DE1282446B - Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

£3Jk

DEUTSCHES Wl&Wl· PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

G03 c

G 03 f

57 b-1/68'
57d-2>

P 12 82 446.3-51 (G 30311)

17. August i960

7. November 1968

Die Erfindung betrifft-ein photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und einer strahlungsempfindlichen Schicht besteht, die ein Bindemittel und eine CH₂ = C <-Gruppen tragende photopolymerisierbare Verbindung, einen Polymerisätionsinitiator und gegebenenfalls chemische und optische Sensibilisatoren und gegebenenfalls Alkalinitrit enthält.

Es ist bekannt, die Photopolymerisation von Vinylverbindungen durch strahlungsempfindliche Polymerisationsinitiatoren einzuleiten. Auf diese Weise wird die Photopolymerisation eines Vinylmonomeren, das eine strahlempfindliche Silberverbindung enthält, eingeleitet, wenn es mit elektromagnetischen Strahlen, die eine ^: Wellenlänge von 10~^r bis 1O^-10 cm besitzen, belichtet wird. Es sind auch schon Verfahren zur Herstellung photopolymerisierbarer Aufzeichnungsmaterialien und Druckformen bekannt, bei denen in der strahlungsempfindlichen Schicht ein synthetisches lineares Polyamid mit einer geringen Menge einer ungesättigten Verbindung, die mindestens zwei CH₂ = C < -Gruppen enthält, verwendet wird. Bei diesen Verfahren ist zum Aufbringen der strahlungsempfindlichen Schicht auf den Schichtträger ein organisches Lösungsmittel, in dem Polyamide löslich sind, nötig.

Aufgabe der Erfindung ist ein photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial anzugeben, bei dessen Herstellung die Aufbringung der strahlungsempfindlichen Schicht auf den Schichtträger nicht in einem organischen Lösungsmittel erfolgen muß, sondern eine wäßrige Beschichtungslösung verwendet werden kann.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und einer strahlungsempfindlichen Schicht besteht, die ein Bindemittel und eine CH₂ = C < -Gruppen tragende photopolymerisierbare Verbindung, einen Polymerisationsinitiator und gegebenenfalls chemische und optische Sensibilisatoren und gegebenenfalls Alkalinitrit enthält, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Polymerisationsinitiator eine strahlungsempfindliche Thalliumverbindung enthält.

Bei dem Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterials werden die Thalliumverbindungen nur als Initiatoren zur Einleitung der Photopolymerisation von geeigneten Monomeren verwendet, wobei Reliefbilder entstehen. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die Verwendung unlöslicher lichtempfindlicher Verbindungen beschränkt. Es ist unwesentlich, ob die Thalliumverbindungen entfernt werden oder nicht, wenn das Relief bild entwickelt ist. Die Entwicklung des Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial

Anmelder: . .

General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: ,

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kpwarzik, Patentanwälte,

6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Fritz Walter Hellmut Mueller, ■

Curt Bruno Roth, Binghamton, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 19. August 1959
(834630)

Relief bildes besteht lediglich aus dem Waschen mit Wasser oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel zur Auflösung der nicht umgesetzten Monomeren. Deshalb können lösliche oder unlösliche Thallo- oder Thallisalze, die sowohl organisch als auch anorganisch sein können, verwendet werden. '

Geeignete Thalliumverbindungen sind Thalloacetat, Thallobromid, Thallocarbonat, Thallochlorid, Thallofluorsilikat, Thalloformiat, Thallooxalat, Thalloformiatmalonat, Thallohydroxyd, Thallojodid, Thallonitrat, Thallooxyd, Thallophosphat, Thallosulfat, Thallobromat, Thallochlorat, Thalloperchlorat, Thallocyanid, Thalloorthophosphat, Thallopyrophosphat, Thaliomethoxyd, Thallomyristat, Thallosulfit, Thallothiocyanat und Thallosulfid.

Im Vergleich zu der Menge an monomerer photopolymerisierbarer Verbindung sind nur geringe Mengen an Thalliumverbindungen erforderlich. So kann z. B. Thallonitrat in einer Menge von nur 1 mg pro 1,5 g monomerer Vinylverbindung verwendet werden. Obwohl größere Mengen des Thalliuminitiators, bezogen auf das Gewicht, verwendet werden können, sind diese

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im allgemeinen nicht erforderlich. Es wurden beispiels- --Bestiminte _;ö|>ti$che -.- SensMHsatölffl sind

weise ausgezeichnete Ergebnisse erzielt,, wenn die geeignet, die spektrale Empfindlichkeit des erfindungs-

verwendete Menge an .Thalliumverbindung etwa gemäßenphotopolymerisierbären Aufzeichnungsmate-

3,4 mg pro 3,0 g monomerer Vmylverbindung betrug. rials zu erhöhen und auszudehnen. Optische Sensibili-

Die Empfindlichkeit des erfindungsgemäßen photo- 5 satoren, die sich in diesem Zusammenhang ¹UlS besonpolymerisierbaren Aufzeächnüagsmaterials kann'durch d6rs WirksänU erWiesö'n haben, Und die !bekannten die Verwendung von. chemischen Sensibilisatoren von Sensibilisatoren für lichtempfindliche photographische der Art; wie sie allgemein zum Sensibilisieren photo- Silberhalogenidemulsionen; hierunter fallen sensibiligraphischer Süberhatogefiidemulsionen Verwendet gierende Farbstoffe, Wie Cyanine, Merocyanine, Hemiwerden, erhöht Werden.. So Würde festgestellt, ,daß io cyanine, und Styrylfarbstoffe; Obwohl die genaue Thalliumverbindungen, denen bestimmte Schwermetall- Wirkungsweise, nach der diese Sensibilisatorfarbsalze zugesetzt waren, zur Polymerisation einer mono- stoffe die Photopolymerisation sensibilisieren, nicht meren Vinylverbindung wesentlich wirksamer sind als genau bekannt ist, wird vermutet, daß die StrabJungsdie Thalliumverbindungen allein. So war z. B. bei energie, die von dem Sensibilisator aufgenommen wird, einer Mischung aus Acrylamid mit einem Vernetzungs- 15 auf die Monomeren und die Thalliumverbindung mittel, wie z.B. das NjN-Methylen-bis-acrylamid, in übertragen wird. Da die nicht sensibilisierten Thallium-Anwesenheit eines Thalliumnitrates eine Belichtungs- verbindungen in den meisten Fällen die. Belichtung mit zeit-Vön etwa ©QMs *?0 Miauten erforderlich, um die einer an ultravioletten SträMen reichen Lichtquelle Photopolymerisation zu bewirken. Wenn jedoch die erfordern, um die Photopolymerisation der mono* gleiche Reaktionsmischung eine kleine Menge an 20 nieren Vinylverbindung zu "bewirken, ist die Efhöhung Goldehlörid enthielt, Völteög sich die Phö'töpolymerl- . der Empfindlichkeit und die Ausdehnung des Empfindsation unter den gleichen Bedingungen innerhalb von lichkeitsbereiches auf andere Spektralbefeiche, wife 12 Minuten. In beiden Fällen wurde ein festes poly- z» B, auf den Bereich des sichtbaren Lichtes, ein merisiertes Produkt mit hohem Molekulargewicht bedeutender Vorteil der vorliegenden Erfindung. So erhalten. · . . 25 kann die hierin beschriebene Photopolymerisation

Der Vorgang dieser Cokatalyse ist nicht ganz klar, durch Belichtung mit einem großen Spekttalbereieh

es wird jedoch angenommen, daß die spektrale elektromagnetischer Strählen, die Wellenlängen von

Absorption der T&ällösalze duroh das Zusammen- ItH "bis ICH⁰ cm besitzen, bewirkt werden* Für die

wirken der sensibilisierenden Metallsalze mit den vorliegende Erfindung geeignete Strahlen.sind unter.

Thalliumverbindungen auf eine Ärfc, Wie sie von 30 anderem GammastraMen, Röntgenstrahlen, ultra»

L. B r ä ü e r, Phöt. !torf.₃'94, S. 35 bis 40 fi958), violettes Licht ünd,sichtbäres.LiGlit.

beschrieben wird, sowohl nach dem kurzwelligeren als Die opitischen Sensibilisatofen, &■& die sensibili-

auch dem langwelligeren Spektralbereich des Spek- sierenden Farbstofie, werden in einer geringen Mengej

trums erweitert wird. bezogen auf deä; Thäffiuminitiätqrs, verwendet Es

Es wurden außerdem Thäffitimverbindüngen als 35 würde festgestellt·, daß das Verhältnis des sensibili-

Initiatoren in der F©im von ThalliUmhalögenid- siferenden FärbstöÖes zam Thalliumhalogenid dem

emulsioaeti eittsehließliGh solclier Aliskopietemülsio- Verhältnis sensibiiisierender FarbstofT zu Silberhalo-

nen, in denen Thalliumionen im Überschuß vorhanden genid in den bisher üblichen photographischen

sind, verwendet. Solche Thalliumhalogenidemulsionen Emulsionen entsprechen kann.,

und deren Herstellung werdet in den nachfolgenden 40 - Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der .Erfindung;

Beispielen besöhrieben (s. Beispiel 5,). entMlt das photopolymerisierbäre Aufzeichnungs-

Geeignete chemische Sensibilisatoren für Thallium- material als optischen Sensibilisator einen an sich

verbindungen sind Metallsalze des Goldes, Rhodiums bekannten sensibilisierenden Farbstoff, vorzugsweise

und des Silbers. Bei Goldsalzen wird die sensibili- einen Cyaninfarbstoff.

sierende Wirkung in Anwesenheit von Natriumnitrit 45 In einigen Fällen ist es. zweckmäßig, die licht'

noch erhöht. empfindliche ThalHiimverbandung und das Monomere

Andere geeignete chemische Sensibilisatoren sind die jnit einem kolloidalen.Bindemittel, wie es bei der

bekannten Schwefel und Reduktionssensibilisatoreni,- Herstellung photographischer Emulsionen verwendet

Thiöharnstofiderivate, Thiocyanate, Stannosalze sowie wird, zu vermischen. Als Bindemittel können z. B«

Ascorbinsäure. Die Verwendung solcher Sensibili- 50 Gelatine, Polyvinylalkohol, Stärke,, -Leim, Carboxy-

satoren zu lichternpfindlichen photographischen Silber-. methylcellülose, Polyamid, Pölyvinylpyrrölidoji· u, dgL·

häldgenidemülsionen ist in Einzelheiten z. B. in dem verwendet werden.

Buch »The Theory of the Photographic Process« von Gemäß einer weheren Ausgestaltung der. -Erfindung

C.iL'iL Mees, Kapitel4, herausgegeben Von der- enthält das photopolymerisierbare Aufzeichnungs-,

Macmillän Cpmpany>, 1S>54, beschrieben. * 55 material als Bindemittel .Gelatine. .

Bei der Verwendung . der Schwermetallsalze . als. Zu den monomeren Vinylverbindungen einschließe,

Sensibilisatoren neben den Thalh'umverbindungen hch deren Mischungen, die zur Phötopolyißerisation

Wurden nur Satze mit höchster Reinheit, z. B. analy-> durch Bestrahlung in Anwesenheit von Thallium"

tisch reine Verbindungen, verwendet verbindungen verwendet werden können, gehören

Ipie Menge an Metallsalz, die als Sensibilisator bei· 60 folgende Verbindungen; Acrylamid, H-Oxymethyl-,

der hier beschriebenen .Photopolymerisation von acrylamid, Acrylnitril* N-Ätha;nol-acrylamid_s Meth-.

monomeren Vinylverbindungen verwendet wird, ist ' acrylsäure, Methacrylamid, Calciümacrylat, Acryl-

ebenfalls sehr gering. ^ . saure, Vinylacetat,. Methylmethacrylat, Äthylacrylat»

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthalt Methylaerylat_s Vinylbenzoatj Vinylpyrrolidon, Vinyl-

das photopotymerisierbare Aufzeichnungsniaterial als«65 methylather, Vinylbutyläther, Vinylisopiopyläther^

chemischen Sensibilisator ein Salz des Goldes, Rho-, Vinylisobutyläther, Vinyibutyrat, Butadien oder Mi··

drams, Silbers oder Eisens, eine Schwefelverbindung; schungen aus Äthylacrylat,mit Vinylacetat., Acrylnitril·

oder·, einen reduzierend wirkenden. Sensibilisator, mit Styrol, Butadien mit ÄcrylnitriL ■..

§ 6

. Soll ein Polymerisat vöö erhöhter -Festigkeit fcea> Schichten für Bildüber.tragungsmaterialien, Druckgestellt werden, so wird die Polymerisation mit einer masken, photolithographischen Druckplatten aller Monomeren ViftyiverbiMung durchgeführt, der eine A¥t, lithographischen Walzen, Dru'eksehäbloneh lind kleine Menge einer ungesättigte»Verbindung zugesetzt Drucksehältüngen. ■" '? ist, die wehigsteifts zwei endstäödige, jeweils mit eitiem 5 _ . . ; ·■' ^<l Kohlenstoffatom in geräder Kette öder einem Ring Beispiel 1
verbundene Vinylgrappea enthält. Durch diese Ver* Aus den nachfolgenden Bestandteilen wurde eine netzungsmittel wird eine Vernetzung der Polyvinyl- MonömeJrenmischung hergestellt':
ketten erreicht. Solche Vernetzungsmittel werden
beispielsweise von K r ο ρ a und Bradley in ϊ» Mischung B

»industrialted EngineeringChemistry*;, 1"939_S Bd.31, Acrylamid 180g

Nr. 12, beschrieben. Zu den geeigneten Vernetzung^ ,___. , , , ,

mitteln dieser Art gehören N^'-Methylen-bis-acryl- N,N-Methylen-bKHuaylatoid ..,, 7g

amid, Triäitylcyänufat, DivinylbenzöV Divinylketon Wasser 120 ecm

und Diglycc-ldiacrylat. 13

Bei Solchen Mönömöfenmisehüngen ist es im all- Aus den folgenden Bestandteilen wurde eine zweite

gemfcmen üblich, 10 bis 50 Gewiehtsteile Mönöineres Mischung hergestellte
pro Gewichtstöil Vernetzungsmittel zu verwenden. Es

wird jedoch bemerkt, daß dieses Verhältnis abgeändert Mischung A

werden kann, um Mischpolymerisate der gewünschten fco Gelatine

Härte und Festigkeit oder andere physikalische Eigen- ■/.,«„,- ..„ · *,. λ ...

schaffen zu erhaltea. <10%ige wäßrige Lösung) . >,.. 35,0 ecm _;

Die verschiedenen zur Photopolymerisation ver- Saponin

wendeten < Strahlen können aus verschiedenen Strah- ,,„„,. ..„ .

lungsquellen stammen. Es wurde festgestellt, daß auch 45 <« %'gö waßrigfe Losung) ...... 0,5 ecm

sichtbare Strahlung aus Blitzlichtlampen oder Wolfram- Wasser > 1,¹O cem

fadenlampen verwendbar ist. Als Quelle für Röntgenstrahlen können die zu ihrer Erzeugung üblichen Vor- Thallonitrat
richtungen verwendet werden. (lgewichtsprozentige wäßrige

Durch die Erfindung wird erreicht, daß bei der 3*> Lösunei 01 ecm

Herstellung eines photöpolymefisierbäfen Aufzeich- ^&)

nuügSmaterials das Aufbringen der etrahlühgsempfind'-

liehen Schicht nicht ia einem organischen Lösungs- Die Mischungen A und B wurden in vollkommener

mittel erfolgen muß, sonde» eine Wäßrige BeSeMch- Dunkelheit vermischt und während 40 Minuten bei

tongsiüssigkeit verwendet werden kann·. 3* 40° C gerührt, worauf mit dieser Mischung:' eine

Das Phötopölymerisatiönsverfahren ist für die Aluminiumfolie beschichtet Wurde» die dann abgekühlt,

Herstellung von polymeren phötographisehen Bildern gehärtet und getrocknet wurde. Zuvor wurde, die

sehr gut geeignet. Eiiie derartige bildmäßjge Photo* Metallfolie mit Dimethylformamid und Methanol

polymerisation kann durchgeführt werden, indem aus gewaschen. Durch vorheriges Ätzen des Schichtträgers

dein iichtempfindlfehen Monomeren oder Mischungen 40 mit Ätzmitteln, wie Phosphorsäure, kann die Haft-,

solcher Monomerer unter Zugabe des Thallium'· fähigkeit der Schicht auf dem Schichtträger erhöht

katalysator und/oder der Sensibilisatoren eine Schicht werden. Die Ätzbehandlüng ist jedoch nicht erforder-'¹

hergestellt wird, die unter einer Kopiervorlage, z. B. lieh, wenn nicht eine äußergewöhnlich hohe Hatt-ⁱ

einem photogräphiscten Negativ, oder in einer festigkeit zwischen der Schicht und dem Schichtträger¹

Kamera belichtet wird. 45 erforderlich ist.

Der Schichtträger für die angegebenen phötopoly- Die Schicht wurde anschließend durch eine Kopier-

merisierbarea Schichten «entspricht den in der Photo- vorlage, wie z. B. ein Silbernegativ, mit einer Queck-

graphie verwendeten Schichtträgermaterialien, Wie silberdampf lampe bildmäßig belichtet, um die Photo-

z. B. Glas, Metall, Cellulosetriacetat, Terephthalsäure- polymerisation der monomeren Schicht in den belieh-

polyester oder Papier. Nachdem die lichtempfindliche 50 teten Gebieten zu. bewirken. Die Metallplatte Wurde'-

Schicht belichtet wurde, feesteht die Entwicklung dann mit warmem Wasser ausgewaschen, um die nicht

lediglich in der Entfernung des nicht pölymerisierten polymerisierten Teile in den unbelichteten Bildteilen

Monomeren in den unbelichteten Bildteilen, was zu entfernen, wobei das polymerisierte Reliefbild, das

normalerweise durch Waschen mit 2. B. Wasser Oder auf dem Metall in den belichteten Bildteilen festhaftet,

anderen geeigneten Lösungsmitteln oder durch Über- 55 zurückbleibt. Eine Belichtungszeit von 21 Minuten

trägung-, wobei ein unlösliches Reliefbild zurückbleibt, ergab ein zufriedenstellendes polymeres Bild mit guter

erreicht Wird. Auflösung.

Das angegebene photopölymerisäerbare Aufzeich-' Die Reliefbilder können mit einem geeigneten

nungsmaterial kann weiter zur Herstellung von Pigment, wässerlöslichen Farbstoffen oder mit einem

Relief-Druckformen gewerblich verwendet werden. 60 öllöslichen Farbstoff, der in einer Mischung aus

Durch Färben der Schicht oder der Druckform mit Dibutylphthalat—Tricresylphosphat—Benzylalkohol

geeignet gefärbten Tinten und Farbstoffen kann die (z. B. 5:4:1) aufgelöst und in Gelatine in Form von

Bilddichte entsprechend erhöht werden. Nach der feinzerteilten flüssigen Teilchen von kolloidaler Größe

Belichtung und dem Auswaschen der niehtbelichteten gleichmäßig dispergiert ist, gefärbt werden. Als

Bildteiie werden auf diese Weise zur direkten Betrach- 65 chemische Sensibilisatoren können der Mischung A

rung geeignete negative und positive Bilder hergestellt. noch entsprechende Mengen an Kaliumiodid, Thio-

Ändere Verwendungsgebiete der vorliegenden Erfin-* harnstoff, Natriumthiosulfat, Natriumsulfid oder As-

dung umfassen die Herstellung von lichtempfindlichen carbonsäure zugesetzt Werden.

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_,..-.-, .„,. Gelatinearten verwendet werden, muß die Beljchtungs-

: . Beispiel 2 -zeit erhöht werden. . ■ . - . ■ ■

j. Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde eine Die nachfolgenden Beispiele erläutern speziell die

Schicht hergestellt, wobei jedoch die Mischung B des Verwendung von Sensibilisatoren, die die spektrale

Beispiels 1 wie folgt zusammengesetzt war: _v 5 Empfindlichkeit der Photopolymerisation von monomeren Vinylverbindungen in Anwesenheit einer Thalli-

Wäßrige Gelatine ,....-. umverbindung als Initiator erhöhen. (10%ige Lösung),............. 35,Occm

Saponin ' ίο " ' '■ ^{Beispiel 5} ' .

(8°/_oige wäßrige Lösung) 0,5 ecm _Eine Thalliumbromidjodidemulsion wurde wie folgt

Thallonitrat ■ hergestellt: . . -

(l%ige wäßrige Lösung) .■."...·. 0,1 ecm · ■

Goldchlorid 1· 100,Qg inaktive Gelatine wurden mit 900 ecm

(wäßrige Lösung 1:1000) ..... 1,0 ecm 15 Wasser vermischt und während 30 Minuten auf

Zimmertemperatur (28 ° C) gehalten. Die Mischung

- Die getrocknete' Schicht wurde dann mit einer - wurde anschließend auf 4O⁰C erwärmt und bei

Quecksilberlampe gemäß Beispiel 1 belichtet. Eine dieser .Temperatur 30 Minuten gerührt. Dieser

Belichtungszeit von 4 Minuten ergab nach dem Aus- Lösung wurden dann 32,7 g. (1,1 Mol) KBr und

waschen ein polymerisiertes Reliefbild in den belieb.- 20 2,08 g (0,05 ecm) KI zugegeben. ,

teten Bildteilen, das deutlich die Empfindlichkeit 2. 66,5 g (1,0 Mol) wasserfreies TlNO₃ wurden in

steigernde Wirkung des Goldsalzzusatzes zeigte. 2OO ecm siedend heißem destilliertem Wasser

Beispiel 3 ' aufgelöst.

Das Verfahren gemäß Beispiel !wurde wiederholt, a₅ ³" ^^ös"^ng2 T^ ^^^Λ"** ^bsi™°^C wobei jedoch die Mischung A des Beispiels 1 wie folgt ' der.Lpsung 1 zugegeben. Die Mischung wurde so-

zusammengesetztwar: fort abgekühlt (ohne Digerierung) und zu Nudeln

geschnitten. Eme Probe wurde analysiert und Gelatine enthielt 28,8 mg Thallium pro Gramm Emulsion,

' ' (10%ige wäßrige Lösung) 35,0 ecm 3° ■ - '

Die obenerwähnte Thalliumemulsiön wurde im

Saponin Verhältnis 1: 4 mit Wasser verdünnt, und 0,8 ecm

(8 %ige wäßrige Lösung) ...... 0,5 ecm dieser Lösung wurden zusammen .mit 5 ecm der

Monomerenmischung B gemäß Beispiel 1 2 ecm einer

Thallonitrat . 35 4°/₀igen Gelatinelösung, 1 Tropfen einer wäßrigen

(l%ige wäßrige Lösung) ...... 0,1 ecm Ammonium-thioeyanatlösung, die 400 mg Gold pro

.-.'-.. Liter enthielt, und 1 Tropfen einer Methanollösung

Rhodiumtrichlorid _von S^'-Diäthyl^-methylthiacarbocyaninjodid, die

'. . (wäßrige Lösung 1:1000) 1,0 ecm 1 mg der Verbindung pro 2000 ecm Lösung enthielt,

40 wie im Beispiel 1 beschrieben, auf einem Schichtträger

Eine .Schicht wurde hergestellt und während aufgebracht,-unter einer Kopiervorlage 17 Minuten 4-Minuten mit ultraviolettem Licht belichtet, was mit sichtbarem Licht bildmäßig belichtet und dann, ausreichte, um ein zähes polymeres Relief bild zu wie im Beispiel 1 beschrieben, mit Wasser gewaschen, erhalten, falls aktive Gelatine verwendet wurde. Zur besseren Sichtbarmachung kann das erhaltene

45 Relief bild nachträglich mit einem geeigneten Farbstoff

Beispiel 4 eingefärbt werden oder ein geeigneter Farbstoff

, bereits in der lichtempfindlichen Schicht mitverwendet

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, werden. ·

wobei jedoch die Mischung A wie· folgt zusammen- B e i s ο i e 1 6

gesetzt war: 50 ·

. Eine Mischung aus Monomeren, Gelatine und

Gelatine ThaUiumhalogenidemulsion wurde gemäß Beispiel 5

(10%ige wäßrige Lösung) . 35,0 ecm hergestellt, wobei jedoch das Goldsalz und der

sensibilisierende Farbstoff weggelassen wurden. An-

Saponin ₅₅ schließend wurden 0,13 ecm einer l%igen wäßrigen

(8%ige wäßrige Lösung) ...... 0,5 ecm Thalliumnitratlösung zugegeben, so daß die ThaUiumhalogenidemulsion einen 20%igen Überschuß an Thallonitrat . Thallium als Thailiumnitrat enthielt. Die sich ergebende

(l%ige wäßrige Lösung) -. -OjI ecm Mischung aus Monomeren, und Thalliumauskopier-

60 emulsion wurde gemäß Beispiel 1 belichtet. Nach Silbernitrat Ablauf- von 29 Minuten entstand ein Reliefbild.

(wäßrige Lösung 1:1000) . 1,0 ecm „ . . , „

Beispiel/

. Aus der oben aufgeführten Mischung wurde eine Das Verfahren gemäß Beispiel 6 wurde wiederholt,

Schicht hergestellt und während 4 Minuten mit ultra- 65 wobei jedoch außerdem 1 Tropfen eines Goldsalzes

violetten Strahlen belichtet. Nach der üblichen Ent- gemäß Beispiel 5 verwendet wurde. Nach Ablauf einer

wicklung entstand ein hartes polymerisiertes Relief bild 22 Minuten dauernden Belichtung mit sichtbarem

in den belichteten Bildteilen. Wenn weniger aktive Licht wurde ein Relief bild erhalten.

Beispiel 8

Das Verfahren gemäß Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei jedoch die sensibilisierende Goldverbindung gemäß Beispiel 5 aus der Emulsion aus Monomeren und Thalliumhalogenid entfernt wurde. Nach einer Belichtungszeit von 32 Minuten entstand ein Relief bild.

Claims (4)

Patentansprüche: IO

1. Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und einer strahlungsempfindlichen Schicht besteht, die ein Bindemittel und eine CH₂ = C <-Gruppen tragende photopolymerisierbare Verbindung, einen Polymerisationsinitiator und gegebenenfalls chemische und optische Sensibilisatoren und gegebenenfalls Alkalinitrit enthält, zur Herstellung von Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polymerisationsinitiator eine strahlungsempfindliche Thalliumverbindung enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als chemischen Sensibilisator ein Salz des Goldes, Rhodiums, Silbers oder Eisens, eine Schwefelverbindung oder einen reduzierend wirkenden Sensibilisator enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als optischen Sensibilisator einen an sich bekannten sensibilisierenden Farbstoff, vorzugsweise einen Cyaninfarbstoff, enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel Gelatine enthält.

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