Diamino-^-chlorbenzol, ■ l,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol, l,4-Diamino-2-chlorbenzoli ;
I,j5-Diaminobenzol,
l^-Diamino-1!—methylbenzol, !,jS-Diamino-^-methoxybenzol, 1, jS-Diamino-^-chlorbenzol, ■ l,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol, l,4-Diamino-2-chlorbenzoli ;
1,4-Diamino-2-brombenzol, l,4-Diamino-2-cyanbenzol,
1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol,
1,4-Diamino-2-methylbenzol, !,^-Diamiho-^-trifluormethylbenzol,
1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol,
l,4-Diamino-2-methoxybenzol,
1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol,
1,ty-Diamino-^-chlor-5-methylbenzol,
l,4-Diamino-2-chlor-5-methoxybenzol,
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l,4-Diamino-2-chlor-5-äthoxybenzol,
1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol, l,3~Diamino-4,6-dimethy!benzol,
1, >-Diamino-2,6-dlmefchylbenzol,
2,8-Diaminoehrysen,
4,11-Diaminofluoranthen, 2,6- oder 1,5-Diaminonaphthaline.
Die Verbindungen der Formel (7) werden mit diazotierten aromatischen Aminocarbonsäuren, vorzugsweise Aminobenzolcarbonsäuren
und insbesondere solchen der Formel
COOH
gekuppelt, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder CarbaIkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder
2 bedeuten. Als Beispiele seien die folgenden Aminocarbonsäuren genannt:
3-Aminobenzoesäure,
4-Aminobenzoesäure,
3-Chlor-4-aminobenzoesäureJ ^-Chlor-^-aminobenzoesäure, 4-Brom-3-aminobenzoesäure, ^-Fluor-J-aminobenzoesäure, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure, 4-Methyl-^xaminobenzoesäure, 2,4-Dimethy1-5-aminobenzoesäure,
3-Aminobenzoesäure,
4-Aminobenzoesäure,
3-Chlor-4-aminobenzoesäureJ ^-Chlor-^-aminobenzoesäure, 4-Brom-3-aminobenzoesäure, ^-Fluor-J-aminobenzoesäure, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure, 4-Methyl-^xaminobenzoesäure, 2,4-Dimethy1-5-aminobenzoesäure,
209825/· 1091
- 1 —
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure
5-Nitro-4-aminobenzoesäure
3-Amino-terephthalsäuremononiethylester 3-Amino-terephthalsauremonoathylester.
5-Nitro-4-aminobenzoesäure
3-Amino-terephthalsäuremononiethylester 3-Amino-terephthalsauremonoathylester.
Die Azodicarbonsauren der Formel (4) werden mit Mitteln
behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. die Bromide oder Chloride, überzuführen, beispielsweise
mit Phosphorhalogeniden, z.B. Phosphortrichlorid, -pentachlorid
oder -oxychlorid, insbesondere aber Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig
in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol
oder Nitrobenzol, durchgeführt. Bei Verwendung von Thionylchlorid
als säurechlorierendem Mittel erweist es sich als vorteilhaft,
in Gegenwart von Dialkylformamiden, insbesondere Dimethylformamid, zu arbeiten.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässrigem Medium hergestellten
Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese
azeotrope" Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der
Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die so erhältlichen Dicarbonsäurehalogenide werden mit Aminobenzolen der Formel (5) umgesetzt.
Als Beispiele seien genannt:
2-Methoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
2-Methoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
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2,4-Dimethoxy-5-trifluormethylanilin,
2,4-Diäthoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-n-propoxy-5-trifluormethylanilin,
2,4-Diisopropoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Dicyclohexyloxy-5-trifluormethylanilin,
2,4-Diphenoxy-5-trifluormethylanilin, 2,4-Di-(o-Methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Di-(p-Methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Di-(p-Methoxyphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Di-(o-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Di-(p-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Di-(p-Bromphenoxy)-5-trifluormethy!anilin,
2,4-Di-(2f,4'-Dichlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Di- (cc-Naphthoxy)-5-trif luormethylanilin,
2,4-Di-(ß-Naphthoxy)-5-trifluormethylanilin,
.2,4-Di-(p-Diphenyloxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Di-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2, 4-Di- (2'.,JJ1,4',,51J 6' -Pentachlorphenoxy)-5-trif luormethy lanilin
2,4-Di-(p. tert.-Amylphenoxy)-5-trifluormethylanilin,
2,4-Diphenylmercapto-5-trifluormethylanilin,
2-ß-Naphthoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
2-Phenoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
2-(4'-Chlorphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
2-(4'-Methylphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
2- (4'-Methoxyphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
2-(p. tert.-Amylphenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin,
2-(21,4f,5'-Trichlorphenoxy)-4-chlor-5-trJfluormethylanilin.
2- (j3-Phenoxyäthoxy)-4-chlor-5- tr if luormethylanilin 2,4-Di- (j3-äthoxy-äthoxy)-5-trif luormethylanilin
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Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig
in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung
erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel,
wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol
und Nitrobenzol, liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, ä
wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin, zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind zum Teil kristallin und zum
Teil amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren
erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säureehloride
verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen
. . ™
Gemäss Ausführungsform b) des erfindungsgemässen
Verfahrens wird die Diazoverbindung eines Amins der Formel (6) mit einem Diacetoacetylarylendiamin der Formel (7) im
Molverhältnis 2:1 gekuppelt. Man verwendet vorzugsweise.Diazoverbindungen
von Aminen der Formel
— NHCO
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worin R,, R„, Xj Y und ρ die angegebene Bedeutung haben.
Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die
Kupplung fördernder Mittel. Als die Kupplung fördernde Mittel seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise
Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder 1,1'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte
von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise
Methy!cellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser
schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder
nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie
aliphatische Halogekohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser
mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon,
Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes
mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung
der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äqu!molekularen
Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei es sich als vor-
209-82 5/ 109 1
teilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente
zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch
ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden
Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch
Filtrieren abgetrennt. Es erweist sich als vorteilhaft, die auf dem Kupplungsweg erhaltenen Pigmente mit einem, vorzugsweise
über 100°C siedenden, organischen Lösungsmittel nach- ' zubehandeln. Als besonders geeignete erweisen sich, durch
Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie
Pyridinbasen, wie Pyridin, Picelin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglycolmonomethyl-
oder monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon,
sowie Sulfoxon.
Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis I50 C, wobei
in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen
Pigmente auswirkt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle gelbe Pigmente dar, die sich durch eine ungewöhnlich hohe Lichtechtheit
auszeichnen. Sie können für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter Form zum
Färben von Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden
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bezw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse,
sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen- und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose,
natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharze!!,
Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid,
Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft
bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
Gegenüber den Farbstoffen der deutschen Patentschrift
1 ISO 165 (Case 3782) zeichnen sich die erfindungsgemässen
Farbstoffe durch eine bessere Lichtechtheit aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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68,4 Teile des trockenen Farbstoffes aus 2 Mol diazotierter 4-Chlor-j5-aminobenzoesäure und 1 Mol 2,5-Bisacetoacetylamino-l,4-dichlorbenzol
werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen Dimethylformamid verrührt und
auf 95 bis 100 erwärmt. In 10 bis 15 Minuten lässt man
j52,8 Teile Thionylchlorid hinzufliessen und erwärmt dann f
2 Stunden auf 105 bis 110°. Nachdem die Salzsäureentwicklung
nachgelassen hat, lässt man auf 40 erkalten, saugt das gebildete Farbstoffcarbonsäurechlorid ab und wäscht mit 500
Teilen kaltem o-Dichlorbenzol.
Eine 5*6 Teilen trockenem Säurechlorid entsprechende
Menge des o-diehlorbenzolfeuchten Produktes wird in 100
Teilen o-Dichlorbenzol mit. 0,05 Teilen Thionylchlorid auf 95 bis 100 erwärmt und dann eine Lösung von 6,45 Teilen
2,4-Diparachlorphenoxy-5-trifluormethy!anilin und 1,0 Teile
Pyridin in 50 Teilen o-Dichlorbenzol zugegeben. Dann rührt
man 12 Stunden bei l40 bis 145°, lässt dann auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol, bis· das
Piltrat vollständig farblos abläuft. Anschliessend wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser
nach. Nach dem Trocknen erhält man 8,9 Teile eines lockeren, weichen Pigmentes, das in Polyvinylchlorid eingewalzt brillante
grünstichig gelbe Töne mit ausgezeichneter Migrations- und
Lichtechtheit ergibt. Das so erhaltene Pigment entspricht der Formel 209825/1091
-U-
I J Cl
co I
-N=N-CH-COHnAJ
ι I
Cl Cl
Cl
co
CONH
CK
CP,
8,85 Teile 6~Chlor-4-phenoxy->- (3t-amino-4l-chlorbenzoylamino)-l-trifluormethylbenzol
werden in 50 Teilen Eisessig mit 6,0 Teilen Salzsäure ^0% verrührt und durch
Zugabe von 20 Teilen Eis auf -5° abgekühlt. Man lässt unter Rühren 5,0 Teile 4n-Natriumnitritlösung hinzufliessen, wobei
die Temperatur durch Zugabe von Eis auf O bis 2 gehalten wird. Man erhält zunächst eine klare, gelblich gefärbte
Lösung, aus welcher sich nach einiger Zeit das Diazoniumsalz teilweise in kristalliner Form abscheidet. Ein eventueller
Ueberschuss an salpetriger Säure wird durch Zugabe von Harnstoff
zerstört und die Diazolösung mit 10 Teilen krist. Natriun
acetat auf pH 4 gestellt.
Anderseits werden 5,4 Teile 2-Chlor-5-methoxy-l,4-bis-acetoacetylaminobenzol
in 150 Teilen V/asser bei 40-bis 45° mit 6 Teilen ^O^iger Natronlauge gelöst, mit 0,2 Teilen
Blutkohle klarfiltriert und nach Zusatz von 5 Teilen n-Butyl-
209.82 5/109 1
sulforicinoleat unter gutem Rühren zu der Dia^zolösung hinzugetropft.
Die Kupplung dauert ca. eine Stunde, und die Temperatur des Gemisches steigt in dieser Zeit auf 20 bis
25°· Die nach beendetem Zutropfen noch deutlich nachweisbare Diazοverbindung verschwindet nach kurzem Erwärmen auf
30 bis 35 vollständig. Man erwärmt nun in einer Stunde auf
80 bis 85 j filtriert heiss und wäscht den Filterrückstand
mit heissem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95.bis
100 im Vakuum erhält man den Farbstoff in harter., schlecht
verteilbarer Textur. Man verrührt das erhaltene Pigment in 150 Teilen Nitrobenzol und erwärmt 3 bis 4 Stunden auf l40
bis 145°. Nach dieser Zeit sind alle groben und harten Teilchen verschwunden, und unter dem Mikroskop erkennt man einheitliche,
regelmässige, feine gelbe Nädelchen. Man lässt auf 100° abkühlen,
filtriert und wäscht mit heissem Nitrobenzol und anschliessend mit Methanol, bis das Filtrat völlig farblos abläuft.
Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres weiches Pigment der-Formel
A-NHCO I. 91
I Λ Γ 1 N=N-A I
CJF, U-N=N-CH-CQNH-A I V ?
3 Y U-NHCOCH I I
ci T I C0NHlYP1
OCH5 CO V~C]
CH 2 0 9.8 2 5 / 1 09 1
das sich in Kunststoffen und Lackmedien gut verteilen lässt. Die Färbungen in PVC ergeben rotstichige brillante Gelbtöne
mit sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.
In nachstehender Tabelle sind weitere Pigmente aufgeführt.,
die nach einem der Verfahren der Beisp iele 1 bis 2 erhältlich sind. Die Kolonne I enthält die den als Kupplungskomponenten
verwendeten Acetessigaryliden zu Grunde liegenden Diamine., die Kolonne II die für die Diazokomponente verwendeten
Aminobenzolcarbonsäuren und Kolonne III die als Arylidbasen verwendeten Amine, In Kolonne IV ist die Nuance einer 0
Färbung des Pigmentes in PVC angegeben,
209.825/1 09 1
I | II | III | IV | tt | |
1. | 2., 5-Dichlor- 1,4-diamino- benzol |
4-Chlor-3-ami- no be nz ο e s äure |
- 2,4-di-(p-Chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethylani- lin |
grün stichig gelb |
Tt • i |
2" | Tt | tt | 2,4-Diphenoxy-5- trifluormethyl- anilin |
H | tt |
It | tt | 23 4-Di-(p-methoxy- phenoxy)-5-tri- fluo2?methylanilin |
» | Tt | |
4 | tt | tt | 2,4-Di-(p-methy1- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin |
tt | |
5 | It | tt | 2-(p-Chlorphenoxy)- " 4-chlor-5-trifluor- methy!anilin j |
||
6 | » | tt | 2-Phenoxy-4-chlor- 5-trifluorme- ) thylanilin |
||
7 | Tt | Il | 2-(2',4'-DiChIOr-1 phenoxy)-4-chlor-; 5-trif luormethyl- '. anilin |
||
8 | tt | tt | 2-Methoxy-4-chlor- 5-trifluorraethyl-[ anilin |
||
9 | tt | tt | 2-(ß-Naphthoxy)- 4-chlor-5-fcri- fluormethylani lin |
2 09.825/1091
II
2,5-Dichlor- ι 4-Chlor-3-amino-1,4-diamino-
· benzoesäure benzol
2-Chlor-5-
methyl-1,4-
diaminobenzoli
diaminobenzol III
2-(4'-Methoxyphephenoxy)-4-chlor-5-trifluormethylanilin
2,4-Diphon<-'xy-5-trifluormethy1-anilin
2,4-Di-(p-chlorphenoxy)-^-trifluormethylanilin
2j 4-Di-(p-methoxyphenoxy)-5-trifluormethy!anilin
2,4-Di-(p-methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin
2-Phenoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin
2- (β-Naphthoxy)-4-chlor-5-trifluormethy
lani ILn
2-(2',4',5'-TrI chlorpheno
,y)--4-
hlor-5-tr .f Luormethy lanil.η
2- (p-Metho .yphono- "
xy)-4-chlor-f3-tri- j f luormethy larii 1 in
2,4-Diphenoxy-5~
rifluormethylanilin
2-(p-Ghlorphenoxy)- " 4-chlor-5-trifluormethylaniIiη
j
IV
grun-stj chi, gelb.
20 9 82-5/109
2-Methy3-2,4-diaminobenzol
2,5-1)3 me thy 1-1,4-diamino-
benzol
II
4-Chlor-3-aminobenzoesäure
2-Methyl-5-methoxy-1,4-diaminobenzol
2,5-Diniethoxy-1,4-diamino-
benzol
1,4-Dlaminobenzol
2,5-Diäthoxy-1,4-diaminobenzol
2-Methyl-5-chlor-l,4-di-
aminobenzol
aminobenzoesaui'e
III
IV
2,4-Diphenoxy-5- grüntrifluormethylstichig
anilin gelb
2-Methoxy-4-chlor-5-trifluormethylanilin
2,4-Di-(p-chlor- gelb phenoxy)-5-tri- j
fluormethylanilin
2,4-Diphenoxy-5-trifluormethylanilin
2-Phenoxy-4-chlorj rot-5-trifluormethyl-'
stichig anilin 'j gelb
2,4-Di-(p-raethy1-'gelb
phenoxy)-5-tri- ; fluorme thylanilin \
2-(p~Methoxyphe- ;rot-
noxy)-4-chlor-5- !stichig
trifluormethyl- gelb
anilin
2-Methoxy-4-chlor-5-trifluormethy1-anilin
2,4-Diphenoxy-5r trifluormethy1-anilin
23 4-Di- (4'-chlor- gelb
phenoxy)-5-trifluormethylanilin
rotstichig gelb
grünstichig gelb
209825/1091
I | II | III | IV | |
33 | 2-Methyl-5- chlor-l,4-di- aminobenzol |
2,4-Dichlor-5- aminobenzoesäure |
2-Phenoxy-4- chlor-5-trifluor- methy!anilin |
grün stichig gelb |
34 | Il | 4-Methyl-3-amino- benzoesäure . |
Il | It |
35 | It | Il | 2,4-Di-(4'-methy1- phenoxy)-5-tri- fluormethy!anilin |
It |
36 j | It | 4-Methoxy-3- aminobenzoesäure |
2,4-Diphenoxy~5- trifluormethyl- anilin |
. ti |
37 | 2-Chlor-5- methoxy-1,4- diaminobenzol |
4-Chlor-3-amino- benzoesäure |
2-(p-Chldrpheno- xy)-4-chlor-5- trifluormethyl- anilin |
gelb |
38 | It | I! | 2-PhCnOXy-^-ChIOr- 5-trifluormethyl- anilin |
It i t |
39 | It | 2-(2',4'-(31ChIOr- phenoxy)-4-chlor- 5-trifluormethyl- anilin |
It | |
40 | π | Il | 2,4-Di-(p-chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethy!anilin |
It |
41 | Il | Il | 2,4-Di-(p-methyl- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin |
It |
42 | Il | It | 2j 4-Diphenoxy-5- trifluormethyl- anilin |
It |
43 | It | Il | 2-(a-Naphthoxy)- 4-chlor-5-tri- fluormethylanilin |
ti |
44 | H | H | 2,4-Di-(p-bromphe- noxy)-5-trifluor- methylanilin |
Il |
ο, ι
I | II | III | IV | |
2-Chlor-5- methoxy-1,4- diaminobenzol |
4-Chlor-j5-amino- benzoesäure |
2,4-Di-(n-Bu- toxy)-5-tri- fluormethyl- anilin |
gelb | |
46. | 2-Methoxy-l,4 diaminobenzol |
It | 2,4-Di-(P-ChIOr- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin |
rot stichig gelb |
47 | It. | ti | 2-Phenoxy-4-chlor 5-trifluormethyl- anilin |
- gelb |
48- | It | It | 2J4-Di-(p-raethyl- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin |
tt |
49 | It | tt | 2,4-Diphenylmer- | tt |
raethylanilin | ||||
50 | It | 2-(2^4'-DiChIOr- phenoxy)~4-chlor- 5-trifluormethyl- anilin |
tt | |
51 | Il | It | 2- (p-Chlorphenyl- mercapto)-4-chlor- 5-trifluormethyl*- anilin |
tt |
52 | tt | It | 2-(2',4',5^TrI- chlorphenoxy)-4- chlor-5-tririuor- methylanilin |
tt |
53 | Il | It | 2-Cyclohexyloxy- 4-chlor-5-tri- fluormethy!anilin |
It |
54 | Il | ■ M | 2-(p-Methoxyphen- oxy)-4-chlor- 5-trifluormethyl- anilin |
It |
209.825/1091
-. 22 -
I | II | III | IV | |
55 | 2-Chlor-5- methoxy-1,4- diaminobenzol |
4-Chlor-3-amino- benzoesäure |
2-(ß-Phenoxy)- äthoxy-4-chlor- 5-trifluor- methylanilin |
gelb |
56 | 2,5-Dichlor- 1., 4-diamino- benzol |
^--Chlor-^-amino- benzoesäure |
2- (j3 -Phenoxy) - äthoxy-4-chlor- 5-trifluor- methylanilin |
grün- ■ stichig gelb |
57 | 2,5-Dichlor- 1,4-diamino- benzol |
^—Chlor-^-amino-- benzoesäure |
2, 4-Di-(JS-Ae- thoxy)-äthoxy- 5-trifluor- methylanilin |
grün stichig gelb |
58 | 2,5-Dichlor- 1,4-diamino- benzol |
3-Amino-tere- phthaisäure-4- monomethylester |
2,4-Di-(P-ChIOr- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin |
gelb |
59 | 2-Chlor-5- methyl-1, 4- diaminobenzol |
3-Amino-tere phthalsäure- 4- monomethylester |
2., 4-Di- (p-Chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin |
gelb |
60 | 4,6-Dichlor- 1,5-diamino- benzol |
^-Chlor-^-amino- benzolsäure |
2,4-Di-(p-Chlor- phenoxy)-5-tri- fluormethylanilin |
gelb |
209825/1091
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat
und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1.erhaltenen Farbstoffes
werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40° hin- und hergewalzt. Man erhält
eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
209825/1091
Claims (1)
- PatentansprücheDisazopigmente der FormelOHCO-NHCO-B-F=IT-CHCH.COCH-N=N-B-CONHCONH-A-NHCOworin A und B Arylenreste, R einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-,, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl- Aralkyl- oder Arylrest, X ein Schwefel- oder insbesondere ein 0-Atom, Rp die Gruppe XR, oder ein Chloratom bedeuten.Disazopigmente gemäss Anspruch 1 der FormelCOCHCOCH,-N=li-CHCOHN-<r_>-NHCOCH-N=N-CONH5THNCOworin' R, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, R^ ein Chloratom oder die Gruppe OR > Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, X und Y, H- oder Halogenatome,Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.209825/ 10915- Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der FormelOH,XR1 CO CO XR1- A-NHGO-B-N=N-CH CH-N=N-B-GONH-A2 j CONH-A-NHCO j .2CP3 CF3worin A und B Arylenreste, R1 einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-,Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-,oder Arylrest, X ein Schwefel- oder insbesondere ein 0-Atom, Rp die Gruppe XR,oder ein Chloratom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dassa) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der FormelCOCH, COCH, H00C-B-N=N-CH0CNH-A-NHC0CH-N=N-B-C00Hmit einem Aminobenzol der Formel aim Molverhältnis 1:2 kondensiert, oderb) die Diazoverbindung eines Amins der Formel2098Z5/1091mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel, H3CCOCH2CONH-A-NHCOCH-COCh3im Molverhältnis 2:1 kuppelt.4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurehalogenid der Formelciocausgeht, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, X, und Y, H oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.5· Verfahren gemäss Ansprüchen 3 und K, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aminobenzol der Formelausgeht, worin R, und R3 die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.6. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis j5·.7· Das gemäss Anspruch 6 erhaltene pigmentierte Material.209825/1091
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