DE2012779C3

DE2012779C3 - Stilben-Derivate

Info

Publication number: DE2012779C3
Application number: DE2012779A
Authority: DE
Inventors: Peter Dr. Binningen Liechti; Rudolf Hans Dr. Meyer; Adolf Emil Dr. Siegrist; Kurt Dr. Weber
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-10-03
Filing date: 1970-03-18
Publication date: 1978-10-26
Also published as: NL7004439A; GB1298577A; FR2044704A6; US3984399A; BE748017R; DE2012779A1; CH554848A; DE2012779B2

Description

15

20

und etwa 1 Moiaquivaient einer Verbindung der Formel

Z₁ -A'

in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung und in Gegenwart eines vorzugsweise hydrophilen, stark polaren Lösungsmittels umsetzt, wobei in diesen Formeln Y, M und A' die im Anspruch 1 angtgebene Bedeutung haben und eines der Symbole Zi und Z2 eine — CHO-Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln OR

-CH₂-P-OR OR
O

Il

-CH₂-P-OR

O
-CH₂-P-R

oder

-CH = P-R I
R

bedeutet, worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest, Arylrest, Cycloalkylrest oder Aralkylrest darstellt, und wobei das Endprodukt gemäß eingangs angegebener Formel aufgrund seiner Wasserlöslichkeit aus dem Reaktionsgemisch isoliert wird.

10. Verwendung von Bis-Stilben-Verbindungen gemäß den Ansprüchen I bis 8 zum optischen Aufhellen von organischen Materialien.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Weiterem- Es wurde nun gefunden, daß eine spezifische Auswahl

wicklung des Gegenstandes des Hauptpatentes Nr. aus den Verbindungen des Typus gemäß allgemeiner 17 93 482. 40 Formel (I) vorteilhafte Eigenschaften aufweist und

Gegenstand der Erfindung des genannten Hauptpalentes sind symmetrisch substituierte Bis-Stilben-Verbindungen der Formel

besondere praktische Bedeutung zeigi. Diese ausgewählte Gruppe von Verbindungen ist durch asymmetrische Substituluion bezüglich der zentralen Gruppierung

4", (II) -CH = CH

CH = CH-

W₁ W₁

Ri einen unsubstituierten oder substituierten

W, W₁

worm Ki einen unsuDstituierten oder suostituierten worin W| Wasserstoff bedeutet, charakterisiert, insbc-

Benzolrest und Wi Wasserstoff. Methyl, Methoxy, Chlor w sondere durch Anwesenheit nur einer Sulfonsäuregrup-

oder die Sulfonsäuregruppe oder deren Salze bedeuten. pe in einem der beiden Reste Ri.

wobei wenn Ri unsubstituiert ist Wi verschieden von Die Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung

Wasserstoff sein muß. entsprechen demgemäß der Formel

- CH

SO,M

worin A' einen ft-Naphlhyl-. /7-Naphthyl-4-DiphenylyIrest oder einen Rest der Formel

darstellt, worin Xi Wasserstoff, eine I bis 4 KohlenstoffCH CH - A'

Pyridyl-, e>o atome enthaltende Alkylgruppe mit Ausnahme der p-lsopropylgruppe. Fluor. Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Sulfonsäuredialkylamid mit I bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Sulfonsäurealkylester mil I bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, eine Carbonsäuregruppe sowie deren Salze, Ester oder Amide mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, Trifluormefhyl oder eine Cyanogruppe in m- oder o-Position, X2 und Xi Wasserstoff, eine I bis 4

Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe mit Ativ nähme der p-lsopropylgruppe. Fluor, Chlor, Alkoxy mil 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Xj zusammen mit Xi eine Methylendioxygruppe bilden, M ein salzbildendei Kation und Y ein Wasserstoffalom, Fluor, Chlor, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppedarstelli.

Innerhalb des Rahmens der Formel (1) sind die Verbindungen der Formel

CH=CH-A'

SO₃M

worin A" einen a-Naphthyl-, /f-Naphthyl-, 4-Diphenylrest oder einen Rest der Formel

20

darstellt, worin Xi' Wasserstoff, Methyl. t-Butyl, Fluor, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Sulfonsäuredialkylamid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Sulfonsäurealkylester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. eine Carbonsäuregruppe sowie deren Salze, X2' Wasserstoff, Methyl, t-Butyl, Fluor, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit Xj' eine Methylendioxygruppe, Xi' Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Chlor oder zusammen mit Xi' eine Methylendioxygruppe, M ein salzbildendes Kation und Y ein Wasserstoffatom, Fluor. Chlor, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine 1 bis 4 Kohlenvtoffatome enthaltende Alkoxygruppe darstellt, von Interesse.

Ais Salze von Carbonsäuren kämmen die der Alkalimetalle (z. B. Na oder K) und des Ammoniums, Aminsalze wie der Aikyiamine. Alkanolamine (Triäthanolamin) und Pyridinsalze besonders in Betracht. Gegebenenfalls können auch Erdalkalisalze (z. B. Ca oder Ba) verwendet werden.

Besonders bevorzugte Verbindungen gemäß Formel (1) sind solche, die den Formeln

SO₃M₁

SO₃M,

SO₃M₁

^CH=CH

SO₃M₁

OCH₃

COOCH₃

SO₂N(CH₃J₂

CN

CH₃

entsprechen. Die Bis-Stilben-Verbindungen der Formel (1) können

In den Formeln (3) bis (9) stehen Mi für Wasserstoff nach an sich bekannten Methoden hcrgestelll werden.

oder ein Alkalimetallion und η für die Zahl 1 oder 2. Im allgemeinen verfährt man so, daß man etwa 1

Moläquivalent einer Verbindung der Formel

Man kann so beispielsweise Dialdehyde der Formel (17) O=CH-

mit monofuhklionelleh Verbindungen der Formel Y

mit etwa 1 Möläquivalent einer Verbindung der Formel ^| g-v

10

SOjM

und etwa einem Moläquivalenl einer Verbindung der Formel

20

Z₂-A'

(19) V-A'

öder Monoaldehydc der Formel Y

(20)

HOC-A'

umsetzt, wobei eines der Symbole Z| und ϊ,-χ eine 25 O = CH- Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln

Il

-CH₂-P-O-R O—P
O

Il

-CH₂-P-O-R R
O

Il

-CH₂-P-R
R

-CH=P-R
I
R

30

35 mit bifunktionellen Verbindungen der Formel (22)

umsetzen, wobei Y, M und A' die angegebene Bedeutung haben und V einen der phosphorhaltigen Substituenten der Formeln (13) bis (16) bedeutet.

Die hierbei als Ausgangsstoffe benötigten Phosphorverbindungen der Formeln (18), (19) und (22) werden in an sich bekannter Weise erhalten, indem man Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl- oder Brommethylverbindungen, der Formel

(23)

40

45

50

(24)

A'—CH₂- Halogen

Y <(* V-CH₂-Halogen

SO₃M

Halogen-

mit Phosphorverbindungen der Formeln

—Halogen

55

bedeuten, worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten Aikylrest, vorzugsweise einen solehen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest, einen Cycloalkylrest, vorzugsweise einen Cyclohexylrest oder einen Aralkylrest, vorzugsweise 60 Benzylrest darstellt.

In ganz entsprechender Weise gelangt man zu Verbindungen der Formeln (2) bis (9) durch Umsetzung von I Moläquivalent der entsprechenden Verbindung der Formel (10) mit 1 Moläquivalent der entsprechen- 65 den Verbindung gemäß Formel (11) und einem Moläquivalent der entsprechenden Verbindung der Formel (12).

R—O—P—O—R

O—R R—O—P—O—R

R R—P—R

R R—P—OR

umsetzt. In diesen Formeln hat R die angegebene

Bedeutung, wobei an Sauerstoff gebundene Reste R vorzugsweise niedrige Alkylgruppen, unmittelbar an Phosphor gebundene Reste R dagegen vorzugsweise Arylreste wie Benzolrest.e sind. Die Phosphorverbindungen der Formeln (18), (19) oder (22) können auch durch Umsetzung von Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl- oder Bfommethylverbindungen der Formeln (23), (24) oder (25) mit p-ChlordipiiCnylphosphin und nachträglicher Umsetzung mit einem Alkohol oder Formel R-OH (Bedeutung von R wie vorstehend definiert), z. B. mit Methanol bzw. mit Wasser erhalten werden.

Für die Herstellung von Verbindungen gemäß Formel (2) kommt insbesondere diejenige der vorstehend genannten Verfahrensvarianten in Betracht, gemäß welcher man etwa I Moläquivalent einer Verbindung der Formel

(30)

mit je etwa einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel

(20)

CHO

und

10

(3D

SO₃M

A"—CHO

umsetzt, wobei Y, M und A" die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Zi' eine Gruppierung der Formeln (13) bis (16) bedeutet, worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest darstellt.

Eine Variante von besonderer praktischer Bedeutung

L__i_Li ,1,»..;« ^]_nQ I ΓΛ! L* Il ι ·'η

DcstCiit aar!", Gali als ί-ϋρπεπνίκοίτίροποη'οπ gcrns'J Formel (10) solche verwendet werden, die der Formel

(32)

entsprechen, worin Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Man führt das Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hierfür seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, Glykoläther wie 2-MethoxyäthanoI, Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Äther wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan iowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und N-Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid. Auch in wässeriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.

Die Temperatur, bei welche die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt

cc) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,

ß) durch die Reaktivität der Kondensationspartner und

γ) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel-Base als Kondensationsmittel.

In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 100⁰C in Betracht, insbesondere wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperatur-Vorzugsbereich liegt bei 20 bis 60⁰C Es können jedoch unter Umständen auch höhere Temperaturen angewandt werden, wenn diese aus Gründen der Zeitersparnis erwünscht ist, oder ein weniger aktives, dafür aber billigeres Kondensationsmittel eingesetzt werden soll: Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis 180° C möglich.

Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer, 1 bis 4 KohlenstofFatome

enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht,

wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie Phenyl-lithium, oder stark basische

Amine (einschließlich Ammoniumbasen, z. B. Trialkylammoniumhydroxyde) mit Erfolg verwendet werden.

Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren werden infolge Konkurrenzreaktion der drei Reaktionspartner primär meist Mischungen aus asymmetrisch

•40 substituierten Bis-Stilben-Verbindungen gemäß Formel (1) und den beiden korrespondierenden symmetrisch substituierten Bis-Stilbenen erhalten. Die Trennung dieser Komponenten kann aufgrund ihres unterschiedlichen Lösungsverhaltens in Wasser erfolgen.

Die vorstehend definierten Verbindungen besitzen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Mate-

rialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten, verwendet werden.

Hierfür seien beispielsweise, ohne daß durch die nachfolgende Obersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen

von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:

I. Synthetische organische hochmolekulare Metarialien:

60

65

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte, oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von «.ß-ungesät-

ligten Carbonsäure oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Aerylvcrbindungcn (wie Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren MeIhacryl-Analoga), Polymerisate auf Basis von Vinyl- "> und Vinyliden-Verbindungen (wie Vinylalkohol),

b) Polymerisationsprodukte, die z, B. durch Ringöffnung erhältlich sind, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Tjp, ferner Polymere die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind wie Polyätheroder Polyacetale,

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie Polyamide (z. B. l-lexamethylendiaminadipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,

d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze.

II. Halbsynthetische organische Materialien wie Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (Acetat, Triacetat) oder Celluloseether, regenerierte CeIIuIose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukle, Casein-Kunststoffe.

III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen, wie Baumwolle, jo Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke Casein.

Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) J5 angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgußformlinge, verschiedenartige Werkstücke. Schnitzel, Granulate M) oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen z. B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.

Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt). Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen usw. vorliegen.

Den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien so Geweben, zu. Sofern Fasern, weiche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässeri- e>5 gern Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverleiker Form (Suspensionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden. In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, vorzugsweise in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90°C), durchgeführt. Für die erfindungsgemäße Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.

Die erfindungsgemäßen optischen Aufhellrnittel können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien oder Formkörpern der Preßmasse oder Spritzgnßmnsse heifiigen.

Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:

— Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z. B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z. B. Vorkondensaten, Praepolymeren), d. h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,

— Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen,

— Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten für Spinnmassen.

— Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen,

— Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.

Die erfindungsgemäßen optischen Aufhellmittel können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:

a) in Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (z. B. Weißpigmenten) oder ais Zusatz zu Färbebädern. Druck-, Ätz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen. Drucken oder Ätzdrucken,

b) in Mischungen mit sogenannten »Carriern«, Netzmitteln, Weichmacher, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Bleichbäder-Zusätze),

c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmittel (z. B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen (z. B. Knitterfest-Ausrüstungen wie »Wash-and-wear«, »permanent-press«, »no-iron«), ferner Flammfest-, Weichgriff- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikrobielle Ausrüstungen,

d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukten) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z. B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder,

e) als Zusätze zu sog. »master batches«,

f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen

(ζ. B. Äspeklvei'besserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten etc.),

g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,

h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigk'iilsverbcsscrting für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Veresterung der Faser,

i) als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, z. B. für elektrophotografische Reproduktion oder Supfersensibilisicrung.

Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, daß der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.

in gewissen Faiien werden die Aufheiier durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Säure-Behandlung), eine thermische (z. B. Hitze oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei den optischen Aufhellern einer Reihe von Fasersubstraten, mit den erfindungsgemäßen Aufhellern zweckmäßig in der Weise, daß man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen bzw. Lösungen der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 100°C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei mindestens 60⁰C bis etwa 130⁰C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 200⁰C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden. Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z. B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und mehr zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.

Die erfindungsgemäßen optischen Aufhellmittel eignen sich auch besonders als Zusätze für Waschbäder oder zu Gewerbe- und Haushaltwaschmitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbädern werden sie zweckmäßig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteilhaft in irgend einer Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z. B. der sog. »slurry« vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasper oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellpulver erfolgen. Man kann die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermi-

ΐ sehen, verkneten oder vermählen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertig» Waschmittel aufgesprüht werden.

Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen

K) von Waschaktivsubslanzen wie Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Syndet (lösliche Salze von Sulfonaten höherer Fettalkohole), höher und/oder mehrfach alkylsubstituierten Arylsulfonsäuren. Sulfocarbonsäureestern mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl- oder -aminoaryiglycerinsulfonate, Phosphorsäureester von Fettalkoholen usf. in Frage. Als Aufbaustoffe, sog. »Builders«, kommen z. B. Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere Soilredepositionsinhibitoren, ferner Alkalisilikaie, Alkalicarbonate, Aika'iiboraie, Aikaiiperborate, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure. Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht. Weiter können darin enthalten sein:

antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, ferner Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Farbstoffe.

Diese optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, daß sie auch bei Gegenwart von Aktivchlor-Spendern, wie Hypochlorit, wirksam sind und ohne wesentliche Einbuße der Effekte in Waschbädern mit nichtionogenen Waschmitteln, z. B. Alkylphenolpolyglykolälhern. verwendet werden können.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in Mengen von 0,005-1% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen. fertigen Waschmittels, zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern. Polyamidfasern oder hochveredelten Cellulosefasern einen Wrillanten Aspekt am Tageslicht.

Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt:

Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100^c C in einem Waschba ■» behandelt, das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmitiels und 0,05 bis 1%. bezogen auf dasWaschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1 :3 bis 1 :50 betragen.

Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0.2 g/l Aktivchlor (z. B. als Hypochlorit) oder 0.1 bis 2 g/: Natriumperborat enthalten.

Es ist im Rahmen der Erfindung auch ohne weiteres möglich — je nach den speziellen anwendungstechnischen Forderungen — die beschriebenen Verbindungen in Mischung mit den aus der Konkurrenzreaktion der Herstellung erhältlichen symmetrisch gebauten korrespondierenden Verbindungen zum Zwecke der optischen

ω Aufhellung einzusetzen. Dies bedeutet, daß in der applikatorischen Praxis — je nach Anwendungszweck — auf eine Trennung der konkurrierenden Reaktionsprodukte auch verzichtet werden kann. Gegebenenfalls kann die symmetrische wasserunlösliche Verbindung

_b5 abgetrennt werden, während die wasserlöslichen Verbindungen in Mischung zum Zwecke der optischen Aufhellung eingesetzt werden.

Gegebenenfalls kann zwecks Verminderung des

Anteils, der symmetrischen wasserunlöslichen Verbindung im Reaktionsgemisch die Reaktion se geführt werden, daß pro Moläquivalent der eingesetzten bifunktionellen Reaktionskomponente total etwa zwei Moläquivalente monofunktionelle Reaktionskomponten eingesetzt werden, wobei das Verhältnis von sulfongruppenhaltiger Komponente zu sulfongruppenfreier Komponente etwa im molaren Verhältnis zwischen 1 :1 und 10:1 liegen kann.

In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.

Beispiel 1

Zur einer gut gerührten Suspension von 49,2 g Kaliumhydroxydpulver (etwa 91%ig) in 200 ml wasserfreiem Dimethylformamid wird unter Verdrängung der Luft durch Stickstoff eine Mischung von 45,5 g 4.4'-Bis-(diäthoxy-phosphonomethyl)-diphenyl, 14,1 g 2-ChIorbenzaIdehyd und 21.2 g Natriumsalz der Benzaldehyd-2-sulfoibäure (mit einem Gehalt entsprechend

etwa 88% freier Sulfonsäure) in 150 ml Dimethylformamid eingetragen. Die Temperatur steigt auf 45° C an und wird durch Eiskühlung bei 40 bis 45°C gehalten. Dann wird noch während 2 Stunden bei 40 bis 45°C nachgerührt. Man gießt das Reaktionsgemisch a if 2,5 1 destilliertes Wasser von etwa 70⁰C. Zur entstanoenen. trüben Lösung gibt man etwa 1 kg Eis, wobei die Temperatur der blaßgelben Suspension auf etwa 25° C fällt. Durch Zugabe von 37%iger Salzsäure wird der

ίο pH-Wert der Suspension auf etwa 7 gestellt, noch eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt, abgenutscht und das Produkt mit 23%iger Natriumchloridlösung gewaschen.

Das Produkt wird in 750 ml Dimethylformamid

siedend gelöst, die trübe Lösung klärfiltriert und das Filtrat abgekühlt. Das auskristallisierte Produkt wird durch Filtration entfernt, das klare Filtrat mit 750 ml destilliertem Wasser versetzt, zum Sieden erhitzt, klärfiltriert und das Filtrat abgekühlt. Das auskristalli-

sierte Produkt wird abgenutscht und unter Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 10.& g der Verbindung der Forme!

SO₃H

in Fern eines Natrium/Kaliumsalz-Gemisches
biaßgelbes Kristallpulver.

Zur Herstellung der Verbindung Nr. (33) (vorstehend) kann mit gleich guten Ergebnissen anstelle des vorstehend verwendeten 4,4'-Bis-(diäthoxyphosphonomethylj-diphenyls auch die äquivalente Menge des 4.4'- Bis-(dimethoxy-phosphonomethyl)-diphenyls ver-

CH = CH

wendet werden. Ebenso gut kann als alkalisches Kondensationsmittel anstelle von Kaliumhydroxid Natriumhydroxid eingesetzt werden. Schließlich kann anstelle von Dimethylformamid auch Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel verwendet werden.

Das vorgenannte 4,4'-Bis-(diäthoxyphosphonomeji thyl)-diphenyl der Formel

C₂H₅O

kann durch Reaktion von 4.4"-Bis-chlormelhyldiphenyl) mit Triäthylphosphit bei etwa 140"C unter Abspaltung von 2 Mol Äthylchlorid erhalten werden.

In analoger Weise erhält man das 4,4'-Bis-(dimcthoxyphosphonomethyl)-diphenyl der Formel

45

CH₃O O

\ Ii

PCH₂

O OCH₃

II/

CH, - P

CH₁O

durch Umsetzung von 4,4'-Bis-chlormethyI-diphenyl mit Trimeihylphosphit bei etwa 115"C unter Abspaltung von Methylchlorid.

Beispiel 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von 2-Chlorbcnzaldehyd 3-Chlorbenzaldehyd. Die Aufarbeitung des rohen Reaktionsgemisches geschieht wie folgt:

60

OCH₃

Der Nutschkuchen wird in einer Mischung von 500 ml Dimethylformamid und 500 ml destilliertem Wasser auf Siedetemperatur erhitzt, die trübe Lösung klär filtriert. das klare Filtrat mit 5 g Natriumchlorid versetzt, abgekühlt und das auskristallisierle Produkt abfiltriert. Dieses wird in 1 1 Äthanol siedend gelöst, klärfiltrierl. abgekühlt, durch Filtration isoliert und unter Vakuum bei 100 bis 110° C getrocknet.
Ausbeute: 4.8 g der Verbindung der Formel

CH=CH

SOjH Cl

in Form eines Natrium-Kaliurtisalz-Gcmisches als blaßgelbes Krislallpulver.

809 643/91

17

In ähnlicher Weise wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Bis-Stilben-Verbindungen der Formel

CH = CH -

\_y ν CH = CH-R

SO₁H

Form von Natrium/K.aiiumsa Iz-Gemischen dargestellt werden. Verfährt man gemäß Beispiel 3, so erhält man die entsprechenden Natriumsalze

Tabelle I

SO₂N

CH₃

CH₃O

OCH,

H,C

55

Nr. io

4S

15 CH₃O

OCH₃

49

50

Cl

51

30

35

40

45

103 g einer methanolischen Natriummethylai-Lösung mit einem Gehalt von 25,2% Natrium-methylat, hergestellt durch Auflösen vor. Natrium in absolutem Methanol werden unter Vakuum zur Trockene eingedampft. Das so erhaltene Natriummethylatpulver (handelsübliches Na-methylat ist gleichfalls verwendbar) wird unter Rühren und Verdrängung der Luft durch einen Stickstoffstrom in 100 ml Dimethylformamid suspendiert. Hierzu wird eine ca. 60⁰C warme Lösung von 79,6 g4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl. 42,4 g Natriumsalz der Benzaldehyd-2-sulfonsäure (Gehalt ca. 98%) und 28,7 g 2-ChIor-benzaIdehyd in 300 ml Dimethylformamid im Verlauf von ca. 15 Minuten unter gutem Rühren zugetrooft. Die Temperatur steigt auf 45"C an und wird durch Eiskühlung bei 40 bis 45" C gehalten. Dann wird noch während 2 Stunden bei 40 bis 45"C gerührt. Man gibt 400 ml Dimethylformamid und 520 ml Wasser zum Reaktionsgemisch. neutralisiert mit wenig konzentrierter Salzsäure, erhitzt zum Sieden, filtriert die trübe Lösung durch eine Drucknutsche und wäscht mit einer siedenden Mischung von 400 ml Dimethylformamid und 260 ml Wasser. Das klare Filtrat wird abgekühlt, das auskristallisierende Produkt abgenutscht und unter Vakuum bei 100 bis 110° C getrocknet.

Man erhalt etwa 41,8 g der Verbindung der Formel

■ CH = CH■ ■ CH = CH

SO₃Na Cl

welche durch Umkrislallisalion aus Dimelhylformamid Wasser-Gemisch (6 :4) weiter gereinigt werden kann.

19

Vorstehende Verfahrensweise kann auch derart abgewandelt werden, daß man das 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl, das Natriumsalz der Benzqldehyd-2-sulfonsäure und den 2-ChIorbenzaldehyd in 400 ml Dimethylformamid vorlegt und das Natriummethylliit unter Rühren einträgt

Die Verbindung der Formel (52) kann in an sich bekannter Weise beispielsweise durch Erhitzen in trockenem Chlorbenzol mit überschüssigem Thionyl

dargestellt werden. Tabelle II

CH = CH chlorid und einer katalytischen Menge Dimethylformamid auf ca. 1QO°C, in entsprechende Sulfochlarid überführt werden. Daraus kann in an sich bekannter Weise beispielsweise durch Erhitzen in Dimethylformamid das Dimethylammoniumsalz oder durch Erhitzen in Pyridin das Pyridiniumsalz erhalten werden.

In entsprechender Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Bis-Stilben-Verbindungen der Formel

CH = CH-R

SO₃Na

COOCH₃

COOH

Vn ei

Cl

CH₃O

COOC₂H₅

COO-CH(CHj)₂

COO-C₄H₉

OCH₂CH₂CH₂CH₃

2!

Nr. R

C₂H₅

CF₁

H₃C CH₃

CH₃

SO₂C₂H₅

CH₃

CH₁

H₃C

OCH₂CH₃
OCH₃

OCH₃

C₂H₅

S0,N

H₃C Die Ausgangsaldehyde zu Verbindungen 70 und 71

sind in Analogie zum Ausgangs-Aldehyd der Verbindung 56 zugängig. In entsprechender Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Bis-Stilben-Verbindungen der Formel

(84)

hergeste"t werden. Tabelle III Nr. R₁

Cl

NaO₃S

CH₃

NaO₃S

CH₁

NaO₃S

Cl

90

45 Nr. R,

Cl

NaO₃S

Cl
NaO₃S

NaO₃S

Cl

OCH₁

Die verwendeten Sulfobenzaldehyde können in an

sich bekannter Weise dureh Suifierung der entsprechenden Benzaldehyde mit Oleum mil 66% SOi-Gehall erhalten werden. Die Isolierung und Reinigung erfolgt über das Bariumsalz.

Beispiel 4

55,5 g des Disulfochlorids der Formel

CH = C¹H

CH = CH

SO₁CI

werden in 1500 ml wasserfreiem o-Dichlorbenzol bei 80°C gelöst. Im Verlauf von 15 Minuten werden 15,6 g einer 28,9%igcn wasserfreien, äthanolischen Dimethylaminlösung zugetropft. Es wird noch eine Stunde bei 75 bis 80°C nachgeriihrt, durch eine Drucknutsche filtriert, das Filtrat gekühlt und das auskristallisierte Produkt abgenutscht. Das abgenutschte Produkt wird in 500 ml Pyridin 1 Stunde bei Rückflußtemperatur gekocht, die ClO₂S

trübe Lösung klärfillriert, das Filtrat gekühlt und das auskristallisierte Produkt abgenutscht. Dieses Produkt wird in 200 ml Wasser aufgekocht, mit Natronlauge alkalisch gemacht, mittels einer Drucknutsche klärfillriert, das Filtrat auf 50°C gekühlt, das auskristallisierte Produkt abgenutscht und unter Vakuum bei 100 bis 110⁰C getrocknet.
Man erhält die Verbindung der Formel

CH = CH

SO₃Na

SO₂-N(CH₃)₂

als gelbes Pulver.

Das Disulfochlorid der Formel (91) wurde aus der Verbindung der Formel

CH = CH

SO₃Na

durch Umsetzung mit Thionylchlorid unter Zusatz einer katalytischen Menge Dimethylformamid in wasserfreiem Chlorbenzol bei 95 bis 100⁰C erhalten.

Die Verbindung (93) kann beispielsweise erhalten werden durch Kondensation von 1 Mol 4,4'-Bis-(diäthoxyphos-phonomethyl)-diphenyl mit 2 Mol Natriumsalz des 2-SulfobenzaIdehyds in Dimethylformamid in Gegenwart von etwa 8 Mol Kaliumhydroxidpulver (ca. 90%ig).

Im nachfolgenden werden die Verwendungsmöglichkeiten für die erfindungsgemäßen optischen Aufheller veranschaulicht.

A. Gebleichter Baumwollstoff wird im Flottenverhältnis 1 :20 während 15 Minuten in einer 50⁰C warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:

0,004 bis 0,016 g des Aufhellers der Formeln

(33), (36), (38), (39). {40), (42), (44), (45). (48), (50). (51) und (64)

0,25 gaktives Chlor(Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:

15,00% Dodecylbenzolsulfonat.
10,00% Natrium-laurylsulfonat,
40,00% Natriumtripolyphosphat,
25,75% Natriumsulfat wasserfrei,

7,00% Natrium-metasilikat,

2,00% Carboxymethylcellulose,

0,25% Äthylendiamintetraessigsäure.

Der Baumwollstoff wird hierbei erst 15 Minuten nach Bereitung des 50° C warmen Waschbades in das Bad eingebracht. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter Säure-, Licht- und Chlorechtheit auf.

55

60 NaO₃S

Man gelangt ebenfalls zu einem guten Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang in gleicher Weise während 15 Minuten bei 25°C durchführt.

Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann die Aufheller der Formeln (33), (36), (38), (39), (40), (42), (44), (45), (48), (50), (51) und (65) auch direkt einverleibt enthalten.

B. Ein Polyamidfasergewebe (Perlon-Helanca) wird im Flottenverhältnis 1 :20 während 15 Minuten in einer 50⁰C warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g des Aufhellers der Formeln

(33). (36). (38), (39). (40), (41), (42), (43), (44), (45), (48),

(50), (51) und (65)

0,25 g aktives Chlor (Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:

15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat,
40,00% Natriumtripolyphosphat,
25,75% Natriumsulfat wasserfrei,

7,00% Natrium-metasilikat,

2,00% Carboxymethylcellulose.

0,25%Älhylendiamintetraessigsäure.

Das Polyamidfasergewebe .wird erst 15 Minuten nach Bereicherung des 50⁰C warmen Waschbades in dasselbe eingebracht. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.

Man gelangt ebenfalls zu einem guten Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang in gleicher Weise jedoch bei 25° C durchführt.

Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann die Aufheller der Formeln (33), (36), (38).

(39). (40). (41). (42). (43), (44). (45), (48), (50), (51) und (65) auch direkt einverleibt enthalten.

C. Ein Polyamidfasergewebe (Perlon) wird im Floltenverhällnis I : 40 bei 60⁰C in ein Bad eingebracht, das (bezogen auf das Stoffgewicht) 0,1% eines der Aufheller der Formeln (33). (36), (38), (39), (40), (41). (42). (43), (44), (48), (50), (51) und (65) sowie pro Liter I g 80%ige Essigsäure und 0,25 g eines Anlagcrungsproduktcs von 30 bis 35 Mol Äthylenoxyd an ein Mol technischen Steafylälkohol enthält. Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf K.ochtemperatur und hält während 30 Minuten beim Sieden. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man einen guten Aufhelleffekt.

Verwendet man anstelle des Gewebes aus Polyamid-6 ein solches aus Polyatnid-66 (Nylon), so gelangt man zu Ähnlichen Aufhelleffekten.

Schließlich kann auch unter Hochtemperatur-Bedingungen, z. B. während 30 Minuten bei 13O⁰C gearbeitet werden. Für diese Anwendungsart empfiehlt sich ein Zusatz von 3 g/i Hydrosulfit zur Flotte.

D. 10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 g Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 5 g einer der Verbindungen der Formeln (33), (36), (38), (39), (40), (42), (43), (44), (48), (50), (51) und (65) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 310⁰C beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Slickstoffdruck von 5 Aiii durch eine Spinndüse ausgepreßt und das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen guten Aufhelleffekt.

Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadipat hergestellten Polyamides ein aus ε-Caprolactam hergestelltes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.

E. Ein mittels Aminoplaslharz bügelfrei ausgerüsteter Baumwollstoff-Artikel wird im Flottenvcrhältnis I : 20 während 15 Minuten in einer 4o°C warmen Flotte gewaschen^die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g eines Aufhellers der Formeln

(33), (36), (38), (40) und (65)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:

15,00% Dodecylbenzolsulfonat,

10,00% rViimurn-iuüryiiüliöfiui,

40,00% Natriumtripolyphosphät,

25,75% Natriumsulfat wasserfrei,
7,00% Natrium-metasilicat,
2,00% Carboxymethylcellulose,
0,25% Äthylendiamintetraessigsäure.

Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe im Tageslicht einen höheren Weißgehalt als das unbehandelte Material auf.

Vergleichsversuch Als Vergleichsaufheller dienten folgende Verbindungen:

(gemäß deutscher Patentschrift Nr. 10 80 963, Beispiel 1) -SO₂NH₂

(C₂H₅J₂N

(gemäß schweizerischer Patentschrift Nr. 3 20 749, Beispiel 1)

_{= CH}-^V/^ CH = CH^S

CH = CH

SO₃Na
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 38)

(4) <ζ ^>—CH = CH

SOjNa
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 52)

27

_β CH

SOjNa (erfindnngsgcmäß: Verbindung Nr. 48)

SO₃Na (crfmdungsgcmäß; Verbindung Nr. 36)

(erfindüngsgcmüß: Verbindung Nr. 39)

cH =

SO₃Na (crfindungsgemäß: Verbindung Nr. 50)

= CH

SO₃Na (erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 41)

SO₃Na (erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 92)

CH = CH

SO₃Na (erfinduingsgemäß: Verbindung Nr. 56)

CH = CH-

SO₃Na (erfindiingsgemäß: Verbindung Nr. 61)

SO₃Na (erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 65)

28

CH = CH -/"Λ

CH₃O OCH₃

-CH

Cl

CH - CH

CH=CH

^{CH =}

SO₂N(CHj)₂

S0₂N(CHj)f

CH = CH

COOCH₃

- CH = CH

CN

OCH₃

Cl

CH = CH CH = CH

NaO₃S
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 85)

CH = CH · CH = CH

NaO₃S
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 87)

Zu 96 ml Wasser wurden 0,4 g eines Waschmittels folgender Zusammensetzung gegeben:

15,7% Alkylarylsulfonai,

3,7% Fettalkoholsulfonat,

2,7% Kokosfettsäuremonoäthanolamid,

39,0% Natriumtripolyphosphat,

4,0% Natriumsilikat,

2,0% Magnesiumsilikat,

1,0% Carboxymethylcellulose,

0,5% Äthylendiaminleiraessigsäurc Na-SaIz,

24,7% Natriumsulfat,

6,7% Wasser.

Nädelfahmen aufgespannt und bei ca. 6O⁰C in einem Lufttröckenschrank getrocknet.

Die Auswertung erfolgte am Fiiterfarbmeßgeräl RFG 3 von Zeiss, und die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Tabelle

Vom zu vergleichenden optischen Aufheller wird eine Lösung hergestellt, indem man 0,10 g in 100 ml eines geeigneten Lösungsmittels löst.

Von dieser Aufhellerstammlösung gibt man 4 ml zur oben beschriebenen Waschflotte, setzt 0,02 aktives Chlor aus einer Natriumhypochloritlösung zu und fügt ein 5 g schweres Bodanyl-Kräuselcrepe-Gewebe (Polyamid 6) bei.

Dann wird auf der Flaschenmaschine während 15 Minuten bei 55⁰C behandelt, anschließend unter fließendem, kaltem Wasser gespült, zentrifugiert, auf

35

Verbindung	Weißgrade
1	90
2	115
3	160
4	160
5	155
6	165
7	155
8	170
9	165
10	155
11	155
12	170
13	160
14	165
15	155

Claims

Patentansprüche: U Bis-Stilben-Verbindungen der Formel

CH=CH-

-CH=CH-A'

SO,M

worin A' einen «-Naphthyl-, /f-Naphthyl-, Pyridyl-, 4-DiphenyIrest oder einen Rest der Formel

y/

15

χ, χ-,

darstellt, worin Xi Wasserstoff, eine 1 bis 2. Die Verbindung der Formel

CH = CH-

Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe mit Ausnahme der p-lsopropylgruppe. Fluor, Chlor, Alkoxy mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuredialkylamid mit I bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Sulfonsäurealkylester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, eine Carbonsäuregruppe sowie deren Salze, Ester oder Amide mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl oder eine Cyanogruppe in m- oder o-Pobition, Χ? und Xj Wasserstoff, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe mit Ausnahme der p-lsopropylgruppe. Fluor, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder X> zusammen mit Xj eine Methylendioxygruppe bilden, M ein salzbildendes Kation und Y ein Wasserstoffatom. Fluor, Chlor, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe darstellt.

CH = CH

SO₃Na 3. Die Verbindung der Formel

CH = CH -CH = CH

SO₃Na 4. Die Verbindung der Formel Cl

SO₃Na 5. Die Verbindung der Formel OCH₃

CH = CH - CH = CH

SO₃Na 6. Die Verbindung der Formel COOCH₃

CH = CH

SO₃Na 7. Die Verbindung der Formel

- CH = CH

CH = CH

SO₅Na 8. Die Verbindung der Formel CN

/~ V CH = CH -TV-TV CH = CH -/>- CH₃

9, Verfahren zur Herstellung von Pis-Slilben-Verbindungen gemäß den Ansprüchen I bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 1 Maläquivalent einer Verbindung der Formel

mit etwa
Formel

Moläquivalent einer Verbindung der