DE2155321A1

DE2155321A1 - Verfahren zur Erhaltung des Aromas (Wohlgeschmacks) von Kaugummis und Zuckerwaren

Info

Publication number: DE2155321A1
Application number: DE19712155321
Authority: DE
Inventors: Edward B. Lakeview Calif.; Scanlan James J. Hilldale N.J.; Sahaydak Miroslaw Great Neck N.Y.; Westall (V.StA.)
Original assignee: Nutrilite Products Inc
Current assignee: Nutrilite Products Inc
Priority date: 1970-11-09
Filing date: 1971-11-06
Publication date: 1972-05-10
Also published as: DE2155321C3; CA1003683A; GB1310329A; DE2155321B2; IT1053701B; US3821417A; FR2113678A5

Description

Dr.-1 ng. E. BERKENFELD · Dipl.-Ing. H. BERKRNFELD, Patentanwälte, Köln Anlage Aktenzeichen

zur Eingabe vom 5 ο ΝονθΠΛβΓ 1971 VA/ Name d. Anm. NUtriÜte PrOdUCtS, IllCo

Verfahren zur Erhaltung des Aromas (Wohlgeschmacks) von Kaugummis und Zuckerwaren

Die als Geschmackstoffe in großem Umfange verwendeten kaltgepreßten und konzentrierten essentiellen öle erleiden unter der Einwirkung von Hitze, Licht, Luft und Feuchtigkeit eine Beeinträchtigung ihres Geschmacks₀ Es ist bekannt, daß diese essentiellen, als Geschmackstoffe verwendeten Öle oxidieren, wenn sie in Gegenwart von Luft und Feuchtigkeit gelagert werden, da sich Terpene bilden, welche einen sehr unangenehmen Geruch und Geschmack haben, und infolgedessen die gebildeten oxidierten Öle nicht mehr als Geschmackstoffe verwendet werden können.

Essentielle öle als Geschmackstoffe enthaltende Produkte sind schon bei der Herstellung, Verschiffung und Lagerung gleichen Einwirkungen ausgesetzt«, Trotz aller Anstrengungen, die Beeinträchtigung der Geschmacksöle während der Lagerung und Verschiffung von diese Öle enthaltenden Produkten zu verhindern, kann doch wenig zur Verhütung der Geschmacksbeeinträchtigung getan werden, wenn die solche öle enthaltenden Produkte auf den Markt und dann in die Hände der Verbraucher kommen»

Abgesehen von diesen die Qualität der Geschmacksöle beeinträchtigenden Umständen verlieren Kaugummis ihren Geschmack während des Kauenso Wenn man auch davon ausgeht, daß Gummis stundenlang kaubar sind, verschwindet der Geschmack doch in einer wesentlich kürzeren Zeit, zum Beispiel schon innerhalb drei bis fünf Minuten. Es hängt offensichtlich von der Art der Zusammensetzung des Kaugummis und den verwendeten Geschmacksstoffen ab, wie lange ein Geschmack anhält, während der Gummi gekaut wird. Es sind keine Zusammensetzungen bzw. Geschmackstoffe bekannt, durch die

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ein bestimmter Geschmack im Munde aufrecht erhalten wird, solange der Gummi gekaut wird«

Es sind viele Verfahren zur Verbesserung der Geschmacksqualität von Kaugummis und Zuckerwaren bekannt, zum Beispiel aus der USA Patentschrift 2_β891ο868 die Verwendung eines Enzym-Desoxygenators, wie Glucose-Oxidase mit einem Glucosesubstrat und einer Katalase, um eine Beeinträchtigung des Geschmacks von Kaugummis zu verhindern. Aus der USA-Patentschrift 3e205·075 ist bekannt, empfindliche Geschmackstoffe durch einen Überzug mit einer Zukkerhülle vor der Einverleibung in Kaugummis zu schützen; auf diese Art und Weise kann mehr als ein Geschmackstoff behandelt werden, um einen Kaugummi mit verschiedenen Aromen herzustellen, bei welchem der Geschmackstoff nicht nur geschützt, sondern im Munde in vorbestimmter Weise freigesetzt wird.

Es ist ferner bekannt, die Beeinträchtigung von Geschmacksölen durch Zusetzen von Antioxidantien zu dem fertigen Produkt zu verhindern. So erfolgt zum Beispiel nach den USA-Patentschriften 2.869.895 und 3,041.180 der Schutz des Geschmacks und eine gesteuerte Freisetzung der Geschmackstoffe in der Weise, daß dehydratisierten Bierprodukten eine Feststoffemulsion, die ein Geschmacksöl enthält, und ein Antioxidanz zugesetzt wird.

Aus den USA-Patentschriften 2.886,442, 2.886.445, 2.886.447 und 2.886.449 ist bekannt, flüchtige, nicht wassermischbare Geschmacksöle in Gelatine einzukapseln, um eine gesteuerte Freisetzung des Geschmackstoffe—s in Gummiwaren zu erzielen.

Wenn auch diese und andere ähnliche Verfahren sich als wirksam erwiesen haben, um die Geschmacksqualität von Kaugummis und anderen Zuckerwaren langer beizubehalten, so erfordern diese Verfahren doch besondere Techniken und Verfahren und sind daher wenig erwünscht. Es ist demnach noch kein Verfahren bekannt, um den Geschmack von essentielle» ölgeschmacksstoffe enthalten-

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den Kaugummis und Zuckerwaren zu verlängern und zu erhalten_e ohne daß die üblichen Herstellungsverfahren zur Herstellung solcher Gummis und Zuckerwaren abgeändert werden müssen.

Vorliegender Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten Verfahren zu überwinden,. Vorliegende Anmeldung ist eine Continuation-in-part-Anmeldung der schwebenden USA-Anmeldung 88.144 vom 9« November 197O₀

Die Lösung der vorliegender Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe liegt darin, daß üblichen Kaugummis bzw. Zuckerwaren, die essentielle Öle als Geschmackstoffe enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zuckers bzw. der Zuckerware 0,0025 bis 0,5 Gevf.-% wenigstens eines der nachstehend beschriebenen Dihydrochalcone als Konservierungsmittel zugesetzt wird. Produkte, die ein Dihydrochalcon als Konservierungsmittel enthalten, können lange aufbewahrt werden, ohne daß der Geschmack beeinträchtigt wird.

Das als Konservierungsmittel gemäß vorliegender Erfindung verwendete Dihydrochalcon hat die folgende allgemeine Formel I,

worin R Wasserstoff oder eine Hydroxygruppe bedeutet, R¹ Wasserstoff, Hydroxy oder ein 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisendes Alkoxy ist und R" einen Glycosidrest bedeutet, nämlich ß-Rutinosyl, Neohesperidosyl und ß-D-Glucosyl; gemäß der Erfindung werden auch zu Kaugummis und Zuckerwaren die ungiftigen,.

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Monosalze vorgenannter Dihydrochalcone zugesetzte

Die in der vorgenannten Formel I mit R" bezeichneten Substituenten, ß-Rutinosyl, ß-Neohesperidosyl und ß-D-Glucosyl, haben die folgenden allgemeinen Strukturen;

ß-Rutinosyl (II), das auch o-O-cl-L-Rhamnosyl-ß-D-glucosyl genannt wird, hat folgende Formel:

\H Η/

«ΓΊ ^Η

OH OH

II

ß-Neohesperidosyl (III), das auch 2-0-ct-L-Rhamosyl-ß-D-glucoxyl genannt wird, hat folgende allgemeine Formel:

HC

Ά 0

HO \— 0

OH OH

(glucose) (rhamnose) III

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ß-D-Glucosyl (IV) hat folgende allgemeine Formel:

HO ψ(,ι

H OH

Die Dihydrochalcone gemäß der Formel I können folgende Substituenten haben:

Neohesperidin-dihydrochalcon bzw«, 2', 3 > 6'-Trihydroxy-4-methoxy-4^f-neohesperidosyloxydihydrochalcon:

R = Hydroxy in der 3-Stellung R¹ = Methoxy in der 4-Stellung RW = Neohesperidosylradikal in der 4*-Stellung

2',3,6^f-Trihydroxy-4-äthoxy-4'-neohesperidosyloxydihydrochalcon:

R = Hydroxy in der 3-Stellung R¹ = Äthoxy in der 4-Stellung R" = Neohesperidosylradikal in der 4^T-Stellung

2^f,3,6^I-Trihydroxy-4-propoxy-4^t-neohesperidosyloxydihydrochalcon:

R = Hydroxy in der 3-Stellung R' = Propoxy in der 4-Stellung R" = Neohesperidosylradikal in der 4'-Stellung

2',3,6·-Trihydroxy-4'-neohesperidosyloxydihydrochalcon:

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R = Hydroxy in der 3-Stellung R¹ = Wasserstoff in der 4-Stellung R" = Neohesperidosylradikal in der 4'-Stellung

Naringenin-dihydroehalcon bzw. 2 ·, 4,6 · -Trihydroxy-4^fneohe speridosyloxydihydrochalcon:

R = Wasserstoff in der 3-Stellung R¹ = Hydroxy in der 4-Stellung R" = Neohesperidosylradikal in der 4'-Stellung

Eriodictyol-y-neohesperidosid-dihydrochalcon bzw. 2',3> 4,6'-Tetrahydroxy-4'-neohesperidosyloxydihydrochalcon:

R= Hydroxy in der 3-Stellung R^f = Hydroxy in der 4-Stellung R" = Neohesperidosyl in der 4'-Stellung

Homoeriodictyol-T-neohesperidosid-dihydrochalcon bzw. 2·,4,6'-Trihydroxy-3-methoxy-4 *-neohesperidosyloxydihydrochalcon:

R = Methoxy in der 3-Stellung R¹ = Hydroxy in der 4-Stellung R" = Neohesperidosyl-dihydrochalcon in der 4'-Stellung

Prunindihydrochalcon bzw. 2' ,4,6'-Trihydroxy-4^f-ß-D-gluco syloxydihydrochalcon:

R β Wasserstoff in der 3-Stelluüj R' s Hydroxy in der 4-Stellung RM s ß-D-Glucosylradikal in der 4'-Stellung

Hesperetin-Dihydrochalcon-Glucosid bzw» 2·,3,6'-Trihydroxy-4-metliuxy-4^t—ß-D-glucosyloxydihydrochalcon:

N 43/2

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R = Hydroxy in der 3-Ste llung
R¹ β Methoxy in der 4-Stellung
R" β ß-D-Glucosylradikal in der 4'-Stellung

Hesperidin-Dihydrochalcon bzw« 2 *,3,6 ^f-Trihydroxy-4-me thoxy-4^f-ß-rutinosyloxydihydrochalcon:

R = Hydroxy in der 3-Stellung
R¹ =s Methoxy in der 4-Stellung
R" = ß-Rutinosyl in der 4'-Stellung

Dihydrochalcone der vorstehenden Art und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der USA-Patentschrift 3·087ο821 beschrieben. Die Verbindungen werden im allgemeinen aus den entsprechenden Flavonglycosiden in bekannter Weise zum Beispiel dadurch hergestellt, daß man die Flavonglycoside in das entsprechende Chalcon überführt, worauf eine Reduktion dieses Produktes zu dem Dihydrochalcon erfolgt, Hesperetin-dihydrochalconglucosid kann zum Beispiel aus Hesperidin nach dem in der USA-Patentschrift 3.583.894 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Krbechek u.a· beschreiben in J« Agr. Food Chenu 16, 108-112 (1968), die Herstellung verschiedener Dihydrochalcone aus Naringin: Naringin wird in Phloracetaphenon^'-ß-neohesperidosid übergeführt, das dann mit geeigneten Benzaldehyden umgesetzt wird, um eine Reihe von Chalconen zu ergeben; diese werden entweder zu den Dihydrochalconen hydriert oder zu den entsprechenden Flavonen cyclisiert, die dann wiederum in die entsprechenden Dihydrochalcone übergeführt werden. Bei Beachtung geeigneter Reaktionsbedingungen werden in verhältnismäßig kurzen Zeiträumen gute Ausbeuten an Dihydrochalconen erhalten.

In der USA-Patentschrift 3.522.236 wird das 2»,4«,6*,3-Tetrahydroxy-4-n-propoxydihydrochalcon-*4^f-ß-neohesperidosid, auch

2',3,6· -Trihydroxy^-propoxy^^neohesperidosyloxydihydrochalcon genannt, als wasserlösliche Verbindung mit starker Süße beschrieben, die zur Verwendung als Süßstoff mit niedrigem Kaloriengehalt unter anderem für folgende Lebens- und Genußmittel geeignet ist: Früchte, Gemüse, Fleisch, Getreidewaren, Biere, Pasteten, Zuckerwaren, Desserts, Kaugummis, Zahnpasta, Mundspülwasser \ind Tabakerzeugnisse β

Nicht-giftige Monosalze der Dihydrochalconverbindungen der Formel I sind ebenfalls geeignet, um Geschmackstoffe in Kaugummis und Zuckerwaren zu konservieren und ihre Haltbarkeit zu verlängern. Zu diesen geeigneten Salzen gehören zum Beispiel die des Natriums, Kaliums, Calciums und Ammoniumsalze¹» Die Monosalze

" der Dihydrochalconverbindungen und ihre Herstellung sind in der schwebenden Patentanmeldung US Nr. 143·632 vom 14. Mai 1971 beschriebene Das Herstellungsverfahren besteht im allgemeinen darin, daß man ein Alkalimetall- oder ein Erdalkalimetallhydroxid, -oxid oder -salz ait dent gewünschten Dihydrochalcon in einest wäßrigen Medium in einem Molverhältnis von 1 Mol Alkali-Metall verbindung zu 1 Hol des Dihydrochalcons umsetzt; im Fall« dar Alkalier*»etall*»r%iBattn«en wir* 0,5 Mol Alkalierdmetall auf 1 Mol Dihydrocfaalcon-verbindung verwendet. Von den Alkalimetallverbindungen werden die Hydroxide bevorzugt! da die Alkalierdmetalle weniger löslich sind, kann das Hydroxid in Form einer wäßrigen Suspension eingeführt werden,, Das erhaltene Dihydrochalconsalz-Reaktionsprodukt hat nur eine der drei freien phenolischen Hydroxylgruppen der ursprünglichen zur Salzherstellung verwendeten Dihydrochalconverbindung. Die gebildeten Monosalz-Derivate haben im allgemeinen eine höhere Löslichkeit als die freien Basen, aus denen sie gebildet sind.

Von den Dihydrochalconderivaten werden die mit der folgenden allgemeinen Formel bevorzugt, da sie, wie gefunden wurde, besonders wirdksam zur Konservierung von Geschmackstoffen und zur Verlängerung ihrer Wirkung geeignet sind:

N 43/2 + D_as Calciunsalz ist bevorzugt.

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worin R Wasserstoff oder Hydroxy, R¹ Hydroxy oder ein 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisendes Alkoxy bedeuten und R" eine GIycosidgruppe bestehend aus Neohesperidoxyl und ß-D-Glucosyl bedeutet; sowie die nicht-giftigen Monosalze dieser Dihydrochalconderivate·

Für die Zwecke der Erfindung besonders bevorzugte Dihydrochalconderivate sind Neohesperidin-dihydrochalcon und Naringin-dihydrochalcon, welche die folgenden Strukturen haben:

Neohe speridin-Dihydrochalcon:

OH

011

Nar ingin-Dihydro chalcon:

p-neohcsperi

N 43/2

—.011

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ßAD ORIGINAL

VI

Nach dem Verfahren der Erfindung können essentielle ölgeschmackstoffe in Gummi und Zuckerwaren konserviert und ihre Geschmackswirkung durch Verwendung eines einzigen Dihydrochalcons bzw» eines Salzes eines Dihydrochalcons verlängert werden, wie aber auch durch eine Mischung von zwei oder mehr Dihydrochalcon-KonservierungsaittelKcDie für diesen Zweck verwendete Menge an einer Dihydrochalconverbindung oder eines Salzes dieser ist veränderlich; im allgemeinen werden indes, bezogen auf das Gesamtgewicht der mit einem Geschmackstoff versehenen Formulierung, wenigstens etwa 0,0025 Gew,-9i der Dihydrochalconverbindung, einer Mischung bzw. Salze dieser verwendet, um die vorliegender Erfin_k dung zugrunde liegende Aufgabe zu lösen· Es können gegebenen- ^v falls oder zur Erzielung einer bestimmten Wirkung auch wesentlich größere Mengen verwendet werden« Im allgemeinen wird es jedoch selten erforderlich sein, der Formulierung mehr als 0,5 Gew.-# der Dihydrochalconverbindung, einer Mischung von diesen Verbindungen oder Salzen dieser zuzugeben· Demgemäß enthält im breitesten Rahmen eine erfindungsgemäß geschmackstoffstabilisierte Mischung etwa 0,0025 bis etwa 0,5 Gew.-% des Dihydrochalcon-Konservierungsbestandteils· Gewisse bevorzugte Produkte enthalten etwa 0,01 bis etwa 0,15 Gew.-# des Dihydrochalcons als konservierenden Bestandteil.

Ein besonders bevorzugtes Produkt enthält als Konservierungsmittel eine Kombination von Neohesperidindihydrochalcon und Naringin-dihydrochalcon» Wenn auch in einer solchen Kombination das Verhältnis der beiden Dihydrochalcone innerhalb des gesamten Bereiches liegen kann, sind Kombinationen mit folgenden Gewichtsmengen, bezogen auf das Gewicht deer gesamten mit einem Geschmackstoff versehenen Formulierung, besonders brauchbar:

Neohesperidin- Naringin- γ·«^ο™+«,ω«^₀-

Dihydrochalcon Dihydrochalcon Gesamtmenge

0,0025 % bis 0,1125 % 0,0025 % bis 0,0375 % 0,005 % Ms 0,15 %

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Beispiele flüchtiger^. «±© Geschmackstoffe für Kaugummi und Zukkerwaren, die gemäß vorliegender Erfindung als Konservierungsmittel ein Dihydrochalcon enthalten, sind flüchtige Öle, die einen charakteristischen Geschmack haben und aus Pflanzen, Blättern, Blumen und dergleichen destilliert sind, wie Zitrus- und Mintöle, zum Beispiel Zitronenöl, Orangenöl, Zitronellöl, Grapefruitöl; Fruchtessenzen, zum Beispiel Apfelessenz, Birnenessenz, Pfirsichessenz, Stachelbeeressenz, Aprikosenessenz, Himbeeressenz, Kirschessenz, Pflaumenessenz und Ananasessenz; Peppermintöl, grüne Minze-Öl, Gewürznelkeöl, Lorbeerbaumöl, Anisol; Eukalyptusöl, Thymianöl, Zederholzöl, Ziatbaumöl, Muskatnußöl, Öl von bitteren Mandeln, Kassiaöl, Teesamenöl und Methylsalicylat (öl von Wintergrün)· Gewisse dem Verderb unterlegene synthetische Geschmackstoffe können ebenfalls mit Hilfe von Dihydrochalcon-Konservierungsaitteln in derselben Weise konserviert werden, wie die natürlichen Geschmackstoffe modifiziert werden«

Von dea vorgenannten aromatischen ölen sind la Kombination «it den ftLaydrochalcon-KonserTlsrungaattf Xa besonders die folgenden geeignet: Pfefferainzöl, Gr*af«aei₍ Zitroneeöl und Urapefruitöl. Die alt der Bildung von flüchtigen Geachaackstoffen bei Pfefferminz verbundenen Froeleme slad besonders schwerwiegend; aus diesea Grunde ist es überraschend, dal alt Pfefferminz schmackhaft gemachte Produkte, die erfindungsgemäß als Konservierungsmittel Dihydrochalcon enthalten, hinsichtlich Lagerbarkeit und hoher Geschmacksqualität besonders hervorragen.

Als Beispiele von Zuckerwaren, die mit Dihydrochalcon als Konse-rrvierungsmittel versetzt werden können, seien die komprimierten oder gepreßten Zuckerwaren genannt, die dadurch hergestellt werden, daß nan Zucker, Wasser und Maissirup zur Bildung eines nassen Granulats mischt. Es können Pftabstoffe und wirksame Bestandteile zugesetzt werden, die durch die bei den folgenden Trocknen auftretenden höhere»- Temperatur nicht beeinträchtigt werden. Die Masse wird getrocknet und auf eine geeignete Teil-

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chengröße gesiebt. Eine Granulierung kann auch auf andere Weise zur Herstellung der Vormischung erfolgen, der eine«· oder mehrere Geschmackstoffe sowie zur Tablettierung ein Gleitmittel wie MagnesiunBbearat zugesetzt wird. Die endgültige Mischung wird in eine Tablettenmaschine gegeben, um komprimierte Zuckerwaren zu gewinnen. Eine typische Formulierung einer verpreßten Zuckerware enthält in Gewichtsprozent, bezogen auf - der gesamten Formulierung:

75,0 % bis 98,00 % Zucker

1,0 % bis 20,00 % Maissirup

0,1 % bis 1,00 % Geschmacksöl

0,0 % bis 0,03 % Farbstoff(e)

0,1 % bis 5,00 % Gleitmittel für die Tablettierung

0,2 % bis 2,00 % Wasser

Ohne Zucker verpreßte Süßwaren können ebenfalls unter Verwendung von Dihydrochalcon gemäß vorliegender Erfindung hergestellt werden. Zur Herstellung von Süßstoffen dieser Art, die in der Regel anstelle von Zucker pulverförmiges Sorbitol enthalten, werden synthetische Süßstoffe mit dem pulverförmigen Sorbitol und einem bzw« mehreren Geschmackstoffen, einem oder mehreren Farbstoffen und einem Gleitmittel zur Tablettierung gemischt. Eine zuckerlos verpreßte Süßware enthält in Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Formulierung:

98,00 % bis 99,50 % Sorbitol
0,10 % bis 0,90 % Geschmackstoff(e) 0,00 % bis 0,02 % synthetische Süßmittel 0,00 % bis 0,03 % Farbstoff(e) 0,05 % bis 1,00 % Tablettierungsgleitmittel

Zur Herstellung von verpreßten Zuckerwaren können viele Bestandteile benutzt werden, die auch in sehr verschiedener Weise verarbeitet werden. Gleich welches Verfahren angewandt wird,

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Dihydrochalcon wird als Konservierungsmittel gemäß vorliegender Erfindung der Zuckerwarenmasse zugegeben, um eine Beeinträchtigung der Geschmacksqualität zu beeinflussen.

Das gemäß vorliegender Erfindung vorgesehene Dihydrochalcon ist besonders für Kaugummiansätze wirksam, da durch das Dihydrochalcon nicht nur die Geschmacksqualität erhalten, sondern auch gewissermaßen die Lebenszeit des Geschmackstoffes während des Kauens aufrecht erhalten bleibt„

Wenn auch weitgehende Abänderungen möglich sind, wird nachstehend eine typische Zusammensetzung eines Kaugummis in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Ansatzes, wiedergegeben:

Bestandteile

Gewichtsprozent

Gummi - -fiatts%stoff Rohrzucker

Maissirup oder Glucose Geschmackstoff

etwa 10 % bis etwa 40 % etwa 50 % bis etwa 75 % etwa 10 % bis etwa 20 % etwa 0,4 % bis etwa 5 %

Eine weitere Zusammensetzung als Beispiel ist:

Bestandteile

Gewichtsprozent

Gummi - stoff Bindemittel Füllstoff (Sorbitol. Mannitol oder Kombnationen dieser)

künstlicher Süßstoff und Geschmackstoff

etwa 10 % bis etwa 50 % etwa 3 % bis etwa 20 %

etwa 5 % bis etwa 80 % etwa 0,1 % bis etwa 5 %

Pur gewisse zuckerfreie Gummis wird als Bindemittel eine Lösung von Sorbitol in Wasser verwendet, die etwa 10 bis etwa 80 %, vorzugsweise etwa 60 bis etwa 75 Gew.-%, Sorbitol in Wasser ent-

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hält. Gemäß anderen Formulierungen wird ein Gummi-acacia-System in Wasser verwendet, das etwa 30 bis etwa 60 %, vorzugsweise etwa 45 bis etwa 5o Gew_e-# Gummi-acacia-Pulver enthält.

Die vorstehend angegebenen Formulierungen für Kaugummi sind nur Beispiele; viele Formulierungen sind bekannt, bei welchen die Erfindung ebenfalls Anwendung finden kann_o Es ist ferner möglich, ein Kaugummiprodukt herzustellen, das einen Gummigrundstoff, Geschmackstoff und wenigstens ein Dihydrochalcon als Konservierungsmittel enthalte

Der vorstehend einfach als Gummigrundstoff bezeichnete Bestandteil kann sehr verschiedenartig sein. Im allgemeinen wird ein Gummigrundstoff dadurch hergestellt, daß man verschiedene Bestandteile wie natürliche Gummis, synthetische Harze, Wachse, Plastifizierungsmittel usw. in bekannter Weise erhitzt und mischt. Typische Beispiele solcher Bestandteile als Kaugummigrundstoff sind kaufähige Substanzen pflanzlicher Herkunft wie Chiclegummi, Wurzelhalsgummi,

"nispero, rosidinha, jelutong, pendare₃ perillo, niger gutta, tunu, etc."

kaufähige Substanzen synthetischer Herkunft sind zum Beispiel Butadien-styrolpolymer, Isobutylen-isoprenmischpolymer, Paraffin, Petroleumwachs, Polyäthylen, Polyisobutylen und Polyvinylacetat; Plastifizierungsmittel sind zum Beispiel Lanolin, Stearinsäure, Natrium- und Kaliumstearat; Antioxidanzien sind zum Beispiel butyliertes Hydroxyanisol, butyliertes Hydroxytoluol und Propylgallat.

Die Art und Weise, wie das den Geschmack konservierende Dihydrochalcon der Kaugummimasse oder Zuckerwaren einverleibt wird, ist nicht entscheidend, sondern ergibt sich für den Fachmann von selbst. Für Zuckerwaren wird das Dihydrochalcon vorzugsweise mit dem Geschmackstoff während der Formulierung zugegeben. Zur Herstellung von Kaugummigemischen können verschiedene Wege einge-

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schlagen werden. Es ist zum Beispiel möglich, das Dihydrochalcon oder die Mischung von Dihydrochalconen zunächst der Kaugummigrundmasse einzuverleiben und dann die weiteren Bestandteile der Mischung zuzugeben. Das Dihydrochalcon bzw» eine Mischung von Dihydrochalconen kann auch in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Wasser, wäßrigem Äthylalkohol oder in solchen Geschmackstoffen aufgelöst werden, die als Lösungsmittel für die Dihydrochalcon-Konservierungsmittel geeignet sind. Die so erhaltene Lösung wird mit den anderen Bestandteilen der Kaugummiformulierung gemischt. Die Geschmackskomponente kann gegebenenfalls der Lösung des Dihydrochalcons vor der Formulierung dieser Lösung mit den anderen Bestandteilen des Kaugummis zugesetzt werden. Die Dihydrochalconkomponente wird vorzugsweise in wäßrigem Alkohol vor der weiteren Verwendung gelöste Die für eine solche Lösung erforderliche Menge an Lösungsmittel ist nicht entscheidend· Die vorliegender Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird durch eine Lösungsmittelmenge gelöst, die zum Lösen der Dihydrochalconkomponente erforderlich ist.

Mit vorliegender Erfindung wird ein beachtlicher technischer Fortschritt erzielt, da die Erfindung eine praktische Methode vorsieht, essentielle ölgeschmackstoffe in Kaugummigemischen und Zuckerwaren zu konservieren und eine lange Lagerung solcher Produkte während bisher nicht möglicher Zeiträume zu gewährleisten.

Ein weiterer Vorteil der Verwendung von Dihydrochalconen als Konservierungsmittel liegt in einigen Fällen darin, daß man essentielle Öle eines weniger feinen Destillates verwenden kann, das heißt eines solchen, das nicht wiederholten Reinigungen unterworfen worden ist, um geschmackvollere Produkte zu erhalten. Ohne Verwendung eines Dihydrochalcon-Konservierungsmittels ergibt ein Rohdestillat essentieller öle mit einem Geschmack minderer Qualität und sich schnell entwickelnden Geschmackstoffen.

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Es ist noch nicht völlig geklärt, wie die Dihydrochalcone diese konservierende Wirkung ausüben. Aus dem bekannten Stand der Technik ließ sich eine solche Wirkung nicht ableiten, da zum Beispiel Inglett, E. G,, et al im Journal of Food Science, Vol. 34, 101 - 103 (1969), gewissen Dihydrochalconen lediglich die Wirkung von Süßstoffen zuschreiben. Einige dieser Verbindungen sind, wie berichtet wird, ungewöhnlich süß, so daß sie möglicherweise als synthetische Süßstoffe wertvoll sind. Kombinationen der Dihydrochalcone mit bekannten synthetischen Süßstoffen verleihen Soft Drinks einen angenehmen Geschmack, aus den bekannten Versuchsergebnissen läßt sich indes eine synergistische Wirkung nicht ableiten. Der bekannte Stand der Technik läßt ferner keine Rückschlüsse auf die Möglichkeit zu, die Geschmacksqualität von Kaugummigemischen durch die Verwendung von Dihydrochalcon-Süßstoffen zu verlängern.

Es ist deshalb völlig überraschend, daß Dihydrochalconverbindungen, ihre Salze und Mischungen dieser die Verschlechterung des Geschmackes essentieller öle in Zuckerwaren und Gummiprodukten verhüten und zusätzlich den Geschmack in Kaugummi während der üblichen Kauzeit verlängern.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher beschrieben.

BEISPIEL

Gummimischung, die Neohesperidin-dihydrochalcon enthält und mit Pfefferminzöl schmackhaft gemacht ist

Zur Herstellung einer Gummimasse werden folgende Bestandteile verwendet: 20 g Gummigrundstoff, 19 g Maissirup, 59,55 g Rohrzucker, 0,1 g Neohesperidin-dihydrochalcon, 0,35 g Äthylalkohol und 1,0 g Pfefferminzöl.

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Zur Herstellung der Gummimasse wird Neohesperidin-dihydrochalcon in dem Äthylalkohol gelöst und dann mit dem Pfefferminzöl gemischt. Die Mischung wird dem Gummiansatz zugegeben, der den Gummigrundstoff, Rohrzucker und Haissirup enthält, und das ganze wird gründlich gemischt. Das Gummiprodukt wird dann ausgewalzt, unterteilt, konditioniert und in üblicher Weise verpackt,

BEISPIEL

Gummimasse, die das Monocalciumsalz von Neohesperidin-dihydrochalcon enthält und mit Pfefferminzöl schmackhaft gemacht ist

Die Gummimasse wird gemäß Beispiel 1 hergestellt und dazu verwendet: 0,04 g Calciumsalz von Neohesperidin-dihydrochalcon, gelöst in 0,41 g Wasser; die Lösung wird einem Gramm Pfefferminzöl zugegeben und die so erhaltene Mischung wird dem Gummiansatz gemäß Beispiel 1 zugegeben und dann auch wie in Beispiel 1 behandelt·

BEISPIEL

Gummimasse, die Ifaringin-dihydrochalcon enthält und mit Pfefferminzöl schmackhaft gemacht ist

Eine Kaugummimasse wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, und zwar unter Verwendung von 0,1 g Naringin-dihydrochalcon, das in 0,35 g Äthylalkohol gelöst ist; die Lösung wird mit 1,0g Pfefferminzöl gemischt und die so erhaltene Mischung einem gemäß Beispiel 1 erhaltenen Gummiansatz zugegeben, und dann wird weiter gemäß Beispiel 1 verfahren.

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BEISPIEL 4

Gummimasse, die Neohesperidin-dihydrochalcon enthält und mit grünem Minzeöl schmackhaft gemacht ist

Zur Herstellung einer Gummimasse gemäß Beispiel 1 werden 0,075 g Neohesperidin-dihydrochalcon und 0,025 g Naringin-dihydrochalcon in 0,35 g Äthylalkohol gelöst; die Lösung wird mit 1,0 g grünem Minze öl gemischt und die so erhaltene Mischung einem gemäß Beispiel 1 erhaltenen Gummiansatz zugegeben und dann weiter gemäß Beispiel 1 verfahren,

BEISPIEL 5

Gummimasse, die Neohesperidin-dihydrochalcon enthält und mit Zitronenöl schmackhaft gemacht ist

Zur Herstellung einer Gummimasse gemäß Beispiel 1 werden 0,075 g Neohesperidin-dihydrochalcon und 0,025 g Naringin-dihydrochalcon in 0,35 g Äthylalkohol gelöst und die Lösung mit 1 g Zitronenöl versetzt. Die Mischung wird gemäß Beispiel 1 dem Gummiansatz zugegeben und dann weiter verarbeitet, wie in Beispiel 1 angegeben.

BEISPIEL 6

Zuckerfreie Gummimasse, die das Monocalciumsalz von Neohesperidin-dihydrochalcon enthält und mit Pfefferminzöl schmackhaft gemacht ist

Zur Herstellung einer Gummimasse werden die folgenden Bestandteile verwendet: 28 g Gummigrundstoff, 6 g Gummi-acacia-Lösung (45 % Wasser), 3 g pulverförmiges Gummi-acacia, 26 g Mannitol,

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35,55 g Sorbitol, 0,04 g des Monocalciumsalzes von Neohesperidin-dihydrochalcon, 0,41 g Wasser und 1 g Pfefferminzöl.

Zur Herstellung der Gummimasse wird das Gummi-acacia-in-Wasser mit dem Gummigrundstoff vermischt und das Sorbitol zugegeben und dann eine gleichförmige Mischung hergestellt. Dann wird das pulverförmige Gummi acacia und das Mannitol zugegeben und gleichförmig vermischto Das Monocalciumsalz des Neohesperidindihydrochalcons wird in dem Wasser gelöst, mit dem Pfefferminzöl gemischt und dann der Mischung einverleibt, und das ganze wird gründlich gemischt. Das Produkt wird ausgewalzt, unterteilt, konditioniert und in der üblichen Weise verpackt.

BEISPIEL

Gepreßte Zuckermasse, die Neohesperidin-dihydrochalcon und Naringin-dihydrochalcon enthält und mit Pfefferminzöl schmackhaft gemacht ist

Zur Herstellung einer gepreßten Zuckermasse werden die folgenden Bestandteile verwendet: 94 g Zucker, 3,6 g Maissirup, 1,4 g Wasser, 0,30 g Pfefferminzöl, 0,005 g Neohesperidin-dihydrochalcon, 0,005 g Naringin-dihydrochalcon, 0,44 g Äthylalkohol und 0,25 g Magneslumstearat.

Zucker, Maissirup und Wasser werden in einem Mischkessel gemischt und dann durch einen Extruder auf Trockentröge gegeben^ die in einem Ofen bei 60 C getrocknet werden,, Das getrocknete Granulat wird dann durch ein 30-Maschen-Sieb gepreßt und das so erhaltene Granulat wird in einen Mischkessel gegeben. Das Neohesperidin-dihydrochalcon und das Naringin-dihydrochalcon werden im Äthylalkohol gelöst und die Lösung dem Pfefferminzöl zugesetzt; diese Mischung wird in den Mischkessel gegeben und das ganze gründlich gemischt. Dann wird das Magnesiumstearat gründ-

2098?0/107/<

lieh eingemischt. Die Mischung wird dann in bekannter Weise tablettiert.

BEISPIEL 8

Gepreßte Zuckerware, die Neohesperidin-dihydrochalcon und Naringin-dihydrochalcon enthält und mit Kirschenessenz schmackhaft gemacht ist

Zur Herstellung einer gepreßten Zuckermasse gemäß Beispiel 7 werden 0,005 g Neohesperidin-dihydrochalcon und 0,005 g Naringin-dihydrochalcon in 0,54 g Äthylalkohol gelöst und die Lösung wird 0,2 g künstlichem Kirschessenz zugesetzt und die so erhaltene Mischung der Zuckermasse gemäß Beispiel 7 zugegeben und wie in Beispiel 7 angegeben weiter bearbeitete

BEISPIEL 9

Gepreiite Zuckermasse, die das Monocalciumsalz von Neohesperidin-) dihydrochalcon enthält und mit Pfefferminzöl schmackhaft gemacht ist

Zur Herstellung einer Zuckermasse gemäß Beispiel 7 werden 0,01 g des Calciumsalzes von Neohesperidin-dihydrochalcon, gelöst in 0,2 g Wasser, verwendet; die Lösung wird mit 0,3 g Pfefferminzöl gemischt und dann einer gemäß Beispiel 7 erhaltenen Zuckermasse zugegeben und das ganze wie in Beispiel 7 verarbeitet.

BEISPIEL 10

Gepreßte Zuckermasse, die Prunin-dihydrochalcon enthaltend mit Zitronenöl schmackhaft gemacht ist

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Zur Herstellung einer Zuckermasse gemäß Beispiel 7 werden 0,01 g Prunin-dihydrochalcon in 0,44 g Äthylalkohol gelöst, und die so erhaltene Lösung wird 0,3 g Zitronenöl zugegeben. Die erhaltene Mischung wird der Zuckermasse gemäß Beispiel 7 zugegeben und dann auch gemäß Beispiel 7 weiter verfahren.

Aus den vorstehenden Ausführungen ergibt sich, daß die Erfindung auf der Entdeckung beruht, daß durch eine Dihydrochalconverbindung oder eine Mischung von Dihydrochalconverbindungen bzw. Salzen dieser in einer Konzentration, bezogen auf das Gewicht der gesamten Formulierung, von 0,0025 Gew.-% das Verderben von essentiellen ölgeschmackstoffen in Kaugummimassen und Zuckerwarenprodukten modifiziert werden kann. Weiterhin ergeben diese Dihydrochalcon-Konservierungsmittel einen Geschmack, solange das Kauen dieser Gummimassen in Anspruch nimmt. Neohesperidin-und Naringin-dihydrochalcone und Mischungen dieser haben sich als besonders wirksam zur Konservierung von Ölen des Pfefferminzaromas erwiesen.

Eine beachtliche Verbesserung der Lagerzeit der oben beschriebenen Produkte, insbesondere was die Geschmacksqualität angeht, wird im Vergleich mit Kontrollprodukten ohne Dihydrochalcon erreicht. Die Stabilität der Aromen bei den Produkten der Beispiele 1, 2, 3, 6, 7 und 9, für welche Pfefferminzöl verwendet worden ist, hat sich als besonders beachtlich erwiesen, wenn man die Produkte mit solchen vergleicht, die kein Dihydrochalcon-Konservierungsmittel enthalten. Zusätzlich weisen die in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Kaugummiprodukte eine Dauerhaftigkeit des Aromas während des Kauens auf, das wesentlich verbessert ist und wesentlich länger anhält als es bei vergleichbaren Produkten ohne Dihydrochalcon der Fall ist.

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Patentanspruch e :

N 43/2

' geändert gemaßJSIngafc· 209820/1074

eingegangen am .L·'.

Claims

Dr.-lng. E. BERKENFELD · Dipl.-lng. ri. BfcÄKcNFELD, Futentanwälte, Köln

Anlage ... . Aktenzeichen , . . _ _

zur Eingab, vom 5- November 1971 vA/ _{Name d}. _Anm. Nutrilite Product β, Inc.

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Konservierung natürlicher und synthetischer essentieller ölgeschmackstoffe in Kaugummi- und Zuckerwarenmassen, dadurch gekennzeichnet, dass man, bezogen auf das Gewicht der gesamten Formulierung, wenigstens 0,0025 Gew.-% eines Dihydrochalcons folgender Formel verwendet:

R"O

worin R Wasserstoff oder Hydroxy bedeutet, R¹ Wasserstoff, Hydroxy oder ein 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisendes Alkoxy ist und R" ß-Rutinosyl, Neohesperidosyl bzw. ß-D-Glucosyl ist, bzw. ein nicht-giftiges Monosalz eines oder mehrerer dieser Dihydrochalcone verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R Wasserstoff oder Hydroxy ist, R' Hydroxy oder ein 1 bis 3 Kohlenstoff atome aufweisendes Alkoxy ist, und R" ß-Neohesperidosyl oder ß-D-Glucosyl bedeutet.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
man etwa 0,0025 Qev.-% bis etwa 0,5 Gew.-? wenigstens eines Di-

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hydrochalcons verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 0,01 bis etwa 0,15 Gew„-# wenigstens eines Dihydrochalcons verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydrochalcon das Monocalciumsalz von Neohesperidindihydrochalcon verwendet,

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydrochalcon Naringin-dihydrochalcon verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydrochalcon 2¹ ,3,6'-Trihydroxy~4-äthoxy-4^l-neohesperidosyloxydihydrochalcon verwendet·

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydrochalcon Prunin-dihydrochalcon verwendet.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydrochalcon Hesperetin-dihydrochalconglucosid verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydrochalcon Neohesperidin-dihydrochalcon verwendet.

11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydrochalcon Naringin-dihydrochalcon verwendet.

12. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Geschmackstoff Pfefferminzöl und etwa 0,0025 bis etwa 0,1125 Gew.-# Neohesperidin-dihydrochalconta und etwa 0,0025 bis etwa 0,0375 Gew.-# Naringin-dihydrochalcon verwendet.

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13. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Geschmackstoff Pfefferminzöl und etwa 0,01 bis etwa 0,15 GeWo-% des Monocalciumsalzes des Neohesperidin-dihydro— chalcons verwendet.

14. , . -Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß

pet evaen,
man/als Geschmackstoff Pfefferminzöl und etwa 0,01 his etwa 0,15 Gew.-% des Monocalciumsalzes des Neohesperidin-dihydrochalcons verwendet.

15. Kaugummi- bzw. Zuckerwarenmasse, die mit natürlichen und/oder synthetischen essentiellen Ölgeschmackstoffen schmackhaft gemacht worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man als Geschmackstoff-Konservierungsmittel, bezogen auf «te» die Gesamtformulierung, mindestens 0,0025 Gew.-% wenigstens eines Monosalzes eines Dihydrochalcons der allgemeinen Formel:

einverleibt, worin R Wasserstoff oder Hydroxy, R¹ Hydroxy oder Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten und R" ein GIycosidrest der Neohesperidosyl- oder ß-D-Glucosylgruppe ist, wobei das Salz ein mono- oder divalentes Metall der Alkalimetall oder Erdalkalimetallgruppe ist_e

16. Masse gemäß Anspruch 15, gekennzeichnet durch etwa 0,0025 bis etwa 0,5 Gew_o-% wenigstens eines Monosalzes des Dihydro chalcons „

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17o Masse nach Anspruch 15, gekennzeichnet durch wenigstens 0,01 bis etwa 0,15 Gew_c-% wenigstens eines Monosalzes des Dihydro chalcons O

18. Masse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Konservierungsmittel das Monocalciumsalz von Naringin-dihydrochalcon ist«,

19· Masse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Konservierungsmittel das Mono-scalciumsalz von Neohesperidin-dihydrochalcon ist„

20. Masse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Konservierungsmittel eine Kombination von etwa 0,0025 bis etwa 0,1125 Gew.-% des Monocalciumsalzes von Neohesperidin-dihydrochalcon und von etwa 0,0025 bis etwa 0,0375 Gew„-% des Monocalciumsalzes von Naringin-dihydrochalcon ist„

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