CH634077A5 - Kationische aufheller. - Google Patents

Kationische aufheller. Download PDF

Info

Publication number
CH634077A5
CH634077A5 CH584478A CH584478A CH634077A5 CH 634077 A5 CH634077 A5 CH 634077A5 CH 584478 A CH584478 A CH 584478A CH 584478 A CH584478 A CH 584478A CH 634077 A5 CH634077 A5 CH 634077A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
alkylene
unsubstituted
hydrogen
Prior art date
Application number
CH584478A
Other languages
English (en)
Inventor
Kurt Dr Weber
Christian Dr Luethi
Hans Rudolf Dr Meyer
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CH584478A priority Critical patent/CH634077A5/de
Priority to US06/039,722 priority patent/US4263431A/en
Priority to GB7918401A priority patent/GB2023605B/en
Priority to IT49194/79A priority patent/IT1116200B/it
Priority to FR7913489A priority patent/FR2427340A1/fr
Priority to ES480969A priority patent/ES480969A1/es
Priority to DE19792921641 priority patent/DE2921641A1/de
Priority to JP6569079A priority patent/JPS54156034A/ja
Publication of CH634077A5 publication Critical patent/CH634077A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/14—Aza-phenalenes, e.g. 1,8-naphthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
    • D06L4/629—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with cationic brighteners

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kationische Aufheller.
Es sind aus der Literatur, z.B. aus der DE-OS 1670 980, 1 155 418, 1469 222,2 011552,2145 019,2 248 772, der DE-AS 1904424,1793 482,1794386 und der französischen Patentschrift 2 303 012 kationische Aufheller bekannt. Diese kationischen Aufheller sind bei Raumtemperatur in Wasser und polaren organischen Lösungsmitteln nur beschränkt 65 löslich.
Die Erfindung betrifft nun neue kationische Aufheller der Formel
5
634077
(1)
A - Q - alkylen
©
r*
N - R, i r-,
e o
n
0 - P - Rz i
ORc n
n worin
A den Rest eines Aufhellers,
Q die direkte Bindung oder ein bi- oder trivalentes Brückenglied,
Ri unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R2 oder Q einen heterocyclischen Ring,
R2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit Ri einen heterocyclischen Ring, R3 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
R4 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,
Rs Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und n die Zahl 1 oder 2
bedeuten.
Diese neuen kationischen Aufheller zeichnen sich gegenüber jenen der genannten Veröffentlichungen durch eine bei Raumtemperatur verbesserte Löslichkeit in Wasser und in polaren organischen Lösungsmitteln aus. Diese verbesserte Löslichkeit ermöglicht die Herstellung von Aufhellerlösungen mit Konzentrationen bis zu 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 10 bis 50 Gewichtsprozent Aufheller Substanz.
Geeignete Aufhellerreste A sind z.B. Reste von Aufhellern aus den Serien der 1,3-Diaryl-, vorzugsweise 1,3-Diphenyl-pyrazoline, 4,4'-DistyrylbiphenyIe, 4,4'-Distyrylbenzole, in 3- und 7-Stellung substituierten Cumarine, Naphthalimide, 2-Stilben-4-yl-naphthotriazole, Aethylen-bis-benzoxazole, 4,4' -Bis-(triazinylamino)-stilbene, 4,4' -Bis-(v-triazol-2-yl)-und 4,4'-Bis-(pyrazol-2-yl)-stilbene und der Phenylfuran-und Benzofuranbenzimidazole.
Als bi- oder trivalente Brückenglieder Q kommen nicht-chromophore Gruppen in Betracht, wie Sauerstoff-, -SO2-alkylenoxy mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen im Alkylenteil, -COO-, -SO2-, -SCh-alkylen-CON(R)- und -SC>2N(R)-, worin «alkylen» 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atome aufweist und R für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis
6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen steht, das beispielsweise durch Cyano, Carbamoyl, Carboxy, Carbalkoxy, Hydroxy, ls Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann.
Im Falle dass A den Rest eines 1,3-Diarylpyrazolinsystems bedeutet, dann sind als Brückenglieder Q folgende Reste besonders bevorzugt: -SCh-alkylenoxy mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, -S02-alkylen-C00- mit 2 bis 8, vor-20 zugsweise 2 bis 4 C-Atomen im Alkylenteil, -COO-, -SO2-und -S02-alkylen-C0N(R)-, worin «alkylen» und R wie oben definiert sind. Bedeutet A den Rest eines 4,4'-Distyryl-biphenyls oder -benzols, dann sind folgende Brückenglieder Q besonders bevorzugt: Sauerstoff und -S02N(R)-, worin R 25 wie oben definiert ist.
Geeignete Alkylreste Ri und R2 sind solche mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen. Sie können beispielsweise durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 C-Atomen sub-30 stituiert sein.
Alkenylreste Ri und R2 haben vorzugsweise 2 bis 4 C-Atome. Geeignete Aralkylreste Ri und R2 sind vorzugsweise der Benzyl- und Phenäthylrest, welche in den Benzolringen durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder 35 Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können.
Die Substituenten Ri und R2 können zusammen einen 5-oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, z.B. einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder Morpholinring, der durch Alkyl-gruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann. 40 Geeignete Alkylreste R4 haben vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome und können durch Hydroxy, Cyano, Alkylcarbonyloxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil substituiert sein.
Unter «alkylen» wird eine zweibindige geradkettige oder 45 verzweigte Alkylenkette mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12 und besonders 2 bis 6 C-Atomen verstanden.
Im Rahmen der erfindungsgemässen kationischen Aufheller verdienen eine besondere Erwähnung solche der Formel
(2)
A - Q' - alkylen
©
r-
N - R, i
Ro
0
e 11
0 - P - R,
1 *
ORc n
n worin
A, R2 bis Rs und n die oben angegebene Bedeutung haben, Q' Sauerstoff, -S02-Alkylenoxy mit 2 bis 4 C-Atomen, -SO2-Alkylen-COO- mit 2 bis 4 C-Atomen, -SO2-, -COO-, -SO2-alkylen-CON(Ra)- oder -S02N(R<>)-, worin Rs für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 5
C-Atomen oder zusammen mit R'i einen Piperazinring steht 65 und R' 1 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit Ra einen Piperazinring bedeutet.
Bevorzugte kationische Aufheller sind solche der Formel
634077
(3)
A'- Q1- alkylen
R1 © r
— N - R,
R,
n
0
e il
0 - P - R,
t
OR,
n wonn
Q', R' î, R.2 bis Rs und n die oben angegebene Bedeutung haben und
A' einen Rest der Formel
(4)
CH-CH
CH=CH —v E
oder der Formel
(5)
bedeutet, wobei die Benzolringe der beiden Formeln an den angegebenen Stellen auch nicht-chromophor substituiert sein
30 können.
Als nicht-chromophore Substituenten seien beispielsweise erwähnt: Halogenatome; Alkylgruppen, die auch substituiert sein können, z.B. mit Halogen, Cyano, Alkoxy, Phenoxy oder Aryl-, vorzugsweise Phenylreste; Cycloalkylgruppen; 3s Alkenylgruppen; Alkoxygruppen, die ebenfalls substituiert sein können, z.B. mit Halogen, Alkoxy, Arylgruppen, vorzugsweise Phenyl oder Phenoxy; Alkenyloxygruppen; Sulfo-nylgruppen, z.B. Alkyl- oder Phenylsulfonylgruppen; Aryl-oder Aryloxy-, vorzugsweise Phenyl- oder Phenoxygruppen, 40 die mit einem oder mehreren der vorerwähnten Reste substituiert sein können.
Bevorzugte kationische Aufheller haben die Formel
R
8
R;
R
7.H
CH=CH
(X)m
0
©
0 II
P -
1
OR,
R,
1 + m oder Halogen und worin R4 und Rs die oben angegebene Bedeutung haben,
m die Zahl 0 oder 1, R'
R7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 60 4 C-Atomen oder Halogen,
Rs Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen,
R9 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
Rio, R11 und R12 im Falle, dass m die Zahl 1 ist, die Bedeutung 65 worin Q', R" 1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung von R7, Rs und Rs einnehmen oder im Falle, dass m die Zahl haben, bedeuten.
0 ist, Rio, Ri 1 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, Besonders bevorzugt sind kationische Aufheller der Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen Formel
X den Rest Q' - alkylen -©N-R2,
I
R3
7
634 077
(7)
r7
R8>*Hy_
r,
ch-ch r1,
-£K>
ch«ch
|7 ,
er qm-z-n-r'0 I •
r3
worin
Q" Sauerstoff, -COO-, -CON(Re)- oder -S02N(Re)-,
R' i unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
Aralkyl oder zusammen mit Ró einen Piperazinrest,
R'2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
Aralkylrest oder zusammen mit R' i einen Pyrrolidin-, Pipe-
ridin- oder Morpholinrest,
R3 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
R4 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes
Alkyl,
0®-p-r; 0rc r,
Ri ©r q"-z-n-r* I Z
R„
15 R5 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
Rö Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R' 1 einen Piperazinrest,
R' 7 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder 20 R's Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen,
Rs Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und Z Alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen bedeuten und die der Formel
(8)
Ri
©r so0-y-n-r^ 2 , 1
Ro
0
© 11
0-p-r,
orc worin
R' i unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
Aralkyl oder zusammen mit Re einen Piperazinring,
R' 2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
Aralkyl oder zusammen mit R' 1 einen Pyrrolidin-, Piperidin-
oder Morpholinrest,
Ra Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
R-i Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituierstes Alkyl,
Rs Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
R13, Ri4 und R15 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4
35 C-Atomen, Y Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(Rô)-alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyal-kylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen, Alkylen-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen oder Alkylen-CON(Re)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den Alkylenteilen 40 und
Re Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R' 1 einen Piperazinring bedeuten.
Von besonderem praktischem Interesse sind die kationi-45 sehen Aufheller der Formel
(9)
rî,
ch-ch
-éc:
Ri ©I1
Q"-Z-N-R'' I L
Ro
0 © "
0 -P-R^
1
0RC
worin
R3 bis R5, R'7, R's, Rs und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
Q" Sauerstoff, -COO-, -CON(Rs)- oder -S02N(R6)-, worin Re für Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C- Atomen oder zusammen mit R"i einen Piperazinrest,
65 R"i unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit Re einen Piperazinrest und R" 2 unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und die der Formel
634077
8
(10)
R',M
m1
-y1 -n-r~ 1
I Z
Ro
0
0 11
0-p-r/
or,
wonn io
R3, R4 und Rs die oben angegebene Bedeutung haben, R" ' 1 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit Ré einen Piperazinrest, R' "2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit R" ' 1 einen Pyrrolidin-, Pipe- is ridin- oder Morpholinrest,
R' 13 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R' 14 Wasserstoff oder Chlor,
(11)
ch-ch
©
s02nh(ch2)3n(ch3)3
Y' Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(Ró)-alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyalkylen mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen, Alkylen-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen oder Alkylen-CON(R6)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den Alkylenteilen und Rg Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R" ' 1 einen Piperazinrest bedeuten, besonders jene der Formel
CH-CH
-ö
0 © "
0 ~p-ch0
1 J och.
© J
s02nh(ch2)3n(ch3)3
und die der Formel
(12)
ch-ch
©
s02nh(ch2)3n(ch3)3
CH-CH
^3
0 © "
0
«
och,
so2nh(ch2)3n(ch3)3
Die Herstellung der Aufheller der Formel (1) erfolgt durch Umsetzung von Aufhellern der Formel
(13)
A - Q - alkylen
R,
n - rr mit Phosphiten oder Phosphonaten der Formel (14) O
II
R3O-P-R4
I
ORs in welchen Formeln die Symbole die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
Bevorzugte Phosphite bzw. Phosphonate sind z.B. Dime-thylphosphit, Diäthylphosphit, Dimethyi-methanphos-phonat, Diäthylmethanphosphonat, Methyl-äthyl-methan-phosphonat, Methyl-propyl-methan-phosphonat, Methyl-butyl-methanphosphonat, Methyl-hexyl-methanphosphonat, Methyl-octyl-methanphosphonat, Methyl-decyl-methanphos-
phonat, Methyl-dodecyl-methanphosphonat, Dimethyl-ß-hydroxy-äthanphosphonat, Dimethyl-ß-acetoxyäthanphos-phonat, Dimethyl-ß-methoxycarbonyläthan-phosphonat, Dimethyl-ß-cyanäthan-phosphonat.
45 Die Umsetzung erfolgt in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln wie Methanol, Aethanol, Propanol, Isopro-panol, Butanol, Glykol, Glykol-methyläther, Glykol-di-methyläther, Glykolbutyläther, Diglykolmethyläther, Methyl-äthylketon, Methylbutylketon, Dimethylformamid, Sul-50 folan, Oxypropionitril, Toluol, Xylol, Benzylalkohol, n Phenoxyäthanol, Benzyloxypropionitril bei vorzugsweise 60 bis 190°C. Bei der Verwendung von flüssigen Verbindungen der Formel (14) kann die Umsetzung auch in Abwesenheit eines zusätzlichen Lösungsmittels vorgenommen werden. 55 Ein besonderer Vorteil der neuen kationischen Aufheller liegt darin, dass sie sehr gut wasserlöslich sind, so dass man ohne Isolierung des Aufhellers zu gebrauchsfertigen, konzentrierten stabilen Lösungen gelangt.
Die herstellbaren Lösungen sind auch bei tiefen Tempera-60 turen lagerstabil.
Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der veschiedensten synthetischen, halbsyntheti-65 sehen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organische Materialien enthalten, verwendet werden.
Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien
9
634077
können den veschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören.
Den erfindungsgemässen Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textilen organischen Materialien, insbesondere textilen Geweben, zu.
In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90°C), durchgeführt. Für die erfindungsgemässe Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbmaschinen) praktiziert wird.
Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:
a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken,
b) in Mischungen mit sogenannten «Carriera», Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze),
c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen (z.B. Knitterfest-Ausrü-stungen wie «Wash-and-wear», «permanent-press», «no-iron»), ferner Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzablöse («anti-soiling»)- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder anti-mikrobiellen Ausrüstungen,
d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations-oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Imprägnieroder Bindemitteln (Lösungen, Dispiersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder,
e) als Zusätze zu sogenannten «master batches»,
f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B. Aspekt-verbessserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten),
g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,
h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiter-
s Verarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser,
i) als Szintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. für elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung,
l» j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe. Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhel-is lenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.
In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann bei-20 spielsweise eine chemische (z.B. Säure-Behandlung), eine thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen.
Die Menge der zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optische aufzuhellende Material, 25 kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichts-30 prozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.
Aus veschiedenen Gründen ist es oft zweckmässig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen, sondern ver-35 mischt mit den veschiedensten Hilfs- und Coupiermitteln, wie z.B. wasserfreiem Natriumsulfat, Natriumsulfat-decyhy-drat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Alkalimetallphosphaten, wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natriumoder Kaliumpyrophosphat und Natrium- oder Kaliumtripo-40 lyphosphaten oder Alkalimetallsilicaten.
Die erfindungsgemässen kationischen Aufheller sind geeignet zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, besonders von Polyacrylnitril, sauer, modifizierten Polyestern, Polyamid und Cellulose.
45 In den Beispielen sind Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.
(100)
Beispiel 1 — Formel
E
6,9 g der Verbindung der rormei
(ch=ch "^0^0^"ch=sch s02nh(ch2)3n(ch3)2
so2nh(ch2)3n(ch3)2
und 10,4 g Dimethylmethanphosphonat werden in 22 ml Toluol während 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das auskristallisierte Produkt abgenutscht, mit Toluol gewaschen und unter Vakuum bei 40 bis 50°C getrocknet. Man erhält so 9,3 g der 60 Verbindung der Formel
(101) o ch==ch ch"ch ~~c3 2 ch3~^c°
\ © / © 0CH:
s02nh(ch2)3n(ch3)3 s02nh(ch2)3n(ch3)3
634 077
10
Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raumtemperatur ca. 34 g in 100 ml Wasser. Jene des entsprechenden Methosulfates ca. 2,5 g.
Beispiel 2
4,8 g der Verbindung der Formel
(200)
und 5,2 g Dimethylmethanphosphonat werden in 22 ml Toluol während 6 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das auskristalli-
(201)
ch2ch2cn
(ch2)3n(ch3)2
sierte Produkte abgenutscht, mit Toluol gewaschen und unter Vakuum bei 40 bis 50°C getrocknet. Man erhält so 5,5 g der Verbindung der Formel
CH2CH2CN °/0e s02n
©
ch3-pn och,
(ch2)3n(ch3)3
Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raum- 20 zugetropft, innert 40 Minuten auf 100°C erhitzt und während temperata ca. 50 g in 100 ml Wasser. Jene des entspre- 2 Stunden bei 100 bis 105°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf chenden Methosulfates oder Chlorides ca. 1 g. Die Verbin- 90°C werden 300 ml Wasser zugegeben und innert 20 dung der Formel (200) kann wie folgt erhalten werden: Minuten 20 g 30%ige Natronlauge zugetropft. Dann wird das
53 g des Sulfochlorids der Formel o-Dichlorbenzol unter Vakuum azeotrop abdestilliert. Man
( 202 ) n 25 kühlt auf Raumtemperatur ab, nutscht das auskristallisierte
* A \ A \ ff ^ Produkt ab, trocknet unter Vakuum bei Raumtemperatur u W—(' N—{' N>—S 02C1 und kristallisiert zuerst aus Äthanol unter Zuhilfenahme von
Aktivkohle und dann aus Toluol unter Zuhilfenahme von werden bei Raumtemperatur in 360 ml o-Dichlorbenzol unter Bleicherde um. Nach dem Trocknen unter Vakuum bei 50 bis Rühren suspendiert. Innert 30 Minuten werden dann 24,2 g 30 60°C erhält man 36,8 g der Verbindung der Formel (200). N-(3-Dimenthylaminopropylamino)-N-(2' -cyanäthyl)-amin der Formel
(203)
/
CH2CH2CN
NH
CH2CH2CH2N
vCH3
35 Beispiel 3
6,9 g der Verbindung der Formel (100) und 8,8 g Dime-thylphosphit werden in 22 ml Toluol während 5 Stunden unter Rückfluss gekocht und gemäss Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 9,1 g der Verbindung der Formel
(300)
\J/ CH=CH
\ " ® s02nh(ch2)3n(ch3)3
Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raumtemperatur ca. 41 g in 100 ml Wasser.
Beispiel 4
4,8 g der Verbindung der Formel (200) und 4,4 g Dime-
(400)
0
ch=ch—2 h-p
/ © s02nh(.ch2)3n(ch3)3
/O6 och,
thylphosphit werden in 22 ml Toluol während 2 Stunden so unter Rückfluss gekocht und gemäss Beispiel 2 aufgearbeitet. Man erhält 6,5 g der sehr hygroskopischen Verbindung der Formel
^ ch2ch2cn ©
-v©
(ch2)3n(ch3).
0
ll^0v h-p
^ och»
welche ca. 1 Mol Kristallwassser enthält.
Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raumtemperatur ca. 50 g in 100 ml Wasser.
Beispiel 5
13,7 g der Verbindung der Formel (100) werden in 30,8 g Dimethylmethanphosphonat unter Rühren während 2
Stunden auf 120°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von 52,7 g verdünnt, wobei sich das auskristallisierte Produkt löst. Die so erhaltene Lösung hat einen Gehalt von 35,5% der Verbin-65 dung der Formel (101).
In ähnlicher Weise wie in den vorstehenden Beispielen ■ beschrieben, können auch die Aufheller der folgenden Tabellen hergestellt werden.
11
Tabelle 1
634077
(500)
b-ch=ch ch=ch"b
2 a
Formel Nr.
B
A
501
s02nh(ch2)3n(ch3)3
h/0e cho-p j ^ och3
502
p .
s02nh(ch2)2n(ch3)3
0 ©
ll/Oe ch3-p j n och3
^ ® . °'0&
503 so nh(ch2)3n(c2h )2 CH3-p
I J x0CH-
ÇH3 3_
•^-c1 / ch2ch2cn °y 0®
504 S09N ffi CH3"p.
2 \ v , x och,
x (ch2)3n(ch3)3 3
505
■Q
so9n n
C K—J v ch3
0
ll/O
©
CHo-P 3 \
och,
0 ©
-tf^cl ii/o
506 ^ n © , ch--p s02nh(ch2)3n(ch3)3 3 \ 0ch3
"Q ffi „.^°e s 02nh(ch2)3n(ch3)3 \ 0ch
3
s02nh(ch2)3n(ch3)3 " ivoch3
508 "\^yCl ll/O0
w h-p
634077
12
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Formel Nr.
B
A
509
~q"c1 ™3 ©
s02nh-ch2-c-ch2n(ch3)3
ch3
0 e Hz oö
H-P
v 0CH3
510
"^"c1 fh3 ®
S02NH-CH2"C-CH2N(CH3)3
ch3
0 0
II/O0 GH -P
3 ^ 0CH3
511
©
-^)-S02NH(CH2)3N(CH3)3
H/00 CH«-P.
J N OCH3
512
©
^-S02NH ( CH2 ) 3N ( CH3 ) 3
°/0e
H-P
v OCH3
513
p .
OCH2CH2CH2N(CH3)3
0 0 il/O®
CH--P
^ OCH3
514
c-^
S02NH(CH2)3N(CH3)3
li/O0 CH--P
J ^ 0CH3
515
CH3\_.
—yv
S02NH(CH2)3N(CH3)3
11/o0
H-P
^ OCH3
cl
0
II/Oe H-P
x0CH3
516
"0 ©
S02NH(CH2)3N(CH3)3
13
Tabelle1 (Fortsetzung)
634 077
Formel Nr. B
ch30v 0
517
-{'-V-ci
520
ll/O9
^ © CH3"P
s02nh(ch2)3n(ch3)3 v och3
"W s „e
Gl s02nh(ch2)3n(ch3)3
ll/Ov
, Vr/ ^ © CH3-P^
s02nh(ch2)3n(ch3)3 och3
" 0 a
'/ \\ II X 0®
519 \— / /-ITT _ p
/—\ © 3 \
cl s02nh(ch2)3n(ch3)3 0ch3
ilo®
© CH3-Ps.
0CH3
521
522
523
Cl CH.
r™ »x-0®
ffi
^ j n och s02nh(ch2)3n(ch3)
3
-r"
3
0 e
> \\ II / oe
© • CH3-Px ch3 s02nh(ch2)3n(ch3)3 0ch3
o e
II / o
© H-P
n och,
s02nh(ch2)3n(ch3)3 ut>tl3
-—/CH3 0
11/0
524 ch3 b H-Pn och.
ch3 s02nh(ch2)3n(ch3)3 3
634 077
14
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Formel Nr.
B
A
525
ch-ch"
\ -v j
-£rh3 e s02nh(ch2)3n(ch3)3
»✓0® h-p
^ och3
526
h5c2\
-^^5 e s02nh(ch2)3n(ch3)3
jtos
CH--p j n 0ch3
527
<£ .
s02nh(ch2)3n(ch3)3
n/0e
CHo-P
0 x 0ch3
528
ch3° w0CH3
M ®
s02nh(ch2)3n(CH3)3
0 e ii / o ch~-p
0 v 0ch3
529
■p .
s02nh(ch2)3n(ch3)2 c2h5
0 ©
il/O0 C9Hc-P z 3 noc2h5
® © ||/0Ö
H-P
oc2h5
530
©
s02nh(ch2)3n(ch3)2
c2h5
531
"^"cu3 ®
s02nh(ch2)3n(gh3)3
h/0®
GHo-P
J N 0C1I3
532
■p »
conh(ch2)3n(ch3)3
II/O0 ch~-p x 0ch3
15
Tabelle] (Fortsetzung)
634077
Formel Nr.
B
A
533
CONH(CH2)3N(CH3)3
0
11/ 0e
CH--P
J x 0CH3
534
^ .
COOCH2CH2N(CH3)3
0 e
II/0e
CH--P
J v OCH3
535
■P e
COOCH2CH2N(CH3)3
Loe
CH--P
J x OCH3
(600)
B-CH-CH—^
Tabelle 2
CH=CH-B'
A
Forme! Nr.
B
B'
A
601
® '
S02NH(CH2)3N(CH3)3
H/O6 CHo~P
J N OCH3
602
et e
S02NH(CH2)3N(CH3)3
"P
Cl
H/O0 H-P
sOCH3
603
S02NH(CH2)3N(CH3)3
CH30 OCH3
0
Il /0e
CH.-P
x 0CH3
604
S02NH(CH2)3N(CH3)3
-^cl
Cl
CH--P
j v och3
634077 16
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Formel Nr. B B'
Q- -O t*
605 m © ch,-p so2nh(ch2)3n(ch3)3 cooch3 j x och,
606 © "©~s°2ch3 ch jy°
s02nh(ch2)3n(ch3)3 3 x och
3
608 \ © X=J
612
613
611 \ ©
Cl e
-©
Cl
0 ©
so2NH(CH2)3N(CH3)3 \ 3 ^och3
S.oe
CH0-P
s02nh(ch2)3n(ch3)3 xc00h 3 v och
-M n ^ o0
609 \ © W CH.-p s02nh(ch2)3n(ch3)3 cn j x0ch3
/T\V_ CH. O _
M © -©-ç-c„3 CH
so2nh(ch2)3n(ch3)3 ih 3 ^
Q~ Ä -/KJL H/0e h-p so2nh(ch2)3n(ch3)3 cç ^0c1l
{/ \\- /-—\ ll/O0
h-p s02nh(ch2)3n(ch3)3 v 0ch3
0 ©
'/ \\_ 11/0
© z-7 ch3-p s02nh(ch2)3n(ch3)3 cl x 0ch3
17
Tabelle 2 (Fortsetzung)
634077
Formel Nr.
614
ch3 ^ .
s02nh(ch2)3n(ch3)3
-©
0
,0
11/ 0 ch.-p j v och.
614
C1"P~ e s02nh(ch2)3n(ch3)3
-©
och,
0
ll/O
,©
CHo-P
3 N
och.
Die als Ausgangsprodukte der in Tabelle 1 und 2 aufgeführten Verbindungen verwendeten Sulfonsäure- bzw. Car-bonsäureamide lassen sich nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise wie in der Deutschen Patentschrift 1793 482 beschrieben, aus dem Natriumsalz der entsprechenden Sulfonsäure bzw. aus der entsprechenden Carbonsäure durch Überführung in das Sulfonsäure- bzw. Carbonsäurechlorid und Kondensation mit dem entsprechenden Amin herstellen.
Ebenso können die verwendeten Carbonsäureester nach 25 an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise analog wie in der DT-OLS 2 039 993 beschrieben.
(700)
Tabelle 3
Formel Nr.
704
Cl
-s02(ch2)20ch-ch2n(ch3)3 ch„
0
11/ 0'
,©
ch,-p
J -
och,
634077
18
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Formel Nr.
D
E
A
705
ci-0-
©
-s02(ch2)2och-ch2n(ch3)3
ch3
°/0e h-P
v 0ch3
706
cl-©-
©
-s02(ch2)2och2ch2n(ch3)3
o
11/ 0e ch,-p j v 0ch3
707
«-©-
©
-s02(ch2)20ch2ch2n(ch3)3
0 « si / 0e
H-P
v 0ch3
708
cl_©~
©/—y
-s02(ch2)20-ch2ch2n H y hxo®
CH.-P
j x 0ch3
709
cl^>
©
-s02(ch2)2och2ch2n(c2h5)2
■Je,
0 ©
11 / 0 ch--p j x 0ch3
710
cl-©-'
©/ c4h9 -so9(ch9)9och9ch9n ta Cm M te a ^
1 c4h9
CH. h
3
°^oe
CH.-P
0 x 0ch3
711
CH3
Cl-o-
C1
©
-s 02(ch2)20ch-ch2n(ch3)3
ìh3
o
11/0e
CH.-P
j x 0ch3
712
CH3
ci~Y^/
Cl
©
-s 02(ch2)2och2ch2n(ch3)3
CH.~P
j x 0ch3
713
/ch3
ci-p-
Cl
©
-s02ch2-ch2n(ch3)3
o
11/ 0
H-P
x 0ch3
19
634077
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Formel Nr.
D
E
A
714
r~(CH3
ci-py-
Cl
©
-s02nh(ch2)3n(ch3)3
h/06 cho-p j x och3
715
,—/CH3 Cl -p-
C1
©
-cooch2ch2n(ch3)
U/O® ch.-p j n och3
716
/CH3
«"P"
Cl
©
-s02nhch2ch'2n(c2h5)2
ch3
Lo®
ch.-p j x och3
717
Cl-©-
©
-s02(ch2)2conh(ch2)3n(ch3)3
11/oe ch,-p j x och3
718
Clng>-
©
-s02(ch2)2c0nh(ch2)3n(ch3)3
0 e ll/o h-p
^ och3
719
ci-©-
3
-s0o(cho)0con n
1 1 L \ / \
ch3
0 e ll/oe
720
Cl-©-"
©
-s02(ch2)2c0nh-ch2-ch2n(ch3)
n^o®
3 CH--P
j n och3
721
ci-©-
©
-s02(ch2)2c00ch2ch2n(ch3)3
°xOe CHo-P
j n 0ch3
722
ci-©-
©
-s02(ch2)2c00ch-ch2n(ch3)3
™3
u^o®
CH3-PS0CH3
634077
20
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Formel Nr.
0 a
® 11^0®
723
-S02(CH2)2C00(CH2)3N(CH3)3 CH3-P
x QCH3
/ch3 0
-S02CH2-CH e II/O®
n och2çh-n(ch3)3 h'ps0ch ch3 3
CH
•i y
729 Gl ^ 11/0
/ 3 . ÇH3 o
-so2oh2-ch i n 0<ch2>3>o h-p
\ OCH.
© ~ J
/ ch3 / ch3
0
,e c1-0- -so2ch2-ch 9 yo
I N OCH2CH2N(CH3)3 3 x OCH
C1
21
634 077
Ferner die Verbindungen der Formel
©
©
(ch2)3n(ch3)3
(ch2)3n(ch3)3
0
11/
ch--p 3 \
oe och,
och,
Beispiel 6
0,3 g des Aufhellers der Formel (101), (201 ), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Äthylenoxid, 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol p-tert.Octylphenol an 8 bis 9 Mol Äthylenoxid und 30 ml Äthanol (95%) zugegeben. Zu dieser auf 50°C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 8 g schweres Polyacryl-Stapelgewebe (Courtelle ®). Innerhalb von 10 Minuten steigert man die Temperatur auf 100°C, belässt bei dieser Temperatur 20 Minuten lang und kühlt innerhalb 5 Minuten auf 50°C ab. Alsdann wird das Gewebe in enthärtetem Wasser gespült, zentrifugiert und mit einem Bügeleisen bei 140 bis 150°C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.
Beispiel 7
0,3 g des Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Äthylenoxid, 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol p-tert. Octylphenol an 8 bis 9 Mol Äthylenoxid, 30 ml Äthanol (95%) und 0,67 g Natriumtripoly-phosphat zugegeben. Zu dieser auf 30°C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 8 g schweres Polyacrylnitrilgewebe. Innerhalb von 10 Minuten steigert man die Temperatur auf 60°C und belässt bei dieser Temperatur 20 Minuten lang. Alsdann wird das Gewebe in enthärtetem Wasser gespült, zentrifugiert und mit einem Bügeleisen bei 160 bis 170°C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.
Beispiel 8
0,3 g des Aufhellers der Formel ( 101 ), (201 ), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Äthylenoxid, 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol p-tert. Octylphenol an 8 bis 9 Mol Äthylenoxid, 30 ml Äthanol (95%) und 0,16 g Natriumphosphat zugegeben. Zu dieser auf 50°C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 8 g schweres Polyamidgewebe. Innerhalb von 10 Minuten steigert man die Temperatur auf 100°C, belässt bei dieser Temperatur 20 Minuten lang und kühlt innerhalb 5 Minuten auf 50°C ab. Alsdann wird das Gewebe in enthärtetem Wasser gespült, zentrifugiert und mit einem Bügeleisen bei 180°C getrocknet.
0
11/ 0' h-p
,e och,
och,
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.
20 Beispiel 9
0,3 g des Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Äthylenoxid, 0,3 g des Anlage-2s rungsproduktes von 1 Mol p-tert. Octylphenol an 8 bis 9 Mol Äthylenoxid und 30 ml Äthanol (95%) zugegeben. Ein 8 g schweres Baumwollstück wird mit dieser Aufhellerlösung bis zu einer Flottenaufnahme von 75% bei 20 bis 25°C foular-diert. Die Gewebeprobe wird dann in eine Färbeapparatur 30 gegeben, die soviel 30°C warmes Wasser enthält, dass ein Flotten Verhältnis 1:25 erhalten wird. Die Temperatur wird dann innerhalb 10 Minuten auf 60°C erhöht und dabei 20 Minuten lang behalten. Danach wird die Gewebeprobe mit enthärtetem Wasser gespült, zentrifugiert und bei 70°C 35 getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.
Beispiel 10
40 Ein nicht aufgehelltes Baumwollgewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 bei 20 bis 25°C in ein Bad gebracht, das pro Liter 5 g eines Weichmacherpräparates, bestehend aus 3,9% eines Alkyl-trimethylammoniumchlorid (z.B. das auf dem Markt erhältliche Arquad 2 HT 75®) und 0,1% eines Aufhel-45 lers der Formel (101) oder (300), enthält. Das Gewebe wird 10 Minuten lang mit dem Bad behandelt. Danach wird das Gewebe gespült und bei 80°C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.
50
Beispiel 17
Frisch ausgesponnenes, verstrecktes Polyacrylnitril-Nass-kabel (entsprechend 3,0 g Trockengewicht) wird noch feucht bei 20°C für 10 Sekunden in 100 ml einer wässrigen Flotte ss getaucht, die 0,0005% eines Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) enthält und mit konzentrierter Oxalsäurelösung auf pH 4 eingestellt worden ist. Anschliessend spült man das Nasskabel kurz mit Wasser und trocknet bei 90 bis 100°C. Man erhält auf diese Weise eine gut aufgehellte 60 Polyacrylnitrilfaser.
Die Ausfärbung kann z.B. auch bei pH 6 (eingestellt durch Zugabe von Natriumacetat) erfolgen. Erhöhte Temperatur der Färbeflotte, z.B. auf 40°C, erhöht die Ausziehgeschwindigkeit.
65 Höhere Weisseffekte werden durch Erhöhen der Aufhellerkonzentration, z.B. auf 0,005%, erzielt.
B

Claims (11)

    634077
  1. @1 l
    « -n-r!!1 i
    R,
    0
    0 11
    0 -p-r/
    or,
    wonn 30
    R3, R4 und Rs die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung haben, R" ' 1 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit Ró einen Piperazinrest, R" ' 2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit R" ' 1 einen Pyrrolidin-, Pipe- 35 ridin- oder Morpholinrest,
    R' i3 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R' 14 Wasserstoff oder Chlor,
    Y' Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(R6)-alkylen mit 2 bis 5
    C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyalkylen mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen, Alkylen-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen oder Alkylen-CON(Ró)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den Alkylenteilen und Ró Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R" ' 1 einen Piperazinrest bedeuten.
    1 l r.
    0
    © 11
    0 -P-R^ or«
    worin
    R' 1 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
    Aralkyl oder zusammen mit Rs einen Piperazinring,
    R' 2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
    Aralkyl oder zusammen mit R' 1 einen Pyrrolidin-, Piperidin-
    oder Morpholinrest,
    R3 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
    R4 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,
    Rs Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
    R13, R14 und R15 unabhängig voneinander Wasserstoff,
    60
    65
    1 -l-m worin R4 und Rs die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und m die Zahl 0 oder 1,
    R7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen,
    Rs Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis
    1. Kationische Aufheller der Formel
    PATENTANSPRÜCHE
    A - Q - alkylen
    RJ © l J
    — N I
    R,
    R,
    n
    0
    e » 0 - p rz !
    ORc n
    wonn
    A den Rest eines Aufhellers, Aralkyl oder zusammen mit Ri einen heterocyclischen Ring,
    Q die direkte Bindung oder ein bi- oder trivalentes Brücken- 15 R3 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
    glied, R4 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes
    Ri unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkyl,
    Aralkyl oder zusammen mit R2 oder Q einen heterocyclischen Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und
    Ring, n die Zahl 1 der 2 bedeuten.
    R2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder 20 2. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 1 der Formel
    A - Q'- alkylen
    ©
    Ri
    N - R,
    R.
    n
    0
    e 11 0 - p
  2. 2
  3. 3 ""5
    Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Y Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(Re)-alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyal-kylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen, Alkylen-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen oder Alkylen-CON(R6)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den Alkylenteilen und
    Rd Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R' 1 einen Piperazinring bedeuten.
    3
    634 077
    bedeutet, wobei die Benzolringe der beiden Formeln an den angegebenen Stellen auch nicht-chromophor substituiert sein können.
  4. -4
    r
    4 C-Atomen oder Halogen,
    R9 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
    Rio, Rn und R12 im Falle, dass m die Zahl 1 ist, die Bedeutung von R7, Rs und Rs einnehmen oder im Falle, dass m die Zahl
    0 ist, Rio, Rh und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff,
    Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen ls oder Halogen und
    R'.
    I
    X den Rest Q' - alkylen -©N-R2,
    I
    20 R3
    worin Q', R'i, R2und R3 die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, bedeuten.
    4. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 3 der Formel
    R
    r
  5. 5. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 4 der Formel r7
    r,
    ch-ch
    R'n ch«cll
    ©r
    Q"-Z-N-R' I *■
    Ro worin
    Q' ' Sauerstoff, -COO-, -CON(Ró)- oder -SChN(R6)-,
    R' 1 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
    Aralkyl oder zusammen mit Rö einen Piperazinrest,
    R' 2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder
    Aralkylrest oder zusammen mit R' 1 einen Pyrrolidin-, Pipe-
    ridin- oder Morpholinrest,
    R3 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
    R4 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,
    Rs Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
    0
    ©11
    0 -p-r,
    or,
    Ró Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes.Alkyl mit 40 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R'i einen Piperazinrest,
    R'7 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen,
    R'8 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder 4s Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen,
    Rs Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und Z
    Alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen bedeuten.
  6. 6. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 3 der Formel
    Ri ©I1
    •y-n-r;
  7. 7. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 5 der Formel
    634077
    R8
    r,
    r7
    CH-CH
    RÏ
    ©I1
    q"-z-n-r~ , 2
    R~
    / CHdC1!
    r;
    7 Ai
    R;
    ©-
    ch-ch ch=c1i
    (X).n
    0
    e 11
    o - p - r,
    0Rf
  8. 8
    r
    8
    8
    OR,
    - R,
    n worin
    A, Ribis Rs und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R' 1 einen haben, Q' Sauerstoff, -SCh-Alkylenoxy mit 2 bis 4 Piperazinring steht und R' 1 unsubstituiertes oder substitu-
    C-Atomen, -SO2- Alkylen-COO- mit 2 bis 4 C-Atomen, 35 iertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R«
    -SO2-, -COO-, -S02-alkylen-C0N(R6)- oder -S02N(R6)-, einen Piperazinring bedeutet.
    worin Rö für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes 3. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 2 der Formel
    A'- Q'- alkylen
    ©
    wonn fi n I
    Ro
    .Q', R'i, R2 bis Rs und n die in Anspruch 2 angegebene r,
    n
    0
    e » 0 - p ■
    t
    OR,
    R,
    Bedeutung haben und A' einen Rest der Formel n
    CH=CH
    oder der Formel
    CH=CH
  9. 9. Kationischer Aufheller gemäss Anspruch 7 der Formel
    0
    o- ch-ch
    .©
    fÊ V\ // v\ /1 \\ il / 0
    ' CH«CH —v x) 2 ch--p
    ^ och,
    ©
    s02nh(ch2)3n(ch3)3
    9
    r»; ©i1
    q"-z-n-r''
    I 2 r~
    0
    © 11
    0 -p-r,
    or,
    worin 15
    R.3 bis Rs, R' 7, R' s, R' 9 und Z die in Anspruch 5 angegebene zinrest,
    Bedeutung haben, R" i unsubstituierters Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder
    Q" Sauerstoff, -COO-, -CON(R6>- oder -SChNCRó)-, worin zusammen mit Re einen Piperazinrest und Ró für Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl R" 2 unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten,
    mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R" 1 einen Pipera- 20 8. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 6 der Formel r" '
    l
  10. 10. Kationischer Aufheller gemäss Anspruch 7 der Formel so s02nh(ch2)3n(ch3)3
    0
    a— ch-ch ch«ch 2
    ©
  11. 11/ 0 h-p v och,
    ©
    s02nh(ch2)3n(ch3)3
    s02nh(ch2)3n(ch3)3
CH584478A 1978-05-29 1978-05-29 Kationische aufheller. CH634077A5 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH584478A CH634077A5 (de) 1978-05-29 1978-05-29 Kationische aufheller.
US06/039,722 US4263431A (en) 1978-05-29 1979-05-17 Cationic fluorescent whitening agents
GB7918401A GB2023605B (en) 1978-05-29 1979-05-25 Cationic fluorescent whitening agents
IT49194/79A IT1116200B (it) 1978-05-29 1979-05-28 Sbiancanti cationici per materiali organici e procedimento per la loro produzione ed applicazione
FR7913489A FR2427340A1 (fr) 1978-05-29 1979-05-28 Azurants optiques cationiques, leur procede de preparation et leur utilisation pour l'azurage optique de matieres organiques
ES480969A ES480969A1 (es) 1978-05-29 1979-05-28 Procedimiento para la aclaracion optica de materiales organicos, en especial de tipo textil.
DE19792921641 DE2921641A1 (de) 1978-05-29 1979-05-28 Kationische aufheller
JP6569079A JPS54156034A (en) 1978-05-29 1979-05-29 Cation brightener

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH584478A CH634077A5 (de) 1978-05-29 1978-05-29 Kationische aufheller.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH634077A5 true CH634077A5 (de) 1983-01-14

Family

ID=4300237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH584478A CH634077A5 (de) 1978-05-29 1978-05-29 Kationische aufheller.

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4263431A (de)
JP (1) JPS54156034A (de)
CH (1) CH634077A5 (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU77629A1 (de) * 1977-06-27 1979-03-26 Ciba Geigy Ag Neue pyrazolinderivate und verfahren zu deren herstellung
US4339393A (en) * 1979-04-11 1982-07-13 Ciba-Geigy Corporation Distyrylbiphenyls
EP0029003B1 (de) * 1979-11-01 1984-12-05 Ciba-Geigy Ag Salze kationischer Aufheller, deren Herstellung und deren Verwendung auf organischen Materialien sowie deren konzentrierte wässrige Lösungen
DE3260229D1 (en) * 1981-02-26 1984-07-19 Ciba Geigy Ag Amphoteric styrene derivatives
EP0234176B2 (de) * 1985-12-04 1996-05-22 Ciba-Geigy Ag Pyrazolinverbindungen
US5308545A (en) * 1985-12-04 1994-05-03 Ciba-Geigy Corporation Pyrazoline compounds
GB2247030B (en) * 1990-07-03 1994-01-12 Grace W R & Co The enhancement of fluorescent whitening agents
WO2016115408A1 (en) 2015-01-14 2016-07-21 Gregory Van Buskirk Improved fabric treatment method for stain release
EP3134499A4 (de) 2014-04-23 2018-02-28 Steinemann, Anne Reinigungsformulierungen für chemisch empfindliche personen: zusammensetzungen und verfahren

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2824113A (en) * 1953-04-06 1958-02-18 Atlas Powder Co Quaternary ammonium phosphites
US3507937A (en) * 1966-10-04 1970-04-21 Procter & Gamble Reversed zwitterionic phosphorus compounds
CH554848A (de) * 1967-10-03 1974-10-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung neuer stilben-derivate.
DE1670980A1 (de) * 1968-01-31 1971-04-01 Bayer Ag 1,3-Diphenylpyrazoline
DE1769718A1 (de) * 1968-07-02 1971-07-15 Henkel & Cie Gmbh Weichmachungsmittel fuer Textilien
DE1904424C3 (de) * 1969-01-30 1974-03-07 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Verfahren zum optischen Aufhellen von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril
US3714256A (en) * 1970-05-26 1973-01-30 Kendall & Co Diallyl and dimethallyl alkyl lipophilic benzyl ammonium halides
US4045169A (en) * 1971-09-09 1977-08-30 Hoechst Aktiengesellschaft 3-[3',4'-Dichloro-6'-alkyl-phenyl]-Δ 2-pyrazoline derivatives and their use as optical brighteners
US3849406A (en) * 1971-10-08 1974-11-19 Sandoz Ltd Pyrazoline compounds
US4085101A (en) * 1973-07-18 1978-04-18 Sandoz Ltd. 1,3-Diaryl-2-pyrazoline derivatives
DE2656424A1 (de) * 1976-12-13 1978-06-15 Hoechst Ag Ampholytische, fluorhaltige phosphorigsaeureester und verfahren zu deren herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
JPS54156034A (en) 1979-12-08
US4263431A (en) 1981-04-21
JPS6334189B2 (de) 1988-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0029003B1 (de) Salze kationischer Aufheller, deren Herstellung und deren Verwendung auf organischen Materialien sowie deren konzentrierte wässrige Lösungen
EP0035470A1 (de) Textilbehandlungsmittel
DE2733156C2 (de)
DE2262633B2 (de) Sulfogruppen und v-Triazolylreste enthaltende 4,4&#39;-Divinyldiphenyl-Verbindungen und deren Salze
DE2248772B2 (de) Pyrazolinverbindungen
DE2704825C3 (de) Fluoreszenzfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Weißtönen organischer Materialien
DE2721084A1 (de) Mischungen von optischen aufhellern
CH634077A5 (de) Kationische aufheller.
DE2341064A1 (de) Neue oxazolverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als optische aufheller fuer organische materialien
EP0019078B1 (de) Distyrylbenzole, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung beim optischen Aufhellen organischer Materialien, sowie Waschmittel, Textilbehandlungsmittel und Wäschenachbehandlungsmittel, die diese Distyrylbenzole enthalten
EP0019702B1 (de) Distyrylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung beim optischen Aufhellen organischer Materialien sowie Waschmittel, Textilbehandlungsmittel und Wäschenachbehandlungsmittel, die sie enthalten
DE2926183A1 (de) Kationische farbstoffe
DE1469207A1 (de) Neue Bis-oxazolyl-stilbenverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE2645301A1 (de) 1,4-bis- eckige klammer auf azolyl- (2&#39;) eckige klammer zu -naphthaline
DE2921641C2 (de)
EP0054511B1 (de) 4-Styryl-4&#39;-vinylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller
EP0248356B1 (de) Schwefelsäureester-Gruppen enthaltende Naphthalimide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CH640243A5 (en) Cationic brighteners
EP0011824A1 (de) Benzofuranyl-benzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien
EP0005465A1 (de) Benzofuranyl-benzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien
EP0246551A2 (de) Sulfonat- oder Sulfonamidgruppen-haltige Bis-benzoxazolylnaphthaline, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2306399A1 (de) 4,4&#39;-dinaphthyl-1,1&#39;,8,8&#39;-tetracarbonsaeurediimide als optische aufhellmittel
EP0055973B1 (de) Benzimidazole
DE2262531A1 (de) Neue styrylderivate
DE2217269A1 (de) Pyrazolinverbindungen als optische Aufheller

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased