DE2020300A1 - 1-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung,sowie ihre Verwendung als Herbizide - Google Patents
1-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung,sowie ihre Verwendung als HerbizideInfo
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- C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue l-Thiazolyl-3-sulfenyl
Harnstoffe, welche herbizide Eigenschaften haben, sowie ein
Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß Benzthiazolylharnstoffe
herbizide Wirkungen aufweisen (vgl, U.S. Patentschrift
2 756 135 und Britische Patentschrift 1,004.469). Jedoch ist
die herbizide Potenz dieser Wirkstoffe unter Praxisbedingungen vielfach unbefriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen l-Thiazolyl-3-sulfenyl'-harnstoffe
der allgemeinen Formel
A Nn R1 R2
X XG-N-C-N-S-R5 ■ . (I)
- S^ δ
in welcher
12
R und R für Wasserstoff oder Methyl stehen,
R* fur Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, ·
Difluorchlormethyl oder Trifluormethyl steht.
Le A12 951
A
10&846/1912
202030Q
A und B einzeln für Wasserstoff oder Methyl gtehen
oder geraeinsam mit den dazwischenliegenden beiden Kohlenstoff-Atomen des Ihiazolringee einen
Benzolring bilden,
starke herbizide, insbesondere selektiv herbizide Eigenschaften
aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen 1-Thiazolyl»3-sulfenylharnstoffe
der Formel (i) erhält» wenn man2-Amino-1.3-thiazole
der Formel
j" Vnh-r1 (II)
in welcher = .
ι _
R , Ä und B die obenangegebene Bedeutung haben,
mit N-Trihalogenmethyl-sulfenyl-N-carbamidsäurefluoriden der
Formel
R2
,3
ρ , C-N-S-R^ (III)
in welcher
2 3 R und R die oben angegebene Bedeutung haben.
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdiinnungsmittels und gegebenenfalls
in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfinduBßSgemäßen 1-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffe
bei guter Selektivität eine erheblich höhere herbizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik
Le A 12 951 .~ 2 - '
109846/1912
bekannten Benzthiazoly!harnstoffe, welche die chemisch nächst-Iiegenden
Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindüngsgemäßen
Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man 2-Amino-benzthiazol~l/3 und N-Trichiοrmethylsulfenyl-N-methylcarbamidsäurefluorid
als Ausgangsstoffe, so
kann der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema wiedergegeben werden: ·
Ii CH5 .If-H' CH-
NHo + P-C-N-S-CCl, -—-* f^lT^ Vn-C-N-S-CCl,
2 8 -HP ^^ ο "'-i
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren 2-Aminothiazole-1.3
oder 2-Aminobenzthiazole-1.3 seien im einzelnen genannti
2-Amino-thiazol-1,3
2-Amino-4-methylthiazol-l,3 .
2-Amino-4,5-dimethyl-thiazol-l,3
2-Methylamino-thiazol-l,3
2-Amino-benzthiazol-l,3
2-Methylamino-benzthiazol-l,3
2-Amino-4-methylthiazol-l,3 .
2-Amino-4,5-dimethyl-thiazol-l,3
2-Methylamino-thiazol-l,3
2-Amino-benzthiazol-l,3
2-Methylamino-benzthiazol-l,3
Diese Stoffe sind literaturbekannt. ' ■
Als Halogenmethyl-sulfenyl-N-carbamidsäurebalogenide seien
beispielsweise genannt; .
N-Trichlörmethylsulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid,
N-Dichlor-monofluormethylsulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid,
N-Difluor-monochlormethylsulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid
und
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N-TriCluormethylsulfenyl-N-methyl-cärbamidsäurefluorid.
Diese Säurefluoride sind ebenfalls bekannt (vgl. Deutsche Auslegesehrift 1.297,095).
Als Verdünnungsmittel bei der Umsetzung von 2-Amino-thiazolen-1.3
mit N-Halogenmethyl-sulfenyl-N-carbaminsäurefluoriden
kommen alle inerten organischen lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol,
Toluol, Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und Äther wie Diäthylather und
Dioxan.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindungsmittel wie Alkalihydroxyde, z. B. Natriumhydroxyd, Alkalicarbonate, z. B.
Kaliumcarbonat, organische Basen wie Pyridin oder Triäthylamin verwendet werden.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen -10 und
+130 C, vorzugsweise zwischen 0 und 110 C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol des 2-Aminothiazols -1.3 etwa je 1 Mol Säurebinder und etwa 1 Mol des N-Trihalogen-sulfenyl-N-carbamidsäure-fluorids
ein. Im allgemeinen beginnt man mit der Umsetzung bei tiefen Temperaturen und erwärmt dann langsam auf
höhere Temperaturen. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Abdampfen des Lösungsmittels, Filtrieren,
Ausschütteln und Umkristallisieren.
Le A 12 951 - 4 -
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Als Beispiele für die erfindungsgemäßen l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffe
seien genannt:
l-(l»3-Ben2thia2ol-2-yl)-3-(fluordichloraethyl-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff,
-
l-(1.3-Thiazol-2-yl)-3-(trichlormethyl-sulfenyl)-3-methylharnstoff,
l~(l«3-Benzthiazol-2-yl)-l-methyl-3-(fluordichlormethylsulfenyl)-3-methyl-harnstoff,
1-(1.3-Thiazol-2-yl)-3-(fluordichlormethyl-sülfenyl)-3-methyl-harnstoff,
l-(l»3-Benzthiozol-2-yl)-3-(difluorchiormethyl-sulfenyl)-3- ·
methyl-harnstoff,
l-(l. 3-Benzthiazol-2-yl)-l-methyl-3-(difluorchlo-rinethylsulfenyl)-3-methyl-harnstoff,
l-(1,3-Thiazol-2~yl)-3-(difluorchlofmethyl-sulfenyl)-3-methyl-härnstoff*
l-(l#3-ThiazOl-2-yl)-l-inethyi-3-(difluorchlormethyl-sulfenyl)
3-methyl-harnstoff,
1-(4-Methyl-1.3-thiazol-2-yl)-3-(difluorchlormethy1-sulfenyl)
3-methyl-harnstoff*
1-(4-Methyl-l.3-thiazol-2-yl)-l-methyl-3-(difluorchlormethy1-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff,
1-(1.3-Benzthiazbl-2-yl)-3-(trifluormethy1-sulfeny1)-3-methy1
harnstoff»
1-(1.3-Benzthiazol-2-yl)-l-methyl-3-(trifluormethyl-sulfenyl)
3-methyl-harnstoff, .
1-(1.3-Thiazol-2-yi)-3-(trifluormethyl-sulfenyl)-3-methylharnstoff
#
r-(1.3-r-i-'hiazol-2-yl)-l-methyl-3-( trif luormethyl-sulf enyl j-3*
methyl-harnstoff,
I^(4-Me thyX-I»3-thiazol-2-yl)-3-(triflüormethyl-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff*
M Ä IE 951 -.■-.-■ .5 -
l-(4-Methyl-1.3-thiazol-2-yl)-l-methyl-3-(trifluormethylsulfenyl)-3-methyl-harnstoff*
Die Wirkstoffe weisen eine starke herbizide Potenz auf und
können deshalb als Unkrautverniehtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob
die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als totale oder selektive herbizide Mittel wirken, hängt von der Höhe der aufgewendeten
Wirkstoffmenge ab.
Die Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet
werden; Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille
(Matricaria), Franzosenkraut (Galinsöga), Gänsefuß (Chenopodium),
Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Mohren (Daucus), Bohnen (Phaseolus),
Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras
(Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Pennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus),
Hühnerhirse (Bchinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza), Hafer (Avena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum),
Zuckerrohr (Saccharum).
Die Wirkstoffe werden vorzugsweise als selektive Herbizide eingesetzt. Sie weisen eine besonders gute Selektivität bei
der Anwendung in Rüben, in Getreide, besonders Weizen, und in Baumwolle auf.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen
Überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen* Suspensionen,
Pulver* Pasten und Granulate. Diese werden in be-
Le A 12 951 - 6 - .
109848/1112
kannter Weise hergestellt, ζ. B* durch Vermischen der Wirkstoffe
mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/ oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung
von oberflächenaktiven Mittelnj also Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als
Streckmittel können z« B. auch organische Lösungsmittel als
Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol
und Benzol» chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine,
wie Erdölfräktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und i
synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und
Silikater als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische
Emulgatoren, wie Folyoxyäthylen-Fettsäureester,, Polyoxyäthylen-Fettalkoholäther,
z. B. Alkylaryl-pölyglycolätber, Alkylsulfonate und Arylsulfonate, als Dispergiermittel: z. B. Lignin,
Suifitablaugen und Methylcullulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen
oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten (
und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in
üblicherweise, z. B. durch Verstäuben, Versprühen, Verspritzen,
Gießen und Verstreuen.
Die Wirkstoffe können vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen,
also nach dem pre- oder post-emergence-Verfahren, angewendet
werden·
Le A 12 951 - 7 -
109846/1912
Die eingesetzte Menge kann in größeren Bereichen schwanken.
Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,5 und
15 kg Wirkstoff / ha, vorzugsweise zwischen 1,0 und 10 kg/ha.
Die V/irketoffkonzentration liegt bei den üblichen wäßrigen Zubereitungen
im allgemeinen zwischen 0,005 und 0,5 GewichtsprOEent,
vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,3 Gewichtsprozent.
Beispiel A
Pre-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton
Pre-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung gegossen. Dabei
hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung
spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der
Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern ü - 5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
Lo A 12 951 - 8 -
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«3 2Q2Ö300
0 keine Wirkung
1 leichte Schäden oder Wachatumsverzögerung
2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung
3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 $ aufgelaufen
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 f>
aufgelaufen
5 Pflanzen Vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen'aus der nachfolgenden
Tabelle hervor! ■
Le A 12 951 - 9. -
109846/1912
Wirkstoff
Tabelle
pre-emergence Test
Wirk- Rüben Weizen
stoff-
aufwand
kg/ha
jBaum- Stel- Galinyolle
laxia soga
Matri- Lolium
casia
casia
j" | 3SL CH3 | UI | 0 | 1 | 1 | 2.5 | 2 | 1 | 0 |
|j C-KH-C-N-CHp-GH=CH? | 2.5 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | |
(bekannt) | 5 2.5 |
0 0 .. |
1 0 |
.1 0 |
0 G |
1 0 |
0 0 |
0 0 |
|
O co βο ** J? m j |
.H. CH J ^C-KH-C-N ^ 3 ^Xg/ g C4 Hg |
||||||||
CO | (bekannt) | ||||||||
ι, GH,
% J ι J
5 2.5
O O
5
5
5
5
4.8
4.8
5
5
5
5
4
4
CH,
Il
Le A 12 951
5 | 1 | O | O | 5 | 4*5 | 4.5 | 4.5 |
2.5 | O | O | O | 4 | 3 | 4 | 3 |
-.10 -
ο co ο
V/irkstoff
Tabelle (Fortsetzung)
pre-^emergence Test
Wirk- Hüben Weizen Baum- Stel- G-alinstoffwolle
löria soga
aufwand
kg/ha
kg/ha
Ilatri- lolium
casia
HC-S'
CH3 5
^C-KH-C-N-S-Ci1Cl2 2*5
0
0
0
0
Ö 0
0 0
^ ?5 ?3
C-K-C-N-S-CPCl,,
C-K-C-N-S-CPCl,,
^C-N-C-N-S-CCl,
/
Il ^
! O
1
2.5 0.5
5
2.5
2.5
O
O
O O
1 O
1 O
4,5 3
4.5
4 3
5 2.5
Le A 12 951
- 11 -
Post-emergence-Test
Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewicht steil Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und
verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen,1 welche
eine Höhe von etwa 5 - 15 cm haben, gerade taufeucht. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt
und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 einzelne leichte Verbrennungsflecken
2 deutliche Blattschäden
3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben
4 Pflanze teilweise vernichtet
5 Pflanze total abgestorben
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus
der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 12 951 . - 12 -
109846/1912
T .a fr ■ e 1 1 e
Wirkstoff | post-emergence Test | ■'■' Rüben | ■■■ | Baum- ■ | 1 | Stel | Galin- | Matri- | |
",.rirk- | Weizen | wolle | 0.5 | laria | soga | caria | |||
stoff- | |||||||||
konzen- | • | ||||||||
tration | 0 ' | 2 | 1 | : 0 . | 0 | ||||
! 'ι ^C-KH-C-li-C.Hg | 0.05 | 0 | 0 | 0.5; | 0 | 0 | 0 | ||
(bekannt) | 0.025 | 0 | |||||||
-Jk O tn |
■'. . · : . ' ' | ||||||||
ω | ''^ ^. CH3 | 2 | 4 | 3 | 4 ^ | ||||
. y -^b-NH-C-N-CH0-CH=CH5 | 0.05 | 1 | ,1 ■■ | 2 | 2 | 1 ν | |||
...."^"^b Ü | 0.025 | 0 | |||||||
CO | (bekannt) | ||||||||
ΙΌ | |||||||||
PIJ ,1U v ' 5 , 3
C-N-C-N-S-CPCl
0. | 05 | 3 | 1.5 | 2 | 5 | 5 | 5 |
0. | 025 | 1 | 0 | 1 | 5 | 4.5 | 4 |
; ?H3 ■; ■ 0.05
U-NH-C-N-S-CFCl2., :. 0#025
0 :: ;
0
0
1.5
5
5
5
5
ro σ ro
Le; A 12;;951
- 13 -
(Fortsetzung)
".wirkstoff
post-emergence Test | Raben | Weizen | .na .wo |
Wirk- stoff- konzen- tration |
2 | 3 | 1 |
0.05 | 1 | 1 | 0 |
0.025 | 1 | 1 | 2 |
0.05 | 0 | 0 | 1 |
0.025 . |
ütel- Galin- Matrilaria soga caria
H, C-C-N^ ?H3
,ι C-NH-C-N-S-CFCl, HC-S
X-, WIl,
C3 JlO-l>iv , j ,
to j C-N-C-N-S-CFCl0
co' / μ
*: ■ HC-S 0
4.5
3
4.5
5
4
5 3.5
4 3
\ ?K3 ?H3
^C-IT-C-N-S-CCl7
0
0.05 0.025 3
1
1
2
1
1
4
2
2
5
5
5
5
5 4
^ I C-NH-C-N-S-CCl HC-S G
T-I η η' cy
ί!·7ν U —U
Le A 12 951
\;_NH-C-N-S-CC1,
0
0,05 0.025
0.05 0.025 1
0
0
0
0
0
2
1
1
1
0
0
3
1
1
1
0
0
4.5
3.5
4
3
5
5
4.5
3
5 3
5 4
- 14 -
K) O IM
O
CO O O
N-
CH, | Cl . |
ι J | ι |
N-C-N- | S-C — F |
! If | I |
H O | Cl |
In eine Lösung von 150 g 2-Aminobenzthiazol-1.3 in 500 ml
Toluol und 139 ml Triethylamin werden bei 5° C innerhalb einer
halben Stunde 210 g ft-(Dichlorfluormethyl-sulfenyl)-N-methylcarbaminsäurefluorid,
das in 200 ml Toluol gelöst ist, unter Rühren eingetropft. Hierbei steigt die Temperatur allmählich
bis auf 25° C an. Die Reaktionsmischung wird noch 2 Gtunden bei Raumtemperatur nachgerührt; sodann wird das ausgeschiedene ζ
Triäthylamin-hydrofluorid bei 10° C abgesaugt und mit Toluol gewaschen. (Ausbeute an Triäthylaminhydrofluorid: 78 g).
Das FiItrat wird im Vakuum eingedampft. Als Rückstand verbleiben
358"g einer braunen Kristallmasse, die man aus Dioxan
umkristallisiert. Ausbeute: 283 g l-(1.3-Benzthiazol-2-yl)-3-(fluordichlormethyl-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff;
gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt: ab 134-137° C (Zers.).
Le A 12 951 - 15 -
T098A6/1912
CH., CH-
I J
I >-N— G-N
S-CGl,
I Q- Il J
In eine Lösung von 18 g 2-Methylamino-1.3-thiazol in 100 ml
Toluol und 21 ml Triäthylamin werden bei + 5 G innerhalb 15 Minuten 35,5 g N-Trichlormethyl-sulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid
eingetropft. Hierbei steigt die Temperatur auf etwa 20 G.· Die Reaktionsmischung wird noch 1 Stunde bei 20° C
und weitere 2 Stunden bei 100° C nachgerührt. Anschließend
kühlt man auf 0 C ab, saugt das ausgeschiedene Triäthylaminhydrofluorid
ab und wäscht mit Toluol (Ausbeute an Triäthylaminhydrofluorid:
18 g).
Das Piltrat wird mit Wasser ausgeschüttelt, anschließend mit
Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der so
erhaltene Rückstand wird aus Waschbenzin umkristallisiert.
Ausbeute: 36 g l-<1.3--Thiazol--2-yl-)-l-Methyl-3-(trichlormethylsulfenyl)-3~methyl-harnstoff
;■ gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt
72 - 74° C.
In analoger Weise werden auch die in der folgenden Tabelle
aufgeführten Verbindungen hergestellt:
Lo A 12 951 -- 16 -
Strukturformel Schmelzpunkt
(0G)
CH
-N —C-N-S-CPCl,
It L
78-8ük
^-N-C-N-S-CFCI2-
ι 3 ,3
Cl\ ι 3
VyK— C-"Q^ Il
b O
S-CPCl, braune Kristallmasse
59-6Ü
H3C ■
-N.. ? ?H3
Vn-C-N-S-CPCI
so 83-86 (Zero.)
CH
^N-C-N-S-CCl3
braune Kristallmasse
j H GIi3
^-N-C-N-S-OCl,
112-15
H3C
H3C
H CH-
Vn-C-N-S-CCL S^ 5 123-25
10
CH3 CH
S-CCIv
dunkelrotes öl
Le A 12 951
-17 -.
T098A6/1912
Claims (6)
- Patentansprüche:1/ l-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffe der FormelP1 P2Λ JJ R H"^C-Ii-C-IT-S-R5 (I)B' ^V δin welcher12
R und R für Wasserstoff oder Methyl stehen,3
R für Trichlormethyl, Pluordichlormethyl,Difluorchlormethyl oder Trifluormethyl steht, •A und B einzeln für Wasserstoff oder Methyl stehen oder gemeinsam mit den beiden dazwischenliegenden Kohlenstoff-Atomen des Thiazolringea einen Benzolring bilden. - 2) Verfahren zur Herstellung von l-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Amino-l*3-thiazole der FormelA.^ ^i
^f ^p-NH-R1 (II)B"^Sin welcherR , A und B die oben angegebene Bedeutung haben,mit N-(Tri)halogenmethyl-sulfenyl-N-carbamidsäure-fluoriden der Formel(III)Le A 12 951. - 18 -1 09846/ 1912in welcherit und R die obenangegebene Bedeutung haben;gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindermittels umsetzt. - 3) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffeh gemäß Anspruch 1.
- 4) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffe gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten ■ Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt. . »
- 5) Verwendung von l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
- 6) Verfahren zur Herstellung vonherbizide« Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Thiazolyl-3-sulfenylharnstOffe gemäß Anspruch 1 mit- Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.Le Λ 12 951 _ ig _■--.'1098A6/1912
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