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Folierzubereitung Die Erfindung betrifft Polierzubereitungen, die
in der Lage sind, glänzende Überzüge zu liefern, und betrifft insbesondere Fußbodenpolierzubereitungen,
die besonders dazu geeignet sind, glänzende Überzüge auf Holz-, Kautschuk-, Glas-,
Fließen- und Linoleumoberflächen aufzubringen, und zwar entweder mit oder ohne Farb-
oder Lackzusätzen.
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Aus der britischen Patentschrift 789 801 ist es bekannt, wasserunlösliche
Emulsionscopolymere, welche Carbonsäuregruppen enthalten, nit Hilfe meflrwertiger
Netallionen zu vernetzen. In ieser Literaturstelle findet sich jedoch kein Hinweis,
daß man diese dort beschriebenen Emulsionen auch in Zubereitungen für Polierzwecke
einsetzen kann.
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Aus der LOS 1 5-lG 316 ist es bekannt, derar-tige mit Metallionen
vernetzte Emulsionscopolymerisate mit Wachsen abzumischen, gegebenenfalls alkalilösliche
Harze zuzusetzen und diese Zubereitungen für Fußbodenpolituren zu verwenden. Als
Wachse werden unter anderem auch niedermolekulare Polyäthylenwachse genannt, d.h.
Polymerisate des Äthylens, die bei Temperaturen unterhalb von 80°C schmilzen.
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Der Nachteil besteht hierbei darin, daß die Löslichkeit in organischen
Lösungsmitteln noch zu groß ist. So ist es z.B.
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möglich mit Hilfe von Lösungsmitteln, wie Benzin, Benzol oder Alkoholen
eine derartige Politur rasch aufzulösen und damit wirkungslos zu machen.
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Gegenstand der Erfindung i:3t daher eine Fußbodenpolitur, die es gestattet,
z.B. auch in Räumen zur Anwendung zu gelangen, in denen die einwirkung von organischen
Lösungsmitteln in Betracht gezogen werden muß. Zahlreiche chemische Fabrikationsbetriebe,
Verarbeitungsindustrien eber auch normale Büroräume, in denen sogenannte Spray-cleaner
zur Anwendung gelangen, sind an der Realisierung des Erfindungsgegenstandes sehr
interessiert.
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Die Lösung dieser Aufgabe gelang in überraschender Weise mit einer
Polierzubereitung auf der Basis einer wässrigen Dispersion von mit Metallionen vernetzten
Copolymerisaten, die wenigstens 8 Gew.-% an Feststoffen enthält, einen pH-Wert zwischen
7 und 11 aufweist, und die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zubereitung außerdem
ein mindestens 2 Gew.-% Sauerstoff enthaltendes Polyäthylen enthält, das durch radikalische
Emulsionspolymerisation erhalten worden ist, und das einen Schmelzpunkt von höher
als 1000C und Molgewichte zwischen 7000 und 40 000 aufweist.
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Die erfindungsgemäßen Polierzubereitungen lassen sich in der nachstehend
angegebenen Weise formulieren: Bestandteile Menge a) Wasserunlösliches Copolymerisat
10 bis 95 Gew.-Teile b) Sauerstoffhaltiges Polyäthylen 5 bis 90 Gew.-Teile c) gegebenenfalls
ein alkalilösliches Harz 0 bis 40 Gew.-Teile d) Benetzungs-, Emulgier- und Dis-
0,5 bis 20 , bezogen pergierungsmittel auf das Gewicht von a + b + c e) mehrwertige
Metallverbindung 1 bis 50 %, bezogen auf das Gewicht von a f) Wasser zur Einstellung
eines Gesamtfeststoffgehaltes von mindestens 8, vorzugsweise 8 bis 43 Gew.-% g)
pH 7 bis 11 Zur Herstellung einer selbstpolierenden Zubereitung sollte der Polyäthylengehalt
nicht über 35 Gewichtsteilen und vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gewichtsteilen,
bezogen auf die'Formulierung der vorstehenden Labella, liegen.
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Beispiele für geeignete Sentzungs- und Dispergierungsmittel sind Alkali-
und Aminsalze hoherer fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise
Natrium-, Kalium-, Ammonium oder Morpholinoleat oder -ricinoleat. Außerdem kommen
die üblicnen nichtionischer. grenzflächenaktiven Mittel in Betracht.
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Ein zusätzliches Benetzungamittel steigert die Ausbreitbarkei% der
Politur.
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Bei den vorliegenden mehrwertigen Metallionen handelt es sich um Ionen
des Berylliums, Cadmiums, Calciums, Magnesiums, Zinks, Bariums, Strontiums, Aluminiums,
Wismuths, Antimons, Bleis, Kobalts, Eisens, Nickels oder eines anderen mehrwertigen
Metalls.
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Die Ionen können der Zubereitung in Form eines Oxids, Hydroxids oder
basischen, sauren oder neutralen Salzes mit einer merklichen Löslichkeit in Wasser,
beispielsweise mlt einer Löslichkeit von wenigstens 1 Gewichtsprozent, zugesetzt
werden. Die Ammoniak- und Aminkomplexe dieser Metalle, insbesondere von Zink und
Cadmium, sind ebenfalls geeignet.
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Es ist bekannt, daß bestimmte Komplexe, wie die vorstehend erwähnten
Amin- und Ammoniakkomplexe, nicht unter alkalischen Bedingungen zur Freisetzung
von Ionen des mehrwertigen Metalls dissoziieren. Werden jedoch ammoniakalische Zubereitungen,
welche derartige Komplexe enthalten, aufgebracht und trocknen gelassen, dann verdampft
das Ammoniak, wobei gleichzeitig der p-Wert abfällt und die mehrwertigen Metallionen
in Freiheit gesetzt werden.
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Im allgemeinen werden die mehrwertigen Metallionen durch Dissoziation
einer mehrwertigen Metallverbindung, die in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% und
vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-O, bezogen auf das Gewicht der Copolymerisate
in der Zubereitung, eingesetzt wird, zur Verfügung gestellt.
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Das wasserunlösliche Copolymerisat, das mit den Metallionen vernetzt
werden soll, kann durch Emulsionspolymerisation eines oder mehrerer monoäthylenisch
ungesättigter Monomerer hergestellt werden, wobei von in Betracht kommenden Monomeren
folgende erwähnt seien: die Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Benzylalkohol,
Phenol oder einem gesättigten einwertigen aliphatischen Alkohol, insbesondere einem
Alkanol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Cyclopentanol, Cyclohexanol, Methanol,
Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butanol, tert.-1hutanol,
einem der Pentanole, flexanole, Octanole, Decanol, Dodecanole, Hexadecanole oder
Octadecanole. Bevorzugte Polymere sind Copolymere, welche wenigstens einen dieser
Ester von Acrylsiure mit einem oder mehreren Monomeren enthalten, welche aus C1
bis C4-Alkyl-methacrylaten, Acrylnitril; Methacrylnitril,
Vinylacetat,
Styrol, Vinyltoluol (ortho-, methe- oder para), Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid
ausgewählt worden sind.
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Anstelle eines Teils oder der ganzen Acrylsäureesterkomponente kann
der bevorzugte Polymerenteil ein 05 - bis 078-Alkylmethacrylat enthalten. Mischungen
aus diesen Copolymeren können ebenfalls vorteilhaft verwendet werden. Bei den Polymeren
kann es sich ferner um Pfropfcopolymere handeln, beispielsweise um Aufpfropfungen
der vorstehend erwähnten Monomeren auf Schellack.
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Die Polymeren enthalten mindestens 1 bis 12 Gew.-% einer polymerisierbaren
Garbonsäure, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Aconiisäure, Crotonsäure, Acrylsäure,
Methacrylsäure oder Itaconsäure, wobei die zuletzt genannten drei Säuren in bevorzugtem
Maße verwendet werden, In den erfindungsgemäßen Zubereitungen schwanken die relativen
Mengenverhältnisse des Copolymerisats zu dem erfindungsgemäß einzusetzenden sauerstoff1ltigen
Polyäthylen von 95 a 5 bis 10 ; 90, bezogen auf das Gewicht und vorzugsweise von
40 : 60 bis 95 : 5. Die Veränderung dieser relativen Mengenverhältnisse liefert
verschiedene Eigenschaften. Die Menge eines Emulgier-oder Dispergierungsmittels
oder derartiger ähnlicher Mittel liegt zweckmäßig zwischen 0,1 und 30 % und vorzugsweise
zwischen 1 und 20 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats und Polyäthylens.
Die Konzentration der wäßrigen Dispersion kann zwischen 8 und 45 Gew.-% an Feststoffen
und vorzugsweise zwischen 10 und 20 Gew.-% an Peststoffen schwanken. Die Dispersion
besitzt im allgemeinen einen pH-Wert von 7 bis 11, vorzugsweise zwischen 7,5 und
11. Geeignete alkalische Mittel, wie beispielsweise Borax, Natrimhydroxid, Ammoniak
oder Amine, können zur Einstellung des pH auf den gewünschten Wert zugesetzt werden.
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Das Copolymerisat wird vorzugsweise durch Emulsionscopolymerisation
der ausgewählten Monomerencharge hergestellt, wobei mittels eines anicnischen, kationischen
oder nichtionischen Dlspergierungamlttele dispergiert wird. Es werden 095 bis 10
% des Dispergierungsmittels, bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomeren, verwendet.
Das Monomere, welches eine oder mehrere Carboxylgruppen enthalt ist naturgemäß in
Wasser löslich, so daß das Dispergnerungsmittel dazu dient, die anderen Monomeren
zu emulgieren. Ein freie Radikale liefernder Polvmerisationsinitiator,
wie
beispielsweise Ammonium- oder Kaliumpersulfat kann allein oder in Verbindung mit
einem Beschleuniger, beispielsweise Kaliummetabisulfit oder Natriumbisulfat verwendet
werden. Der Initiator und Beschleuniger üblicherweise als "Katalysator" bezeichnet,
kann in Mengen von 1/2 bis 2 Vo, und zwar jeweils bezogen auf das Gewicht der zu
copolymerisierenden Monomeren, verwendet werden. Die Temperatur kann zwischen Zimmertemperatur
und 6000 oder geringfügig darüber liegen.
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Geeignete anionische Dispergierungsmittel sind beispielsweise Natriumsalze
von höheren Pettsäuresulfaten, wie beispielsweise diejenigen von Laurylalkohol,
höhere Fettsäuresalze, wie beispielsweise Oleate oder Stearate von Morpholin, Triäthanolamin
oder gemischten Äthanolaminen, oder allen nichtionischen .0.aterialien, wie beispielsweise
oxäthylierte Alkylphenole, für Jie tert.-Octylphenole, modifiziert mit 20 bis 40.Äthylenoxideinheiten
oder oxalkyliertes Dodecylphenol repräsentativ ist.
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Ferner seien oxäthylierte höhere Pettalkohole erwähnt, beispielsweise
oxalkylierter Laurylalkohol mit 20 bis 50 Äthylenoxideinheiten. In ähnlicher Weise
kommen oxalkylierte langket+ige Mercaptane, Fettsäureamine oder dergleichen in Betracht.
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Wenn das Polymere durch Emulsionspolymerisation unter anfänglicher
oder ausschließlicher Verwendung eines Emulgiermittels hergestellt wird, dann ist
es im allgemeinen zweckmäßig, ein nichtionisches Emulgiermittel der Polymerendispersion
vor der Zugabe der Verbindung, welche die mehrwertigen Metallionen zur Verfügung
stellt, zuzusetzen. Die Menge des erforderlichen nichtionischen Emulgiermittels
hängt von der Menge an vorhandenem anionischen Emulgiermittel, sowie von der Menge
an zuzusetzender mehrwertiger Metailverbindung ab. Im ellgsmeinen sind 0,1 bis 5
% des nichtiotlischen grenzflächenaktiven Mittel ausreichend.
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Wenn Jas sauerstoffhaltige Polyäthylen getrennt dispergiert wird,
können die vorstehend erwa7mten Dispergiermittel in ähnlicher Weise verwendet werden,
wobei jedoch Aminsalze von Seife, wie beispielsweise Äthanolaminoleat oder Stearat
zweckmäßig sind.
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Geeignete Homogenisierungsmühlen kennen zur Förderung der Dispersion
verwendet werden.
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Das erfindungsgemäß in der Polierzubereitung enthaltene sauerstoffhaltige
Polyäthylen wird in an sich bekannter Weise durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart
eines freie Radikale liefernden sauerstoffhaltigen Initiators hergestellt Derartige
Initiatoren sind allgemein bekannt und können anorganischer oder organischer Natur
seine Von den ersteren seien vor allem Persulfat, Alkaliperoxide oder Wasserstoffperoxid,
von den letzteren z.B. tert.-Butylhydroperoxid, Benzoylperoxid und andere zu nennen.
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Man kann aber auch den Sauerstofgehalt des Polyäthylens dadurch lenken,
daß man wenige Prozent an copolymerisierbaren sauerstoffhaltigen Monomeren zusetzt,
zu denen vor allem Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Pumarsäure,
Zimtsäure, Maleinsäure oder Äthylensulfonsäure und Styrolsulfonsäure zu nennen sind.
Der Zusatz der sauerstoffhaltigen Initiatoren bzw.
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der geringen Mengen an sauerstoffhaltigen Comonomeren richtet sich
nach dem zum Schluß gewünschten Sauerstoffgehalt von mehr als 2 %. Zweckmäßigerweise
gibt man so viel der genannten Zusätze zu, daß der Sauerstoffgehalt vorzugsweise
2 bis 3 % in Polyäthylen beträgt.
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Die Polymerisation des Äthylens kann diskontinulerlich oder kontinuierlich
erfolgen. Bei der diskontinuierlichen Arbeitsweise kann man Wasser in den Autoklaven
einbringen, die ijuft durch Evakuieren entfernen und anschließend den sauerstoffhaltigen
Initiator und das Äthylen einbringen, nachdem vorn er der Autoklav mit Äthylen gespült
Ist. Anschließend polymerisiert man unter Druck, wobei zweckmäßig Drucke zwischen
50 und 2000, vorzugsweise zwischen 14u und 1400 at gewählt werden.
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Technisch am zweckmäßigsten sind drucke zwischen ca. 150 und 400 Atmosphären.
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Will man den Sauerstoffgehalt mittels copolymerisierbarer sauerstoffhaltiger
Monomere erreichen, so fügt man das Comonomere bereits dem Wasser zu, spült dann
mit Äthylen und preßt ansohllessend das Äthylen auf1 gibt gegebenenfalls einen radikalblldenden
Initiator wie Azoisobutyronitril oder andere wie obengenannte zu und verfährt wie
oben angegeben.
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IWachdem die Polymerisation für die Bildung einer Emulsion mit einem
hinreichend hohen Feststoffgehalt fortgeschritten ist, was durch von Zeit zu Zeit
entnommene Proben an Polyäthylen bestimmt werden kann, wird die Polymerisation im
allgemeinen dadurch beendet, daß der Autoklav abgekühlt wird und die Latex abgelassen
wird.
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Die Temperatur, bei der die Polymerisationsreaktion durchgeführt wird,
schwankt zwischen 60 und 150, zweckmäßig zwischen 70 und 1200C. Das so erhaltene
Polyäthylen weist einen Schmelzpunkt von mehr als 10000, vorzugsweise zwischen 120
und 1600C auf und besitzt Molgewichte zwischen 7000 und 40 000, vornehmlich zwischen
10 000 und 30 000. Niedrigere Molekulargewichte bzw.
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Schmelzpunkte sind im erfindungsgemäßen Sinne ungünstig, da dann enn
Polyäthylen resultiert, das mehr und mehr wachsartige Eigenschaften zeigt, wodurch
dann die eingangs geschilderten Nachteile der Polierzubereitung wieder auftreten.
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Die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen sich zur Herstellung von
klaren und glänzenden Überzügen. Gegebenenfalls kann jedoch auch ein durchsichtiges
Aussehen oder ein trübes oder gefärbtes Aussehen erzielt werden, und zwar durch
die Einführung ln Mattierurgsmitteln, wasser- oder öllöslichen Parbstoffen, Pigmenten
oder Füllstoffen in geeigneten Mengenverhältnissen.
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Beispiele für geeignete wasserunlösliche Pigmente, die erfindungsgemäß
zur Anwendung gelangen, sind Titandioxid, Ruß, Eisenblau, blaue und grüne Phthalocyanidfarbstoffe,
Metalloxide, Hydroxide, -sulfide, -sulfate, -silikate und -bromste, organische braune
Farbstoffe, Aluminiumflittert Bronzepulver, Perlessenz sowie verschiedene Füllstoffe
oder Streckmittel, wie beispielsweise Talk, Baryte, Ton und Diatomeenerde.
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Die Menge des Pigments kann in weiten Grenzen schwanken, und zwar
je nach dem gewünschten Effekt. Die Gewichtsmenge des Pigments, bezogen auf das
Gewicht des organischen filmbildenden Materials, kann zwischen ungefähr 2 a/4 für
leichte, stark deckende Pigmente, beispielsweise Ruß, und ungefähr 100 % für schwere,
wenig deckende Pigmente, beispielsweise Bleichromat, schwanken.
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Die wäßrigen Dispersionen können bis zu ungefähr 75 Gew.-% eines Weichmachers
enthalten, wenn es für einen besonderen Anwendungszweck notwendig ist, eine niedrigere
Filmbildungstemperatur unter Verwendung der Emulsionspolymerendispersionen zur Verfügung
zu haben. 5 bis 35 Gew.-% des Weichmachers, bezogen auf das Gewicht der Copolymeriae,
sind geeignet.
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Da der Zweek des Weiehmaehers gewöhnlich darin besteht, die Pilmbildung
zu erleichtern, und da es nicht immer notwendig ist, die Copolymererizubereitung
flexibel zu gestalten, wenn sie selbst zäh und flexibel ist, wie dies oft der Fall
ist, wird ein flüchtiger oder hslbflüchtiger Weichmacher manchmal anstelle eines
permanenten Weichmachers bevorzugt. Jedoch können auch permanente Weichmacher verwendet
werden, ohne daß dabei Filme mit einer schlechten Abriebbeständigkeit und einer
schlechten Wasserbeständigkeit erhalten werden, da die Menge des eingeführten Weichmachers
in den meisten Fällen relativ gering ist und im allgemeinen nicht oberhalb 30 Gew.-%,
bezogen auf die Copolymerisate, liegt. Bestimmte Weichmacher, beispielsweise Tributoxy
äthylphosphat, dienen als Verlaufmittel. Mischungen aus flüchtigen und permanenten
Weichmachern können ebenfalls verwendet werden.
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Beispiele für flüchtige Weichmacher sind die Monoäthyl- oder Monomethyläther
von Diäthylenglykol, Isophoron, Benzylalkohol und 3-Methoxybutanol-1. Beispiele
für im wesentlichen permanente Weichmacher, wie sie erfindungsgemäß geeignet sind,
sind z.B.
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Benzylbutylphthalat, Dibutylphthalat, Dimethylphthalat, Triphenylphosphat,
2-Äthylhexylbenzylphthalat, Butylcyclohexylphthalat, gemischte Benzoesäure- und
Pettsäureester von Pentaerythrit, Polypropylenadipatdibenzoat, Diäthylenglykoldibenzoat,
Tetrabutylthiodisuccinat, Butylphthalbutylglykolat, Acetyltributylcitrat, Dibenzylsebacat,Trikresylphosphat
oder Toluoläthylsulfonamid, wie Di-2-äthylhexylester von Hexamethylenglykoldiphthalat,
Di-(methylcyclohexyl)-phthalat, Tributoxyäthylphosphat und Tributylphosphat. Der
jeweils verwendete Weichmacher soie die Menge, in welcher er zugesetzt wird, werden
je nach der Verträglichkeit sowie im Hinblick auf die Wirksamkeit der EIerabsetzung
der Filmbildungstemperatur ausgewählt.
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Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten ferner neben den Copolymerisaten,
dem erfindungsgemäß zuzusetzenden sauerstoffhaltigen Polyäthylen sowie einem geeigneten
Dispergierungs- oder Emulgiermittel und gegebenenfalls Pigmenten und Füllstoffen
gegebenenfalls andere Bestandteile, wie beispielsweise Harze, insbesondere alkalilösliche
Harze in einer Menge von 1 bis 50 , bezogen auf das Gewicht der wasserunlöslichen
Copolymerisate.
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Beispiele für z.B. alkalilösliche Harze sind Schellack, Manilagum,
Lobagum, sowie alkalilösliche Alkydharze, die im wesentlichen Polyester aliphatischer
Dicarbonsäuren mit aliphatischen mehrwertigen Alkoholen, welche mit C8 bis C18-Settsäure
modifiziert sein können, darstellen, Glycerinester von C8- bis C18-Pettsäuren sowie
Harzsäuren, beispielsweise Abietinaäure oder Kolophonium, Die in der US-Patentschrift
2 063 542 sschriebenen Harze können ebenfalls verwendet werden. Diese Harze besitzen
eine Säurezahl von ca. 100 bis 145.
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Beispiele für Dicarbonsäuren sind Maleinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure
sowie Sebacinsäure einschließlich der Anhydrid, dieser Säuren.
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Mehrwertige Alkohole können aus Glycerin, Pentaerythrit, TrI-methyloläthan
und Glykolen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Diäthylenglykol oder
Triäthylenglykol, bestehen.
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Die Konzentretion der wäßrigen Dispersion beträgt für die Aufbringung
ungefähr 8 bis 45 Gew.-% an Festatoffen und vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-/tO an Feststoffen.
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Die Zubereitungen eignen sich besonders zum Polieren von Böden, die
beispielsweise aus Holz Linoleum, Kautschuk sowie allen Arten von Kunststoff-Fliesen
hergestellt worden sind, beispielsweise aus Linoleum-, Asphalt- oder Vinylasbestfliesen.
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Das Copolymere und das sauerstoffhaltige Polyäthylen (sowie das Harze
falls ein solches verwendet wird) können in jeder gewünschen Pelhenfolge abgemischt
werden Beispielsweise können das Polyäthylen oder IIarz oder das Polyäthylen und
das Harz in die wässrige Copolymerisatdispersion durch Zugabe einer Dispersion des
Polyäthylens oder Itarzes oder einer Dispersion aus
diesen beiden
Bestandteilen in die Copolymerisatdispersion oder umgekehrt eingeführt werden. Vorzugsweise
wird das Copolymerisat einer Dispersion des Polyäthylens zugesetzt, worauf gegebenenfalls
das Harz eingemischt wird. Die Polyäthylendispersion kann unter Verwendung irgendeines
der vorstehend im Zusammenhang mit der Copolymerisation erwähnten anionischen oder
nichtionischen Dispergierungsmittel hergestellt werden. Jedoch werden Aminsalze
von Seife, wie beispielsweise Äthanolamin- oder Morpholinoleat oder-stearat in besonders
geeigneter Weise verwendet Neben der Einmengung von Polyäthylen in Fußbodenpolierzubereitungen
können ein weiterer Weichmacher oder ein flüchtiges, das Pließen förderndes Mittel
zugesetzt werden, um die gewünschte minimale Filmbildungstemperatur der Zubereitung
zu erreichen.
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Die Zubereitungen können außerdem geringe Mengen (unter 0,005 %) eines
fluorierten Verlaufmittels, wie eines Perfluorcarbonsäureamidderivats enthalten.
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Das mehrwertige Metallsalz wird der Zubereitung zweckmäßigerweise
zu dem Zeitpunkt zugefügt, in der die Copolymerisatdispersion bereitet wird. Des
heißt mit anderen Worten, die Copolymerisatdispersion soll die mehrwertige Metallverbindung
bereits vor da Abmischung enthalten.
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Die Zubereitungen besitzen unter normalen Temperaturbedingungen eine
gute Lagerungsbeständigkeit. Sie können in der üblichen Weise durch Wischtücher,
durch Aufb):%rsten oder z.B durch Mops aufgebracht werden. Sie trocknen schnell
zu klaren oder gefärbten (falls pigmentiert) Filmen mit harten und zähen sowie glänzenden
Oberflächen. Beim Altern tritt im allgemeinen keine Verfärbung der F-1me ein Die
Aufbringung der Zubereitung auf Oberflächen, die zuvor aufgebrachte ueberzüge aus
alkalientfernbaren Zubereitungen tragen, hat nicht die Entfernung merklicher Mengen
derartiger Überzüge zur Folge. Auch wird die Viskeeität oder Konsistenz der erfindungsgemäßen
Zubereitungen nicht in nachteiliger Weise beeinflußt. Die Zubereitungen verteilen
sich gleichmäßig auf der Oberfläche, ohne daß sich dabei Unregelmaßigkeiten bilden.
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Überzüge, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zuteî«eitungen
aufgebracht worden sind, lassen sich in den meisten Fällen in einfacher Weise durch
verdümte wäßrige Ammoniaklösung entfernen.
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Daß eine Abmischung aus den genannten Copolymerisaten, die wasserunlöslich
sind, und dem genannten sauerstoffhaltigen Polyäthylen zu derartigen Polierzubereitungen
in Verbindung mit Metallkationen führt, ist insofern äußerst überraschend, als es
z.B. gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 519 316 notwendig ist, daß zwingend
Wachse, also ziemlich weiche und niedrig schmelzende Körper in den Polierzubereitungen
anwesend sein müssen. Das Prinzip dieser Selbstglanzemulsuionen besteht nämlich
darin, daß mit Hilfe der mehrwertigen Metallionen die carkonsäurehaltigen Copolymeren
vernetzt werden und dadurch eine hohe Festigkeit erhalten. Baß diese Festigkeit
aber nicht zu einer Versprödung und Brüchigkeit der Überzüge führt, wurden gemäß
der erwähnten Literaturstelle den Mischungen Wachse zugesetzt und dadurch auch relativ
gute Ergebnisse erhalten. Die Nachteile dieser wachshaltigen Zubereitungen bestehen
aber wie bereits bemerkt darin, in ihrer mangelnden Resistenz gegen chemische Einflüsse
aller Art.
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Umso mehr ist es nunmehr überraschend, daß ein modfiziertes, zudem
noch ebenfalls durch Carboaylgruppen oder Sulfosäuregruppen enthaltende Comonomere
modifiziertes Polyäthylen bzw. schlechtweg ein sauerstoffhaltiges Polyäthylen, das
sich durch besondere Härte auszeichnet, nicht zu einer Versprödung der Zubereitungen
geführt hat. Vielmehr erhält man hierbei ein Material, das dem der genannten Literaturstelle
nicht nur ebenbürtig, sondern in verschiedenen Punkten, wie erwähnt, überlegen ist.
Besonders eklatant ist die Resistenz gegen chemische Einflüsse.
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Die vorliegende Erfindung stellt somit einen bedeutenden technischen
Fortschritt auf diesem Gebiet dar.
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Die in den nun folgenden Beispielen abgehandelten Zubereitungen erläutern
die Erfindung ohne sie zu beschränken. Darin angegebene Teile sind Gewichtsteile,
sowie sie nicht ausdrücklich anders bezeichnet sind. Prozentangaben beziehen sich
auf das Gewicht.
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Beispiel 1 (Erfindungsgemäße Zubereitung) Man mischt 75 Teile der
auf 15 % Feststoffgehalt verdünnten Gopolymerisatdispersion, die 5 % an Zinkionen
enthält, mit 25 Teilen einer gleichfalls 15 eigen sauerstoffhaltigen Polyäthylendispersion
(Sauerstoffgeh Lt des Feststoffs 2,3 Vo). Dazu fügt man 1,2 Teile Tributoxyäthylphosphat
als Weichmacher, 2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther als Weichmacherkomponente,
O,3 Teile eines Oxäthylierungsproduktes, bestehend aus einem Pettalkohol mit 8 Mol
Äthylenoxid und einem Teil einer 1 eigen wäßrigen Lösung einer fluorierten Kohlenwasserstoffverbindung
der Formel 08P17So2N (02H5)0H2000K.
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Beispiel 2 (Vergleichsbesipiel gemäß DOS 1 519 316) a) Ein Gemisch
aus 13 Teilen eines emulgierbaren Wachses mit einem niedrigen Molekulargewicht und
einem Schmelzpunkt von ca. 750Q (niedermolekulares Polyäthylen) sowie 2 Teilen Ölsäure
wird geschmolzen und mit 3 Teilen Diäthanolamin versetzt. Diese Schmelze wird unter
schnellem Rühren in 85 Teile Wasser mit einer Temperatur von 980C einlaufen gelassen.
Anschließend wird diese Wachsemulsion abgekühlt.
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b) 15 Teile eines ammoniaklöslichen Alkydharzes werden zu 85 Teilen
Wasser, das auf 700C gehalten wird und 4 bis 5 Teile einer 28 %igen Lösung von Ammoniumhydroxid
enthält, unter Rühren zugesetzt. Ungelöst gebliebene Harzpartikel werden durch nachträgliche
Zugabe von etwas Ammoniak in Lösung gebracht. Anschließend wird filtriert und auf
15 % Feststoffgehalt eingestellt.
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c) Man mischt 75 Teile der in Beispiel 1 vorbeschriebenen auf 15 %
Festgehalt verdünnten Copolymerdispersion, die die angegebene Menge an Zinkionen
enthält, mit 10 Teilen der Wachsemulsion gemäß Beispiel 2 a)und 15 Teilen der ammoniakalischen
Harzlösung gemäß Beispiel 2 b). Dazu fügt man 1,2 Teile Tributoxyäthylphosphat,
2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther, 0,3 Teile der unter Beispiel 1 beschriebenen
Oxäthylierungsprodukte und 1 Teil der in Beispiel 1 genannten 1 %igen wäßrigen Lösung
der Perfluorkohlenwasserstoffverbindung.
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Aufträge der Selbstglanzemulsionen gemäß Beispiel 1 und 2 auf ein
Fußbodenbelegmaterial trocknen mit hohem Selbstglanz an.
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Beide Pilme lassen sich mit verdünnten wäßrigen Ammoniaklösungen leicht
entfernen.
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Die mit der Emulsion gemäß Beispiel 1 behandelten Belegabschnitte
erscheinen deutlich glänzender und tiefer als solche mit Emulsionen gemäß Beispiel
2. Die Filme gemäß Beispiel 1 sind wesentlich resistenter gegen Behandlung mit alkoholischen,
aromatischen und benzinischen Lösungsmitteln, was sich dadurch äußert, daß eine
Behandlung mit einem benzinhaltigen Lappen die Selbstglanzemulsion gemäß Beispiel
2 stumpf und klebrig werden läßt.
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Beispiel 3 (Nach DOS 1 519 316 im Vergleich auf erfindungsgemäße
Zubereitung) Es wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode abgemischt, wobei
jedoch die in Beispiel 2 beschriebene Wachsemulsion durch nachstehende ersetzt wird:
Ein Gemisch aus 5 Teilen eines emulgierbaren Polyäthylenwachses mit einem Molekulargewicht
unter 6000 und einem Schmelzpunkt von ca. 7500 sowie 75 Teilen eines Montanesterhartwachses
mit einer Säure zahl von 75 bis 85 und 5 Teilen einer mikrokriatallisierbaren Hartwachszubereitung
mit einem Erstarrungspunkt von ca. 850C wird geschmolzen. Diese Schmelze wird mit
1,3 Teilen Diäthyläthanolamin versetzt und unter schnellem Rühren in 85 Teile Wasser
von 980C einlaufen gelassen.
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Der Vergleich gegen Beispiel 1 (erfindungsgemäße Zubereitung) ergibt
ähnliche Nachteile wie in Beispiel 2 beschrieben.
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Beispiel 4 (Erfindungagemäße Zubereitung im Vergleich mit Zubereitung
gemäß DOS 1 519 316) Man mischt 80 Teile der auf 15 % Feststoffgehalt verdünnten
Oopolymerisatdisperaion gemäß Beispiel 1, welche die angegebene Menge an Zinkionen
enthält (als Zinkammonakat) mit 20 Teilen der gleichfalls 15 %igen Polyäthylendispersion
mit 2,5 % Sauerstoffgehalt, Dazu fügt man 1,2 Teile Tributoxyäthylphosphat, 2 Teile
Diäthylglykolmonomethyläther, 0,3 Teile der
unter Beispiel 1 beschriebenen
Oxäthylierungsprodukte und 1 Teil der unter Beispiel 1 genannten 1 %igen wäßrigen
Perfluorcarbonsäureamidlösung.
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Zum Vergleich dazu wurde eine Wacnsemulsion gemäß Beispiel 2 a) gebildet
und diese abgemischt mi 80 Teilen der vorbeschriebenen, auf 15 % Feststoffgehalt
verdünnten Copolymerisatdispersion. die Zinkionen in der angegebenen Menge und 20
Teile der Wachsemulsion enthält. Dazu fügt man 1,2 Teile Tributoxyäthylphosphat,
2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther, 0,3 Teile des unter Beispiel 1 beschriebenen
Oxäthylierungsproduktes und 1 Teil der unter Beispiel 1 genannten 1 %igen wäßrigen
Perfluorcarbonamidlösung.
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Der Vergleich der Aufträge auf Fußbodenbeläge ergab dieselben Ergebnisse
wie der Vergleich zwischen Beispiel 1 und 2.
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Beispiel 5 (Erfindungsgemaße Zubereitung im Vergleich mit der Zubereitung
gemäß DOS 1 519 316) Man mischt 90 Teile der vorbeschriebenen, auf 15 % Feststoffgehalt
verdünnten Copolymerdispersion, welche 5 % an Zinkionen als Zinkammoniakat enthält,
mit 10 Teilen der gleichfalle 15 %igen Polyäthylendispersion mit 2,5 % Sauerstoffgehalt.
Dazu fügt man 1,4 Teile Tributoxyäthylphosphat, 2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther,
0,3 Teile des unter Beispiel 1 beschriebenen Oxäthylierungsproduktes und 1 Teil
der unter Beispiel 1 genannten Perfluorcarbonsäureverbindung.
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Zum Vergleich dazu wird ein Gemisch aus 5 Teilen eines Montanesterhartwachses
mit der Säurezahl von 75 bis 85, sowie 2,5 TeIlen eines emulgierbaren niedermolekularen
Po lyäthylenwa chse s mit einem Molekulargewicht unter 5000 und einem Schmelzpunkt
von ca. 70°C sowie 3 Teilen eines Paraffins von 50 bis 54°C Schmelzpunkt sowie 3
Teilen eines raffinierten Carnaubawachses zusammengeschmolzen. Diese Schmelze wird
mt t 1,8 Teilen Diäthanolamin versetzt und unter schnellem Rühren in 85 Teile Wasser
von 980C einlaufen gelassen. Dazu mischt man 9v Teile der in Beispiel 1 beschriebenen,
auf 15 % Feststoffgehalt Copolymerisatdispersion, die die angegebene Menge an Zinkionen
enthält, mit 10 Teilen der vorstehend beschriebenen Wachsemulsion. Dazu fügt man
1,4 Teile
Tributoxyäthylphosphat, 2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther,
0,3 Teile des unter Beispiel 1 beschriebenen Oxäthylierungsproduktes und 1 Teil
der unter Beispiel 1 genannten 1 %igen Perfluorcarbonsäureverbindung.
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Aufträge der genannten Emulsionen auf Fußbodenbelegmaterial trocknen
in gleicher Weise mit hohem Selbstglanz an. Beide Pilme sind außerdem mit verdünnter
Ammoniaklösung entfernbar. Die erfindungsgemäße Emulsion ist jedoch gegen chemische
Agentien deutlich beständiger, was sich dadurch außert, daß die Emulsion gemäß DOS
1 519 316 durch Behandlung mit einem benzinhaltigen Lappen ihren Glanz verliert.