DE2142941B2 - Polierzubereitung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Poliei Zubereitungen, die in der Lage sind, glänzende Überzüge zu liefern, und betrifft insbesondere Fußbodenpolierzubereitungen, die besonders dazu geeignet sind, glänzende Überzüge auf Holz-, Kautschuk-, Glas-, Fließen- und Linoleumoberflächen aufzubringen, und zwar entweder mit oder ohne Färb- oder Lackzusätzen.

Aus der britischen Patentschrift 789 801 ist es bekannt, wasserunlösliche Emulsionscopolymere, welche Carbonsäuregruppen enthalten, mit Hilfe mehrwertiger Metallionen zu vernetzen. In dieser Literaturstelie findet sich jedoch kein Hinweis, daß man diese dort beschriebenen Emulsionen auch in Zubereitungen für Polierzwecke einsetzen kann.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 15 19 316 ist es bekannt, derartige mit Metallionen vernetzte Emul-Bionscopolyrierisate mit Wachsen abzumischen, gegebenenfalls alkalilösliche Harze zuzusetzen und diese Zubereitungen für Fußbodenpolituren zu verwenden. Als Wachse werden unter anderem auch niedermolekulare Polyäthylenwachse genannt, d. h. Polymerisate des Äthylens, die bei Temperaturen unterhalb von 80⁰C schmelzen.

Der Nachteil besteht hierbei darin, daß die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln noch zu groß ist. So ist es z. B. möglich mit Hilfe von Lösungsmitteln, wie Benzin, Benzol oder Alkoholen eine derartige Politur rasch aufzulösen und damit wirkungslos zu machen.

Aus einem Artikel aus der Zeitschrift »Coating«, Nr. 5, 1970, S. 150 von Wolfgang Bartels über OCDRASP-Waschpoliermittel ist eine Kombination aus metallvernetzten Copolymerisat-Dispersionen, Netzmitteln, Harzen und Polyäthylendispersionen bekannt. Bäi diesen Polyäthylendispersionen handelt es sich um solche, die oxidierte Polyäthylene enthalten, deren Molgewichte höchstens 8000 betragen.

Aus den USA.-Patentschriften 28 74 137, 29 28 797

S und 29 64 487 sowie der deutschen Offenlegungsschrift 18 11247 sind ebenfalls niedermolekulare oxidierte Polyäthylenwachse, die in Poliermitteln Verwendung finden können, bekannt.

Poliermittel, die solche Polyäthylene, die auf Grund

ίο ihres relativ niederen Molgewichtes eindeutig zu den Wachsen zu zählen sind, enthalten, weisen aber ebenfalls den Nachteil auf, daß sie nicht lösungsmittelecht sind.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine Fußbodenpolitur, die es gestattet, z. B. auch in Räumen zur Anwendung zu gelangen, in denen die Einwirkung von organischen Lösungsmitteln in Betracht gezogen werden muß. Zahlreiche chemische Fabrikationsbetriebe, Verarbeitungsindustrien aber auch normale Büro-

ao räume, in denen sogenannte Spray-cleaner zur Anwendung gelangen, sind an der Realisierung des Erfindungsgegenstandes sehr interessiert.

Die Lösung dieser Aufgabe gelang in überraschender Weise mit einer Polierzubereitung auf der Basis einer wäßrigen Dispersion von mit Metallionen vernetzten Copolymerisaten und von sauerstoffhaltigem PoIyätnylen, die wenigstens 8 Gewichtsprozent an Feststoffen enthält, und deren wäßrige Phase einen pH-Wert zwischen 7 und 11 aufweist, die dadurch gekenn-

3« zeichnet ist, daß die Zubereitung als sauerstoffhaltiges Polyäthylen ein durch radikalische Emulsionspolymerisation von Äthylen in Gegenwart von freie Radikale liefernden sauerstoffhaltig^) Initiatoren oder durch radikalische Copolymerisation von Äthylen mit sauuerstoffhaltigen Gruppen enthaltenden Comonomeren in Gegenwart von radikalbildenden Initiatoren hergestelltes Polyäthylen enthält, das mindestens 2 Gewichtsprozent Sauerstoff enthält, einen Schmelzpunkt von über 100 C und ein Molgewicht zwischen 10000 und 30000 aufweist.

Die erfindungsgemäßen Polierzubereitungen lassen sich in der nachstehend angegebenen Weise formulieren:

Bestandteile:

a) Wasserunlösliches Copolymerisat
Menge: 10 bis 95 Gewichtsteile

b) Saue, :toffhaltiges Polyäthylen
Menge: 5 bis 90 Gewichtsteile

c) gegebenenfalls ein alkalilösliches Harz
Menge: 0 bis 40 Gewichtsteile

d) Benetzungs-, Emulgier- und Dispergierungsmittel Menge: 0,5 bis 20%, bezogen auf das Gewicht von a -f- b + c

e) mehrwertige Metallverbindung

I bis 50 %, bezogen auf das Gewicht von a

Π Wasser zur Einstellung eines Gesamtfeststoffgehaltes von mindestens 8, vorzugsweise 8 bis 45 Gewichtsprozent

g) pH 7 bis 11.

Zur Herstellung einer selbstpolierenden Zubereitung sollte der Polyäthylengehalt nicht über 35 Gewichtsteilen und vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gewichtsteilen, bezogen auf die Formulierung der vorstehenden Tabelle, liegen.

Beispiele für geeignete Benetzungs- und Dispergie- wobei die zuletzt genannten drei Säuren in bevorzug-

rungsmittel sir»d Alkali- und Aminsalze höherer Fett- tem Maße verwendet werden.

läuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispiels- In den erfindungsgemäßen Zubereitungen schwanweise Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Morpho- ken die relativen Mengenverhältnisse des Copolymeri-Inoleat oder -ricinoleat. Außerdem kommen die üb- 5 sats zu dem erfindungsgemäß einzusetzenden sauer-Schen nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel in stoff haltigen Polyäthylen von 95:5 bis 10:90, bezogen Betracht. Ein zusätzliches Benetzungsmittel steigert die auf das Gewicht und vorzugsweise von 40:60 bis 95:5. Ausbrertbarkeit der Politur. Die Veränderung dieser relativen Mengenverhältnisse

Bei den vorhegenden mehrwertigen Metallionen liefen ve^chiedene Eigenschaften. Die Menge eines handelt es sich um Ionen des Berylliums, Cadmiums, 10 Emulgier- oder Dispergierungsmittels oder derartiger Calciums, Magnesiums, Zinks, Bariums, Strontiums, ähnlicher Mittel liegt zweckmäßig zwischen 0,1 und Aluminiums, Wismuths, Antimons, Bleis, Kobalts, 30 % und vorzugsweise zwischen 1 und 20 %, bezogen Eisens, Nickels oder eines anderen mehrwertigen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisate und PolyMetalls. Die Ionen können der Zubereitung in Form äthylens. Die Konzentration der wäßrigen Dispersion eines Oxids, Hydroxids oder basischen, sauren oder 15 kann zwischen 8 und 45 Gewichtsprozent an Festneutralen Salzes mit einer merklichen Löslichkeit in stoffen und vorzugsweise zwischen 10 und 20 GeWasser, beispielsweise mit einer Löslichkeit von wenig- wichtsprozent an Feststoffen schwanken. Die Disperstens 1 Gewichtsprozent, zugesetzt werden. Die Am- sion besitzt im allgemeinen einen pH-Wert von 7 bis Bioniak- und Aminkomplexe dieser Metalle, insbeson- 11, vorzugsweise zwischen 7,5 und 11. Geeignete dere von Zink und Cadmium, sind ebenfalls geeignet. 20 alkalische Mittel, wie beispielsweise Borax, Natrium-

Es ist bekannt, daß bestimmte Komplexe, wie die hydroxid. Ammoniak oder Amine, können zur Einvorstehend erwähnten Amin- und Ammoniakkom- stellung des pH auf den gewünschten Wert zugesetzt plexe, nicht unter alkalischen Bedingungen zur Frei- werden.

letzung von Ionen des mehrwertigen Metalls disso- Das Copolymerisat wird vorzugsweise durch Emulgieren. Werden jedoch ammoniakalische Zubereitun- 25 sionscopolymerisation der ausgewählten Monomerengen, welche derartige Komplexe enthalten, aufgebracht charge hergestellt, wobei mittels eines anionischen, und trocknen gelassen, dann verdampft das Ammo- kationischen oder nichtionischen Dispergierungsmitniak, wobei gleichzeitig der pH-Wert abfällt und die telsdispei giert v^;rd. Es werden 0,5 bis 10%desDisperniehrwertigen Metallionen in Freiheit gesetzt werden. gierungsmittels, bezogen auf das Gewicht der gesamten

Im allgemeinen werden die mehrwertigen Metall- 30 Monomeren, verwendet. Das Monomere, welches eine

ionen durch Dissoziation einer mehrwertigen Metall- oder mehrere Carboxylgruppen enthält, ist natur-

verbindung, die in einer Menge von ! bis 50 Gev., his- gemäß in Wasser löslich, so daß das Dispergierungs-

prozent und vorzugsweise in einer Menge von 2 bis mittel dazu dient, die anderen Monomeren zu emul-

20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der gieren Ein freie Radikale liefernder Polymerisations-

Copolymerisate in der Zubereitung, eingesetzt wird, 35 initiator, wie beispielsweise Ammonium- oder Kalium-

zur Verfügung gestellt. persuiiat kann allein oder in Verbindung mit einem

Das wasserunlösliche Copolymerisat, das mit den Beschleuniger, beispielsweise Kaliummetabisulfit oder

Metallionen vernetzt werden soll, kann durch Emul- Natriumsulfat verwendet werden. Der Initiator und

sionspolymerisation eiris oder mehrerer monoäthyle- Beschleuniger üblicherweise als »Katalysator« bezeich-

nisch ungesättigter Monomerer hergestellt werden, wo- 40 net, kann in Mengen von ¹I₂ bis 2%, und zwar jeweils

bei von in Betracht kommenden Monomeren folgende bezogen auf das Gewicht der zu copolymerisierenden

erwähnt seien: die Etser der Acrylsäure oder Meth- Monomeren, verwendet werden. Die Temperatur kann

acrylsäure mit Benzylalkohol, Phenol cder einem ge- zwischen Zimmertemperatur und 60 C oder genng-

sättigten einwertigen aliphatischen Alkohol, insbe- fügig darüber liegen.

sondere einem Alkanol mit 1 bis 18 Kohlenstoff- 45 Geeignete anionische Dispergierungsmittel sind bei-

atomen, wie Cyclopentanon Cyclohexanol, Methanol, spielsweise Natriumsalze von höheren Fettsäuresul-

Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Iso- faten, wie beispielsweise diejenigen von Laurylalkohol,

butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, einem der Pen- höhere Fettsäuresalze, wie beispielsweise Oleate oder

tanole, Hexanole, Octanole, Decanole, Dodecanole, Stearate von Morphlin, Triäthanolamin oder gemisch-Hexadecanole oder Octadecanole. Bevorzugte Poly- 5° ten Äthanolaminen, oder allen nichtionischen Materia-

mere sind Copolymere, welche wenigstens einen dieser lien, wie beispielsweise oxäthylierte Alkylphenole, für

Ester von Acrylsäure mit einem oder mehreren Mono- die tert.-Octylphenole, modifiziert mit 20 bis 40

meren enthalten, welche aus C₁- bis Q-Alkyl-meth- Äthylenoxideinheiten oder oxalkyliertesDodecylphenol

acrylaten, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylacetat, repräsentativ ist. Ferner seien oxäthylierte höhere Styrol, Vinyltoluol (ortho-, ir,etha- oder para), Vinyl- 55 Fetlalkohole erwähnt, beispielsweise oxalkylierter

chlorid oder Vinylidenchlorid ausgewählt worden Laurylalkohol mit 20 bis 50 Äthylenoxideinheiten. In

sind. An Stelle eines Teils oder der ganzen Acrylsäure- ähnlicher Weise kommen oxalkylierte langkettige Mer-

esterkomponente kann der bevorzugte Polymerenteil captane, Fettsäureamine od. dgl. in Betracht,

ein C₆- bis C₁₈-Alkylmethacrylat enthalten. Mischun- Wenn das Polymere durch Emulsionspolymerisation gen aus diesen Copolymeren können ebenfalls vorteil- ^6o unter anfänglicher oder ausschließlicher Verwendung

haft verwendet weiden. Bei den Polymeren kann es eines Emulgiermittels hergestellt wird, dann ist es im

sich ferner um Pfropfcopolymere handeln, beispiels- allgemeinen zweckmäßig, ein nichtionisches Emulgier-

weise u*n Aufpfropfungen der vorstehend erwähnten mittel der Polymerendispersion vor der Zugabe der

Monomeren auf Schellack. Verbindung, welche die mehrwertigen Metallionen zur

Die Polymeren enthalten mindestens 1 bis 12 Ge- ⁶5 Verfugung stellt, zuzusetzen. Die Menge des erforder-

wichtsprozent einer polymerisierbaren Carbonsäure, liehen nichtionischen Emulgiermittels hängt von der

wie Maleinsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Croton- Menge an vorhandenem anionischen Emulgiermittel,

säure, Acrylsäure, Methacrylsäure oder Haconsäure, sowie von der Menge an zuzusetzender mehrwertiger

Metall verbindung ab. Im aligemeinen sind 0,1 bis 5% des nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels ausreichend. Wenn das sauerstoffhaltige Polyäthylen gelrennt dispergiert wird, können die vorstehend erwähnten Dispergiermittel in ähnlicher Weise verwendet werden, wobei jedoch Aminsalze von Seife, wie beispielsweise Äthanolaminoleat oder Stearat zweckmäßig »ind. Geeignete Homogenisierungsaiühlen können zur Förderung der Dispersion verwendet werden.

Das erfindungsgemäß in der Polierzubereitung enthaltene sauerstoffhaltige Polyäthylen wird in an sich bekannter Weise durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines freie Radikale liefernden sauerstoffhaltigen Initiators hergestellt.

Derartige Initiatoren sind allgemein bekannt und können anorganischer oder organischer Natur sein. Von den ersteren seien vor allem Persulfat, Alkaliperoxide oder Wasserstoffperoxid, von den letzteren z. B. terL-Butylhydroperoxid, Benzoylperoxid und andere zu nennen. ^ao

Man kann aber auch den Sauerstoffgehalt des Polyäthylens dadurch lenken, daß man wenige Prozent an copolymerisierbaren sauerstoffhaltigen Monomeren zusetzt, zu denen vor allem Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Zimt- »5 säure, Maleinsäure oder Äthylensulfonsäure und Styrolsulfonsäure zu nennen sind. Der Zusatz der sauerstoffhaltigen Initiatoren bzw. der geringen Mengen an sauerstoffhaltigen Comonomeren richtet sich nach dem zum Schluß gewünschten Sauerstoffgehalt von mehr als 2°_o. Zweckmäßigerweise gibt man so viel der genannten Zusätze zu, daß der Sauerstoffgehalt vorzugsweise 2 bis 3% in Polyäthylen beträgt.

Die Polymerisation des Äthylens kann diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen. Bei der diskontinuierliehen Arbeitsweise kann man Wasser in den Autoklaven einbringen, die Luft durch Evakuieren entfernen und anschließend den sauerstoffhaltigen Initiator und das Äthylen einbringen, nachdem vorher der Autoklav mit Äthylen gespült ist. Anschließend polymerisiert man unter Druck, wobei zweckmäßig Drucke zwischen 50 und 2000, vorzugsweise zwischen 140 und 1400 at gewählt werden. Technisch am zweckmäßigsten sind Drucke zwischen etwa 150 ui 1 400 Atmosphären.

Will man den Sauerstoffgehalt mittels copolymerisierbarer sauerstoffhaltiger Monomere erreichen, so fügt man das Comonomere bereits dem Wasser zu, spült dann mit Äthylen und preßt anschließend das Äthylen auf, gibt gegebenenfalls einen radikalbildenden Initiator wie Azoisobutyronitril oder andere wie obengenannte zu und verfährt wie oben angegeben.

Nachdem die Polymerisation für die Bildung einer Emulsion mit einem hinreichend hohen Feststoffgehalt fortgeschritten ist, was durch von Zeit zu Zeit entnommene Proben an Polyäthylen bestimmt werden kann, wird die Polymerisation im allgemeinen dadurch beendet, daß der Autoklav abgekühlt wird und die Latex abgelassen wird.

Die Temperatur, bei der die Polymerisationsreaktion durchgeführt wird, schwankt zwischen 60 und 150, zweckmäßig zwischen 70 und 120° C. Das so erhaltene Polyäthylen weist einen Schmelzpunkt von mehr als 100⁰C, vorzugsweise zwischen 120 und 160°C auf und besitzt Molgewichte zwischen 10000 und 30000. Niedrigere Molekulargewichte bzw. Schmelzpunkte sind ⁶S im erfindungsgemäßen Sinne ungünstig, da dann e.,i Polyäthylen resultiert, das mehr und mehr wachsartige Eigenschaften zeigt, wodurch dann die eingangs geschilderten Nachteile der Polierzubereitung wieder auftreten.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen sich zur Herstellung von klaren und glänzenden Überzügen. Gegebenenfalls kann jedoch auch ein durchsichtiges Aussehen oder ein trübes oder gefärbtes Aussehen erzielt werden, und zwar durch die Einführung von Mattierungsmitteln, wasser- oder öllösliehen Farbstoffen, Pigmenten oder Füllstoffen in geeigneten Mengenverhältnissen. Beispiele für geeignete wasserunlösliche Pigmente, die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangen, sind Titandioxid, Ruß, Eisenblau, blaue und grüne Phthalocyanidfarbstoffe, Metalloxide, Hydroxide, -sulfide, -sulfate, -silikate und -bromate, organische braune Farbstoffe, Aluminiumflitter, Bronzepulver, Perlessenz sowie verschiedene Füllstoffe oder Streckmittel, wie beispielsweise Talk, Baryte, Ton und Diatomeenerde.

Die Menge des Pigments kann in weiten Grenzen schwanken, und zwar je nach dem gewünschten Effekt. Die Gewichtsmenge des Pigments, bezogen auf das Gewichts des organischen filmbildenden Materials, kann zwischen ungefähr 2% für leichte, stark deckende Pigmente, beispielsweise Ruß, und ungefähr 100°,, für schwere, wenig deckende Pigmente, beispielsweise Bleichromat, schwanken.

Die wäßrigen Dispersionen können bis zu ungefähr 75 Gewichtsprozent eines Weichmachers enthalten, wenn es für einen besonderen Anwendungszweck notwendig ist, eine niedrigere Filmbildungstemperatur unter Verwendung der Emulsionspolymerendispersionen zur Verfugung zu haben. 5 bis 35 Gewichtsprozent des Weichmachers, bezogen auf das Gewicht der Copolymerisate, sind geeignet.

Da der Zweck des Weichmachers gewöhnlich dann besteht, die Filmbildung zu erleichtern, und da es nicht immer notwendig ist, die Copolyrnerenzubereitung flexibel zu gestalten, wenn sie selbst /äh und flexibel ist, wie dies oft der Fall ist, wird ein flüchtiger oder halbflüchtiger Weichmacher manchmal an Stelle eines permanenten Weichmachers bevorzugt. Jedoch können auch permanente Weichmacher verwendet werden, ohne daß dabei Filme mit einer schlechten Abriebbeständigkeit und einer schlechten Wasserbeständigkeit erhalten werden, da die Menge des eingeführten Weichmachers in den meisten Fällen relativ gering ist und im allgemeinen nicht oberhalb 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Copolymerisate, liegt. Bestimmte Weichmacher, beispielsweise Tributoxyäthylphosphat, dienen als Verlaufmittel. Mischungen aus flüchtigen und permanenten Weichmachern können ebenfalls verwendet werden.

Beispiele für flüchtige Weichmacher sind die Monoäthyl- oder Monomethyläther von Diäthylenglykol, Isophoron, Benzylalkohol und 3-Methoxybutanol-l. Beispiele für im wesentlichen permanente Weichmacher, wie sie erfindungsgemäß geeignet sind, sind z. B. Benzylbutylphthalat, Dibutylphthalat, Dimethylphthalat, Triphenylphosphat, 2-Äthylhexylbenzylphthalat, Butylcyclohexylphthalat, gemischte Benzoesäure- und Fettsäureester von Pentaerythrit, PoIypropylenadipatdibenzoat, Diäthylenglykoldibenzoat, Tetrabulylthiodisuccinat, Butylphthalbutylglykolat, Acetyltributylcitrat, Dibenzylsebacat, Trikresylphosphat oder Toluolätliylsulfonamid, wie Di-2-äthylhexylester von Hexamethylenglykoldiphthalat, Di-(methylcyc!ohexyl)-phthalat, Tributoxyäthylphosphat und Tributylphosphat. Der jeweils verwendete Weichmacher

sowie die Menge, in welcher er zugesetzt wird, werden je nach der Verträglichkeit sowie im Hinblick auf die Wirksamkeit der Herabsetzung der Filmbildungstemperatur ausgewählt.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten ferner neben den Copolymerisaten, dem erfindungsgemäß zuzusetzenden sauerstoffhaltigen Polyäthylen sowie einem geeigneten Dispergierungs- oder Emulgiermittel und gegebenenfalls Pigmenten und Füllstoffen gegebenenfalls andere Bestandteile, wie beispielsweise Harze, insbesondere alkalilösliche Harze in einer Menge von 1 bis 50 °_o, bezogen auf das Gewicht der wasserunlöslichen Copolymerisate.

Beispiele für z. B. alkalilösliche Harze sind Schellack, Manilagum, Lobagum, sowie alkalilösliche Alkydharze, die im wesentlichen Polyester aliphatischer Dicarbonsäuren mit aliphatischen mehrwertigen Alkoholen, welche mit C₈- bis Cjg-Fettsäure modifiziert sein können, darstellen, Glycerinester von C₈- bis C₁₈-Fettsäuren sowie Harzsäuren, beispielsweise Abietinsäure oder Kolophonium. Die in der USA.-Patentschrift 20 63 542 beschriebenen Harze können ebenfalls verwendet werden. Diese Harze besitzen eine Säurezahl von etwa 100 bis 145.

Beispiele für Dicarbonsäuren sind Maleinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure sowie Sebacinsäure einschließlich der Anhydride dieser Säuren.

Mehrwertige Alkohole können aus Glycerin, Pentaerythrit, Trimethyloläthan und Glykolen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Diäthylenglykol oder Triäthylenglykol, bestehen. Die Konzentration der wäßrigen Dispersion beträgt für die Aufbringung ungefähr 8 bis 45 Gewichtsprozent an Feststoffen und vorzugsweise 10 bis 15 Gewichtsprozent an Feststoffen.

Die Zubereitungen eignen sich besonders zum Polieren von Böden, die beispielsweise aus Holz, Linoleum, Kautschuk sowie allen Arten von Kunststoff-Fliesen hergestellt worden sind, beispielsweise aus Linoleum-, Asphalt- oder Vinylasbestfliesen.

Das Copolymere und das sauerstoffhaltige Polyäthylen (sowie das Harz, falls ein solches verwendet wird) können in jeder gewünschten Reihenfolge abgemischt werden. Beispielsweise können das Polyäthylen oder Harz oder das Polyäthylen und das Harz in die wäßrige Copolymerisatdispersion durch Zugabe einer Dispersion des Polyäthylens oder Harzes oder einer Dispersion aus diesen beiden Bestandteilen in die Copolymerisationspersion oder umgekehrt eingeführt werden. Vorzugsweise wird das Copolymerisat einer Dispersion des Polyäthylens zugesetzt, worauf gegebenenfalls das Harz eingemischt wird. Die Polyäthylendispersion kann unter Verwendung irgendeines der vorstehend im Zusammenhang mit der Copolymerisation erwähnten anionischen oder nichtionischen Dispergierungsmittel hergestellt werden. Jedoch werden Aminsalze von Seife, wie beispielsweise Äthanolamin- oder Morpholinoleat oder -stearat in besonders geeigneter Weise verwendet. Neben der Einmengung von Polyäthylen in Fußbodenpolierzubereitungen können ein weiterer Weichmacher oder em flüchtiges, das Fließen förderndes Mittel zugesetzt werden, um die gewünschte minimale Filmbildungstemperatur der Zubereitung zu erreichen. Die Zubereitungen können außerdem geringe Mengen (unter 0,005%) eines fluorierten Verlaufmittels, wie eines Perfluorcarbonsäureamidderivats enthalten.

Das mehrwertige Metallsalz wird der Zubereitung zweckmäßigerweise zu dem Zeitpunkt zugefügt, in der die Copolymerisatdispersion bereitet wird. Das heißt mit anderen Worten, die Copolymerisatdispersion soll die mehrwertige Metallverbindung bereits vor der Abmischung enthalten.

Die Zubereitungen besitzen unter normalen Temperaturbedingungen eine gute Lagerungsbeständigkeit. Sie können in der üblichen Weise durch Wischtücher, durch Aufbürsten oder z. B. durch Mops aufgebracht werden. Sie trocknen schnell zu klaren oder gefärbten

ic (falls pigmentiert) Filmen mit harten und zähen sowie glänzenden Oberflächen. Beim Altern tritt im allgemeinen keine Verfärbung der Filme ein. Die Aufbringung der Zubereitung auf Oberflächen, die zuvor aufgebrachte Überzüge aus alkalientfernbaren Zubereitungen tragen, hat nicht die Entfernung merklicher Mengen derartiger Überzüge zur Folge. Auch wird die Viskosität oder Konsistenz der erfindungsgemäßen Zubereitungen nicht in nachteiliger Weise beeinflußt. Die Zubereitungen verteilen sich gleichmäßig auf der Oberfläche, ohne daß sich dabei Unregelmäßigkeiten bilden.

Überzüge, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitungen aufgebracht worden sind, lassen sich in den meisten Fällen in einfacher Weise

»5 durch verdünnte wäßrige Ammoniaklösung entfernen. Daß eine Abmischung aus den genannten Copolymerisaten, die wasserunlöslich sind, und dem genannten sauerstoffhaltigen Polyäthylen zu derartigen Polierzubereitungen in Verbindung mit Metallkationen führt, ist insofern äußerst überraschend, als es z. B. gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 15 19 316 und den übrigen genannten Literaturstellen notwendig ist, daß zwingend. Wachse oder oxidierte Polyäthylene, die Molgewichte von höchstens 8000 aufweisen, also ziemlieh weiche und niedrig schmelzende Körper in den Polierzubereitungen anwesend sein müssen. Das Prinzip diese r Selbstglanzemulsionen besteht nämlich darin, daß mit Hilfe der mehrwertigen Metallionen die carbonsäurchaltigen Copolymeren vernetzt werden und dadurch eine hohe Festigkeit erhalten. Daß diese Festigkeit aber nicht zu einer Versprödung und Brüchigkeit der Überzüge führt, wurden gemäß der erwähnten Literaturstelle den Mischungen derartige Wachse zugesetzt und dadurch auch relativ gute Ergebnissc· erhalten. Die Nachteile dieser wachshaltigen Zubereitungen bestehen aber wie bereits bemerkt darin, in ihrer mangelnden Resistenz gegen chemische Einflüsse aller Art.
Umso mehr ist es nunmehr überraschend, daß ein modifiziertes, zudem noch ebenfalls durch Carbonylgruppen oder Sulfonsäuregruppen enthaltende Comonomere modifiziertes Polyäthylen bzw. schlechtweg ein sauerstoffhaltiges Polyäthylen, das sich durch besondere Härte auszeichnet und das Molgewichte von 10000 bis 30000 aufweist, nicht zu einer Versprödung der Zubereitungen geführt hat. Vielmehr erhält man hierbei ein Material, das dem der genannten Literatursteilen nicht nur ebenbürtig, sondern in verschiedenen Punkten, wie erwähnt, überlegen ist. Besonders eklatant ist die Resistenz gegen chemische Einflüsse.

Die vorliegende Erfindung stellt somit einen bedeutenden und überragenden technischen Fortschritt auf diesem Gebiet dar.
Die in den nun folgenden Beispielen abgehandelten Zubereitungen erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränken Darin angegebene Teile sind Gewichtsteile, sowie sie nicht ausdrücklich anders bezeichnet sind. Prorentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

609 530/378

Beispiel 1
(Erfindungsgemäße Zubereitung)

Man mischt 75 Teile der auf 15% Feststoff gehalt verdünnten Copolymerisatdispersion, die 5 % an Zinkionen enthält, mit 25 Teilen einer gleichfalls lprozentigen sauerstoffhaltigen Polyäthylendispersion (Sauerstoffgehalt des Feststoffs 2,3%). Dazu fügt man 1,2 Teile Tributoxyäthylphosphat als Weichmacher, 2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther als Weichmacherkomponente, 0,3 Teile eines Oxäthylierungsproduktes, bestehend aus einem Fettalkohol mit 8 Mol Äthylenoxid und einem Teil einer lprozentigen wäßrigen Lösung einer fluorierten Kohlenwasserstoffverbindung der Formel C₈F₁₇SO₂N (C₂H₆)CH₂COOK.

Beispiel 2

(Vergleichsbeispiel gemäß deutscher Offenlegungsschrift 15 19 316)

a) Ein Gemisch aus 13 Teilen eines emulgierbaren Wachses mit einem niedrigen Molekulargewicht und einem Schmelzpunkt von etwa 75 C (niedermolekulares Polyäthylen) sowie 2 Teilen ölsäure wird geschmolzen und mit 3 Teilen Diäthanolamin versetzt. Diese Schmelze wird unter schnellem Rühren in 85 Teile Wasser mit einer Temperatur von 98⁰C einlaufen gelassen. Anschließend wird diese Wachsemulsion abgekühlt.

b) 15 Teile eines ammoniaklöslichen Alkydharzes werden zu 85 Teilen Wasser, das auf 70 C gehalten wird und 4 bis 5 Teile einer 28prozentigen Lösung von Ammoniumhydroxid enthält, unter Rühren zugesetzt. Ungelöst gebliebene Harzpartikeln werden durch nachträgliche Zugabe von etwas Ammoniak in Lösung gebracht. Anschließend wird filtriert und auf 15% Feststoffgehalt eingestellt.

c) Man mischt 75 Teile der in Beispiel 1 vorbeschriebenen auf 15% Festgehalt verdünnten Copolymerdispersion, die die angegebene Menge an Zinkionen enthält, mit 10 Teilen der Wachsemulsion gemäß Beispiel 2 a) und 15 Teilen der ammoniakalischen Harzlösung gemäß Beispiel 2 b). Dazu fügt man 1,2 Teile Tributoxyäthylphosphat, 2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther, 0,3 Teile der unter Beispiel 1 beschriebenen Oxäthylierungsprodukte und 1 Teil der in Beispiel 1 genannten lprozentigen wäßrigen Lösung der Perfluorkohlenwasserstoffverbindung.

Aufträge der Selbstglanzemulsionen gemäß Beispiel 1 und 2 auf ein Fußbodenbelegmaterial trocknen mit hohem Selbstglanz an. Beide Filme lassen sich mit verdünnten wäßrigen Ammoniaklösungen leicht entfernen.

Die mit der Emulsion gemäß Beispiel 1 behandelten Belegabschnitte erscheinen deutlich glänzender und tiefer als solche mit Emulsionen gemäß Beispiel 2. Die Filme gemäß Beispiel 1 sind wesentlich resistenter gegen Behandlung mit alkoholischen, aromatischen und benzinischen Lösungsmitteln, was sich dadurch äußert, daß eine Behandlung mit einem benzinhaltigen Lappen die Selbstglanzemulsion gemäß Beispiel 2 stumpf und klebrig werden läßt.

Beispiel 3

(Nach deutscher Offenlegungsschrift 15 19 316 im Vergleich auf erfindungsgemäße Zubereitung)

Es wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode abgemischt, wobei jedoch die in Beispiel 2 beschriebene Wachsemulsion durch nachstehende ersetzt wird: Ein Gemisch aus 5 Teilen eines emulgierbaren Polyäthylenwachses mit einem Molekulargewicht unter 6000 und einem Schmelzpunkt von etwa 75 C sowie 75 Teilen eines Montanesterhartwachses mit einer Säurezahl von 75 bis 85 und 5 Teilen einer mikrokristallisierbaren Hartwachszubereitung mit einem Erstarrungspunkt von etwa 85°C wird geschmolzen. Diese Schmelze wird mit 1,3 Teilen Diäthyläthanolamin versetzt und unter schnellem Rühren in 85 Teile Wasser von 98⁰C einlaufen gelassen.

Der Vergleich gegen Beispiel 1 (erfindungsgemäße Zubereitung) ergibt ähnliche Nachteile wie in Beispiel 2 beschrieben.

Beispiel 4

(Erfindungsgemäße Zubereitung im Vergleich mit Zubereitung gemäß deutscher Offenlegungsschrift 15 19 316)

Man mischt 80 Teile der auf 15% Feststoff gehalt verdünnten Copolymerisatdispersion gemäß Beispiel 1, welche die angegebene Menge an Zinkionen enthält (als Zinkammoniakat) mit 20 Teilen der gleichfalls 15prozentigen Polyäthylendispersion mit 2,5 % Sauerstoffgehalt. Dazu fügt man 1,2 Teile Tributoxyäthylphosphat, 2 Teile Diäthylglykolmonomethyläther, 0,3 Teile der unter Beispiel 1 beschriebenen Oxäthylierungsprodukte und 1 Teil der unter Beispiel 1 genannten lprozentigen wäßrigen Perfluorcarbonsäureamidlösung.

Zum Vergleich dazu wurde eine Wachsemulsion gemäß Beispiel 2 a) gebildet und diese abgemischt mit 80 Teilen der vorbeschriebenen, auf 15% Feststoff· gehalt verdünnten Copolymerisatdispersion, die Zinkionen in der angegebenen Menge und 20 Teile dei Wachsemulsion enthält. Dazu fügt man 1,2 Teil« Tributoxyäthylphosphat, 2 Teile Diäthylenglykolmono methyläther, 0,3 Teile des unter Beispiel 1 beschriebe nen Oxäthylierungsproduktes und 1 Teil der untei Beispiel 1 genannten lprozentigen wäßrigen Perfluor carbonamidlösung. Der Vergleich der Aufträge au Fußbodenbeläge ergab dieselben Ergebnisse wie de Vergleich zwischen Beispiel 1 und 2.

Beispiel 5

(Erfindungsgemäße Zubereitung im Vergleich mit de

Zubereitung gemäß deutscher Offenlegungsschrif

15 19316)

Man mischt 90 Teile der vorbeschriebenen, auf 15 "· Feststoffgehalt verdünnten Copolymerdispersion, wel ehe 5% an Zinkionen als Zinkammoniakat enthäll mit 10 Teilen der gleichfalls 15prozentigen Poly äthylendispersion mit 2,5% Sauerstoffgehalt. Dar fügt man 1,4 Teile Tributoxyäthylphosphat. 2 Teil Diäthylenglykolmonomethyläiher, 0,3 Teile des unte Beispiel 1 beschriebenen Oxäthylierungsproduktes um 1 Teil der unter Beispiel 1 genannten Perfluorcarbon Säureverbindung.

Zum Vergleich dazu wird ein Gemisch aus 5 Teile eines Montanesterhartwachses mit der Säure/ahl voi 75 bis 85, sowie 2,5 Teilen eines emulgierbaren niedei molekularen Polyäthylenwachses mit einem Mole kulargewicht unter 5000 und einem Schmelzpunkt vo etwa 70 C sowie 3 Teilen eines Paraffins von 50 bi 54 C Schmelzpunkt sowie 3 Teilen eines raffinierte

Carnaubawachses zusammengeschmolzen. Diese Schmelze wird mit 1,8 Teilen Diäthanolamin versetzt und unter schnellem Rühren in 85 Teile Wasser von 98° C einlaufen gelassen. Dazu mischt man 90 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen, auf 15% Feststoffgehalt Copolymerisatdispersion, die die angegebene Menge an Zinkionen enthält, mit 10 Teilen der vorstehend beschriebenen Wachsemulsion. Dazu fügt man 1,4 Teile Tributoxyäthylphosphat, 2 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther, 0,3 Teile des unter Beispiel 1 beschriebenen Oxäthylierungsproduktes und 1 Teil der

unter Beispiel 1 genannten lprozentigen Perfluorcarbonsäureverbindung.

Aufträge der genannten Emulsionen auf Fußbodenbelegmaterial trocknen in gleicher Weise mit hohem Selbstglanz an. Beide Filme sind außerdem mit verdünnter Ammoniaklösung entfernbar. Die erfindungsgemäße Emulsion ist jedoch gegen chemische Agentien deutlich beständiger, was sich dadurch äußert, daß die Emulsion gemäß deutscher Offenlegungsschrift ίο 15 19 316 durch Behandlung mit einem benzinhaltigen Lappen ihren Glanz verliert.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Polierzubereitung auf der Basis einer wäßrigen Dispersion von mit Metallionen vernetzten Copolymerisaten und von sauerstoffhaltigem Polyäthylen, die wenigstens 8 Gewichtsprozent an Feststoffen enthält, und deren wäßrige Phase einen pH-Wert zwischen 7 und 11 aufweist, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zubereitung als sauerstoffhaltiges Polyäthylen ein durch radikalische Emulsionspolymerisation von Äthylen in Gegenwart von freie Radikale liefernden sauerstoffhaltigen Initiatoren oder durch radikalische Copolymerisation von Äthylen mit sauerstoffhaltigen Gruppen enthaltenden Comonomeren in Gegenwart von radikalbildenden Initiatoren hergestelltes Polyäthylen enthält, das mindestens 2 Gewichtsprozent Sauerstoff enthält, einen Schmelzpunkt von über 100 C und ein Molgewicht zwischen 10000 und 30000 aufweist.

2. Polierzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung 2 bis 3 Gewichtsprozent Sauerstoff enthaltendes Polyäthylen enthält.