DE19930682A1 - Silikat-, borat- und phosphatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis von Glykolen mit verbessertem Korrosionsverhalten - Google Patents
Silikat-, borat- und phosphatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis von Glykolen mit verbessertem KorrosionsverhaltenInfo
- Publication number
- DE19930682A1 DE19930682A1 DE19930682A DE19930682A DE19930682A1 DE 19930682 A1 DE19930682 A1 DE 19930682A1 DE 19930682 A DE19930682 A DE 19930682A DE 19930682 A DE19930682 A DE 19930682A DE 19930682 A1 DE19930682 A1 DE 19930682A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- acid
- coolant concentrate
- coolant
- concentrate according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein Kühlmittelkonzentrat, bestehend aus DOLLAR A a) 0,1 bis 6 Gew.-% mindestens einer Mono- und/oder Dicarbonsäure mit 4 bis 16 C-Atomen in Form von Alkalimetallsalzen, DOLLAR A b) 0,02 bis 2 Gew.-% einer Triazin-triiminocarbonsäure in Form ihres Alkalimetallsalzes, DOLLAR A c) 0,02 bis 2 Gew.-% mindestens eines Kohlenwasserstofftriazols, DOLLAR A d) 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens eines löslichen Erdalkalisalzes, DOLLAR A e) gegebenenfalls bis 4 Gew.-% Wasser und DOLLAR A f) Glykole ad 100 Gew.-%, DOLLAR A jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Kühlflüssigkeit auf der Basis von
Glykolen, die frei von Silikaten ist, keine Phosphate, Nitrite, Borate sowie Amine
enthält und eine hervorragende Korrosionsinhibierung gegenüber verschiedenen
metallischen Werkstoffen aufweist.
Zum frostsicheren Kühlen von technischen Einrichtungen, insbesondere von
Kraftfahrzeugmotoren, werden bekanntlich Flüssigkeiten auf Basis von Glykolen, vor
allem Ethylenglykol und/oder Propylenglykol eingesetzt. Um die Werkstoffe des
Kühlsystems vor Korrosion zu schützen, enthalten diese Flüssigkeiten jeweils
wirksame Mengen an einem oder mehreren Korrosionsinhibitoren. Zur Verwendung
in Kühlsystemen werden sie mit Wasser verdünnt und sollen neben Frost- und
Korrosionsschutz auch für eine gute Wärmeabfuhr sorgen. Dabei weisen moderne
Verbrennungsmotoren wegen der höheren Temperaturbelastung der
Metalloberflächen, der erhöhten Fließgeschwindigkeit des Kühlmediums und der
Werkstoffauswahl erschwerte Betriebsbedingungen für das Kühlmedium auf. Auch
die verstärkte Verwendung von Leichtmetall-Legierungen auf Aluminiumbasis
zusammen mit Stahl, Gußeisen, Messing, Kupfer und Weichlot in Mischbauweise
erfordert eine sorgfältige Abstimmung der verwendeten Inhibitorenkombination. In
den letzten Jahrzehnten wurden unzählige dieser Kombinationen in der
einschlägigen Patentliteratur beschrieben, so daß zahlreiche Inhibitorensysteme mit
speziellen Wirkungsmechanismen bekannt sind. So wurden die früher üblichen nitrit-
und silikathaltigen Kombinationen bestehend aus Nitriten, Nitraten, Boraten,
Phosphaten, Benzoaten, Triazolen und Silikaten (z. B. H. D. Held, Kühlwasser, 2.
Aufl. S. 213-225 (1977)) durch nitritfreie Zubereitungen in der Regel auf Basis von
Mono- und Dicarbonsäuren ersetzt (z. B. EP-A-0 035 834), die jedoch als wirksame
Aluminiuminhibitoren ebenfalls nach wie vor Silikate enthielten, wenn auch in
stabilisierter Form.
Es ist seit langem bekannt, daß Borate das Korrosionsverhalten des Aluminiums
unter Wärmedurchgangsbedingungen stark verschlechtern können. Durch Silikate
kann dies verhindert werden, so daß man unter optimalen Bedingungen ein
ausgewogenes Verhältnis erzielen kann. Die Praxis zeigte, daß es unter bestimmten
Betriebsbedingungen trotz einer Stabilisierung der Silikate, beispielsweise durch
Organosiliciumverbindungen, zur Verminderung des Silikatgehaltes, z. B. durch
Ausfällungen unlöslicher Silikatmodifikationen bei sehr hohen Temperaturen,
kommen kann. Dies führte zur Entwicklung silikatfreier Formulierungen, die eine
wesentlich höhere Lebensdauer aufweisen, da sie diesen Nachteil nicht besitzen,
siehe EP-A-0 816 467.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, Inhibitorensysteme für Kühlmittel zu
finden, die ohne Borate und Silikate arbeiten und dennoch einen guten
Korrosionsschutz der in modernen Motoren eingesetzten Metalle, insbesondere
Aluminium- und Eisenwerkstoffe, unter hoher Temperaturbelastung auf der
Metalloberfläche bewirken sollen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Kühlmittelkonzentrat, bestehend aus
- a) 0,1 bis 6 Gew.-% mindestens einer Mono- und/oder Dicarbonsäure mit 4 bis 16 C-Atomen in Form von Alkalimetallsalzen
- b) 0,02 bis 2 Gew.-% einer Triazin-triiminocarbonsäure in Form ihres Alkalimetallsalzes
- c) 0,02 bis 2 Gew.-% mindestens eines Kohlenwasserstofftriazols,
- d) 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens eines löslichen Erdalkalisalzes
- e) gegebenenfalls bis 4 Gew.-% Wasser, und
- f) Glykole ad 100 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung auch gebrauchsfertige wäßrige
Kühlmittelzusammensetzungen, die je nach gewünschter Frostsicherheit Wasser in
Mengen von 10 bis 90, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% und das erfindungsgemäße
Kühlmittelkonzentrat ad 100 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäße Kühlflüssigkeit enthält keine Alkalimetallphosphate, keine
Alkalimetallmolybdate, Alkaliborate und Alkalimetallnitrite, sowie keine Amine.
Als Monocarbonsäuren werden besonders bevorzugt verzweigte und/oder
unverzweigte aliphatische Monocarbonsäuren mit einer Kettenlänge von 5 bis
12 C-Atomen, z. B. Pentansäure, Hexansäure, Oktansäure, 2-Ethylhexansäure,
Nonansäure, Isononansäure, Decansäure, Undecansäure und Dodecansäure,
verwendet. Als Dicarbonsäuren kommen insbesondere solche mit 4 bis
12 C-Atomen in Betracht, insbesondere mit 8 bis 12 C-Atomen, z. B. Korksäure,
Acelainsäure, Sebazinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Phthalsäure oder
Terephthalsäure.
Die oben genannten Mono- und Dicarbonsäuren können nach dem Stand der
Technik auch in Mischungen, üblicherweise 1 : 99 bis 99 : 1 eingesetzt werden. Die
verwendeten Carbonsäuren können zusätzlich noch Hydroxylgruppen und/oder
Ethersauerstoffatome oder Carboxylfunktionen enthalten. Die jeweiligen
Carbonsäuren liegen in der Regel als Alkalimetallsalze, z. B. des Natriums, Kaliums,
Lithiums oder als Ammoniumsalze vor. Mono- und Dicarbonsäuren sind im
erfindungsgemäßen Kühlmittelkonzentrat vorzugsweise zu 1 bis 5, insbesondere
2 bis 4 Gew.-% enthalten.
Die Triazintriiminocarbonsäure kann endständige Carbonsäurereste mit einer
Kettenlänge von C2 bis C10, insbesondere von C6, aufweisen. Letztere wird im Handel
unter der Bezeichnung lrgacor® L 190 angeboten. Besonders bevorzugt ist die
6,6',6"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-Triyltriimino)trihexansäure, die als Alkalimetallsalz
eingesetzt wird. Die Triazintriiminocarbonsäure ist im erfindungsgemäßen
Kühlmittelkonzentrat vorzugsweise zu 0,1 bis 1, insbesondere zu 0,1 bis 0,5 Gew.-%
enthalten.
Erdalkalisalze werden als zusätzlicher Inhibitor eingesetzt. Besonders bevorzugt
sind wasserlösliche Magnesium- und/oder Kalziumsalze, von verschiedenen
anorganischen Säuren wie Magnesiumnitrat, Kalziumnitrat in Mengenverhältnissen
von 0 : 100 bis 100 : 0. Die Erdalkalisalze sind im erfindungsgemäßen
Kühlmittelkonzentrat vorzugsweise zu 0,05 bis 0,8, insbesondere 0,1 bis 0,5 Gew.-%
enthalten.
Als Triazole werden Kohlenwasserstofftriazole, insbesondere Benzo- und/oder
Tolyltriazol bzw. deren Derivate verwendet. Die Triazole sind im erfindungsgemäßen
Kühlmittelkonzentrat vorzugsweise zu 0,05 bis 1, insbesondere zu 0,1 bis
0,5 Gew.-% enthalten.
Als Ethylenglykole und/oder Propylenglykole mit 1 bis 3 Oxethylen- bzw.
Oxpropyleneinheiten werden vorzugsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol,
Propylenglykol und/oder Dipropylenglykol eingesetzt. Besonders bevorzugt sind
Ethylenglykol und/oder Propylenglykol. Sie bilden den Hauptbestandteil der
erfindungsgemäßen Kühlflüssigkeit. Ihr Anteil beträgt im allgemeinen 90 bis
98 Gew.-%, bevorzugt 92 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des
Kühlkonzentrates.
Eine besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kühlflüssigkeit besteht
beispielsweise aus:
- a) 2-5 Gew.-% 2-Ethylhexansäure, Natriumsalz
- b) 0,1-0,3 Gew.-% Triazintriyltriiminotrihexansäure, Natriumsalz
- c) 0,05-0,3 Gew.-% Benzo- und/oder Tolyltriazol
- d) 0,02-0,2 Gew.-% Magnesiumnitrat.6 H2O
- e) Rest Ethylenglykol und/oder Propylenglykol mit gegebenenfalls 1 bis 3% Wasser als Lösungsvermittler.
Das erfindungsgemäße Kühlkonzentrat kann zusätzlich zu den genannten
Komponenten a) bis e) weitere zweckmäßige Additive wie Alkalimetallnitrate,
Hartwasserstabilisatoren (z. B. Polyacrylsäure-Maleinsäure-Copolymere),
Antischaummittel, Kaviationsschutzmittel, Bitterstoffe und Farbstoffe enthalten. Der
pH-Wert der erfindungsgemäßen Mischung liegt üblicherweise im Bereich von
7-10, insbesondere 7,5-9, gemessen in einer wässerigen Verdünnung von 1 : 2.
Er wird durch Zugabe von Alkalien, insbesondere Natron- oder Kalilauge, eingestellt.
Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen A-E und dem Vergleichsbeispiel
näher erläutert.
In der nachstehenden Tabelle I sind verschiedene erfindungsgemäße Kühlsysteme,
die durch Mischen der aufgeführten Komponenten hergestellt wurden, angegeben.
Sie enthält auch das Vergleichsbeispiel.
Bei dem in der Tabelle I aufgeführten Vergleichsbeispiel handelt es sich um ein
handelsübliches silikatfreies Kühlerfrostschutzmittel nach dem Stand der Technik
gemäß EP-A-0 816 467.
Die antikorrosive Wirkung des erfindungsgemäßen Kühlsystems und des
Vergleichsbeispiels nach dem nächstliegendem Stand der Technik wurde nach
ASTM D 1384-94 und mittels eines sog. Heißkorrosionstests geprüft. Bei der ASTM
D 1384-Methode handelt es sich um einen statischen Screeningtest, bei dem die zu
prüfenden Metalle in einer Kühlflüssigkeit erhitzt werden. Dabei nehmen die
Prüfmetalle die Temperatur der Flüssigkeit an. Verschärfend im obigen Test wurde
in einer Prüfkonzentration von 20 Vol-% ermittelt, um die Inhibierungsvorteile
besonders auf Stahl und Gußeisen darzustellen. Bei der Heißkorrosionsprüfung
gemäß FVV ( = Forschungsvereinigung für Verbrennungskraftmaschinen), Heft R
443, wurde im Rahmen der vorliegenden Prüfungen als Metall-Gußaluminium
AlSi10Mg wa eingesetzt, das auf eine Temperatur von 150°C erhitzt wurde. Die
Prüfung wurde gegenüber dem genannten FVV-Test unter verschärften
Bedingungen durchgeführt: Temperatur der Flüssigkeit 95/105°C, Prüfzeit 48 h,
Konzentration
20 Vol-%, Umwälzgeschwindigkeit 3,5 l/min. Heizflächenbelastung
80 W/cm2.
Die Bewertung erfolgte durch Wiegung der gereinigten Prüfkörper vor und nach dem
Arbeitsvorgang. Anzustreben ist dabei ein möglichst geringer Auftrag oder Abtrag
auf dem Prüfmetall.
Die Ergebnisse dieser Korrosionsuntersuchungen sind in Tabelle II
zusammengefaßt.
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße
Kühlmittelzusammensetzungen einen wesentlich verbesserten Korrosionsschutz der
Metalle auf als die vergleichsweise mitgeprüfte Flüssigkeit gemäß dem Stand der
Technik. Dies gilt überraschenderweise sowohl hinsichtlich Eisen und Stahl im
ASTM-Test D1384 als auch bei Leichtmetalllegierungen (Aluminiumlegierungen) im
Heißkorrosionstest unter Wärmedurchgangsbedingungen. Der unerwartet gute
Korrosionsschutz dürfte auf einem synergistischen Effekt beruhen, der gerade von
der erfindungsgemäßen Formulierung ausgeht.
Claims (8)
1. Kühlmittelkonzentrat, bestehend aus
- a) 0,1 bis 6 Gew.-% mindestens einer Mono- und/oder Dicarbonsäure mit 4 bis 16 C-Atomen in Form von Alkalimetallsalzen
- b) 0,02 bis 2 Gew.-% einer Triazin-triiminocarbonsäure in Form ihres Alkalimetallsalzes
- c) 0,02 bis 2 Gew.-% mindestens eines Kohlenwasserstofftriazols,
- d) 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens eines löslichen Erdalkalisalzes
- e) gegebenenfalls bis 4 Gew.-% Wasser, und
- f) Glykole ad 100 Gew.-%,
2. Kühlmittelkonzentrat gemäß Anspruch 1, worin es sich bei den
Monocarbonsäuren um solche mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen handelt.
3. Kühlmittelkonzentrat gemäß Anspruch 1, worin es sich bei den
Dicarbonsäuren um solche mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen handelt.
4. Kühlmittelkonzentrat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
wobei die Triazintriiminocarbonsäure endständige Carbonsäurereste mit einer
Kettenlänge von C2 bis C10 aufweist.
5. Kühlmittelkonzentrat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,
wobei das Kohlenwasserstofftriazol ein Benzotriazol und/oder Tolyltriazol, oder
eines ihrer Derivate ist.
6. Kühlmittelkonzentrat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
wobei das Erdalkalisalz ein Kalzium- und/oder Magnesiumsalz ist.
7. Kühlmittelkonzentrat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,
wobei das Glykol ein Ethylen- und/oder Propylenglykol mit 1 bis 3 Ethoxy- bzw.
Propoxyeinheiten ist.
8. Kühlmittelkonzentrat, umfassend 10 bis 90 Gew.-% Wasser und ein
Kühlmittelkonzentrat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 ad
100 Gew.-%.
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19930682A DE19930682B4 (de) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | Silikat-, borat- und phosphatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis von Glykolen mit verbessertem Korrosionsverhalten |
CZ20014386A CZ293742B6 (cs) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Chladicí kapaliny na bázi glykolů, prosté křemičitanů, boritanů a fosforečnanů, se zlepšenými korozními vlastnostmi |
DE50008609T DE50008609D1 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Silikat-, borat- und phosphatfreie kühlflüssigkeiten auf basis von glykolen mit verbessertem korrosionsverhalten |
JP2001508288A JP2003504453A (ja) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | 向上した腐食防止性を有する、グリコールに基づきかつケイ酸塩、ホウ酸塩及びリン酸塩を含まない冷却液 |
PCT/EP2000/005535 WO2001002511A1 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Silikat-, borat- und phosphatfreie kühlflüssigkeiten auf basisis von glykolen mit verbessertem korrosionsverhalten |
BR0012125-8A BR0012125A (pt) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Lìquidos refrigeradores isentos de silicato, borato e de fosfato, à base de glicóis com aperfeiçoado comportamento corrosivo |
AU56825/00A AU758142B2 (en) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Silicate, borate and phosphate-free glycol based cooling liquids with improved corrosion stability |
EP00942079A EP1200535B1 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Silikat-, borat- und phosphatfreie kühlflüssigkeiten auf basis von glykolen mit verbessertem korrosionsverhalten |
AT00942079T ATE282076T1 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Silikat-, borat- und phosphatfreie kühlflüssigkeiten auf basis von glykolen mit verbessertem korrosionsverhalten |
ES00942079T ES2231213T3 (es) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Liquidos de refrigeracion exentos de silicatos,boratos y fosfatos, sobre la base de glicoles con un comportamiento mejorado frente a la corrosion. |
US09/607,818 US6309559B1 (en) | 1999-07-02 | 2000-06-30 | Silicate-, borate-and phosphate-free cooling fluids based on glycols and having improved corrosion behavior |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19930682A DE19930682B4 (de) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | Silikat-, borat- und phosphatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis von Glykolen mit verbessertem Korrosionsverhalten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19930682A1 true DE19930682A1 (de) | 2001-01-18 |
DE19930682B4 DE19930682B4 (de) | 2005-03-24 |
Family
ID=7913518
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19930682A Expired - Fee Related DE19930682B4 (de) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | Silikat-, borat- und phosphatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis von Glykolen mit verbessertem Korrosionsverhalten |
DE50008609T Expired - Fee Related DE50008609D1 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Silikat-, borat- und phosphatfreie kühlflüssigkeiten auf basis von glykolen mit verbessertem korrosionsverhalten |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE50008609T Expired - Fee Related DE50008609D1 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-16 | Silikat-, borat- und phosphatfreie kühlflüssigkeiten auf basis von glykolen mit verbessertem korrosionsverhalten |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6309559B1 (de) |
EP (1) | EP1200535B1 (de) |
JP (1) | JP2003504453A (de) |
AT (1) | ATE282076T1 (de) |
AU (1) | AU758142B2 (de) |
BR (1) | BR0012125A (de) |
CZ (1) | CZ293742B6 (de) |
DE (2) | DE19930682B4 (de) |
ES (1) | ES2231213T3 (de) |
WO (1) | WO2001002511A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1634937A1 (de) * | 2004-08-12 | 2006-03-15 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Silikatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis organischer Säuren und Carbamaten mit verbesserten Korrosionseigenschaften |
DE102010002349A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Zusätze für Heiz- und Kühlmittel |
DE102011004765A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Zusätze für silikathaltige Heiz- und Kühlmittel |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2002344457A1 (en) * | 2002-11-05 | 2004-06-07 | Shishiai-Kabushikigaisha | Fuel cell coolant |
WO2005006476A1 (ja) | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
CN100584919C (zh) | 2003-10-01 | 2010-01-27 | Cci株式会社 | 冷却液组合物 |
AU2003296104A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-05 | Shishiai-Kabushikigaisha | Cooling fluid composition |
WO2005052086A1 (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-09 | Shishiai-Kabushikigaisha | 冷却液組成物 |
JPWO2005054399A1 (ja) * | 2003-12-01 | 2007-06-28 | シーシーアイ株式会社 | 冷却液組成物 |
JP4737585B2 (ja) * | 2003-12-04 | 2011-08-03 | 本田技研工業株式会社 | 不凍液 |
WO2005063918A1 (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Shishiai-Kabushikigaisha | 熱媒体組成物 |
EP1739775B1 (de) * | 2004-03-24 | 2011-11-02 | Shishiai-Kabushikigaisha | Kühlfluidzusammensetzung für brennstoffzelle |
CN1297623C (zh) * | 2004-07-23 | 2007-01-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种提高发动机冷却液稳定性的方法 |
US20100311633A1 (en) * | 2007-02-15 | 2010-12-09 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition for removing fish soil |
US8093200B2 (en) | 2007-02-15 | 2012-01-10 | Ecolab Usa Inc. | Fast dissolving solid detergent |
WO2009043814A1 (en) * | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Basf Se | Antifreeze compositions |
US20100270493A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Hot test fluid containing vapor phase inhibition protection for ferrous as well as aluminum alloys |
US20100270494A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Hot test fluid containing vapor phase inhibition |
US9328278B2 (en) | 2013-06-12 | 2016-05-03 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Extended operation engine coolant composition |
US9540558B2 (en) | 2013-06-12 | 2017-01-10 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Extended operation engine coolant composition |
KR101882372B1 (ko) | 2017-12-04 | 2018-07-26 | (주)에코시즌 | 부식방지 및 엔진과열방지를 위한 부동액 첨가제 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2075483A (en) * | 1980-03-12 | 1981-11-18 | Ici Ltd | Corrosion inhibitors and compositions containing them |
GB8911569D0 (en) * | 1989-05-19 | 1989-07-05 | Ciba Geigy Ag | Antifreeze compositions |
DE4204809A1 (de) * | 1992-02-18 | 1993-08-19 | Basf Ag | Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen |
ES2103888T3 (es) * | 1992-04-06 | 1997-10-01 | Texaco Services Europ Ltd | Formulaciones anticongelantes inhibidoras de la corrosion. |
JPH06166867A (ja) * | 1992-06-02 | 1994-06-14 | C C I Kk | 冷却液組成物 |
US5300247A (en) * | 1992-09-02 | 1994-04-05 | Ashchem Ip | Improved corrosion inhibitor system for an intermediate heat transfer medium |
DE19625692A1 (de) * | 1996-06-27 | 1998-01-02 | Basf Ag | Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen |
US6126852A (en) * | 1997-11-06 | 2000-10-03 | Ashland Inc. | Monocarboxylic acid based antifreeze composition |
-
1999
- 1999-07-02 DE DE19930682A patent/DE19930682B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-06-16 ES ES00942079T patent/ES2231213T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-16 AT AT00942079T patent/ATE282076T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-16 WO PCT/EP2000/005535 patent/WO2001002511A1/de active IP Right Grant
- 2000-06-16 DE DE50008609T patent/DE50008609D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-16 CZ CZ20014386A patent/CZ293742B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-16 AU AU56825/00A patent/AU758142B2/en not_active Ceased
- 2000-06-16 JP JP2001508288A patent/JP2003504453A/ja not_active Withdrawn
- 2000-06-16 BR BR0012125-8A patent/BR0012125A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-06-16 EP EP00942079A patent/EP1200535B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-30 US US09/607,818 patent/US6309559B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1634937A1 (de) * | 2004-08-12 | 2006-03-15 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Silikatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis organischer Säuren und Carbamaten mit verbesserten Korrosionseigenschaften |
DE102004039149B4 (de) * | 2004-08-12 | 2006-12-14 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Silikatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis organischer Säuren und Carbamaten mit verbesserten Korrosionseigenschaften |
DE102010002349A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Zusätze für Heiz- und Kühlmittel |
DE102011004765A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Zusätze für silikathaltige Heiz- und Kühlmittel |
WO2011104355A2 (de) | 2010-02-25 | 2011-09-01 | Behr Gmbh & Co. Kg | Zusätze für heiz- und kühlmittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6309559B1 (en) | 2001-10-30 |
BR0012125A (pt) | 2002-05-07 |
DE50008609D1 (de) | 2004-12-16 |
EP1200535A1 (de) | 2002-05-02 |
CZ20014386A3 (cs) | 2002-04-17 |
AU758142B2 (en) | 2003-03-13 |
JP2003504453A (ja) | 2003-02-04 |
EP1200535B1 (de) | 2004-11-10 |
ATE282076T1 (de) | 2004-11-15 |
AU5682500A (en) | 2001-01-22 |
DE19930682B4 (de) | 2005-03-24 |
WO2001002511A1 (de) | 2001-01-11 |
CZ293742B6 (cs) | 2004-07-14 |
ES2231213T3 (es) | 2005-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1200535B1 (de) | Silikat-, borat- und phosphatfreie kühlflüssigkeiten auf basis von glykolen mit verbessertem korrosionsverhalten | |
DE3884728T2 (de) | Frostschutzmittel mit korrosionsinhibierender Eigenschaft. | |
DE69220209T2 (de) | Korrosionsverhindernde Gefrierschutzmittel | |
EP0816467B1 (de) | Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen | |
EP1230317B1 (de) | Gefrierschutzmittelkonzentrate auf basis von dicarbonsäuren, molybdat und triazolen und diese umfassende kühlmittelzusammensetzungen | |
EP1390438B1 (de) | Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den farbstoff c.i. reactive violet 5 | |
EP0880566B1 (de) | Verwendung von quaternierten imidazolen als buntmetall-korrosionsinhibitoren und diese enthaltende gefrierschutzmittelkonzentrate und kühlmittelzusammensetzungen | |
DE3823396C2 (de) | ||
DE69300390T2 (de) | Korrosioninhibitoren für Wärmeübertragungsflüssigkeiten. | |
WO2002008354A1 (de) | Gefrierschutzmittelkonzentrate auf basis von amiden und diese umfassende kühlmittelzusammensetzungen zum schutz von magnesium und magnesiumlegierungen | |
DE4204809A1 (de) | Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen | |
DD297995A5 (de) | Gefrierschutzmittel | |
DE3035327A1 (de) | Kuehlfluessigkeit mit korrosions- und kavitationshemmenden zusaetzen | |
DE3016623A1 (de) | Verfahren und mittel zur behandlung eines waessrigen systems zur korrosionsverhinderung | |
EP0863960B1 (de) | Gefrierschutzmittel | |
DE102004039149B4 (de) | Silikatfreie Kühlflüssigkeiten auf Basis organischer Säuren und Carbamaten mit verbesserten Korrosionseigenschaften | |
EP0027870B1 (de) | Kavitationshemmende, frostsichere Kühl- bzw. Wärmeübertragungsflüssigkeiten sowie Verwendung eines kavitationshemmenden Zusatzes in frostsicheren Kühl- bzw. Wärmeübertragungsflüssigkeiten | |
DE10163337A1 (de) | Kühlerschutzmittel-Konzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen mit verbessertem Korrosionsschutz | |
DE1771985A1 (de) | Korrosionsinhibitoren fuer Methoxypropanol | |
EP1025181B1 (de) | Kühlflüssigkeit zur verwendung in bauteilen aus magnesium | |
EP1386952A2 (de) | Gefrierschutzmittel | |
EP0345613B1 (de) | Korrosionsinhibierte und physiologisch vorteilhafte funktionelle Flüssigkeiten auf der Basis von Glykolen | |
DE19955704A1 (de) | Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Dicarbonsäuren, Molybdat und Triazolen oder Thiazolen und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen | |
DE69820918T2 (de) | Gefrier-/Kühlmittelzusammensetzung | |
DE1176930B (de) | Gefrierschutzmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH, 65929 FRANKF |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |