DE202013012875U1 - Zusammensetzung, umfassend hochungesättigte Fettsäure oder hochungesättigten Fettsäureethylester mit verringerten Umweltschadstoffen - Google Patents
Zusammensetzung, umfassend hochungesättigte Fettsäure oder hochungesättigten Fettsäureethylester mit verringerten Umweltschadstoffen Download PDFInfo
- Publication number
- DE202013012875U1 DE202013012875U1 DE202013012875.5U DE202013012875U DE202013012875U1 DE 202013012875 U1 DE202013012875 U1 DE 202013012875U1 DE 202013012875 U DE202013012875 U DE 202013012875U DE 202013012875 U1 DE202013012875 U1 DE 202013012875U1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- unsaturated fatty
- highly unsaturated
- fatty acid
- fatty acids
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 88
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 title claims description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 41
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 41
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N all-cis-docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCC(O)=O MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 235000020673 eicosapentaenoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000020669 docosahexaenoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- XYBSIYMGXVUVGY-UHFFFAOYSA-N 2,2',4,4'-Tetrabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1Br XYBSIYMGXVUVGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- QWVDUBDYUPHNHY-UHFFFAOYSA-N 2,2',4,5'-Tetrabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC(Br)=CC=C1Br QWVDUBDYUPHNHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- WHPVYXDFIXRKLN-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromophenyl 2,4,5-tribromophenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC(Br)=C(Br)C=C1Br WHPVYXDFIXRKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical class N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- NSKIRYMHNFTRLR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromophenyl 2,4,6-tribromophenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC=C1OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br NSKIRYMHNFTRLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N all-cis-5,8,11,14,17-icosapentaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N 0.000 claims abstract description 9
- JAZBEHYOTPTENJ-UHFFFAOYSA-N eicosapentaenoic acid Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCC(O)=O JAZBEHYOTPTENJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229960005135 eicosapentaenoic acid Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 229940090949 docosahexaenoic acid Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 90
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 claims description 53
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 15
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 12
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims description 9
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 claims description 8
- YUFFSWGQGVEMMI-JLNKQSITSA-N (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosapentaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCC(O)=O YUFFSWGQGVEMMI-JLNKQSITSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 claims description 6
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 claims description 5
- 150000004827 dibenzo-1,4-dioxins Chemical class 0.000 claims description 5
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 5
- 229940106134 krill oil Drugs 0.000 claims description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 5
- 235000021294 Docosapentaenoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 claims description 4
- -1 foodstuff Substances 0.000 claims description 4
- HOBAELRKJCKHQD-UHFFFAOYSA-N (8Z,11Z,14Z)-8,11,14-eicosatrienoic acid Natural products CCCCCC=CCC=CCC=CCCCCCCC(O)=O HOBAELRKJCKHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021298 Dihomo-γ-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 2
- HOBAELRKJCKHQD-QNEBEIHSSA-N dihomo-γ-linolenic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCC(O)=O HOBAELRKJCKHQD-QNEBEIHSSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 description 45
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 33
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 27
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 22
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 19
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 15
- 241001125048 Sardina Species 0.000 description 14
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 14
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 13
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000064 Ethyl eicosapentaenoic acid Polymers 0.000 description 9
- SSQPWTVBQMWLSZ-AAQCHOMXSA-N ethyl (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-icosapentaenoate Chemical compound CCOC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CC SSQPWTVBQMWLSZ-AAQCHOMXSA-N 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 7
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 7
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical compound O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- ITNKVODZACVXDS-YNUSHXQLSA-N ethyl (4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosahexaenoate Chemical compound CCOC(=O)CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CC ITNKVODZACVXDS-YNUSHXQLSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OGBQILNBLMPPDP-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,7,8-Pentachlorodibenzofuran Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C=C2C2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 OGBQILNBLMPPDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 150000001841 cholesterols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 2
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N γ Benzene hexachloride Chemical class ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[[2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethyl]amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(CNC=2C=3N=CN(C=3N=CN=2)[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N 0.000 description 1
- HOBAELRKJCKHQD-YHTMAJSVSA-N (8e,11e,14e)-icosa-8,11,14-trienoic acid Chemical compound CCCCC\C=C\C\C=C\C\C=C\CCCCCCC(O)=O HOBAELRKJCKHQD-YHTMAJSVSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHNPZYZQKWIWOD-UHFFFAOYSA-N 2,2',4,4',5,6'-Hexabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1OC1=CC(Br)=C(Br)C=C1Br VHNPZYZQKWIWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetrachlorophenol Chemical class OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1Cl VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHUMTYRHKMCVAG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromophenyl 3,4-dibromophenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1 DHUMTYRHKMCVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPNBETHEXPIWQX-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenyl 2,4-dibromophenyl ether Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1Br UPNBETHEXPIWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000239366 Euphausiacea Species 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- JJWSNOOGIUMOEE-UHFFFAOYSA-N Monomethylmercury Chemical compound [Hg]C JJWSNOOGIUMOEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235575 Mortierella Species 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 1
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 1
- 241000223252 Rhodotorula Species 0.000 description 1
- 241000269851 Sarda sarda Species 0.000 description 1
- 231100000770 Toxic Equivalency Factor Toxicity 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 235000012716 cod liver oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003026 cod liver oil Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010932 ethanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004133 fatty acid degradation Effects 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N gamma-linolenic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC(O)=O VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- 235000013402 health food Nutrition 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000003987 high-resolution gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229960002600 icosapent ethyl Drugs 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 235000020978 long-chain polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229940119224 salmon oil Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
- A23D9/02—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by the production or working-up
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/115—Fatty acids or derivatives thereof; Fats or oils
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/185—Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
- A61K31/19—Carboxylic acids, e.g. valproic acid
- A61K31/20—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms, e.g. stearic, palmitic, arachidic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/185—Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
- A61K31/19—Carboxylic acids, e.g. valproic acid
- A61K31/20—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms, e.g. stearic, palmitic, arachidic acids
- A61K31/202—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms, e.g. stearic, palmitic, arachidic acids having three or more double bonds, e.g. linolenic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
- A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
- A61K31/22—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
- A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
- A61K31/22—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin
- A61K31/23—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin of acids having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms
- A61K31/232—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin of acids having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms having three or more double bonds, e.g. etretinate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
- A61P3/02—Nutrients, e.g. vitamins, minerals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/12—Straight chain carboxylic acids containing eighteen carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/587—Monocarboxylic acid esters having at least two carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/12—Refining fats or fatty oils by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
- C11C1/02—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils
- C11C1/04—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils by hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K35/00—Medicinal preparations containing materials or reaction products thereof with undetermined constitution
- A61K35/12—Materials from mammals; Compositions comprising non-specified tissues or cells; Compositions comprising non-embryonic stem cells; Genetically modified cells
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K35/00—Medicinal preparations containing materials or reaction products thereof with undetermined constitution
- A61K35/56—Materials from animals other than mammals
- A61K35/60—Fish, e.g. seahorses; Fish eggs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K35/00—Medicinal preparations containing materials or reaction products thereof with undetermined constitution
- A61K35/56—Materials from animals other than mammals
- A61K35/612—Crustaceans, e.g. crabs, lobsters, shrimps, krill or crayfish; Barnacles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K35/00—Medicinal preparations containing materials or reaction products thereof with undetermined constitution
- A61K35/66—Microorganisms or materials therefrom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/32—Bonded phase chromatography
- B01D15/325—Reversed phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/16—Refining fats or fatty oils by mechanical means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mycology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Obesity (AREA)
- Hematology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Developmental Biology & Embryology (AREA)
- Marine Sciences & Fisheries (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Cell Biology (AREA)
Abstract
Eine Zusammensetzung, umfassend eine hochungesättigte Fettsäure oder einen hochungesättigten Fettsäureethylester, die unter Verwendung von Öl oder Fett als Ausgangsmaterial hergestellt wurde, das (i) die hochungesättigte Fettsäure als eine konstituierende Fettsäure und (ii) einen bromierten Flammhemmer enthält,
wobei die Zusammensetzung einen bromierten Flammhemmer umfasst und wobei die Menge an BDE-47 weniger als 0,18 ng/g beträgt, die Menge an BDE-100 weniger als 0,03 ng/g beträgt, die Menge an BDE-49 weniger als 0,05 ng/g beträgt oder die Menge an BDE-99 weniger als 0,05 ng/g beträgt,
wobei die hochungesättigte Fettsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und einer Kombination davon;
wobei eine Konzentration der hochungesättigten Fettsäuren in der Summe der Fettsäuren mindestens 80 Flächen-% beträgt.
wobei die Zusammensetzung einen bromierten Flammhemmer umfasst und wobei die Menge an BDE-47 weniger als 0,18 ng/g beträgt, die Menge an BDE-100 weniger als 0,03 ng/g beträgt, die Menge an BDE-49 weniger als 0,05 ng/g beträgt oder die Menge an BDE-99 weniger als 0,05 ng/g beträgt,
wobei die hochungesättigte Fettsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und einer Kombination davon;
wobei eine Konzentration der hochungesättigten Fettsäuren in der Summe der Fettsäuren mindestens 80 Flächen-% beträgt.
Description
- TECHNISCHES GEBIET
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung der Mengen an Umweltschadstoffen, insbesondere Dioxinen, bromierten Flammhemmern und anderer in Fetten oder Ölen, die die hochungesättigten Fettsäuren enthalten, enthaltenen Substanzen bei der Herstellung hochungesättigter Fettsäuren oder hochungesättigter Fettsäureethylester aus den Fetten oder Ölen. Die vorliegende Erfindung betrifft weiter Nahrungsmittel, Ergänzungsmittel, Medikamente, Kosmetika und Futtermittel, die aus den gemäß derartiger Verfahren hergestellten Fetten oder Ölen hergestellt werden.
- STAND DER TECHNIK
- Durch Dioxine verkörperte Umweltschadstoffe finden sich heutzutage nahezu überall auf der Erde. Sie haben bekanntermaßen auch Auswirkungen auf Fische, die in verschmutzten Ozeangebieten leben. Man geht davon aus, dass sie keine direkten Auswirkungen auf die Gesundheit haben, wenn sie in Spurenmengen vorhanden sind, aber dennoch enthalten die von Menschen als Nahrungsmittel aufgenommenen Bestandteile oder Futtermittel wünschenswerterweise die geringsten Menge an Umweltschadstoffen.
- Öle aus Meeresprodukten, z.B. Fischöle, enthalten hochungesättigte Fettsäuren, wie z.B. EPA (Eicosapentaensäure, C20:5, n-3, alle-cis-5,8,11,14,17-Eicosapentaensäure) und DHA (Docosahexaensäure, C22:6, n-3, alle-cis-4,7,10,13,16,19-Docosahexaensäure). Da EPA und DHA dafür bekannt sind, verschiedene physiologische Funktionen aufzuweisen, werden sie als Bestandteile von Medikamenten, Reformkost, Nahrungsmitteln im Allgemeinen, Futtermitteln und dergleichen verwendet. Verschiedene Reinigungsschritte werden angewendet, um von EPA und/oder DHA in Ölen aus Meeresprodukten Gebrauch zu machen.
- Nichtpatentdokument 1 offenbart die Entfernung des Insektizids DDT und seiner Stoffwechselprodukte aus Fischölen durch Molekulardestillation. Nichtpatentdokument 2 offenbart, dass chlorierte Kohlenwasserstoffe und freie Fettsäuren aus Fetten oder Ölen unter Verwendung von Vakuumstrippen oder Dünnschichtdestillation entfernt werden können. Nichtpatentdokument 3 offenbart die Verwendung von physikalischer Raffination und Molekulardestillation, um freie Fettsäuren und andere unerwünschte Substanzen aus Ölzusammensetzungen zu entfernen.
- Patentdokument 1 und Nichtpatentdokument 4 offenbaren jeweils ein Verfahren zur Verringerung der Mengen an Umweltschadstoffen in einem Fette oder Öle enthaltenden Gemisch, welches den Schritt der Zugabe einer flüchtigen Arbeitsflüssigkeit zu dem Gemisch und den Schritt des Unterziehens des Gemischs mindestens einem Strippverfahren zusammen mit der zugegebenen flüchtigen Arbeitsflüssigkeit umfasst.
- Nichtpatentdokument 5 offenbart, dass hochungesättigte Fettsäuren thermisch zersetzt werden, wenn Fischöle bei hohen Temperaturen desodorisiert werden.
- Nichtpatentdokument 6 offenbart das Entfernen von Dioxinen, freien Fettsäuren und Cholesterinen aus Fischölen durch Kurzwegdestillation, um sie zur Verwendung als Ausgangsmaterialien für Ethylester geeignet zu machen.
- LISTE DER ENTGEGENHALTUNGEN
- PATENTLITERATUR
- Patentdokument 1:
Japanisches Patent Nr. 3905538 WO2004/007654 - NICHTPATENTLITERATUR
-
- Nichtpatentdokument 1: K. Julshamn, L. Karisen und O.R. Braekkan, Removal of DDT and its metabolites from fish oils by molecular distillation, Fiskeridirektoratetsskrifter; Serie teknologiske undersokelser, Band 5, Nr. 15 (1973)
- Nichtpatentdokument 2: Anthony P. Bimbo: Guidelines for characterization of food-grade fish oil. INFORM 9 (5), 473-483 (1998)
- Nichtpatentdokument 3: Jiri Cmolik, Jan Pokorny: Physical refining of edible oils, Eur. J. Lipid Sci. Technol. 102 (7), 472-486 (2000)
- Nichtpatentdokument 4: Harald Breivik, Olav Thorstad: Removal of organic environmental pollutants from fish oil by short-path distillation, Lipid Technology, 17(3), 55-58 (2005)
- Nichtpatentdokument 5: Veronique Fournier et al.; Thermal degradation of long-chain polyunsaturated fatty acids during deodorization of fish oil, Eur. J. Lipid Sci. Technol., 108, 33-42 (2006)
- Nichtpatendokument 6: YUSHI, 62(11), 38-39, 2009
- ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- TECHNISCHES PROBLEM
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Verringerung der Mengen an Umweltschadstoffen, insbesondere Dioxinen und bromierten Flammhemmern, die in Fetten oder Ölen enthalten sind, die die hochungesättigten Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthalten, bei der Herstellung von Ethylestern hochungesättigter Fettsäuren aus den Fetten oder Ölen; ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Ethylestern mit geringeren Gehalten der Dioxine und bromierten Flammhemmer.
- LÖSUNG DES PROBLEMS
- Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage der Feststellung vervollständigt, dass, wenn Fette oder Öle, in denen jene hochungesättigten Fettsäuren, die dazu neigen, sich durch Oxidation oder Isomerisation zu verschlechtern, als konstituierende Fettsäuren enthalten sind, durch Durchführen von Molekulardestillation oder Kurzwegdestillation unter konkreten Bedingungen raffiniert werden, die Konzentrationen von Umweltschadstoffen auf sehr geringe Werte verringert werden können, während die Verschlechterung der hochungesättigten Fettsäuren unterdrückt wird. Gemäß diesem Verfahren können die Mengen an Umweltschadstoffen in den Fetten oder Ölen derart verringert werden, dass der Gesamtgehalt an Dioxinen weniger als 0,2 pg-TEQ/g beträgt, wobei TEQ die Abkürzung für Toxizitätsäquivalenzmenge ist. Des Weiteren können zusätzlich Ethylester unter Verwendung der so verarbeiteten Fette oder Öle als Ausgangsmaterial erhalten werden. Indem man die so erhaltenen Ethylester einer Destillation und säulenchromatographischen Behandlung unterzieht, können die Mengen an Dioxinen in den Ethylestern weiter verringert werden.
- Im Wesentlichen betrifft die vorliegende Erfindung die nachstehend beschriebenen hochungesättigten Fettsäuren oder hochungesättigten Fettsäureethylester und die Verfahren zur Herstellung derselben sowie Futtermittel, Nahrungsmittel, Medikamente usw., die dieselben enthalten.
-
- (1) Eine hochungesättigte Fettsäure oder ein hochungesättigter Fettsäureethylester, der unter Verwendung eines Fetts oder Öls, das hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthält und dessen Gehalte an Umweltschadstoffen verringert wurden, als Ausgangsmaterial hergestellt wurde, wobei unter den enthaltenen Dioxinen polychlorierte Dibenzoparadioxine (PCDDs) und polychlorierte Dibenzofurane (PCDFs) in Mengen von weniger als 0,05 pg-TEQ/g und coplanare PCBs (Co-PCBs) in Mengen von weniger als 0,03 pg-TEQ/g enthalten sind.
- (2) Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach (1), wobei der Gehalt eines enthaltenen bromierten Flammhemmers auf eine derartige Konzentration verringert wurde, dass die Menge an BDE-47 weniger als 0,18 ng/g beträgt, die Menge an BDE-100 weniger als 0,03 ng/g beträgt, die Menge an BDE-49 weniger als 0,05 ng/g beträgt oder die Menge an BDE-99 weniger als 0,05 ng/g beträgt.
- (3) Der hochungesättigte Fettsäureethylester nach (1) oder (2), wobei die Konzentration, die hochungesättigte Fettsäuren in der Summe von Fettsäuren einnehmen, mindestens 80 Flächen-%, mindestens 85 Flächen-%, mindestens 90 Flächen-%, mindestens 95 Flächen-% oder mindestens 96 Flächen-% beträgt.
- (4) Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach einem von (1) bis (3), wobei das Fett oder Öl, das hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthält, Fischöl, Krillöl, Öl von Meeressäugern oder Öl von Mikroorganismen ist.
- (5) Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach einem von (1) bis (4), wobei die hochungesättigte Fettsäure eine aus Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure, Docosapentaensäure, Dihomo-γ-linolensäure und Arachidonsäure oder eine Kombination davon ist.
- (6) Ein Medikament, Ergänzungsmittel oder Nahrungsmittel, welches die hochungesättigte Fettsäure oder den hochungesättigten Fettsäureethylester nach einem von (1) bis (5) als einen Wirkstoff umfasst.
- (7) Ein Verfahren zur Herstellung einer hochungesättigten Fettsäure oder eines hochungesättigten Fettsäureethylesters mit verringerten Gehalten an polychlorierten Dibenzoparadioxinen (PCDDs), polychlorierten Dibenzofuranen (PCDFs) und coplanarem PCB (Co-PCBs) mit Hilfe der Schritte:
- a) Entfernen von freien Fettsäuren und Umweltschadstoffen durch Dünnschichtdestillation aus einem Ausgangsmaterialöl, das hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthält;
- b) Hydrolysieren oder Ethylverestern des resultierenden, hochungesättigte Fettsäure enthaltenden Fetts oder Öls; und
- c) Raffinieren desselben durch Rektifizierung und Säulenchromatographie.
- (8) Das Verfahren nach (7), wobei der Gehalt eines bromierten Flammhemmers ebenfalls verringert ist.
- (9) Das Verfahren nach (7) oder (8), wobei die Konzentration, die hochungesättigte Fettsäuren in der Summe von Fettsäuren in der hochungesättigten Fettsäure oder dem hochungesättigten Fettsäureethylester einnehmen, mindestens 80 Flächen-%, mindestens 85 Flächen-%, mindestens 90 Flächen-%, mindestens 95 Flächen-% oder mindestens 96 Flächen-% beträgt.
- (10) Das Verfahren nach einem von (7) bis (9), wobei das Ausgangsmaterialöl, das hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthält, Fischöl, Krillöl, Öl von Meeressäugern oder Öl von Mikroorganismen ist.
- (11) Das Verfahren nach einem von (7) bis (10), wobei die Dünnschichtdestillation bei einer Temperatur von 200-270°C, 220-260°C oder 220-250°C durchgeführt wird.
- (12) Das Verfahren nach einem von (7) bis (11), wobei die Dünnschichtdestillation bei einem Druck von 5 Pa oder niedriger, 2 Pa oder niedriger oder 1 Pa oder niedriger durchgeführt wird.
- (13) Das Verfahren nach einem von (7) bis (12), wobei die Dünnschichtdestillation bei einer Strömungsrate von 20-200 (kg/h)/m2 oder 25-120 (kg/h)/m2 durchgeführt wird.
- (14) Das Verfahren nach einem von (7) bis (13), wobei die Dünnschichtdestillation Molekulardestillation oder Kurzwegdestillation ist.
- (15) Das Verfahren nach einem von (7) bis (14), wobei die Rektifizierung in drei oder mehr Destillationssäulen durchgeführt wird.
- (16) Das Verfahren nach einem von (7) bis (15), wobei das Raffinieren durch Säulenchromatographie Säulenchromatographie vom Umkehrphasen-Verteilungstyp verwendet.
- (17) Eine hochungesättigte Fettsäure oder ein hochungesättigter Fettsäureethylester, die mit Hilfe des Verfahrens nach einem von (7) bis (16) hergestellt wurden und deren Gehalt an Dioxinen weniger als 0,07 pg-TEQ/g oder 0,05 pg-TEQ/g beträgt.
- (18) Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach (17), wobei der Gehalt eines enthaltenen bromierten Flammhemmers auf eine derartige Konzentration verringert wurde, dass die Menge an BDE-47 weniger als 0,18 ng/g beträgt, die Menge an BDE-100 weniger als 0,03 ng/g beträgt, die Menge an BDE-49 weniger als 0,05 ng/g beträgt oder die Menge an BDE-99 weniger als 0,05 ng/g beträgt.
- (19) Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach (17) oder (18), wobei die Konzentration, die hochungesättigte Fettsäuren in der Summe von Fettsäuren einnehmen, mindestens 80 Flächen-%, mindestens 85 Flächen-%, mindestens 90 Flächen-%, mindestens 95 Flächen-% oder mindestens 96 Flächen-% beträgt.
- (20) Ein Medikament, Ergänzungsmittel oder Nahrungsmittel, das die hochungesättigte Fettsäure oder den hochungesättigten Fettsäureethylester nach einem von (17) bis (19) enthält.
- VORTEILHAFTE WIRKUNGEN DER ERFINDUNG
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung gewährleistet, dass mit Hilfe von Destillation bei hohen Temperaturen in hohem Vakuum über einen kurzen Zeitraum die Mengen an Umweltschadstoffen und insbesondere Dioxinen, die in Fischölen und dergleichen enthalten sind, auf sehr niedrige Konzentrationen verringert werden können, ohne den Prozentsatz an hochungesättigten Fettsäuren in der Summe von Fettsäuren zu beeinflussen, und es somit möglich ist, Futtermittel, Nahrungsmittel, Ergänzungsmittel, Medikamente und verschiedene andere Produkte, die aus Fischölen und anderen Ausgangsmaterialien hergestellt werden, bereitzustellen, bei denen keine Notwendigkeit besteht, sich über die Verunreinigung durch Dioxine Gedanken zu machen.
- BESCHREIBUNG VON AUSFÜHRUNGSFORMEN
- Auf den folgenden Seiten wird die vorliegende Erfindung ausführlich beschrieben.
- Der hierin verwendete Ausdruck „hochungesättigte Fettsäuren“ bezieht sich auf Fettsäuren, die mindestens 18 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Doppelbindungen enthalten, stärker bevorzugt Fettsäuren, die mindestens 20 Kohlenstoffatome und mindestens 3 oder 4 Doppelbindungen enthalten, und am stärksten bevorzugt Fettsäuren, die mindestens 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Doppelbindungen enthalten. Konkrete Beispiele beinhalten α-Linolensäure (18:3, n-3), γ-Linolensäure (18:3, n-6), Dihomo-γ-linolensäure (20:3, n-6), Arachidonsäure (2:4, n-6), Eicosapentaensäure (20:5, n-3), Docosapentaensäure (22:5, n-6), Docosahexaensäure (22:6, n-3) usw..
- Diese sind bekanntermaßen reichlich in bestimmten Arten von Ölen aus Mikroorganismen, Pflanzenölen und Meerestierölen vorhanden. Konkrete Beispiele beinhalten Fischöle, wie z.B. Sardinenöl, Thunfischöl, Bonitoöl, Men Hayden-Öl, Lebertran, Heringsöl, Kapelanöl und Lachsöl; Öl von Meerestieren, wie z.B. von Schalentieren wie Krill; Pflanzenöle, wie z.B. von Perilla, Flachs, Sojabohnen und Raps; Fette oder Öle, die von Mikroorganismen produziert werden, die zur Gattung Mortierella, der Gattung Penicillium, der Gattung Aspergillus, der Gattung Rhodotorula und der Gattung Fusarium gehören.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist zur Anwendung an Fetten oder Ölen geeignet, die von Meeresprodukten abgeleitet sind, bei denen besondere Bedenken hinsichtlich Verunreinigung durch Dioxine bestehen, wie durch Fischöle, Krillöl oder Öle von Meeressäugern veranschaulicht.
- Der hierin verwendete Ausdruck „Fette oder Öle, die hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthalten“ bedeutet Triglyceride oder Phospholipide.
- Wenn diese Fette oder Öle als Ausgangsmaterialöle in der vorliegenden Erfindung zu verwenden sind, können Vorbehandlungen durchgeführt werden, bevor sie Molekulardestillation oder Kurzwegdestillation unterzogen werden. Die Vorbehandlungen können durch einen Entbastungsschritt, einen Entfärbungsschritt unter Verwendung von Aktivton oder Aktivkohle und einen Waschschritt mit Wasser veranschaulicht werden.
- Der hierin verwendete Ausdruck „Umweltschadstoffe“ umfasst: polychlorierte Biphenyle (PCBs), DDTs, polychlorierte Triphenyle (PCTs), Dibenzodioxine (PCDDs) und Dibenzofurane (PCDFs); Chlorphenole und Hexachlorcyclohexane (HCHs), Toxaphene, Dioxine, bromierte Flammhemmer, polyaromatische Kohlenwasserstoffe (PAHs), zinnorganische Verbindungen (z.B. Tributylzinn und Triphenylzinn), quecksilberorganische Verbindungen (z.B. Methylquecksilber) usw. Um eine Leitziffer für den Grad, mit dem diese Umweltschadstoffe entfernt wurden, anzugeben, wird die Summe von Dioxinen, die für die allgegenwärtigen und schwer zu entfernenden Substanzen stehen, als toxische Äquivalenzmenge (pg-TEQ/g) angegeben.
- Der hierin verwendete Ausdruck „Dioxine“ bezieht sich auf die Summe der polychlorierten Dibenzoparadioxine (PCDDs), polychlorierten Dibenzofurane (PCDFs) und coplanaren PCBs (Co-PCBs), die in nachstehender Tabelle 1 aufgeführt sind; die Gehalte der jeweiligen Mitglieder wurden gemessen, jeder gemessene Wert wurde mit der entsprechenden toxischen Äquivalenzfaktor multipliziert und addiert, um die Toxizitätsäquivalenzmenge (pg-TEQ/g) zu berechnen.
- Messungen wurden auch bzgl. bromierter Flammhemmer vorgenommen. Der Ausdruck „bromierte Flammhemmer“ bezieht sich kollektiv auf die in nachstehender Tabelle 9 aufgeführten Verbindungen. Obwohl eine Verunreinigung durch Dioxine in der Umwelt in der letzten Zeit im Abnehmen begriffen ist, nimmt die Verunreinigung durch bromierte Flammhemmer noch weiter zu und verdient somit besondere Beachtung. Anwendbare Indikatoren sind BDE-100, BDE-49, BDE-99 und BDE-47, die in Fischölen in relativ hoher Menge vorliegen.
- In der vorliegenden Erfindung werden Dioxine durch Dünnschichtdestillation, vorzugsweise durch Molekulardestillation oder Kurzwegdestillation (SPD), entfernt. Unter anwendbaren Dünnschichtdestillationsverfahren wird eines, das durchgeführt wird, wobei sich der Kondensator in einem kürzeren Abstand als der mittlere freie Weg der aus der Heizoberfläche bei einem bestimmten Druck unter einem hohen Vakuum (< 0,1 Pa) verdampfenden Dampfmoleküle befindet, als Molekulardestillation bezeichnet. Kurzwegdestillation wurde mit Hinblick auf eine Verbesserung der Destillationsleistung der Molekulardestillation entwickelt. Kurzwegdestillation wird bei Drücken in einem mittleren Vakuumbereich höher als 0,1 Pa durchgeführt, wobei sich der Kondensator in Abständen, die etwa gleich dem mittleren freien Weg der verdampfenden Moleküle sind, befindet, so dass es sich um ein praktisches Verfahren handelt, das hinsichtlich der Destillationsleistung verglichen mit Molekulardestillation bei Weitem verbessert ist.
- Bei der Molekulardestillation oder Kurzwegdestillation wird die zu destillierende Beschickung hohen Temperaturen über einen derart kurzen Zeitraum ausgesetzt, dass beide Verfahren an die Entfernung unerwünschter Bestandteile aus Triglyceriden, die EPA, DHA und andere wärmeempfindliche Substanzen enthalten, angepasst sind.
- In der vorliegenden Erfindung wird Molekulardestillation oder Kurzwegdestillation bei einer Temperatur von 200-270°C, vorzugsweise 220-260°C und stärker bevorzugt 220-250°C durchgeführt. Beide Destillationsarten werden bei einem Druck von niedriger als 5 Pa, vorzugsweise niedriger als 2 Pa und stärker bevorzugt niedriger als 1 Pa durchgeführt. Sie werden mit Hilfe des Dünnschichtverfahrens durchgeführt, das bei einer Strömungsrate von 20-200 (kg/h)/m2, vorzugsweise 25-120 (kg/h)/m2, durchgeführt wird. Wenn das Strömungsvolumen unangemessen gering ist, sinkt die Produktivität, so dass es bevorzugt ist, das Ausgangsmaterialöl in einem maximal entfernbaren Volumen strömen zu lassen, während sichergestellt wird, dass Dioxine entfernt werden. Wenn die Destillation unter diesen Bedingungen durchgeführt wird, erleiden hochungesättigte Fettsäuren, obwohl sie wärmeempfindlich sind, nur geringe Qualitätsverschlechterung.
- Durch Durchführen der Destillation unter diesen Bedingungen konnten die Mengen der Dioxine PCDDs und PCDFs auf unter die Messgrenze oder im Wesentlichen null verringert werden. Der Wert null bedeutet typischerweise weniger als 0,043 pg-TEQ/g, berechnet anhand der in Tabelle 6 aufgeführten Zahlenwerte der Nachweisgrenze; mit anderen Worten können die Mengen der Dioxine PCDDs und PCDFs auf weniger als 0,05 pg-TEQ/g verringert werden. Die Mengen an coplanaren PCBs können ebenfalls auf weniger als 0,2 pg-TEQ/g, sogar auf weniger als 0,1 pg-TEQ/g oder auf weniger als 0,05 pg-TEQ/g oder auf weniger als 0,02 pg-TEQ/g und sogar auf weniger als 0,01 pg-TEQ/g verringert werden.
- Was die bromierten Flammhemmer betrifft, können deren Mengen, wenn BDE-100, BDE-49, BDE-99 und BDE-47 als Indikatoren gewählt werden, auf weniger als 0,05 ng/g, vorzugsweise weniger als 0,03 µg/g und stärker bevorzugt weniger als 0,02 µg/g verringert werden.
- Ausführungsformen des Verfahrens der Erfindung sind nachstehend genauer beschrieben.
- Das Ausgangsmaterialöl ist vorzugsweise eines, das einem Entbastungsverfahren, wie z.B. durch Waschen mit Wasser, unterzogen wurde. Das gewaschene Ausgangsmaterialöl wird unmittelbar einer Molekulardestillation oder Kurzwegdestillation unter den oben beschriebenen Bedingungen unterzogen, so dass Cholesterine, freie Fettsäuren, Umweltschadstoffe und dergleichen als Destillatfraktionen entfernt werden, was den Triglyceride enthaltenden Rückstand ergibt. Der Rückstand kann entweder unmittelbar oder nachdem er einem Entfärbungsverfahren mit Aktivkohle oder Aktivton oder einem Desodorierungsschritt, wie z.B. durch Dampfdestillation, unterzogen wurde, verwendet werden. Das so hergestellte raffinierte Fett oder Öl kann als Bestandteil in Futtermitteln, Nahrungsmitteln oder Ergänzungsmitteln verwendet werden.
- Der vorstehend genannte Rückstand kann als ein Ausgangsmaterial zur Herstellung von Ethylestern verwendet werden, die Dioxine in verringerten Mengen enthalten.
- Zu diesem Zweck werden Ethylalkohol und ein Katalysator oder ein Enzym dem Rückstand zugegeben und es wird eine Reaktion durchgeführt, um Ester der konstituierenden Fettsäuren des Triglycerids und des Ethylalkohols zu bilden. Dieser Schritt der Ethylveresterung kann mit Hilfe irgendeines bekannten Verfahrens durchgeführt werden.
- Falls erforderlich kann der gebildete Ethylester weiter raffiniert werden. Um die Reinheit von EPA-Ethylester oder DHA-Ethylester zu erhöhen, kann ein zusätzliches Verfahren, wie z.B. Molekulardestillation, Rektifizierung oder Säulenchromatographie angewendet werden. Konkret kann das Raffinieren durch derartige Verfahren erzielt werden, wie sie in JP H5-222392 (Familienpatent
EP0610506 ),JP H4-41457 EP0460917 ),JP H6-33088 - Rektifizierung wird unter hohem Vakuum mit drei oder mehr Destillationssäulen durchgeführt und das aus dem EPA-Ethylester und/oder DHA-Ethylester bestehende Hauptdestillat wird von einer anfänglichen Fraktion mit höherer Flüchtigkeit und einer Bodenfraktion mit niedrigerer Flüchtigkeit getrennt. Die Rektifizierungsbedingungen sind derart, dass die Temperatur im Bereich von 150-200°C, vorzugsweise 160-190°C, stärker bevorzugt 170-190°C liegt und der Druck im Bereich von 1-300 Pa, vorzugsweise 1-200 Pa, stärker bevorzugt 1-133 Pa liegt. Es ist bevorzugt, dass das Hauptdestillat mit 160-190°C, vorzugsweise 170-190°C, erhalten wird, wobei der Vakuumgrad so gewählt wird, dass er bei 1-133 Pa liegt.
- Ein besonders bevorzugtes Verfahren ist durch Durchführen von Säulenchromatographie nach der Rektifizierung. Die vorliegenden Erfinder haben gefunden, dass infolge des Konzentrierens von EPA und DHA durch Rektifizierung die relativen Konzentrationen an Dioxinen anstiegen, aber dass sie mit Hilfe von anschließender Säulenchromatographie auf einen niedrigeren Wert gebracht werden konnten als die Konzentrationen vor der Rektifizierung. Während Kieselgel, lonenaustauscherharz, Aktivton, Silbernitrat usw. bei der Säulenchromatographie verwendet werden können, ist es besonders bevorzugt, Säulenchromatographie vom Umkehrphasen-Verteilungstyp durchzuführen. Ein Umkehrphasen-Verteilungssystem kann geschaffen werden, indem z.B. ein an einen Alkylrest gebundenes Siliciumdioxid-Packmaterial (z.B. ODS-Säule) verwendet wird, wobei Wasser, Alkohole oder Ketone als Lösungsmittel verwendet werden. Methanol ist bevorzugt. Diese Lösungsmittel können entweder unabhängig oder in Mischung verwendet werden.
- Durch Kombinieren der vorstehend beschriebenen Verfahren der Rektifizierung und Säulenchromatographie können hochungesättigte Fettsäuren konzentriert werden, während sich die Konzentration an Umweltschadstoffen verringert. Die Konzentrationen an hochungesättigten Fettsäuren, z.B. EPA-Ethylester und/oder DHA-Ethylester, können auf eine Reinheit von mindestens 80 Flächen-% oder mindestens 85 Flächen-% oder mindestens 90 Flächen-% oder 95 Flächen-% oder sogar mindestens 96 Flächen-% erhöht werden, während gleichzeitig unter den Dioxinen der Gehalt an PCDDs und PCDFs unter deren Messgrenze, nämlich auf im Wesentlichen null (weniger als 0,043 pg-TEQ/g, berechnet anhand der Nachweisgrenzen) gesenkt werden kann und die Gehalte an coplanaren PCBs ebenfalls auf weniger als 0,1 pg-TEQ/g oder weniger als 0,03 pg-TEQ/g oder sogar weniger als 0,01 pg-TEQ/g gesenkt werden können. Was die bromierten Flammhemmer betrifft, können deren Mengen auf weniger als 0,18 ng/g, ausgedrückt als BDE-47, auf weniger als 0,03 ng/g, ausgedrückt als BDE-100, auf weniger als 0,05 ng/g, ausgedrückt als BDE-49, und auf weniger als 0,05 ng/g, ausgedrückt als BDE-99, gesenkt werden. Die Mengen an BDE-100, BDE-49, BDE-99 und BDE-47 können auf weniger als 0,05 µg/g, vorzugsweise weniger als 0,03 µg/g, stärker bevorzugt weniger als 0,02 µg/g gesenkt werden. Für Anwendungen als Medikamente ist die Konzentration an EPA-Ethylester und/oder DHA-Ethylester vorzugsweise äquivalent zu einer Reinheit von mindestens 96 Flächen-%.
- Die vorstehend beschriebenen freien Fettsäuren und Fettsäureester, die hohe Konzentrationen an hochungesättigten Fettsäuren, jedoch niedrige Konzentrationen an Umweltschadstoffen aufweisen, sind zur Verwendung als Materialien zur Herstellung von Medikamenten und Ergänzungsmitteln, die die hochungesättigten Fettsäuren als Wirkstoff enthalten, geeignet.
- Im Falle der Verwendung zur Herstellung von Medikamenten und Nahrungsergänzungsmitteln müssen das EPA und/oder DHA in Fettsäuren auf einen höheren Gehalt, je nach Anforderung, konzentriert sein. In diesem Fall können die hochungesättigten Fettsäuren in dem Glycerid mit Hilfe eines Verfahrens zur selektiven Konzentration hochungesättigter Fettsäuren durch Lipasereaktion (wie in
WO2009/17102 - Die mit Hilfe des vorstehend beschriebenen Verfahrens hergestellten hochungesättigten Fettsäureester können hydrolysiert werden, um die hochungesättigten Fettsäuren zu ergeben.
- Auf den folgenden Seiten sind Beispiele der vorliegenden Erfindung beschrieben, es ist jedoch in keinster Weise beabsichtigt, dass sie den Umfang der vorliegenden Erfindung einschränken.
- Messungen von Dioxinen und bromierten Flammhemmern
- In den folgenden Beispielen der vorliegenden Erfindung wurde eine Messung von Dioxinen bei JAPAN FOOD RESEARCH LABORATORIES in Auftrag gegeben. Das Messverfahren war gemäß den „Provisional Guidelines on the Methods of Measuring Dioxins in Foods (February 2008)‟ (EISHOKU Nr. 138 und EINYU Nr. 200 in 1999).
- Eine Messung bromierter Flammhemmer wurde bei „eurofins“, einer Firma für bioanalytische Tests, in Auftrag gegeben. Das Messverfahren entsprach hochauflösender Massenspektrometrie (HRGC/HRMS).
- Messung der Säurezahl (AV)
- In den Beispielen der vorliegenden Erfindung wurde eine Messung der Säurezahl (AV) gemäß den JOCS Standardverfahren zur Analyse von Fetten, Ölen und verwandten Materialien (Ausgabe 2003) (zusammengestellt von Japan Oil Chemists' Society) durchgeführt.
- Bestimmung der Zusammensetzung von Fettsäuren
- Die Fettsäurezusammensetzung in einem Ausgangsmaterial-Fischöl und die von Fettsäuren in dem Öl, das aus der anschließenden Kurzwegdestillation stammt, wurden mit Hilfe von Gaschromatographie nach der Ethylveresterung des Fischöls bestimmt. Genauer gesagt wurden 1 ml 1 N Natriumethylat/Ethanol-Lösung zu 40 µl Fischöl hinzugegeben und das resultierende Gemisch wurde für etwa 30 Sekunden gerührt. Anschließend wurde 1 ml 1N Salzsäure zugegeben, um das Gemisch zu neutralisieren, welchem 2 ml Hexan und 3 ml einer gesättigten wässrigen Lösung von Ammoniaksulfat zugegeben wurden; nachdem man das gerührte Gemisch ungestört setzen ließ, wurde die obere Schicht einer Messung mit Hilfe von Gaschromatograhie unterzogen.
- Bedingungen für die gaschromatographische Analyse
- Vorrichtungsart: Agilent 6850 GC-System (Agilent Technologies)
-
- Säule: DB-WAX J&W 123-7032E
- Säulentemperatur: 200°C
- Einspritztemperatur: 300°C
- Einspritzverfahren: Splitting
- Splittingverhältnis: 100:1
- Detektortemperatur: 300°C
- Detektor: FID
- Trägergas: Helium
- BEISPIEL 1
- Zwei Arten von rohem Sardinenöl mit unterschiedlicher Säurezahl und unterschiedlichem Dioxingehalt wurden unter verschiedenen Bedingungen destilliert, um sie auf die Entfernung von Dioxinen zu untersuchen. Der verwendete Destillationsapparat war eine Kurzwegdestillations(SPD)-Vorrichtung KD 10 (Produkt von UIC GmbH mit einer Destillationsoberfläche von 0,1 m2). Die Destillationsbedingungen (Temperatur, Druck und Strömungsrate) waren wie in Tabelle 2 gezeigt. Mit der auf 250°C festgelegten Destillationstemperatur wurden der Druck und die Strömungsrate innerhalb der Bereiche von 0,4-3,0 Pa bzw. 25-121 (kg/h)/m2 variiert.
- Die Dioxinkonzentrationen und Säurezahlen der Rohöle und der Destillationsprodukte sind in Tabelle 2 gezeigt.
- Unabhängig davon, ob die Rohöle hohe oder niedrige Säurezahlen aufwiesen, und auch unabhängig davon, ob sie Dioxine in großen oder kleinen Mengen enthielten, konnten die Gehalte an Dioxinen durch Destillation unter allen verwendeten Bedingungen auf weniger als 0,1 pg-TEQ/g verringert werden.
- [Tabelle 2]
Ausgangsmaterial Rohes Sardinenöl 1 Rohes Sardinenöl 2 Ausgangsmaterialöl 1 Bedingung Ausgangs materialöl 2 Bedingung 1 2 3 4 5 6 PCDD+PCDF (pg-TEQ/g) 0,20 0,00 0,00 0,00 3,48 0,00 0,00 0,00 Coplanare PCBs (pg-TEQ/g) 3,20 0,00 0,01 0,03 11,12 0,04 0,01 0,07 Gesamt (Dioxine) (pg-TEQ/g) 3,40 0,00 0,01 0,03 14,60 0,04 0,01 0,08 Temperatur °C 250 249 249 249 249 249 Druck Pa 0,7 1,3 1,5 0,4 0,8 3,0 Strömungsrate (kg/h)/m2 25 78 112 30 72 121 Säurezahl 10,51 0,29 0,38 0,35 4,86 0,12 0,26 0,21 - BEISPIEL 2
- Unter Verwendung des gleichen Apparats wie in Beispiel 1 wurden Dioxine aus halbraffiniertem Thunfischöl (raffiniert durch Entbastung und Entsäuerung) durch Destillation unter den in Tabelle 3 aufgeführten Bedingungen entfernt. Wie Tabelle 3 zeigt, konnten die Gehalte an Dioxinen in Thunfischöl mit Hilfe des Verfahrens der vorliegenden Erfindung (destilliert bei einer Temperatur von 250°C, bei einem Druck von 0,1 Pa und bei einer Strömungsrate von 48 (kg/h)/m2) ebenfalls auf weniger als 0,1 pg-TEQ/g verringert werden.
- Unter Verwendung einer anderen Kurzwegdestillations(SPD)-Vorrichtung KD 6 (Produkt von UIC GmbH mit einer Destillationsoberfläche von 0,06 m2) wurden Dioxine aus rohem Sardinenöl entfernt. Wie Tabelle 3 zeigt, konnten die Gehalte an Dioxinen mit Hilfe des Verfahrens der vorliegenden Erfindung (destilliert bei einer Temperatur von 270°C, bei einem Druck von 0,6 Pa und bei einer Strömungsrate von 20 (kg/h)/m2) ebenfalls auf weniger als 0,1 pg-TEQ/g verringert werden.
- [Tabelle 3]
Ausgangsmaterial Leicht raffiniertes Thunfischöl Rohes Sardinenöl 3 Verwendete Vorrichtung KD-10 KD-6 Ausgangsmaterial- öl 3 Bedingung 7 Ausgangsmaterial- öl 4 Bedingung 8 PCDD+PCDF (pg-TEQ/g) 1,72 0,00 0,11 0,00 Coplanare PCBs (pg-TEQ/g) 7,86 0,04 7,87 0,01 Gesamt (Dioxine) (pg-TEQ/g) 9,58 0,04 7,98 0,01 Temperatur °C 250 270 Druck Pa 0,1 0,6 Strömungsrate (kg/h)/m2 48 20 Rückstand Gew.-% 99,2 92,1 Abdestillierter Gehalt Gew.-% 0,8 7,9 Säurezahl -- -- 5,79 0,14 - BEISPIEL 3
- Unter Verwendung eines Zentrifugal-Molekulardestillationsapparats MS380 (Produkt von NIPPON SHARYO, mit einer Destillationsoberfläche von 0,11 m2) wurden Dioxine aus rohen Sardinenölen mit Hilfe von Destillation unter den in Tabelle 4 aufgeführten Bedingungen entfernt. Wie Tabelle 4 zeigt, war die Molekulardestillationsvorrichtung sogar in der Lage, die Gehalte an Dioxinen wie in den Beispielen 1 und 2, genauer auf weniger als 0,2 pg-TEQ/g, zu verringern.
- [Tabelle 4]
Ausgangsmaterial Rohes Sardinenöl 4 Rohes Sardinenöl 5 Ausgangs- materialöl 5 Bedingung Ausgangs- materialöl 6 Bedingung 9 10 11 12 PCDD+PCDF (pg-TEQ/g) 0,17 0,10 0,03 0,09 0,05 0,00 Coplanare PCBs (pg-TEQ/g) 1,12 0,05 0,00 0,52 0,01 0,00 Summe (Dioxine) (pg-TEQ/g) 1,29 0,15 0,03 0,61 0,07 0,00 Temperatur °C 220 240 240 260 Druck Pa 0,67 0,67 0,67 0,67 Strömungsrate (kg/h)/m2 182 182 182 182 Säurezahl 5,61 0,31 0,12 2,85 0,17 0,11 - BEISPIEL 4
- Ein rohes Sardinenöl (mit einer Säurezahl von 6 und enthaltend 19% EPA und 8% DHA) wurde mit warmem (85°C) Wasser (5% bezogen auf das rohe Öl) gewaschen und einer Kurzwegdestillation unter Verwendung einer Kurzwegdestillations(SPD)-Vorrichtung KD1800 (Produkt von UIC GmbH, mit einer Destillationsoberfläche von 18 m2) unterzogen. Die Destillationsbedingungen waren wie folgt: Vakuumgrad, 0,7-1 Pa; Vorrichtungstemperatur, 250°C; Beschickungsvolumen, ca. 2000 kg/H (Strömungsrate: 110 (kg/h)/m2).
- Die Ergebnisse der Messung von Dioxinen in Öl sind in Tabelle 5 (für das Ausgangsmaterialöl) und in Tabelle 6 (für das SPD-Öl) gezeigt. Die Gesamtmenge an Dioxinen konnte von 3,0 pg-TEQ/g auf 0,014 pg-TEQ/g, ausgedrückt als Toxizitätsäquivalenzmenge, verringert werden. Die Säurezahl des SPD-Öls betrug weniger als 0,2 und es gab keine Veränderung in der Zusammensetzung von Fettsäuren aus dem Rohöl.
- BEISPIEL 5
- Rohes Sardinenöl wurde einer Kurzwegdestillation unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 4 unterzogen und die Zusammensetzung der Fettsäuren wurde mit Hilfe des vorher beschriebenen Verfahrens sowohl vor als auch nach der Destillation bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt. Für Fettsäuren, die 18 oder mehr Kohlenstoffatome mit 3 oder mehr Doppelbindungen aufwiesen und die dazu neigten, bei Erwärmung zu oxidieren, zu isomerisieren oder sich anderweitig verschlechtern, sind die Anteile derartiger Fettsäuren in den Gesamt-Fettsäuren in dem Ausgangsmaterialöl und dem SPD-Öl sowie die Veränderungen derartiger Anteile in der Tabelle gezeigt. Jede der untersuchten Fettsäuren erlitt nur eine geringe Veränderung hinsichtlich des Gehalts und sogar jene Fettsäuren mit einer größeren Anzahl an Doppelbindungen zeigten keine besonders starken Abweichungen. Anhand dieser Ergebnisse wurde nachgewiesen, dass das Verfahren der vorliegenden Erfindung eine gute Möglichkeit ist, Dioxine zu entfernen, ohne eine Verschlechterung hochungesättigter Fettsäuren zu bewirken. In Tabelle 7 steht ARA für Arachidonsäure und DPA für Docosapentaensäure. [Tabelle 7]
C18:3 n-6 C18:3 n-3 C18:4 n-3 ARA C20:4 n-3 EPA DPA DHA Ausgangsmaterialöl (Flächen-%) 0,65 0,62 2,55 1,25 0,85 21,89 2,60 7,67 Nach der Destillation (Flächen-%) 0,63 0,57 2,53 1,26 0,86 21,86 2,62 7,65 Relative Veränderung (nach der Destillation - Ausgangsmaterialöl) -0,02 -0,05 -0,03 0,01 0,01 -0,03 0,02 -0,01 - BEISPIEL 6
- Ein Ethylester von EPA wurde aus dem in Beispiel 4 hergestellten destillierten Öl hergestellt.
- Das Herstellungsverfahren war wie folgt: das SPD-Öl wurde einer Ethanolysereaktion mit Ethylalkohol in Gegenwart eines alkalischen Katalysators unterzogen, um einen Ethylester zu bilden; nach dem Waschen mit warmem Wasser wurde der Ethylester getrocknet und mit einem Vakuumgrad von 13 Pa rektifiziert, um das Hauptdestillat (mit einer Temperatur von ca. 176°C) zu ergeben, das mit Hilfe von HPLC unter Verwendung einer Säule vom Umkehrphasen-Verteilungstyp (ODS) behandelt wurde; das Lösungsmittel wurde anschließend abdestilliert, um einen Ethylester von 97% reinem EPA zu ergeben.
- Die Gehalte an Dioxinen in diesem Ethylester wurden mit Hilfe desselben Verfahrens wie in Beispiel 4 gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. Während der Ethylveresterung und des anschließenden Raffinierungsschritts wurden keine Dioxine konzentriert; die Verwendung des wie in Beispiel 4 behandelten Ausgangsmaterials ermöglichte die Herstellung von EPA-Ethylesterproben, in denen die Gesamtmenge an Dioxinen weniger als 0,07 pg-TEQ/g, ausgedrückt als Toxizitätsäquivalenzmenge, betrug. Die Daten in Tabelle 8 beziehen sich auf die Herstellung aus drei verschiedenen Ausgangsmaterial-Chargen. Es wurde nachgewiesen, dass das Verfahren der vorliegenden Erfindung die durchgängige Herstellung von EPA-Ethylesterproben ermöglichte, in denen die Gesamtmenge an Dioxinen zwischen 0,006 und 0,021 pg-TEQ/g, ausgedrückt als Toxizitätsäquivalenzmenge, betrug. Was NDs unterhalb der Nachweisgrenze betrifft, erfolgte die Berechnung durch Einsetzen von Zahlenwerten der Nachweisgrenze und dennoch betrug der Anstieg nur einen Zahlenwert von 0,005, was bedeutet, dass es möglich ist, EPA-Ethylesterproben mit 0,011-0,026 pg-TEQ/g herzustellen.
- BEISPIEL 7
- Die Rektifizierungs- und säulenchromatische Verarbeitung in dem Raffinierungsschritt nach der Ethylveresterung wurden hinsichtlich möglicher Wirkungen, die sie auf die Konzentration an Dioxinen haben könnten, untersucht. Das Ausgangsmaterialöl war Sardinenöl, das einfach entsäuert und entfärbt wurde, ohne anschließende Dünnschichtdestillation. Dies wurde gemacht, weil die Verwendung von Fetten oder Ölen, die mehr Dioxine enthalten, es erleichtern würde, die möglichen Wirkungen des Raffinierungsverfahrens zu beobachten.
- Das Ausgangsmaterialöl wurde unter Verwendung eines alkalischen Katalysators ethylverestert. Die resultierenden Ethylester wurden zunächst einem Rektifizierungsschritt unterzogen, wodurch Fraktionen gewonnen wurden, die Ethylester von C20-Fettsäuren enthielten. Anschließend wurde eine Fraktion von Eicosapentaensäureethylester mit Hilfe von ODS-Säulenchromatographie gewonnen.
- In den jeweiligen Stufen wurden die Gehalte an Dioxinen gemessen.
- Tabelle 9 zeigt die Daten für die vier Bestandteile, die größeren Abweichungen unterlagen (ausgedrückt als Absolutwert und Toxizitätsäquivalenzmenge) und die Gesamtheit an Dioxinen (ausgedrückt als Toxizitätsäquivalenzmenge). Der Rektifizierungsschritt bewirkte, dass die Bestandteile #105 und #118 in viel größerem Ausmaß konzentriert waren als direkt nach der Veresterung. Dagegen nahm der Gehalt an #77 eher ab als zu. Es wird angenommen, dass sich bei der Rektifizierung Ethylester von Eicosapentaensäure und anderen Fettsäuren ähnlich wie Dioxine verhielten, so dass die Dioxine ebenso wie die Ethylester von Eicosapentaensäure und anderen Fettsäuren konzentriert wurden.
- Bei der Säulenbehandlung blieb der Gehalt an #77 im Wesentlichen gleich oder nahm ein wenig zu, während der Gehalt anderer Bestandteile beträchtlich abnahm. Es wird angenommen, dass sich Ethylester und Dioxine bei der Säulenbehandlung auf eine ausreichend unterschiedliche Art und Weise verhielten, um eine Trennung der beiden Bestandteile zu ermöglichen.
- Deshalb können durch Kombination von Rektifizierung mit der Säulenbehandlung die Konzentration der gewünschten Ethylester und die Reduktion von Dioxinkonzentrationen gleichzeitig erzielt werden. [Tabelle 9]
nicht -ortho-3,3',4,4'-TeCB (#77) nicht-ortho-3,3',4,4',5-PeCB (#126) mono-ortho-2,3,3',4,4'-PeCB (#105) mono-ortho-2,3',4,4',5-PeCB (#118) Gesamt Dioxine verestert 380 pg/g (0,038 pg-TEQ/g) 82 pg/g (8,2 pg-TEQ/g) 4700 pg/g (0,47 pg-TEQ/g) 9700 pg/g (0,97 pg-TEQ/g) (10,62 pg-TEQ/g) rektifiziert 250 (0,025) 170 (17) 24000 (24) 30000 (3) (23,44) säulen behandelt 260 (0,026) 0,69 (0,069) 3700 (0,37) 180 (0,018) (0,48) - BEISPIEL 8
- Rohes Sardinenöl als Ausgangsmaterial wurde mit Hilfe von SPD wie in Beispiel 4 destilliert, um ein SPD-Öl zu ergeben, das mit Hilfe der gleichen Verfahren wie in Beispiel 6 ethylverestert und raffiniert wurde, um EPA-Ethylester zu ergeben. Diese wurden hinsichtlich der Gehalte an bromierten Flammhemmern gemessen. Die Messung wurde bei der Firma für bioanalytische Tests „eurofins“ in Auftrag gegeben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt. Die Gehalte der jeweiligen bromierten Flammhemmer in dem Ausgangsmaterial-Sardinenöl waren auf unterhalb deren Nachweisgrenze verringert. Alle aus BDE-100, BDE-49, BDE-99, BDE-47, BDE-28, BDE-66 und BDE-154, die in dem Ausgangsmaterialöl in Mengen von gleich oder größer als deren Nachweisgrenzen enthalten waren, waren hinsichtlich ihrer Konzentration verringert und insbesondere wurde nachgewiesen, dass die Konzentrationen an BDE-100, BDE-49, BDE-99 und BDE-47 deutlich gesunken waren.
- INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
- Gemäß der vorliegenden Erfindung können die Mengen an Umweltschadstoffen, insbesondere Dioxinen und bromierten Flammhemmern, die in Fetten oder Ölen enthalten sind, die hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäure umfassen, wie durch Fischöle, die EPA und DHA enthalten, veranschaulicht, deutlich verringert werden, was es ermöglicht, Fette und Öle mit diesem Merkmal bereitzustellen. Die so erhaltenen Produkte sind zur Verwendung in Futtermitteln, Nahrungsmitteln, Ergänzungsmitteln, Medikamenten und dergleichen geeignet.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- JP 3905538 [0008]
- WO 2004/007654 [0008]
- EP 0610506 [0031]
- JP H441457 [0031]
- EP 0460917 [0031]
- JP H633088 [0031]
- WO 2009/17102 [0036]
- Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- K. Julshamn, L. Karisen und O.R. Braekkan, Removal of DDT and its metabolites from fish oils by molecular distillation, Fiskeridirektoratetsskrifter; Serie teknologiske undersokelser, Band 5, Nr. 15 (1973) [0008]
- Anthony P. Bimbo: Guidelines for characterization of food-grade fish oil. INFORM 9 (5), 473-483 (1998) [0008]
- Jiri Cmolik, Jan Pokorny: Physical refining of edible oils, Eur. J. Lipid Sci. Technol. 102 (7), 472-486 (2000) [0008]
- Harald Breivik, Olav Thorstad: Removal of organic environmental pollutants from fish oil by short-path distillation, Lipid Technology, 17(3), 55-58 (2005) [0008]
- Veronique Fournier et al.; Thermal degradation of long-chain polyunsaturated fatty acids during deodorization of fish oil, Eur. J. Lipid Sci. Technol., 108, 33-42 (2006) [0008]
- YUSHI, 62(11), 38-39, 2009 [0008]
- „Provisional Guidelines on the Methods of Measuring Dioxins in Foods (February 2008)‟ (EISHOKU Nr. 138 und EINYU Nr. 200 in 1999) [0039]
Claims (15)
- Eine Zusammensetzung, umfassend eine hochungesättigte Fettsäure oder einen hochungesättigten Fettsäureethylester, die unter Verwendung von Öl oder Fett als Ausgangsmaterial hergestellt wurde, das (i) die hochungesättigte Fettsäure als eine konstituierende Fettsäure und (ii) einen bromierten Flammhemmer enthält, wobei die Zusammensetzung einen bromierten Flammhemmer umfasst und wobei die Menge an BDE-47 weniger als 0,18 ng/g beträgt, die Menge an BDE-100 weniger als 0,03 ng/g beträgt, die Menge an BDE-49 weniger als 0,05 ng/g beträgt oder die Menge an BDE-99 weniger als 0,05 ng/g beträgt, wobei die hochungesättigte Fettsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und einer Kombination davon; wobei eine Konzentration der hochungesättigten Fettsäuren in der Summe der Fettsäuren mindestens 80 Flächen-% beträgt.
- Die Zusammensetzung gemäß
Anspruch 1 , wobei polychlorierte Dibenzoparadioxine (PCDDs) und polychlorierte Dibenzofurane (PCDFs) in Mengen von weniger als 0,05 pg-TEQ/g enthalten sind. - Die Zusammensetzung gemäß
Anspruch 2 , wobei coplanare PCBs (Co PCBs) in Mengen von weniger als 0,03 pg-TEQ/g enthalten sind. - Die Zusammensetzung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis3 , wobei die Konzentration hochungesättigter Fettsäuren in der Summe der Fettsäuren mindestens 85 Flächen-% beträgt. - Die Zusammensetzung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis3 , wobei die Konzentration hochungesättigter Fettsäuren in der Summe der Fettsäuren mindestens 90 Flächen-% beträgt. - Die Zusammensetzung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis3 , wobei die Konzentration hochungesättigter Fettsäuren in der Summe der Fettsäuren mindestens 95 Flächen-% beträgt. - Die Zusammensetzung nach einem der
Ansprüche 1 bis3 , wobei das Ausgangsmaterial-Öl oder -Fett aus Meeresprodukten gewonnen ist. - Die Zusammensetzung nach
Anspruch 7 , wobei das Ausgangsmaterial-Öl oder -Fett, das aus Meeresprodukten gewonnen ist, Fischöl, Krillöl oder Öl von Meeressäugern ist. - Ein(e) Medikament, Ergänzungsmittel, Nahrungsmittel, Kosmetik oder Futtermittel, das/die die Zusammensetzung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis8 als einen Wirkstoff umfasst. - Eine hochungesättigte Fettsäure oder ein hochungesättigter Fettsäureethylester, der unter Verwendung eines Fetts oder Öls, das hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthält und dessen Gehalte an Umweltschadstoffen verringert wurden, als Ausgangsmaterial hergestellt wurde, wobei unter den enthaltenen Dioxinen polychlorierte Dibenzoparadioxine (PCDDs) und polychlorierte Dibenzofurane (PCDFs) in Mengen von weniger als 0,05 pg-TEQ/g und coplanare PCBs (Co-PCBs) in Mengen von weniger als 0,03 pg-TEQ/g enthalten sind.
- Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach
Anspruch 10 , wobei der Gehalt eines enthaltenen bromierten Flammhemmers auf eine derartige Konzentration verringert wurde, dass die Menge an BDE-47 weniger als 0,18 ng/g beträgt, die Menge an BDE-100 weniger als 0,03 ng/g beträgt, die Menge an BDE-49 weniger als 0,05 ng/g beträgt oder die Menge an BDE-99 weniger als 0,05 ng/g beträgt. - Der hochungesättigte Fettsäureethylester
Anspruch 10 oder11 wobei die Konzentration, die hochungesättigte Fettsäuren in der Summe von Fettsäuren einnehmen, mindestens 80 Flächen-%, mindestens 85 Flächen-%, mindestens 90 Flächen-%, mindestens 95 Flächen-% oder mindestens 96 Flächen-% beträgt. - Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach einem der
Ansprüche 9 bis12 , wobei das Fett oder Öl, das hochungesättigte Fettsäuren als konstituierende Fettsäuren enthält, Fischöl, Krillöl, Öl von Meeressäugern oder Öl von Mikroorganismen ist. - Die hochungesättigte Fettsäure oder der hochungesättigte Fettsäureethylester nach einem der
Ansprüche 9 bis13 , wobei die hochungesättigte Fettsäure eine aus Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure, Docosapentaensäure, Dihomo-γ-linolensäure und Arachidonsäure oder eine Kombination davon ist. - Ein Medikament, Ergänzungsmittel oder Nahrungsmittel, welches die hochungesättigte Fettsäure oder den hochungesättigten Fettsäureethylester nach einem der
Ansprüche 9 bis14 als einen Wirkstoff umfasst.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012110809 | 2012-05-14 | ||
JP2012110809 | 2012-05-14 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE202013012875U1 true DE202013012875U1 (de) | 2021-01-15 |
Family
ID=49583751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE202013012875.5U Expired - Lifetime DE202013012875U1 (de) | 2012-05-14 | 2013-05-14 | Zusammensetzung, umfassend hochungesättigte Fettsäure oder hochungesättigten Fettsäureethylester mit verringerten Umweltschadstoffen |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (6) | US9540306B2 (de) |
EP (2) | EP2851361B1 (de) |
JP (8) | JP5592570B2 (de) |
KR (7) | KR102381331B1 (de) |
CN (5) | CN113045422A (de) |
CA (2) | CA3225865A1 (de) |
CL (1) | CL2014003053A1 (de) |
DE (1) | DE202013012875U1 (de) |
DK (1) | DK2851361T3 (de) |
ES (1) | ES2900618T3 (de) |
HU (1) | HUE057283T2 (de) |
PE (2) | PE20142380A1 (de) |
WO (1) | WO2013172346A1 (de) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102381331B1 (ko) * | 2012-05-14 | 2022-04-01 | 닛폰 스이산 가부시키가이샤 | 환경 오염 물질을 저감시킨 고도 불포화 지방산 또는 고도 불포화 지방산 에틸에스테르 및 그 제조 방법 |
KR102091463B1 (ko) | 2012-11-02 | 2020-03-23 | 프로노바 바이오파마 노르지 에이에스 | 유지 조성물로부터 바람직하지 않은 구성 성분의 제거 방법 |
CN105814209B (zh) | 2013-12-04 | 2022-02-25 | 日本水产株式会社 | 含有二高-γ-亚麻酸的微生物油和含有二高-γ-亚麻酸的微生物生物质 |
WO2017038861A1 (ja) | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 日本水産株式会社 | 遊離多価不飽和脂肪酸含有組成物及びその製造方法 |
ITUB20153877A1 (it) * | 2015-09-24 | 2017-03-24 | Tiberio Bruzzese | Metodo di purificazione di gliceridi di acidi grassi, composizioni che ne derivano, e loro uso |
CN106349070A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-25 | 山东康曼生物科技有限公司 | 一种从低含量乙酯鱼油生产欧米加‑3‑酸乙酯90的工艺 |
WO2018056609A1 (ko) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | 씨제이제일제당 (주) | 지방산 에틸 에스테르의 제조방법 |
ES2928748T3 (es) * | 2017-07-07 | 2022-11-22 | Bunge Loders Croklaan B V | Proceso para la preparación de una composición de grasa hidrogenada |
CN109438220B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-04-13 | 苏州赛分科技有限公司 | 一种从鱼油中纯化epa的方法 |
US20210395183A1 (en) | 2018-12-26 | 2021-12-23 | Nisshin Pharma Inc. | Eicosapentaenoic acid alkyl ester-containing composition and method for producing same |
CN111302940A (zh) * | 2020-04-08 | 2020-06-19 | 燕园泽龙(涿鹿)生物科技有限公司 | 高纯度α-亚麻酸乙酯的生产方法 |
KR20230156643A (ko) * | 2021-03-17 | 2023-11-14 | 가부시키가이샤 닛스이 | 정제 방법 및 정제된 제품 |
CN114057574A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-02-18 | 浙江工商大学 | 一种制备高纯度epa乙酯的方法 |
Family Cites Families (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57149400A (en) | 1981-03-12 | 1982-09-14 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Manufacture of high purity long chain highly unsaturated fatty acid ester |
JPS5888339A (ja) | 1981-11-20 | 1983-05-26 | Kagakuhin Kensa Kyokai | エイコサペンタエン酸又はそのエステルとドコサヘキサエン酸又はそのエステルの分離精製方法 |
NL8200559A (nl) | 1982-02-15 | 1983-09-01 | Ir Jan Bart Le Poole Prof Dr | Bestralingsinrichting met bundelsplitsing. |
JPS60208940A (ja) | 1984-03-31 | 1985-10-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 長鎮不飽和脂肪酸化合物の分離精製法 |
GB8819110D0 (en) | 1988-08-11 | 1988-09-14 | Norsk Hydro As | Antihypertensive drug & method for production |
JPH0633088B2 (ja) | 1990-02-20 | 1994-05-02 | 金沢樹脂工業株式会社 | 組立式フォークリフト用パレット |
CA2043615C (en) | 1990-06-04 | 2001-08-14 | Kazuhiko Hata | Method of producing eicosapentaenoic acid or the ester derivative thereof |
JP3290152B2 (ja) | 1990-06-04 | 2002-06-10 | 日本水産株式会社 | 高濃度エイコサペンタエン酸またはそのエステル |
JPH07105223B2 (ja) | 1991-03-11 | 1995-11-13 | 日本碍子株式会社 | 高温電池集合体 |
US5215630A (en) | 1991-06-04 | 1993-06-01 | Nippon Suisan Kaisha, Ltd. | Method of purifying eicosapentaenoic acid or the ester derivative thereof by fractional distillation |
JP2988754B2 (ja) | 1991-09-03 | 1999-12-13 | 日本水産株式会社 | 高真空連続蒸留装置 |
JP3400466B2 (ja) | 1991-10-28 | 2003-04-28 | 日本水産株式会社 | 高純度エイコサペンタエン酸またはそのエステルの製造方法 |
JP3614177B2 (ja) | 1992-07-21 | 2005-01-26 | 日本水産株式会社 | 高純度ドコサヘキサエン酸またはそのエステルの 製造方法 |
GB9404483D0 (en) * | 1994-03-08 | 1994-04-20 | Norsk Hydro As | Refining marine oil compositions |
JPH08100191A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Nisshin Flour Milling Co Ltd | 高度不飽和脂肪酸またはそのエステルの精製方法 |
NO314788B1 (no) | 1994-11-15 | 2003-05-26 | K D Pharma Gmbh | Framgangsmåte for utvinning av en eller flere forbindelser fra en blanding |
JPH09302380A (ja) * | 1996-05-10 | 1997-11-25 | Nippon Wax Polymer Kaihatsu Kenkyusho:Kk | エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法 |
JPH1095744A (ja) * | 1996-09-20 | 1998-04-14 | Nof Corp | 高度不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法 |
JPH10310551A (ja) * | 1997-05-12 | 1998-11-24 | Nippon Wax Polymer Kaihatsu Kenkyusho:Kk | エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法 |
CN1072711C (zh) * | 1998-01-05 | 2001-10-10 | 山东禹王制药有限公司 | 一种高度不饱和脂肪酸的工业化生产方法 |
JP2872986B1 (ja) | 1998-01-21 | 1999-03-24 | 池田食研株式会社 | 高純度高度不飽和脂肪酸の低級アルコールエステル精製方法 |
CA2334022C (en) * | 1998-06-05 | 2008-12-02 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung | Contaminant reduced marine oil |
DE19923558A1 (de) | 1999-05-21 | 2000-11-23 | K D Pharma Bexbach Gmbh | Verfahren zur Herstellung von geruchs- und geschmacksfreien ungesättigten Fettsäuren aus Naturölen und deren Verwendung |
ES2159257B1 (es) | 1999-11-19 | 2002-04-16 | Kd Iqa S L | Nuevo procedimiento de preparacion del ester etilico del acido eicosa pentaenoico. |
EP1125914A1 (de) | 2000-02-14 | 2001-08-22 | Nisshin Flour Milling Co., Ltd. | Verfahren zur Reinigung und Abtrennung von Eicosapentaencarbonsäure oder ihrer Ester |
JP4752118B2 (ja) * | 2000-02-17 | 2011-08-17 | 住友化学株式会社 | 脂肪酸エステルの製造方法および脂肪酸エステルを含む燃料 |
CA2336513C (en) | 2000-02-17 | 2010-08-24 | Tatsuo Tateno | Process for producing fatty acid esters and fuels comprising fatty acid ester |
PT1303580E (pt) * | 2000-07-19 | 2006-09-29 | Lysi Hf | Processo para a producao de oleos marinhos com niveis reduzidos de contaminantes |
SE0202188D0 (sv) | 2002-07-11 | 2002-07-11 | Pronova Biocare As | A process for decreasing environmental pollutants in an oil or a fat, a volatile fat or oil environmental pollutants decreasing working fluid, a health supplement, and an animal feed product |
FR2894772B1 (fr) * | 2005-12-20 | 2008-03-14 | Pierre Fabre Medicament Sa | Procede d'enrichissement en dha |
DE102006012866B4 (de) | 2006-03-19 | 2009-04-09 | Uic Gmbh | Verfahren zur Abtrennung leichtflüchtiger Komponenten aus einem Stoffgemisch sowie Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens |
WO2008133573A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-11-06 | Patrick Adlercreutz | A polyunsaturated fatty acid (pufa) enriched marine oil comprising eicosapentaenoic acid (epa) and docosahexaenoic acid (dha), and a process of production thereof |
JP5204776B2 (ja) | 2007-07-30 | 2013-06-05 | 日本水産株式会社 | Epa濃縮油およびdha濃縮油の製造方法 |
DK2062484T3 (da) | 2007-11-23 | 2011-07-18 | Reemtsma H F & Ph | Fremgangsmåde til fremstilling af røgfri tobaksvarer og røgfri tobaksvare til oral konsumption |
EP2548456B1 (de) | 2008-03-20 | 2015-07-08 | Virun, Inc. | Emulsionen mit einem PEG-Derivat von Tocopherol |
MX2010012482A (es) | 2008-05-15 | 2010-12-01 | Pronova Biopharma Norge As | Proceso para aceite de kril. |
KR101357298B1 (ko) | 2008-06-20 | 2014-01-28 | 에이케이 앤 엠엔 바이오팜 주식회사 | 오메가-3계 고도불포화 지방산의 고순도 정제방법 |
JP2010118383A (ja) * | 2008-11-11 | 2010-05-27 | Nikon Corp | 照明装置、露光装置、及びデバイス製造方法 |
JP6176894B2 (ja) | 2009-03-09 | 2017-08-09 | プロノヴァ・バイオファーマ・ノルゲ・アーエス | 脂肪酸油混合物及び界面活性剤を含む組成物、並びにその方法及び使用 |
CL2009001343A1 (es) | 2009-06-02 | 2009-07-10 | Golden Omega S A | Proceso de obtencion concentrado de esteres de epa y dha a partir de aceite marino, que comprende agregar al aceite alcali y agua a menos de 100 grados celsius, agregar solvente, separar fase de refinado, agregar acido, separar la fase no acuosa y agregar alcohol y un catalizador a menos de 150 grados celsius, desolventilizar y destilar. |
RU2014146265A (ru) * | 2009-12-30 | 2015-07-10 | Басф Фарма (Калланиш) Лимитед | Способ хроматографического разделения с псевдодвижущимся слоем |
WO2011119228A1 (en) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Virun, Inc. | Nanoemulsion including sucrose fatty acid ester |
EP2578691A4 (de) | 2010-05-28 | 2016-11-23 | Nippon Suisan Kaisha Ltd | Verfahren zur herstellung von öl oder fett mit einer lipasehaltigen hoch ungesättigten fettsäure |
WO2011155852A1 (en) * | 2010-06-09 | 2011-12-15 | Photonz Corporation Limited | Compositions comprising eicosapentaenoic acid suitable for high purification |
PE20140202A1 (es) | 2010-09-24 | 2014-03-15 | Pronova Biopharma Norge As | Proceso para concentrar acidos grasos omega-3 |
JP5650506B2 (ja) | 2010-11-22 | 2015-01-07 | 優章 荒井 | 電解水の製造装置 |
KR20140007430A (ko) * | 2011-02-11 | 2014-01-17 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 에이코사펜타엔산 농축물 |
GB201111591D0 (en) * | 2011-07-06 | 2011-08-24 | Equateq Ltd | Further new process |
ES2395320B1 (es) | 2011-07-14 | 2013-12-18 | Soluciones Extractivas Alimentarias, S.L. | Nuevo método para la reducción de contaminantes en grasas y aceites a partir de aceites y sus derivados. |
EP2776544A1 (de) * | 2011-11-09 | 2014-09-17 | Evonik Membrane Extraction Technology Limited | Membranbasierte verfahren zur verringerung von mindestens einer unreinheit und herstellung eines konzentrats mit mindestens einem natürlichen bestandteil aus einer nicht-marinen fettsäure-öl-mischung und zusammensetzungen daraus |
US8258330B1 (en) | 2012-01-04 | 2012-09-04 | Naturalis, S.A. | Carrier fluid composition comprising fatty acids ethyl esters and process for reducing the concentration of persistent organic pollutants in fish oil |
KR102381331B1 (ko) * | 2012-05-14 | 2022-04-01 | 닛폰 스이산 가부시키가이샤 | 환경 오염 물질을 저감시킨 고도 불포화 지방산 또는 고도 불포화 지방산 에틸에스테르 및 그 제조 방법 |
CN105814209B (zh) | 2013-12-04 | 2022-02-25 | 日本水产株式会社 | 含有二高-γ-亚麻酸的微生物油和含有二高-γ-亚麻酸的微生物生物质 |
-
2013
- 2013-05-14 KR KR1020217007317A patent/KR102381331B1/ko active IP Right Grant
- 2013-05-14 CA CA3225865A patent/CA3225865A1/en active Pending
- 2013-05-14 CN CN202110295239.6A patent/CN113045422A/zh active Pending
- 2013-05-14 KR KR1020207005902A patent/KR102117806B1/ko active IP Right Grant
- 2013-05-14 PE PE2014002012A patent/PE20142380A1/es active IP Right Grant
- 2013-05-14 EP EP13790465.2A patent/EP2851361B1/de active Active
- 2013-05-14 JP JP2013546117A patent/JP5592570B2/ja active Active
- 2013-05-14 CN CN201710031298.6A patent/CN106810446A/zh active Pending
- 2013-05-14 ES ES13790465T patent/ES2900618T3/es active Active
- 2013-05-14 PE PE2019001187A patent/PE20190969A1/es unknown
- 2013-05-14 DK DK13790465.2T patent/DK2851361T3/da active
- 2013-05-14 DE DE202013012875.5U patent/DE202013012875U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2013-05-14 WO PCT/JP2013/063425 patent/WO2013172346A1/ja active Application Filing
- 2013-05-14 CN CN201710701544.4A patent/CN107602378B/zh active Active
- 2013-05-14 US US14/400,652 patent/US9540306B2/en active Active
- 2013-05-14 KR KR1020227034817A patent/KR20220140655A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-05-14 CN CN201380024834.XA patent/CN104302615B/zh active Active
- 2013-05-14 KR KR1020147034425A patent/KR102117725B1/ko active IP Right Grant
- 2013-05-14 KR KR1020227010218A patent/KR102453616B1/ko active IP Right Grant
- 2013-05-14 KR KR1020247018724A patent/KR20240096704A/ko unknown
- 2013-05-14 CA CA2873160A patent/CA2873160C/en active Active
- 2013-05-14 EP EP21206640.1A patent/EP3971165A1/de active Pending
- 2013-05-14 HU HUE13790465A patent/HUE057283T2/hu unknown
- 2013-05-14 CN CN202110299534.9A patent/CN113025434A/zh active Pending
- 2013-05-14 KR KR1020207014617A patent/KR102229106B1/ko active Application Filing
-
2014
- 2014-06-03 JP JP2014114769A patent/JP6309828B2/ja active Active
- 2014-11-10 CL CL2014003053A patent/CL2014003053A1/es unknown
-
2016
- 2016-12-01 US US15/366,522 patent/US10399922B2/en active Active
-
2017
- 2017-07-04 JP JP2017130947A patent/JP6434573B2/ja active Active
-
2018
- 2018-04-03 JP JP2018071685A patent/JP6389579B2/ja active Active
- 2018-06-27 US US16/019,992 patent/US10399923B2/en active Active
- 2018-09-27 JP JP2018181274A patent/JP6774469B2/ja active Active
-
2019
- 2019-07-17 US US16/514,191 patent/US11034643B2/en active Active
-
2020
- 2020-10-02 JP JP2020167387A patent/JP2021004254A/ja active Pending
-
2021
- 2021-05-11 US US17/317,179 patent/US11603347B2/en active Active
-
2022
- 2022-07-01 JP JP2022106906A patent/JP2022132317A/ja not_active Withdrawn
-
2023
- 2023-02-06 US US18/164,765 patent/US20230183165A1/en active Pending
-
2024
- 2024-02-28 JP JP2024028104A patent/JP2024069262A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE202013012875U1 (de) | Zusammensetzung, umfassend hochungesättigte Fettsäure oder hochungesättigten Fettsäureethylester mit verringerten Umweltschadstoffen | |
Chakraborty et al. | Eicosapentaenoic acid enrichment from sardine oil by argentation chromatography | |
AU2019200250B1 (en) | Feed ingredient |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R207 | Utility model specification | ||
R151 | Utility model maintained after payment of second maintenance fee after six years | ||
R152 | Utility model maintained after payment of third maintenance fee after eight years | ||
R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: NISSUI CORPORATION, JP Free format text: FORMER OWNER: NIPPON SUISAN KAISHA, LTD., TOKIO/TOKYO, JP |
|
R071 | Expiry of right |