DE1926658A1 - Photographisches Trockenkopierverfahren - Google Patents
Photographisches TrockenkopierverfahrenInfo
- Publication number
- DE1926658A1 DE1926658A1 DE19691926658 DE1926658A DE1926658A1 DE 1926658 A1 DE1926658 A1 DE 1926658A1 DE 19691926658 DE19691926658 DE 19691926658 DE 1926658 A DE1926658 A DE 1926658A DE 1926658 A1 DE1926658 A1 DE 1926658A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- image
- photosensitive
- compound
- sensitive
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/56—Processes using photosensitive compositions covered by the groups G03C1/64 - G03C1/72 or agents therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/695—Compositions containing azides as the photosensitive substances
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
AG FA- G EVAERT AG η m m
LEVERKUSEN 1926658
Die Erfindung betrifft ein photographisches Trockenkopierverfahren
und ein lichtempfindliches Material zur Durchführung
dieses Verfahrens.
Es ist bekannt, daß gewisse organische Azide lichtempfindlich sind, z. B. werden organische Azide zur Photovernetzung
von Polymeren verwendet. Es sind ferner organische Azide beschrieben,
die bei Belichtung in Produkte zerfallen, die ihrerseits mit anderen Verbindungen, z. B. Phenothiazine
zu Farbstoffen reagieren oder eine oxydative Kupplung nach
dem Prinzip der chromogenen Entwicklung in der Farbphotographie ermöglichen.
Die bekannten lichtempfindlichen Materialien· der obengenannten
Art, mit denen sich Negativkopierbilder herstellen lassen, sind jedoch in mehrfacher Hinsicht nachteilhaft. So ist ihre
Lichtempfindlichkeit insbesondere im sichtbaren Bereich des Spektrums unbefriedigend, so daß zu lange Kopierzeiten erforderlich
sind und die Wiedergabe farbiger Vorlagen Schwierigkeiten bereitet. Die fertigen Bilder bleiben außerdem weiter
lichtempfindlich, ihre Stabilisierung gegenüber Tageslicht kann im allgemeinen nur durch eine recht komplizierte Nachbehandlung
erreicht werden.
Es sind ferner Verfahren zur Herstellung von Kopien bekannt
durch bildmäßige Belichtung einer lichtempfindlichen Schicht)
A-G 498
009848/0939 ■
die eine lichteapfindlicbe Verbindung und eine in eine BiIdempfangsecbicbt
übertragbare, bilderzeugende Verbindung enthält, wobei an den belichteten Stellen die bilderzeugende
Verbindung in eine nicht übertragbare Verbindung überführt
"wird, Inkontaktbringen der belichteten Schicht mit einer Bildempfangsschicht,
die Verbindungen enthält, die mit der bilderzeugenden Verbindung unter Bildung farbiger Verbindungen
reagiert, und Erhitzen der in Kontakt befindlichen Schichten
auf eine Temperatur, bei der die bilderzeugende Verbindung
von den unbelichteten Stellen der lichtempfindlichen Schicht
in die Bildempfangsschicht übertragen wird.
Zu diesem Verfahren gehören z. B. die sogenannten Wärmeentwicklungsverfahren,
bei denen lichtempfindliche Materialien mit einer Silberhalogenidemulsionsschicbt verwendet werden,
die einen pbotographischen Entwickler enthalten. Nach der Belichtung wird durch Erwärmung in Kontakt mit einer Bildempfangsschicht
entwickelt, die Substanzen enthält, die durch Reaktion mit dem Entwickler Farbstoffe ergeben. In der Wärme
wird der Entwickler von den nicht belichteten Stellen der lichtempfindlichen Schicht in die Bildempfangsschicht übertragen,
wobei sich an diesen Stellen der Empfangsschicht ein farbiges Bild bildet.
Ein Nachteil dieser bekannten Wärmeentwicklungs- oder Entwicklersublimationsverfahren
ist die ungenügende Lagerstabilität der entwicklerhaltigen Silbernalogenidemulsionsscbicbten, verursacht
durch den Gehalt an Substanzen, die die BeÄtfeucbtigkeit
der Schichten erhöben, wie z. B. Salze, die Hydrate bilden,
oder Glykole, und durch die erhöhte Oxydationsempfindlichkeit der meisten Entwicklersubstanzen in diesen schwach
bzw. ungehärteten Emulsionsscbichten mit hober Restfeuchtigkeit.
A-G 498 - 2 -
00-9848/0930
Zu dieiea Typ von Kopierverfahren gehört auch das in der amerikanischen Patentschrift 3 094 41? beschriebene Verfahren.
Bei diesem Verfahren werden lichtempfindliche Schichten verwendet ι die eine flüchtige Verbindung und einen Farbstoff enthalten. Bei Belichtung wird die flüchtige Verbindung
(4~Methoxy-1-naphthol) in ein nichtflüchtigee Produkt Überführt« Durch anschließende Erwärmung kann diese Verbindung
von den nichtbelichteten Stellen in ein Empfangsmaterial
überführt werden, wo es mit einem Silbersalz (Silberbehenat) zu eine» farbigen positiven Bild reagiert.
Das zuletzt genannte Verfahren hat den Nachteil, daß die Empfindlichkeit der Schichten relativ gering ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, photographische Trockenkopierverfahren und dazu geeignete lichtempfindliche
Materialien zu entwickeln, die eine ausreichende Lichtempfindlichkeit besitzen und die die Herstellung von mehrfarbigen und schwarzen Bildern gestatten.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Kopien durch bildmäßige Belichtung einer lichtempfindlichen Schicht gefunden, die eine lichtempfindliche Verbindung und eine in
eine Bildempfangsschicht übertragbare, bilderzeugende Verbindung enthält, wobei an den belichteten Stellen die bilderzeugende Verbindung in eine nicht übertragbare Verbindung
überführt wird, Inkontaktbringen der belichteten Schicht mit
einer Bildempfangsschicht, die Verbindungen enthält, die mit
der bilderzeugenden verbindung unter Bildung farbiger Verbindungen reagiert und Erhitzen der in Kontakt befindlichen
Schichten auf eine Temperatur, bei der die bilderzeugende Verbindung von den unbelichteten Stellen der lichtempfindlichen Schicht in die Bildempfangsschicht übertragen wird,
wobei eine lichtempfindliche Schicht verwendet wird, die als lichtempfindliche Verbindung ein organisches Azid und als
A-S 498 - 3 -
009.848/0939
f 192665C
bilderzeugende, übertragbare Verbindung ein bei einer Temperatur «wiechen 80 und 2000C übertragbares Hydroxylaminderivat
mit einen Schmelzpunkt über 500C enthält.
Als Azide für die lichtempfindliche Schicht sind lichtempfindliche Arylazide oder heterocyclische Azide geeignet, die mindestens eine Azidogruppe enthalten, wobei die Azidgruppe
direkt am aromatischen Ring oder über eine Carbonyl- oder
Sulfonylgruppe an den Ring gebunden ist. Die lichtempfindlichen Azidoverbindungen können monomer oder polymer sein.
Die Auswahl der lichtempfindlichen Azidverbindung wird sich nach.den Erfordernissen des jeweiligen Reproduktionsprozesses
richten. Für das betreffende Verfahren optimal geeignete Azide können durch übliche, dem Durchschnittsfachmann geläufige Versuche ermittelt werden.
Als bevorzugt brauchbar haben sich heterocyclische Azide der
folgenden allgemeinen Formel erwiesen:
(Y)m -
N-haltigen heterocyclischen Ringes erforderlichen Ringglieder, z, B. eines Oxazol-, Thiazol-, Selenazol-,
Imidazol-, Pyridin-, Pyrrol- oder Pyrimidin-Ringes, sowie die durch Anellierung-eines aromatischen Ringsystems daraus entstehenden kondensierten Heterocyclen;
Y - Arylen, vorzugsweise Phenylen, oder eine Phenylencarbonylmethylengruppe, wobei die Phenylenringe weitere Substituenten, wie Alkyl oder Alkoxy, beides vorzugsweise
mit bis zu 5 C-Atomen, Hydroxy, Halogen u. a.} enthalten können;
A-G 498 - 4-
009848/0939
R1,R2 ■ Wasserstoff, eine gesättigte oder olefinisch ungesättigte
alipbatische Gruppe mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen,
Aryl, insbesondere Phenyl, eine Aminogruppe, die eubstituiert
sein kann mit Alkyl oder Acyl, Halogen, wie Chlor
oder Brom, Hydroxy, Alkoxy mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen,
Carboxyl, veresterteg Carboxyl, insbesondere mit
aliphatischen Alkoholen, Carbanioyl, SuIfo, Sulfonamido
oder Cyan;
R2 können die zur Vervollständigung eines änellierten
Benzol- oder Napnthalinringes erforderlichen Ringglieder bedeuten;
m = 0 oder 1 und
η =0 oder 1.
Bevorzugt sind lichtempfindliche Verbindungen der 9-Azido-2-3-benzoacridin-,
4-Azidochinolin- oder ^Azidoaeridin-Reihe.
Diese Verbindungen besitzen das gleiche Grundgerüst* Sie
unterscheiden sich lediglich durch einen anelliert0n Benzolring. Brauchbar sind ferner Substitutionsprodukte dieser
Grundkörper, z. B, solche, die substituiert sind mit Alkyl mit
vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen wie Methyl, Äthyl, Propyl oder
Butyl, Alkoxy, ebenfalls mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen,
Amino, Mono- oder Dialkylamino, wobei auch diese Alkylgruppen
vorzugsweise bis zu 6 C-Atome besitzen , Halogen wie Chlor oder Brom, Nitro, Nitril, Carboxyl oder veresterte Carboxylgruppen.
Als brauchbar haben sich solche Arylazide erwiesen, bei denen
zwei Phenyl- oder Naphthy!ringe durch eine oder mehrere Vinylengruppen
konjugierend miteinander verbunden sind, z.B. Stilbenazide.
Bei diesen Verbindungen kann die aus den Vinylengruppen
bestehende Kette auch duroh Carbonylgruppen unterbrochen sein.
Geeignete Azide sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
' A-G 498 - 5 -
00-98-48/0939
label le
1 p-Met;boxybenzolsuli**id
2 Fluorenon-2.7-di8Ulfa*id (Zers. 161 ««
3 2.3-Diazidonapbtbacbinon--(1.4)
4 2,**Dia2ido-6-metbylpyriiBidin
5 2-AzidQbenzoxazol
6 2-AzidobenztbiazoI
7 2-Äzidöe0tbyleß-3^ötbylrbödanin (Fp. 108 - 109ö);
8 i2-ÄzidoBetbyleÄ-*5-^benyl^iOdanin tfpi 119 - 121°)
9 4-Azidöcbiiiolin
1Ö 4-Azidochinaldin
11 2-Methyl-3-ρbenyl-4-azid0cbinolin
1^ 9-Azidöacridin
16 2-Hethoxy-6-cblor-9-aBidoacridin
17 2-Methyl-9-azidoac;ridin
18 2-Nitro-9-azidoacridin
19 3-Dimethylamin0-9~*zidoacridin
20 9-Azido-2.3-benzoacridin
21 9-Azido-3.4-benzoacridin
22 9-Azido-4-carbamoylacridin (Zers. 230°)
23 9-Azido-2-carbäthoxyaminoacridin (P. 172°)
24 9-Azido-1,2,3,4-tetrahydroacridin
25
29 2.5-Bis-^5-azidobenzylidβn7-2.5-dibydrόthiόpben-S-dioxid
30 a.e-Bis-^-azidobenzylidenZ-cyclohexanon (Pp. 80 - 85°)
31 ^-AzidoetyrylZ-^iizidopbenyJ^-keton (Pp. 86 - 88ό)
32 4-Azidozietsäureanilid
33 1.6-Biö-/^-azidopbenyl7-bexatrien-(1 »3,5)
A-G 498 - 6 -
G 0 9 8 4 8 / 0 9 3
34 4-Azidobenzophenon ·
35 2 •6-Bie-/4**azido-92chlorcinnamyliden7~cyclohexan
(Zers. 140 - 148°)
36 1.2-Bis-/4"-azidobenzoyl7-äthylen (Zers. 136°)
37 2.6-Bis-/?-azidobenzyliden7M>cyclohexanon
39 2-p-Tosylamino-9-azidoacridin (F. 102-104° Zers.)
Die obigen Azide werden nach bekannten Nethoden hergestellt,
die Verbindungen 1-25 z.B. durch Umsetzung der entsprechenden Halogenverbindungen mit latriumazid, die Verbindungen 26 37
durch Kondensation von Aldehyden mit aktiven Methylenverbindungen.
Ein anderes brauchbares Verfahren fUr die Her- stellung ist die Reaktion nach Sandmeyer.
Als bilderzeugende Verbindungen sind im Temperaturbereich zwischen 80 - 200° übertragbare, reduzierende Hydroxylaminderivate
geeignet. Besondere brauchbar sind N-Acylhydroxylamine, insbesondere
solche der folgenden Formel:
HO-H-CO-R4
worin R, H oder Alkyl ait vorzugsweise 'bis zu 4 C-Atomen und
R4 Alkoxy mit bis zu 5 C-Atomen, Aryloxy, vorzugsweise Phenyloxy,
Amino, Alky !amino mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen,
Arylamino, insbesondere Phenylamino bedeuten, worin der Fhenylring
weitere Substituenten tragen kann, z.B. Halogen wie Fluor, Chlor
oder Brom, Alkyl mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atom&n, Alkoxy,
Cyan und ähnliche.
Als brauchbar haben eich die in der folgenden Tabelle angegebenen
Verbindungen erwiesen:
1 I-Methyl-H-morpholinomethylhydroxylamin
2 H-Allyl-H'-hydroxyharnstoff
A-G 498 - 7 -
009848/0939
3 N-Äthyl-Nf -hydroxyhams toff t
4 N-Phenyl-N'-hydroxyharnetoff
5 N-^J^-DichlorphenylJ-N'-hydroxyharnstoff
6 N-oi-Napathyl-N'-hydroxyharnetoff
7 N-Hydroxyharostoff
8 N-HydroxycarbaminflÄurephenylteter
9 N-/5,4-Dichlorphenyl7-N·-hydroxy-N»-methylharas toff
10 N-Phenyl-N'-hydroxy-H'-methylharnstoif
11 1,1,3-Trihydroxylamino-3-phenyl-propanol
12 ctj -Hydroxylaainobutteraäure
13 N-(4-Chlorpheuyl)-N«-hydroxy-N'-me thylharns toff
Die dbigen Verbindungen sind an sich bekannt, ihre Herstellung
^ ist aus der Literatur «u entnehmen, vorzugsweise z.B. aus den
* folgenden Deutschen Auslegeschriften: 1 127 344, 1 129 151.
Die lichtempfindlichen Schichten enthalten mindestens eines der lichtempfindlichen Azide in Mengen von 0,1 - 1,5 g/m und
ein oder mehrere bilderzeugende Verbindungen in Mengen von 0,02 - 0,5 g/m . Dieser Konzentrationsbereich hat sich als geeignet
erwiesen, obwohl selbstverständlich auch außerhalb dieses Konzentrationsbereiches gearbeitet werden kann. Die Konzentration
richtet sich im wesentlichen nach den Anforderungen des Jeweiligen Reproduktionsprozesses.
Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht können Azid und
. bilderzeugende Verbindung in Lösungsmitteln suspendiert oder
" gelöst und «it einem Bindemittel vermischt auf den Schichtträger
aufgetragen werden*
Als Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht sind die üblichen
natürlichen oder synthetischen filmbildenden Polymeren geeignet, z. B. Proteine, insbesondere Gelatine, Cellulosederivate,
insbesondere Celluloseäther, Celluloseester oder Carboxymethylcellulose, Alginsäure und Derivate davon, Stärkeäther
oder Gallactomannan, ferner Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylchlorid, Copolymerisate von Vinylchlorid
und Vinylacetat, Polyvinylacetat öder ganz oder teilweise ver-
A-g 498 - β -
009848/Ö93Ö
seiftes Polyvinylacetat "bzw. Copolymerisate von Vinylacetat,
Mischpolymerisate des Acrylnit'rils, T er pen- und Cumaron-indenharze. Die lichtempfindlichen Schichten können als selbsttragende Schichten angewendet werden oder auf einen Schichtträger
aufgetragen werden. Geeignete Schichtträger sind z.B. Papier, insbesondere barytiertes oder kaschiertes Papier, Celluloseester, z.B. Cellulosetriacetat, Polyester, insbesondere auf
der Basis von Äthylenterephthalat, Glas usw.
Das Bildempfangsmaterial besteht vorzugsweise aus einer Bildempfangsschicht,
die auf einem geeigneten Schichtträger aufgebracht ist. Sowohl als Bindemittel für die Bildempfangsschicht
als auch als Schichtträger sind im wesentlichen die gleichen Substanzen geeignet, die oben für das lichtempfindliche
Material beschrieben wurden.
Bei der Auswahl der Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht und die Bildempfangsschicht ist darauf zu achten,
daß in der Wärme die Schichten nicht verkleben. Diese Schwierigkeiten
sind jedoch von anderen bekannten Übertragsverfahren, z. B. dem Silbersalzdiffusionsverfahren oder Wärmeentwicklungsverfahren,
bekannt und unter Ausnutzung der Erfahrung auf diesen bekannten Gebieten ohne weiteres zu lösen.
Die Bildempfangsschicht enthält Verbindungen, die unter den
Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht oder nur in möglichst geringem Umfang gegenüber sichtbarem Licht empfindlich
sein sollen und die mit den übertragenen bilderzeugenden Verbindungen unter-Bildung farbiger Produkte reagieren.
Eine Vielzahl von Verbindungen haben sich als geeignet für diesen Zweck erwiesen. Diese Verbindungen gehören chemisch den
verschiedensten Klassen an, so daß eine einheitliche Klassifizierung in chemischer Hinsicht nicht möglich ist. Brauchbare
Verbindungen bzw. brauchbare Kombinationen einer bilderzeugenden Verbindung, die in der lichtempfindlichen Schicht angeord-
A-G 498 - 9■■ - ■
00984 8/093 9
net ist, und des Reaktionspartners für die den Bildfarbstoff liefernde Reaktion in der Bildempfangsschicht sind jedoch
ausreichend definiert durch für den Durchscbnittsfacbraann in
einfacher Weise auszuführende Handversuche. So müssen die beiden Reaktionspartner bei kurzfristiger Erwärmung von einigen Sekunden auf eine Temperatur zwischen etwa 80 und 200° zu
einem stabilen Bildfarbstoff reagieren. Für die Auswahl geeigneter bilderzeugender Verbindungen ist dann ein zweiter Testversuch erforderlich, der zeigen soll, ob die bilderzeugende
Verbindung zusammen mit dem lichtempfindlichen Azid bei Belichtung ausreichend schnell reagiert, so daß eine Erwärmung
des so belichteten Gemisches zusammen mit dem Reaktionspartner der Bildempfangsschicht keine farbige Verbindung mehr
liefert.
Als Reaktionspartner in der Bildempfangsschicht sind für die
bilderzeugenden Hydroxylaminverbindungen, z.B.
Schwermetallverbindungen, geeignet, insbesondere von Metallen
der III. bis V. Hauptgruppe sowie der I. und II. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, z.B. Verbindungen
der folgenden Schwermetalle: Cadmium, Quecksilber, Kupfer, Silber, Gold, Wismut oder Thallium. Besondere geeignet sind
Salze dieser Metalle mit langkettigen aliphatischen Carbonsäuren, die Additionsverbindung von Wismutnitrat mit Aminen,
z.B. Triäthanolamin. Ale bevorzugt brauchbar haben sich SiI-borverbindungen erwiesen, die unter den Bedingungen des
erfindungsgemäSen Kopierverfahrene weitgehend lichtunempfindlich sind, z.B. die in der britischen Patentschrift 1111
beschriebenen Silbersalze von aliphatischen Carbonsäuren mit einer Thioäthergruppierung oder Silbersalze von langkettigen
Fettsäuren, wie Silberbehenat, Silberpalmitat, Silberstearat
u. ä.
Bei Verwendung der oben erwähnten Schwermetallverbindungen
erhält man in allgemeinen braun« Kopien. Bas Bild besteht
aus dem betreffenden Metall und/oder einem Reaktioneprodukt der übertragenden Mlderzeugenden Verbindung.
A-S 498 - 10 - ;
009848/0939 " ■ '*
Die Blldempfatigeschichten können außer den eigentlichen bildformenden Reaktionepartner weitere Zusätze enthalten, die
Farbton, Kontrast, Stabilität usw. der Kopie glinetig beeinfluaeen. Derartige Bildempfangeschichten sind bereite bekannt
und beispielsweise in den deutschen Patentschriften Nr. 895 101 und der niederländischen Patentschrift 277 086 und der
belgischen Patentschrift 614 064 beschrieben.
Zur Belichtung der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten können die In der Reproduktionstechnik üblichen
Lichtquellen, wie Hg-Larapen, Jodquarzl&mpen oder Glühlampen,
verwendet werden. Die spektrale-Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials hängt von der Natur der verwendeten
Azide ab. Die meisten organischen Azide sind für ultraviolettes Licht und zum Teil auch für blaues Licht empfindlich.
Die Überführung der bilderzeugenden Verbindungen von- den
unbelichteten Stellen der lichtempfindlichen Schichten in die Bildempfangsschicht geschieht in der Wärme bei Temperaturen
zwischen 80 und 2000G. Die Erwärmung kann erfolgen je. B.
durch Führung der belichteten lichtempfindlichen Schicht in Kontakt mit der Bildempfangsschicht über heiße Flatten oder
Walzen oder auch durch Bestrahlung mit UR-Licht. Die günstige
Temperatur und Erwärmungszeit hängt selbstverständlich von der Natur der bilderzeugenden Verbindung ab, sie kann durch wenige
einfache Versuche ermittelt werden.
Ein besonderer Vorteil dee in der erfindungßgeejößen Weise zu
verwendenden lichtempfindlichen Systeme, bestehend aus dem organischen Azid und der bilderzeugenden Verbindung, besteht
darin, daß das System optisch sensibilisiert werden kann«
Dies ist bei den bekannten Materialien, z. B. den in der amerikanischen Patentschrift 3 094 41? beschriebenen, nicht möglich.
A-Q 498 - 11 :-■"..
0984 8/0939
Als Sensibilisatoren für das erfindungsgemäße Material sind
praktisch die gleichen Verbindungen geeignet, die auch für die optische Sensibilisierung von Silberhalogenidemulsiönsschichten
verwendet werden. Das heißt, vorzugsweise Cyaninfarbstoffe, Merocyanine, Oaonole oder Rhodacyanine der verschiedensten
Art, wie sie z. B. in dem Buch von F. M. Hamer "The Cyanine Dyes and related Compounds", 1964, beschrieben
sind.
Von ausgezeichneter Wirksamkeit sind ferner die in der deutschen Patentschrift (P 15 47 647.8) beschriebenen
nitrilsubstituierten Thioamid-Sensibilisatoren oder deren homologe Verbindungen, wie die entsprechenden Tetramethinverbindungen.
Die Technik der Sensibilisierung entspricht ebenfalls der
aus der Silberhalogenidphotograpbie bekannten. Es werden die Sensibilisatoren in einem geeigneten Lösungsmittel, wie kurzkettigen,
aliphatischen Alkoholen oder wäßrigen Systemen gelöst und vor dem Vergießen den Schichten zugesetzt. Die
Konzentration der optischen Sensibilisatoren kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen haben sich Mengen zwischen
1 und 10 g pro Mol der Azid-Verbindungen als ausreichend erwiesen.
ψ Die für das Jeweilige System günstigsten Sensibilisatoren
können durch die üblichen sensitometrischen Versuche, deren Durchführung aus der Silberhalogenidphotographie dem Durchschnittsfachmann
vertraut sind,- ohne Schwierigkeiten festgestellt werden.
Durch den Zusatz von Sensibilisatoren wird nicht nur eine
spektrale Empfindlichkeitserweiterung, sondern auch eine beträchtliche Erhöhung der Oesaatempfindlichkeit erreicht,
die zur Erzielung kurzer Kopierzeiten besonders wünschenswert 1st.
A-Q 498 - 12 -
009848/0939
Beispiel 1
JI
Eine lichtempfindliche Schicht wird hergestellt aus
250 mg Azid 14
50 mg N-Phenyl-N'-hydroxyharnstoff
10ml Methyläthylketon
5 ml einer 10 ^igen Lösung von Polyvinylchlorid in
Methyläthylketon
durch Vergießen auf einen Papierträger und Trocknen.
Eine Lösung von 5 g Kupfer(II)-Chlorid in 75 ml H2O wird mit
Ammoniak bis zur Lösung, des gebildeten Niederschlags und dann mit 30 ml 5 #igen wässrigen Polyvinylalkohol versetzt, auf
Papier vergossen und getrocknet.
Verarbeitung:
Sie lichtempfindliche Schicht wird durch eine Vorlage mit einer Hg-Lampe von 75 W im Abstand von 20 cm 3 Minuten lang belichtet
und dann im Kontakt mit dem Bildempfangsmaterial erwärmt. Man erhält ein braunes Positiv des Originale. An Stelle von N-Phenyl-N'-hydroxyharastoff
lassen sich auch N-Allyl- und N-Äthyl-N1-hydroxyharnstoff
mit ähnlichem Ergebnis verwenden.
Lichtempfindliches Material; wie in Beispiel 1
1 g Wismutnitrat wird mit 40 g einer 1,5 #igen Lösung
von Polyvinylacetat in Aceton und
26 g einer 4 #igen Lösung von Aoetylcellulose in Aceton
in der Schwingmllhle 6 Stunden lang geschüttelt.
'Das Gemisch wird auf Papier vergossen und getrocknet.
A-G 498 - 13 -
009848/0939
192665C
Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt. Man erhält
bein braunes Positiv. An Stelle von tfismutnitrat in der Bildempfangsschicht lassen sich auch 0,6 g Thallium(I)-Chlorid bsw.
%0,8 g Quecksilber(II)-bromid mit gleichem Erfolg verwenden.
Beispiel 3
Lichtempfindliches Material
Eine lichtempfindliche Schicht wird hergestellt aus einer Lösung von
30 mg Azid 27
15 mg H-Phenyl-N'-hydroxyhamstoff
10 ml Methylethylketon
5 ml einer 5 ^igen Lösung von Xthylcellulose in
Methyläthylketon
durch Vergießen auf einen Schichtträger aus Papier und Trocknen.
2,1 g eines Gemisches aus Sllberbehenat und Behensäure im Molverhältnis 1:1 werden unter Zueats von 0,9 g 1-Oxo-i,2-dlhydrophthalazin 8,4 g ZnO und 1,4 g Cumaron-Indenharz mit 80 g
einer 1,5 $igen Lösung von Polyvinylacetat in Aceton und 53 g einer 4 £igen Lösung von Acetylcelluloae in dem gleichen Lösungsmittel 6 Stunden lang in einer Schwingmühle vermählen. Die
Mischung wird auf einen Schichtträger aus Papier aufgetragen und getrocknet.
Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt. Man erhält ein braunes Positiv. An Stelle des Azide 27 und an Stelle der
obigen bilderzeugenden Verbindung lassen eich auch andere Systeme verwenden. Die ErgenLsse solcher Versuche sind in der
folgenden Tabelle zußammsageateilt:
A-G 498 - H -
009848/0931
Azid
Bilderzeugende Verbindung
192665C
14 | 2 | braun |
14 | 6 | braun |
13 | 4 | braun |
30 | 4 | braun |
39 | 4 | braun |
37 | 4 ■ | braun |
19 | 4 | braun |
14 | 3 | braun |
14 | 5 | braun |
14 | 1 | hellbraun |
14 | 4 | braun |
H | 12 | braun |
Die Belichtung der lichtempfindlichen Schicht kann bei längerwellig absorbierende Aside enthaltenden Schichten (s.S. Aeid 14,
19» 39 u. a.) auch mit langerwellig exmittierenden Lichtquellen, wie z.B. Jodquarslampea. erfolgen.
An Stelle dee hier verwendeten Silberbehenate lassen eich
auch andere Silberverbindungen, wie z.B. Silherstearat oder
Silbersalze von Oktadecylmercaptoeesigeäure, 2-Oktadecylmercapto-^-carboxymethylmercapto-i,3,4-thiadiazol, (wie in der
amerikanischen Patentschrift 3 330 663 beschrieben) u«, a.
verwenden. Die Auswahl der geeigneten Verbindungen richtet sich nach dem Verwendungssweck und der gewünschten Bildfarbe.
Beispiel 4 Zu einer aus
30 mg Aeid 14
15 mg N-Phtnyi-r
A-G 49B
- 15 -
Ö09848/0939
wmw · . 192665ε-:
1O ml Methyläthylketon
5 ml einer 10 #igen Polyvinylchloridlösung in
hergestellten Mischung werden die in der folgenden Tabelle angegebenen Sensibilisatoren zugegeben, auf einen Papierträger vergossen und getrocknet.
Es wird hinter einem V2-Stufenkeil 60 Sekunden lang mit einer
650 W-Jodquarzlampe belichtet und anschließend wie in Beispiel 3 beschrieben in der Wärme übertragen. Auf diese Weise werden
unter gleichen Bedingungen Stufenkeile der Proben erhalten, die an der im Vergleich zu einer unsensibilieierten Nullprobe höheren
Anzahl sichbarer Stufen den durch den Sensibilisatorzusatz verursachten Empfindlichkeitegewinn erkennen lassen. Im folgenden
seien einige Ergebnisse angegeben.
Sensibilisator
Stufenzahl
1. Hullprobe
I3 f
f CH-«C CS CT I
10
!H CHssäCH
cn
12
A-G
498
- 16 -
009648/0939
Claims (1)
- Patentansprüche Ir1. Verfahren zur Herstellung von Kopien durch bildmäßige Belichtung einer lichtempfindlichen Schicht, die eine lichtempfindliche Verbindung und eine in eine Bildempfangsschicht übertragbare, bilderzeugende Verbindung enthält, wobei an den belichteten Stellen die bilderzeugende Verbindung in eine nicht übertragbare Verbindung überführt wird, Inkontaktbringen der belichteten Schicht mit einer Bildempfangsschicht, die Verbindungen enthält, die mit der bilderzeugenden Verbindung unter Bildung farbiger Verbindungen reagiert, und Erhitzen der in Kontakt befindlichen Schichten auf eine Temperatur, bei der die bilderzeugende Verbindung von den unbelichteten Stellen der lichtempfindlichen Schicht in die Bildempfangsschicht übertragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht verwendet wird, die als lichtempfindliche Verbindung ein organisches Azid und als Mlderzeugende, übertragbare Verbindung ein bei tiner Temperatur swiachen 80 und 20O0C ttbtrtrafbart· Bydxozylaainderirat Bit ein·· SöhntIxpunkt aber 500O enthält.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht verwendet wird, die als lichtempfindliches Azid ein beterocyclisches oder Arylazid, -carbonylazid oder -sulfonylazid enthält.3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtempfindliches Azid eines der 9-Azidoacridin-, 9-Azido-2,3-benzoacridin- oder 4-Azidochinolinreihe verwendet wird.4· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennselehnet, daß als bllderseugende Verbindung ein Hydroxjrlaainderivat der folgenden formelHO-N-CO-R4A-G 498 - 17 -009848/0939At 192665Cworin R5 H Alkyl, R* Alkoxy mit bis zu 5 C-Atosen, Aryloxy, Amino, Alkylanino, Arylaaino bedeuten.5, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht verwendet wird, die Verbindungen enthält, die das System organisches Azid- und bilderzeugende Verbindung optisch sensibilisieren.6. Verfahren nach Anspruch 5»dadurch gekennzeichnet, daßdie lichtempfindliche Schicht einen Poly me thin färbet off als Sensibilisator enthält.7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht ein Merocyanin enthält.8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Bildempfangsschicht verwendet wird, die eine unter den Bedingungen des Verfahrens nicht lichtempfindliche Schwermetallverbindung enthält.9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Bildempfangsschicht verwendet wird, die eine unter den Bedingungen des Verfahrens wenig oder nicht lichtempfindliche Silberverbindung enthält.10. Verfahren nach Anspruch 9 , dadurch gekennzeichnet, daß eine Bildempfangsschicht verwendet wird, die Silbersalze einer langkettigen aliphatischen Carbonsäure mit θ bis 24 Kohlenstoffatomen enthält.11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Bildempfangsschicht verwendet wird, die ein Silbersalz einer aliphatischen Carbonsäure, die mit einer Thioäthergruppe substituiert ist, enthält.A-g 498 - 18 -009848/09 39192 6 6 5 C12. Lichtempfindliches photographisches Material mit einer lichtempfindlichen Schicht, die ein lichtempfindliches, organisches AzId enthält, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich als bilderzeugende Verbindung, die bei einer Temperatur zwischen 80 und 200° C Übertragbar ist, ein Hydroxylaminderivat mit einem Schmelzpunkt Über 50° C enthalten ist.15. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtempfindliches Azid ein heterocyclisches oder Arylazid, -carbonylazld oder -sulfonylazld enthalten ist.14. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daB als lichtempfindliches AzId eines der 9-Azidocridin- oder 4-Azidoohinolinreihe enthalten ist.15. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daB als bilderseugende Verbindung ein HydroxylaminderlTat der folgenden FormelHO-K-CO-R4worin R5 H oder Alkyl, R^ Alkoxy Bit bis su 5 C-Atomen, Aryloxy, Amino, Alkylamino, Arylamlno bedeuten.16. Llchtempfindliohes Material nach Anspruch 12, dadurch gemnnseichnet, da· die lichtempfindliche Schicht eine Verbindung enthält, die das System lichtempfindliches Aeidbilderseugende Verbindung optisch sensibilisiert.17. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 16, dadurch gekennseichnet, dafi die lichtempfindliche Schicht einen Polymethinfarbstoff als Sensibilisator enthält.A-G 498 - 19 -00984870939192B65C18. lichtempfindliches Material nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet * daß die liehtempfindliche Schicht ein enthält.ff * 'ORIGINAL INSPECTED■i/iili
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691926658 DE1926658A1 (de) | 1969-05-24 | 1969-05-24 | Photographisches Trockenkopierverfahren |
US30337A US3690884A (en) | 1969-05-24 | 1970-04-20 | Photographic dry copying process |
GB2365970A GB1315707A (en) | 1969-05-24 | 1970-05-15 | Photographic dry copying process |
FR7018862A FR2048746A5 (de) | 1969-05-24 | 1970-05-22 | |
BE750774D BE750774A (nl) | 1969-05-24 | 1970-05-22 | Fotografische kopieerwerkwijze langs droge weg |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691926658 DE1926658A1 (de) | 1969-05-24 | 1969-05-24 | Photographisches Trockenkopierverfahren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1926658A1 true DE1926658A1 (de) | 1970-11-26 |
Family
ID=5735150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691926658 Pending DE1926658A1 (de) | 1969-05-24 | 1969-05-24 | Photographisches Trockenkopierverfahren |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3690884A (de) |
BE (1) | BE750774A (de) |
DE (1) | DE1926658A1 (de) |
FR (1) | FR2048746A5 (de) |
GB (1) | GB1315707A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6249523B2 (ja) * | 2014-03-05 | 2017-12-20 | 富士フイルム株式会社 | 光学フィルムに用いるセルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置 |
-
1969
- 1969-05-24 DE DE19691926658 patent/DE1926658A1/de active Pending
-
1970
- 1970-04-20 US US30337A patent/US3690884A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-05-15 GB GB2365970A patent/GB1315707A/en not_active Expired
- 1970-05-22 FR FR7018862A patent/FR2048746A5/fr not_active Expired
- 1970-05-22 BE BE750774D patent/BE750774A/nl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1315707A (en) | 1973-05-02 |
FR2048746A5 (de) | 1971-03-19 |
BE750774A (nl) | 1970-11-23 |
US3690884A (en) | 1972-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2140462A1 (de) | Lichtempfindliches, waermeentwickelbares material auf basis spektralsensibilisierter organischer silbersalze | |
DE2142966A1 (de) | Verbessertes photographisches spiropyranhaltiges Material | |
DE1258265B (de) | Lichtempfindliche photographische Schicht | |
DE2020939C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2042663A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE2049700A1 (de) | Silberfreies photographisches Auf zeichnungsmatenal | |
DE2251105A1 (de) | Photographisches verfahren und dabei verwendetes material | |
DE2263171A1 (de) | Photographische, einen phenolischen farbkuppler fuer die erzeugung eines blaugruenen bildfarbstoffes enthaltende silberhalogenidemulsion | |
DE2300486A1 (de) | Photographisches trockenkopierverfahren | |
DE1926658A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE2117053A1 (de) | Photoempfindliches Registriermaterial und dessen Verwendung | |
DE2241563A1 (de) | Verfahren zum sensibilisieren von auskopiermaterialien | |
DE1926655A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE1772813A1 (de) | Trockenkopierverfahren | |
DE2043355C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichungs material | |
DE2023629A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE1918751A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE1925998A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE1282446B (de) | Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial | |
DE2263815A1 (de) | Photoempfindliches material fuer die elektrophotographie | |
DE1926656A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE1572091C (de) | Lichtempfindliches auskopierendes Ge misch | |
DE2525674A1 (de) | Verfahren zur herstellung von stabilen polymer-bildern durch photopolymerisation in einer matrix | |
DE1572089C (de) | Lichtempfindliches photographisches Material | |
DE2155108A1 (de) | Lichtempfindliche Masse, Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Materials und seine Verwendung |