DE19634685A1 - Wässrige Lösung und Verfahren zur Phosphatierung metallischer Oberflächen - Google Patents

Wässrige Lösung und Verfahren zur Phosphatierung metallischer Oberflächen

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Description

Die Erfindung betrifft eine wäßrige, phosphathaltige Lösung zur Erzeugung von Phosphatschichten auf metallischen Oberflächen aus Eisen, Stahl, Zink, Zinklegierungen, Aluminium oder Aluminiumlegierungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Phosphatierung unter Verwendung einer wäßrigen Phosphatierungslösung.
Aus der DE-PS 7 50 957 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit von Metallen, insbesondere von Eisen und Stahl, durch Behandlung in einer Lösung, die Phosphatüberzüge bildet, bekannt, bei dem die Lösung ein Beschleunigungsmittel enthält und bei dem als Beschleunigungsmittel Nitromethan, Nitrobenzol, Pikrinsäure, ein Nitranilin, ein Nitrophenol, eine Nitrobenzoesäure, ein Nitroresorcinol, Nitroharnstoff, ein Nitrourethan oder Nitroguanidin verwendet wird. Die optimale Konzentration für die einzelnen Beschleuniger ist unterschiedlich, sie liegt aber in den Phosphatierungslösungen im allgemeinen zwischen 0,01 und 0,4 Gew.-%. Für den Beschleuniger Nitroguanidin soll die optimale Konzentration 0,2 Gew.-% betragen.
Aus der DE-OS 38 00 835 ist ein Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen, insbesondere von Oberflächen aus Eisen, Stahl, Zink und deren Legierungen sowie Aluminium als Vorbehandlung für die Kaltumformung bekannt, bei dem man die Oberfläche ohne Aktivierung im Temperaturbereich von 30 bis 70°C mit einer wäßrigen Lösung in Kontakt bringt, die 10 bis 40 g Ca2+/l, 20 bis 40 g Zn2+/l, 10 bis 100 g PO₄3-/l sowie als Beschleuniger 10 bis 100 g NO₃⁻/l und/oder 0,1 bis 2,0 g organische Nitroverbindungen pro Liter enthält, wobei die Lösung einen pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 3,8 und ein Verhältnis von freier Säure zu Gesamtsäure von 1 : 4 bis 1 : 100 aufweist. Als Beschleuniger kann ein m-Nitrobenzolsulfonat und/oder Nitroguanidin verwendet werden. Die nach dem bekannte Verfahren erzeugten Phosphatschichten haben Schichtgewichte von 3 bis 9 g/m².
Obwohl es an sich bekannt ist, daß Nitroguanidin bei der Phosphatierung metallischer Oberflächen als Beschleuniger verwendet werden kann, stößt der praktische Einsatz dieses Beschleunigers auf Schwierigkeiten, denn die erzielten Resultate der Phosphatierung sind sehr häufig unbefriedigend. Dies ist offensichtlich darauf zurückzuführen, daß die Wirkung des Beschleunigers Nitroguanidin sehr stark von den anorganischen Bestandteilen der Phosphatierungslösung und der Konzentration der anorganischen Bestandteile in der Phosphatierungslösung abhängig ist, so daß die unter Verwendung von Nitroguanidin erzeugten Phosphatschichten nur dann gute Gebrauchseigenschaften haben, wenn es gelingt, eine Phosphatierungslösung bereitzustellen, in der die einzelnen Bestandteile so aufeinander abgestimmt sind, daß bei Verwendung des Nitroguanidins als Beschleuniger auch im Dauerbetrieb Phosphatschichten von guter, gleichbleibender Qualität erzeugt werden können. Es kommt hinzu, daß die Wechselwirkungen zwischen dem Nitroguanidin und den übrigen Bestandteilen der Phosphatierungslösung nicht durch theoretische Überlegungen oder einfache Versuche vorhergesagt bzw. ermittelt werden können, sondern nur durch umfangreiche Versuchstätigkeit an unterschiedlichen Phosphatierungssystemen zu bestimmen sind. Die häufig unbefriedigenden Resultate sind auch auf die schlechte Wasserlöslichkeit bzw. die ungleichmäßige Verteilung des Nitroguanidins zurückzuführen.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine wäßrige Lösung zur Phosphatierung metallischer Oberflächen zu schaffen, die als Beschleuniger Nitroguanidin enthält und deren übrige Bestandteile so aufeinander abgestimmt sind, daß die bei der Phosphatierung gebildeten Phosphatschichten feinkristallin sind, ein niedriges Schichtgewicht aufweisen, eine gute Lackhaftung ermöglichen und einen guten Korrosionsschutz gewährleisten. Ferner liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Phosphatierung zu schaffen, das die erfindungsgemäße Phosphatierungslösung verwendet, wobei das Verfahren bei möglichst niedrigen Temperaturen arbeiten soll, für die Phosphatierung unterschiedlicher metallischer Oberflächen eingesetzt werden kann und unter Verwendung einfacher technischer Mittel sowie betriebssicher arbeiten muß.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird durch die Schaffung einer wäßrigen, phosphathaltigen Lösung zur Erzeugung von Phosphatschichten auf metallischen Oberflächen aus Eisen, Stahl, Zink, Zinklegierungen, Aluminium oder Aluminiumlegierung gelöst, die 0,3 bis 5 g Zn2+/l, und 0,1 bis 3 g Nitroguanidin/l enthält, wobei der S-Wert 0,03 bis 0,3 und das Gewichtsverhältnis Zn : P₂O₅ = 1 : 5 bis 1 : 30 beträgt, und die feinkristalline Phosphatschichten erzeugt, in denen die Kristallite eine maximale Kantenlänge < 15 µm haben. In überraschender Weise hat sich gezeigt, daß mit der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösung sehr feinkristalline Phosphatschichten erzeugt werden können, die eine ausgezeichnete Lackhaftung und einen guten Korrosionsschutz bewirken. Die Kristallite besitzen eine plättchenartige, quaderartige oder würfelartige Form und haben immer eine maximale Kantenlänge < 15 µm, die in der Regel sogar < 10 µm ist. Ferner eignet sich die erfindungsgemäße Phosphatierungslösung sehr gut zur Phosphatierung von Hohlräumen. Die auf den metallischen Gegenständen aus der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösung abgeschiedenen Phosphatschichten haben ein Schichtgewicht von 1,5 bis 3,5 g/m², vorzugsweise von 1,5 bis 3 g/m², wodurch die Lackhaftung in vorteilhafter Weise begünstigt ist. Bei einem Zinkgehalt < 5 g/l verschlechtern sich die Korrosionsschutzeigenschaften und die Lackhaftung signifikant.
Das Zn : P₂O₅-Verhältnis bezieht sich auf das Gesamt-P₂O₅. Die Bestimmung des Gesamt-P₂O₅ basiert auf der Titration der Phosphorsäure und/oder der primären Phosphate vom Äquivalenzpunkt des primären Phosphats bis zum Äquivalenzpunkt des sekundären Phosphats. Der S-Wert gibt das Verhältnis von freier Säure, berechnet als freies P₂O₅, zum Gesamt-P₂O₅ an. Die Definitionen und Bestimmungsmethoden für das Gesamt-P₂O₅ und das freie P₂O₅ sind in der Veröffentlichung von W. Rausch "Die Phosphatierung von Metallen", 1988, Seiten 299 bis 304, ausführlich erläutert.
Nach der Erfindung ist es besonders vorteilhaft, wenn die wäßrige, phosphathaltige Lösung 0,3 bis 3 g Zn2+/l und 0,1 bis 3 g Nitroguanidin/l enthält, wobei der S-Wert 0,03 bis 0,3 und das Gewichtsverhältnis Zn : P₂O₅ = 1 : 5 bis 1 : 30 beträgt. Mit dieser erfindungsgemäßen Lösung, die sich wegen ihres Zink-Gehalts von 0,3 bis 3 g/l zur Durchführung der Niedrigzink-Phosphatierung eignet, wurden insgesamt besonders gute Arbeitsergebnisse erzielt.
Nach der Erfindung ist vorgesehen, daß die wäßrige Lösung 0,5 bis 20 g NO₃⁻/l enthält. Der erfindungsgemäße Nitratgehalt begünstigt in vorteilhafter Weise die Einhaltung des optimalen Schichtgewichts von 1,5 bis 3,5 g/m². Das Nitrat wird der Phosphatierungslösung in Form von Alkalinitraten und/oder durch die im System vorhandenen Kationen, z. B. als Zinknitrat, und/oder als HNO₃ zugegeben. Da auch die nitratfreie wäßrige Lösung gute Phosphatierungsergebnisse liefert, ist die an sich bekannte Beschleunigungswirkung des Nitrats im vorliegenden Fall mit großer Wahrscheinlichkeit von untergeordneter Bedeutung.
Nach der Erfindung ist ferner vorgesehen, daß die Phosphatierungslösung 0,01 bis 3 g Mn2+/l und/oder 0,01 bis 3 g Ni2+/l und/oder 1 bis 100 mg Cu2+/l und/oder 10 bis 300 mg Co2+/l enthält. Diese Metallionen werden in die Phosphatschicht eingebaut und verbessern insbesondere die Lackhaftung.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, daß die wäßrige Phosphatierungslösung 0,01 bis 3 g F⁻/l und/oder 0,05 bis 3,5 g/l komplexe Fluoride, vorzugsweise (SiF₆)2- oder (BF₄)- enthält. Das Fluorid wird der Phosphatierungslösung dann zugegeben, wenn aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen bestehende metallische Oberflächen phosphatiert werden sollen. Die komplexen Fluoride werden der Phosphatierungslösung insbesondere zur Stabilisierung zugegeben, wodurch eine längere Standzeit der Phosphatierungsbäder erreicht wird.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird ferner durch die Schaffung eines Verfahrens zur Phosphatierung gelöst, bei dem die metallischen Oberflächen gereinigt, anschließend mit der wäßrigen, phosphathaltigen Phosphatierungslösung während einer Zeit von 5 Sekunden bis 10 Minuten bei einer Temperatur von 15 bis 70°C behandelt und schließlich mit Wasser gespült werden. Dieses Verfahren kann mit einfachen technischen Mitteln durchgeführt werden und arbeitet außerordentlich betriebssicher. Die mit dem Verfahren erzeugten Phosphatschichten haben eine gleichbleibend gute Qualität, die auch bei einer längeren Betriebszeit des Phosphatierungsbades nicht abnimmt. Die Mindest-Phosphatierzeit ist beim erfindungsgemäßen Verfahren geringer als bei bekannten Niedrigzinkverfahren, die mit den üblichen Beschleunigern arbeiten. Als Mindest-Phosphatierzeit gilt die Zeit, in der die Oberfläche zu 100% mit einer Phosphatschicht bedeckt ist.
Nach der Erfindung ist vorgesehen, daß die Behandlung der metallischen Oberflächen mit der Phosphatierungslösung durch Spritzen, Tauchen, Spritztauchen oder Aufwalzen erfolgt. Diese Arbeitstechniken eröffnen dem erfindungsgemäßen Verfahren ein sehr breites und unterschiedliches Anwendungsspektrum. Nach der Erfindung hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn die zum Spritzen verwendete Phosphatierungslösung ein Gewichtsverhältnis Zn : P₂O₅ = 1 : 10 bis 1 : 30 aufweist und wenn die zum Tauchen verwendete Phosphatierungslösung ein Gewichtsverhältnis Zn : P₂O₅ = 1 : 5 bis 1 : 18 aufweist.
Nach der Erfindung ist es oft vorteilhaft, wenn die metallischen Oberflächen nach der Reinigung mit einem Aktivierungsmittel behandelt werden, das ein titanhaltiges Phosphat enthält. Hierdurch wird die Bildung einer geschlossenen, feinkristallinen Zinkphosphatschicht unterstützt.
Schließlich ist nach der Erfindung vorgesehen, daß die metallischen Oberflächen nach dem der Phospatierung folgenden Spülvorgang mit einem Passivierungsmittel nachbehandelt werden. Die verwendeten Passivierungsmittel können sowohl Cr-haltig als auch Cr-frei sein.
Bei der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorgesehenen Reinigung der metallischen Oberflächen werden sowohl mechanische Verunreinigungen als auch anhaftende Fette von der zu phosphatierenden Oberfläche entfernt. Die Reinigung der metallischen Oberflächen gehört zum bekannten Stand der Technik und kann vorteilhaft mit einem wäßrig-alkalischen Reiniger durchgeführt werden. Es ist zweckmäßig, wenn die metallischen Oberflächen nach der Reinigung mit Wasser gespült werden. Das Spülen der gereinigten bzw. der phospatierten metallischen Oberflächen erfolgt entweder mit Leitungswasser oder mit entsalztem Wasser.
Die erfindungsgemäße Phosphatierungslösung wird dadurch hergestellt, daß ca. 30 bis 90 g eines Konzentrats, welches die anorganischen Bestandteile der Phosphatierungslösung sowie Wasser enthält, mit Wasser auf 1 l aufgefüllt werden. Anschließend wird die vorgesehene Menge des Nitroguanidins in Form einer Suspension oder als Pulver in die Phosphatierungslösung eingebracht. Die Lösung ist dann gebrauchsfertig und die während der Phosphatierung verbrauchten Substanzen können kontinuierlich durch Zugabe des Konzentrats und des Nitroguanidins ergänzt werden.
Um die schwierige Dosierung des Nitroguanidins als Pulver zu vermeiden, ist nach der Erfindung vorgesehen, daß das Nitroguanidin in Form einer stabilisierten Suspension in die wäßrige Lösung eingebracht wird. Erfindungsgemäß wird die Suspension mit einem Schichtsilikat stabilisiert. Diese Suspension enthält 100 bis 300 g Nitroguanidin/l, 10 bis 30 g Schichtsilikat/l und Rest Wasser. Sie ist durch Pumpen gut förderbar und über 12 Monate stabil, d. h., daß sich das Nitroguanidin auch nach längerer Zeit nicht absetzt. Die Suspension wird dadurch hergestellt, daß in 1 l vollentsalztem Wasser das Schichtsilikat suspendiert und danach das Nitroguanidin eingerührt wird. Bei dem in der Phosphatierungslösung herrschenden pH-Wert von 2 bis 3 wird die Suspension zerstört, und das Nitroguanidin wird in feiner Verteilung freigesetzt. Nach der Erfindung haben sich als Schichtsilikate [Mg₆(Si7,4Al0,6)O₂₀(OH)₄]Na0,6·xH₂O und [(Mg5,4Li0,6)Si₈O₂₀(OH₃F)₄]Na0,6·xH₂O besonders bewährt. Hierbei handelt es sich um synthetisch hergestellte Dreischichtsilikate vom Smectit-Typ. Die Schichtsilikate haben keine nachteilige Wirkung auf die Bildung der Phosphatschichten. Neben ihrer eigentlichen vorteilhaften Wirkung verbessern sie aber auch die Sedimentation des Phosphatschlamms und erhöhen seinen Festkörperanteil.
Der Gegenstand der Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Die Ausführungsbeispiele 1 und 2 wurden unter Anwendung folgender Verfahrensschritte durchgeführt:
  • a) Die Oberflächen von aus Stahlblech bestehenden metallischen Gegenständen wurden mit einem schwach alkalischen Reiniger (2%ige wäßrige Lösung) während 5 Minuten bei 60°C gereinigt und insbesondere entfettet.
  • b) Es folgte eine Spülung mit Leitungswasser während 0,5 Minuten bei Raumtemperatur.
  • c) Anschließend erfolgte eine Aktivierung mit einem Aktivierungsmittel (3 g/l H₂O), das ein Titanphosphat enthielt, während 0,5 Minuten bei Raumtemperatur.
  • d) Danach wurde bei ca. 55°C während 3 Minuten durch Tauchen phosphatiert.
  • e) Schließlich wurde mit Leitungswasser während 0,5 Minuten bei Raumtemperatur gespült.
  • f) Die phosphatierten Oberflächen wurden mit Preßluft getrocknet.
Die Zusammensetzung der zur Phosphatierung verwendeten wäßrigen Lösungen und die Eigenschaften der Phosphatschichten ergeben sich aus Tabelle 1.
Entsprechend den Ausführungsbeispielen 1 und 2 wurden Vergleichsversuche mit an sich bekannten Phophatierungslösungen durchgeführt, die aber einen anderen Beschleuniger enthielten (Vergleichsversuche A und B). Außerdem wurde ein Vergleichsversuch mit einer bezüglich des Zn : P₂O₅-Verhältnisses nicht erfindungsgemäßen Phosphatierungslösung durchgeführt, die als Beschleuniger Nitroguanidin enthielt (Vergleichsversuch C). Bei den Vergleichsversuchen A, B, C wurden die Verfahrensschritte a) bis f) durchgeführt. Die Zusammensetzung der für die Vergleichsversuche verwendeten Phophatierungslösungen und die Eigenschaften der Phosphatschichten ergeben sich aus Tabelle 2.
Der Vergleich der Ausführungsbeispiele 1 und 2 mit den Vergleichsversuchen A, B und C zeigt, daß mit der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösung gegenüber den bekannten und bewährten Phosphatierungslösungen gute Ergebnisse erzielt werden, wobei das Nitroguanidin gegenüber dem Beschleuniger NO₂⁻ allerdings wesentlich bessere Gebrauchseisenschaften hat. Der Vergleichsversuch C zeigt, daß erst durch die Anwendung der erfindungsgemäßen Parameter gute und praxisgerechte Phosphatierungsergebnisse erzielt werden.
Die Ausführungsbeispiele 3 und 4 wurden unter Anwendung folgender Verfahrensbedingungen durchgeführt, wobei insbesondere die Eignung der Erfindung zur Phosphatierung von Hohlräumen geprüft werden sollte: Stahlbleche wurden in einem Kasten, der einen Hohlraum simulierte, entsprechend den Verfahrensschritten a) bis e) behandelt, die auch bei den Ausführungsbeispielen 1 und 2 zur Anwendung kamen. Die Trocknung der phophatierten Stahlbleche erfolgte im Hohlraum (Kasten) bei Raumtemperatur ohne Preßluft. Die Zusammensetzung der zur Phosphatierung eines Hohlraums verwendeten wäßrigen Lösungen und die Eigenschaften der Phosphatschichten ergeben sich aus Tabelle 3.
Die Phosphatschichten der Ausführungsbeispiele 3 und 4 hatten bezüglich Schichtgewicht, Kristallit-Kantenlänge und Mindesphosphatierzeit etwa die gleichen Eigenschaften wie die Phosphatschichten der Ausführungsbeispiele 1 und 2.
Entsprechend den Ausführungsbeispielen 3 und 4 wurden die Vergleichsversuche D und E durchgeführt, wobei die einzelnen Verfahrensschritte identisch waren. Die bei den Vergleichsversuchen D und E benutzten Phophatierungslösungen sind an sich bekannt und enthalten als Beschleuniger Hydroxylamin. Die Zusammensetzung der zur Durchführung der Vergleichsversuche D und E verwendeten Lösungen und die Eigenschaften der Phosphatschichten sind in Tabelle 4 angegeben.
Ein Vergleich der Ausführungsbeispiele 3 und 4 mit den Vergleichsversuchen D und E zeigt, daß mit der Erfindung eine sehr gute Phophatierung von Hohlräumen erreicht werden kann, denn entsprechend der Erfindung werden vollständige, geschlossene Phosphatschichten erzeugt, und eine Flugrostbildung tritt nicht ein. Der Begriff "Flugrostbildung" beinhaltet, daß sich auf der metallischen Oberfläche, die keine vollständige, geschlossene Phosphatschicht besitzt, während der Trocknung eine Rostschicht bildet, was sehr nachteilig ist. In einigen Fällen bleibt die Flugrostbildung aus, obwohl keine vollständige, geschlossene Phosphatschicht vorhanden ist, was auf einer Passivierung der metallischen Oberfläche durch die Phosphatierungslösung beruhen dürfte.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4

Claims (17)

1. Wäßrige, phosphathaltige Lösung zur Erzeugung von Phosphatschichten auf metallischen Oberflächen aus Eisen, Stahl, Zink, Zinklegierungen, Aluminium oder Aluminiumlegierungen, die 0,3 bis 5 g Zn2+/l, und 0,1 bis 3 g Nitroguanidin/l enthält, wobei der S-Wert 0,03 bis 0,3 und das Gewichtsverhältnis Zn : P₂O₅ = 1 : 5 bis 1 : 30 beträgt, und die feinkristalline Phosphatschichten erzeugt, in denen die Kristallite eine maximale Kantenlänge < 15 µm haben.
2. Wäßrige Lösung nach Anspruch 1, die 0,3 bis 3 g Zn2+/l, enthält.
3. Wäßrige Lösung nach den Ansprüchen 1 bis 2, die 0,5 bis 20 g NO₃⁻/l enthält.
4. Wäßrige Lösung nach den Ansprüchen 1 bis 3, die 0,01 bis 3 g Mn2+/l und/oder 0,01 bis 3 g Ni2+/l und/oder 1 bis 100 mg Cu2+/l und oder 10 bis 300 mg Co2+/l enthält.
5. Wäßrige Lösung nach den Ansprüchen 1 bis 4, die 0,01 bis 3 g F⁻/l und/oder 0,05 bis 3,5 g/l mindestens eines komplexen Fluorids enthält.
6. Wäßrige Lösung nach Anspruch 5, die als komplexes Fluorid (SiF₆)2- oder (BF₄)⁻ enthält.
7. Verfahren zur Phosphatierung, bei dem die metallischen Oberflächen gereinigt, anschließend mit der wäßrigen, phosphathaltigen Lösung gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 während einer Zeit von 5 Sekunden bis 10 Minuten bei einer Temperatur von 15 bis 70°C behandelt und schließlich mit Wasser gespült werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, bei dem die Behandlung der metallischen Oberflächen mit der Phosphatierungslösung durch Spritzen, Tauchen, Spritztauchen oder Aufwalzen erfolgt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem die zum Spritzen verwendete Phosphatierungslösung ein Gewichtsverhältnis Zn : P₂O₅ = 1 : 10 bis 1 : 30 aufweist.
10. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem die zum Tauchen verwendete Phosphatierungslösung ein Gewichtsverhältnis Zn : P₂O₅ = 1 : 5 bis 1 : 18 aufweist.
11. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 10, bei dem die metallischen Oberflächen nach der Reinigung mit einem Aktivierungsmittel behandelt werden, das ein titanhaltiges Phosphat enthält.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 11, bei dem die metallischen Oberflächen nach dem der Phosphatierung folgenden Spülvorgang mit einem Passivierungsmittel nachbehandelt werden.
13. Verfahren nach Anspruch 7, bei dem das Nitroguanidin in die wäßrige Lösung in Form einer stabilen, wäßrigen Suspension eingebracht wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, bei dem die stabile, wäßrige Suspension als Stabilisator ein Schichtsilikat enthält.
15. Verfahren nach Anspruch 14, bei dem als Stabilisator die Schichtsilikate [Mg₆(Si7,4Al0,6)O₂₀(OH)₄]Na0,6·xH₂O und [(Mg5,4Li0,6)Si₈O₂₀(OH₃F)₄]Na0,6·xH₂O in einer Menge von 10 bis 30 g/l Nitroguanidin-Suspension verwendet werden.
16. Verwendung der wäßrigen, phosphathaltigen Lösung nach den Ansprüchen 1 bis 6 und des Verfahrens zur Phosphatierung nach den Ansprüchen 7 bis 15 zur Behandlung von Werkstücken vor der Lackierung.
17. Verwendung nach Anspruch 16 zur Behandlung von Werkstücken vor der Elektrotauchlackierung.
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DK97943803T DK0922123T3 (da) 1996-08-28 1997-08-11 Vandig opløsning og fremgangsmåde til phosphatering af metalliske overflader
ES97943803T ES2150791T3 (es) 1996-08-28 1997-08-11 Solucion acuosa y procedimiento para la fosfatacion de superficies metalicas.
KR10-1999-7001494A KR100473779B1 (ko) 1996-08-28 1997-08-11 금속 표면 포스페이트화를 위한 수용액 및 방법
AT97943803T ATE195005T1 (de) 1996-08-28 1997-08-11 Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen
US09/254,166 US6261384B1 (en) 1996-08-28 1997-08-11 Process and aqueous solution for phosphatizing metallic surfaces
PT97943803T PT922123E (pt) 1996-08-28 1997-08-11 Solucao aquosa e processo para a fosfatacao de superficies metalicas
BR9713177-6A BR9713177A (pt) 1996-08-28 1997-08-11 Solução aquosa e processo para fosfatização de superfìcies metálicas
AU45516/97A AU720551B2 (en) 1996-08-28 1997-08-11 Aqueous solution and process for phosphatizing metallic surfaces
CZ1999680A CZ294673B6 (cs) 1996-08-28 1997-08-11 Vodný fosfátovací roztok a způsob fosfátování kovových povrchů
PL331883A PL192285B1 (pl) 1996-08-28 1997-08-11 Roztwór wodny zawierajacy fosforan, sposób fosforanowania powierzchni metalowych oraz zastosowanie roztworu wodnego zawierającego fosforan
JP51122398A JP3940174B2 (ja) 1996-08-28 1997-08-11 金属面を燐酸処理するための水溶液及び方法
TR1999/00426T TR199900426T2 (xx) 1996-08-28 1997-08-11 Metal y�zeylerin fosfatlanmas� i�in sulu ��zelti ve i�lem
DE59702088T DE59702088D1 (de) 1996-08-28 1997-08-11 Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen
SI9730079T SI0922123T1 (en) 1996-08-28 1997-08-11 Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces
EP97943803A EP0922123B1 (de) 1996-08-28 1997-08-11 Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen
SK232-99A SK283857B6 (sk) 1996-08-28 1997-08-11 Vodný roztok a spôsob fosfátovania kovových povrchov
PCT/EP1997/004360 WO1998008999A1 (de) 1996-08-28 1997-08-11 Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen
CA002264568A CA2264568C (en) 1996-08-28 1997-08-11 Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces
HU9903091A HU228330B1 (en) 1996-08-28 1997-08-11 Process and aqueous solution for phosphatising metallic surfaces
CN97198243A CN1080325C (zh) 1996-08-28 1997-08-11 用于磷化金属表面的水溶液和方法
IN1531CA1997 IN192301B (de) 1996-08-28 1997-08-20
ARP970103872A AR009336A1 (es) 1996-08-28 1997-08-26 Solucion acuosa y procedimiento para el fosfatado de superficies metalicas, y uso de dicha solucion acuosa
ZA977706A ZA977706B (en) 1996-08-28 1997-08-27 Aqueous solution and process for phosphatizing metallic surfaces
TW086112378A TW363089B (en) 1996-08-28 1997-08-28 Aqueous solution and process for phosphatizing metallic surfaces
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999043868A1 (de) * 1998-02-27 1999-09-02 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen
WO2000055223A1 (de) * 1999-03-17 2000-09-21 Chemetall Gmbh Verfahren für die beschichtung von oberflächen mit einer polymer-dispersion sowie verwendung des verfahrens
US6447662B1 (en) 1998-08-01 2002-09-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for phosphatizing, rerinsing and cathodic electro-dipcoating
US6627006B1 (en) 1998-12-15 2003-09-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method of controlling a treatment line

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2494559C (en) 2002-07-10 2011-09-20 Chemetall Gmbh Method for coating metallic surfaces
US20040118483A1 (en) * 2002-12-24 2004-06-24 Michael Deemer Process and solution for providing a thin corrosion inhibiting coating on a metallic surface
US20040188323A1 (en) * 2003-03-24 2004-09-30 Tzatzov Konstantin K. Active coating system for reducing or eliminating coke build-up during petrochemical processes
DE10320313B4 (de) * 2003-05-06 2005-08-11 Chemetall Gmbh Verfahren zum Beschichten von metallischen Körpern mit einer Phosphatierungslösung, Phosphatierungslösung und die Verwendung des beschichteten Gegenstandes
DE10323305B4 (de) * 2003-05-23 2006-03-30 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer Wasserstoffperoxid enthaltenden Phosphatierungslösung, Phosphatierlösung und Verwendung der behandelten Gegenstände
CN1314836C (zh) * 2004-08-02 2007-05-09 吉林大学 镁合金磷化溶液及其磷化工艺
CN101693993B (zh) * 2009-09-27 2011-03-30 上海大学 碳钢表面磷化处理液及镀镍封闭方法
CN107338428B (zh) * 2017-06-02 2019-01-11 余卫民 钴、锌、铁三元体系磷酸盐金属表面处理剂、制备方法及复合沉积物
RU2690876C1 (ru) * 2018-06-14 2019-06-06 Закрытое Акционерное общество "ФК" (ЗАО " ФК") Способ получения фосфатного покрытия
CN109518176B (zh) * 2018-12-14 2021-09-24 上海大学 碱性磷化液、制备方法及磷化处理工艺
CN110699681B (zh) * 2019-10-24 2021-12-14 河南北方红阳机电有限公司 一种高强度钢和硬铝合金组合体喷淋磷化工艺

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE432557A (de) * 1938-02-04
US2375468A (en) * 1938-02-04 1945-05-08 Parker Rust Proof Co Phosphate coating of metals
DE821907C (de) * 1943-06-07 1951-11-22 Pyrene Co Ltd Mittel fuer die Herstellung von Phosphatueberzuegen auf Metallen
DE977633C (de) * 1950-07-06 1967-11-02 Galvapol Ges Fuer Galvanotechn Verfahren zur Herstellung von Phosphatueberzuegen auf eisenhaltigen Metallgegenstaenden
US3855147A (en) * 1972-05-26 1974-12-17 Nl Industries Inc Synthetic smectite compositions, their preparation, and their use as thickeners in aqueous systems
GB2080835B (en) * 1980-07-25 1984-08-30 Pyrene Chemical Services Ltd Prevention of sludge in phosphating baths
DE3800835A1 (de) * 1988-01-14 1989-07-27 Henkel Kgaa Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen
US5268041A (en) * 1990-04-27 1993-12-07 Metallgesellschaft Ag Process for phosphating metal surfaces

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999043868A1 (de) * 1998-02-27 1999-09-02 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Wässrige lösung und verfahren zur phosphatierung metallischer oberflächen
US6497771B1 (en) 1998-02-27 2002-12-24 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Aqueous solution and method for phosphatizing metallic surfaces
US6447662B1 (en) 1998-08-01 2002-09-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for phosphatizing, rerinsing and cathodic electro-dipcoating
US6627006B1 (en) 1998-12-15 2003-09-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method of controlling a treatment line
WO2000055223A1 (de) * 1999-03-17 2000-09-21 Chemetall Gmbh Verfahren für die beschichtung von oberflächen mit einer polymer-dispersion sowie verwendung des verfahrens

Also Published As

Publication number Publication date
SI0922123T1 (en) 2000-12-31
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