DE1817662A1

DE1817662A1 - Herbicide Verbindnungen

Info

Publication number: DE1817662A1
Application number: DE19681817662
Authority: DE
Inventors: Taizo Maeda
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1968-10-31
Filing date: 1968-12-30
Publication date: 1970-10-22
Also published as: DE1817662C3; GB1259471A; GB1259472A; US3632332A; JPS5521004B1; MY7500082A; NL159261B; BE726265A; FR1602742A; CH509747A; DE1817662B2; NL6818753A

Description

Die vorliegende Erfindung befasst sich, mit herbiciden Verbin~ düngen, die 3-benzylthiocarbamate der nachstehend allgemein gültigen Formel als aktiven Bestandteil■enthalten, und einer Methode zur Vernichtung unerwünschter Pflanzen auf Reisfeldern durch Anwendung der vorstehend beschriebenen S-benzylthiocarbamate als aktive Bestandteile.

Die dabei benutzten S-benzylthiocarbamate haben folgende allge meine l'ormel:

(X)n

ti

E-C-S-CH₂-

hierin ist. Ii aus der Monoalkylamino- und Di alkyl amino-Gruppe ausgewählt, X kann Chlor, Brom und eine Methyl-G-ruppe sein und η ist eine ganze Zahl von 1 oder 2.

Der Hauptgegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung von Zusammensetzungen, die giftig für lebende Pflanzen sind und die Entwicklung von Verfahren zu ihrer Benutzung für die Ausführung der verschiedenen gewünschten Endzwecke.

0 09843/192 7

Ein weiterer allgemeiner Gegenstand des Verfahrens ist die Entwicklung von Zusammensetzungen und Verfahren zur Vernich- ' tung unerwünschter Pflanzen in !Reisfeldern, sowie eine Methode zur Vernichtung von Wiregrass ("Indisches Rispengras") in Reisfeldern.

S-benzylthiocarbamate gemäss der vorliegenden Erfindung sind aktive herbicide Verbindungen und haben eine hohe Aktivität zur kontrollierten Keimung verschiedener Unkrautarten im landwirtschaftlichen Gebiet, und zum Teil können die besagten Verbindungen Wiregrass (Eleocharis Acicularis KOEM. et SCHULT), Barnyardgrass (Echinochloa Grus-galli P. BEAUV) und Grabgrass (Digitaria adscendens HEMR.), vernichten; die die Hauptschädlinge in den Reisfeldern darstellen.

Als herbicide Verbindungen werden bisher in den Reisfeldern PCP, MO (aktiver Bestandteil: 4-Mtro-2',4',6'-trichlorodiphenyläther), 2-Methylthio-4,6-bis (äthylamino)-S-triazin und andere ähnliche Verbindungen hauptsächlich angewandt, jedoch sind die meisten von ihnen zur kontrollierten Keimung des Unkrautes benutzt worden, nachdem die Reisfelder bereits bepflanzt sind. Die verwendeten herbiciten Verbindungen sind wirksam gegen therophytische Unkrautarten, die sich bei einem relativ frühen Zustand nach der Pflanzung der Reispflanze entwickeln. Aber sie haben äusserst geringe Aktivität oder im v/esentlichen keine Wirksamkeit gegen Wiregrassfals perennierendes Unkraut. So wurde dieses Wiregrass vor einiger Zeit ein Problem als bevorzugtes Unkraut im Reis, weil keine herbicide Verbindung, die keine Phytotoxicität zu der "paddy"-Reispflanze besass, und die exakt Wiregrass verhindert, entdeckt worden war.

Der Grund, warum Wiregrass so ungewöhnlich in Reisfeldern wächst, basiert auf der Tatsache, dass allgemein die bisher verwandten herbiciden Zusammensetzungen 3 bis 4 Tage nach Setzung der Reispflanze versprüht werden, während die Entwicklung von Wiregrass über zwei Wochen nach der Pflanzung dauert, so dass sich das

00 9843/192 7 _ÖA„

BAD ORIGINAL

Wiregrass' entwickelt, wenn die Aktivität der herbiciden Verbindungen abschwächt und dadurch das Wiregrass perennierend wird, so dass es eine grosse Widerstandskraft gegen die herbiciden Verbindungen besitzt.

Die meist aktive Zusammensetzung zur Verhinderung von Wiregrass ist DBN (aktiver Bestandteil: 2,6-Dichlorobenzonitril), jedoch besitzt diese Verbindung eine hohe Phytotoxizität gegen die "paddy-Reispf lanze, so dass sie ein Problem in der Praxis darstellt.

Die erfindungsgemässen S-benzylthiocarbamate hab'en jedoch eine ausserordentliehe gute Aktivität zur Verhinderung von Wiregrass; insbesondere wenn sie in einem frühen Wachstumszustand des Wiregrasses benutzt werden, wird Wiregrass durch eine Menge von weniger als 500 g/10 Ar vollkommen verhindert. Insbesondere, wenn auf die Oberfläche des Erd- und Wasserreisfeldes 100 bis 250 g/10 Ar vor der Keimung des Unkrautes angewandt werden, kann das Wachstum der Unkrautarten, wie Wiregrass, Barnyardgrass und Crabgrass, usw._? verhindert werden, und die ⁿpaddy"-Reispflanze, die in einer Tiefe von mehr als 2 cm gepflanzt wurde, wird nicht beschädigt. Wenn 800 bis 1000 g/10 Ar angewandt werden, ist das Wachstum sichtlich vorübergehend unterdrückt, aber jedoch nicht völlig ausgeschaltet und' diese Verbindungen haben im wesentlichen keine Schädigung eraielt. · ·

Fernerhin können, wenn die erfindungsgemässen S-benzyl-thiocarbamate mit PGP (Pentachlorophenol) und ihren Salzen, öhlorophenoxy-herbicide, Triazin-herbicide, Diphenyläther-herbicide in Kombination benutzt werden, verschiedene therophytische Unkrautarten einschliesslich des perennierenden Unkrautes des Wiregrasses vollständig verhindert werden. Ausserdem kann eine hohe herbicide Aktivität durch die Anwendung einer Menge 1/10 bis 1/5 der Menge erreicht werden, als wenn beide der Komponenten allein benutzt werden, wodurch ein augenscheinlicher synergistischer Effekt erkannt werden kann.

Q09843/1927

Der meist wirksame Bereich der Mischungsanteile von S-benzylthiocarbamat zu PCP ist 1 : 0,5 bis 10 &ewichtsteile, wenn S-benzyl-thiocarbamate mit PCP kombiniert wird.

Im Folgenden soll nun eine Methode zur Herstellung von S-benzyl-thiocarbamat gemäss der Erfindung erläutert werden.

Halogenbenzylmercaptan wird in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol oder Benzol gelöst und zu der resultierenden Lösung tropfenweise eine Lösung Phosgen in einem inerten Lösungsmittel hinzugefügt. Die resultierende Mischung wird unter Kühlung gerührt und ein Hydrochlorid-akzeptor tropfenweise zugegeben. Dann wird dieser resultierenden Mischung tropfenweise mit Monoalkylamin oder Dialkylamin eine Base zugefügt und die Mischung wird zur Heaktion sich selbst überlassen. Zur Beseitigung des Hydrochloridakzeptors (Amine) wird das Reaktionsprodukt mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Ausserdem wird die resultierende Flüssigkeit durch, eine Vakuumdestillation gereinigt.

Das Verfahren ist in folgenden Reaktionsformeln dargestellt: (X)n

-CH₀SH + COOl₀ -^^ W- <C V-CH₂SOCl + Base.HOl

(X)n (X)n

0 \ 0

-OH₂SCOl + RH Base ^ ? VOH₂SCR + Base.HCl

"Base" bedeutet ein Hydroohlorid-akzeptor, z.B., Triethylamin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, Pyridin, usw.

009843/1927 ^BAD

Typische erfindungsgemässe S'-benzyl thiocarbamate, die nach der vorstehend genannten Eeaktionsförmel hergestellt wurden, sind folgende:

(1) S-(2-elilorobenzyl)-li-äthylthiocarbamat

Kp. 143 bis 147⁰G bei 0,03 mm Hg

(2) S-(4-chlorobenzyl)-2i,N-diäthylthiocarbamat

Kp. 127 bis 131⁰C bei 0,12 mm Hg

(3) S-C^-bromobenzylJ-NjN-diisoproylthiocarbamat

Kp. 152 bis 156⁰C bei 0,04 mm Hg

(4) S- (2,4-dichlor obenzyl) -N ,N-diisopropylthiocar bamat

Kp. 142 bis 144°C bei 0,02 mm Hg

(5) S~(4-methylbenzyl)-N,N-dimethylthiocarbamat

Kp. 107 bis 115⁰C bei 0,002 mm Hg

(6') S-(2-methylbenzyl) -Ν,Ν-di-n-buthylthioearbamat

Kp. 108 bis 112⁰C bei 0,0055 mm Hg

Ein Beispiel zur Herstellung soll im Folgenden erwähnt werden:

Eine Lösung von 31 g (0,2 Mol) 4-Chlorobenzylmeroaptan in 100 ml Toluol wird mit 70 g (etwa 0,2 Mol) einer 30^c/oigen Lösung von Phosgen in Toluol vermischt. Zu der resultierenden Mischung werden tropfenweise 24 > 2 g (0,2 Mol) Dimethylanilin unter Rühren und Kühlung mit L^lis bei einer Temperatur von weniger als 5⁰C hin- f zugefügt. Nach der besagten Zugabe von Dirnethylanilin wird die Mischung eine Stunde lang gerührt während die gleichen Bedingungen aufrecht erhalten werden. Dann werden tropfenweise 29,2 g (0,4 Mol) Diethylamin bei einer Temperatur von weniger als 15 C zugefügt. Die resultierende Mischung wird erst eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt, dann auf 60⁰C drei Stunden lang, und wenn die Reaktion vollendet ist, auf Raumtemperatur zurückgestellt.

Nach der Reaktion wird das Aminchlorid durch Waschen mit Wasser beseitigt und die organische Schicht wird getrocknet mit wasser-

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freiem Glauber-Salz und dann konzentriert. Die resultierende Lösung wird durch Vakuumdestillation gereinigt. Die erhaltene durchsichtige Flüssigkeit von 4I g (Ausbeute: 79,5 i>) hat einen Siedepunkt von 128 bis 135⁰G bei 0,2 mm Hg und einen Brechungsindex von η ¹^ = 1,5632.

Elementar- berechneter gefundener analyse Wert Wert

N 5,43 5,28

Ausserdem können die anderen Verbindungen auf dieselbe Art und Weise - wie vorstehend beschrieben - hergestellt werden.

Die erfindungsgemässen S-benzyl-thiocarbamate werden mit Verdünnungsmitteln vermischt, denen Trägerstoffe und oberflächenaktive Verbindungen beigemischt werden. Diese Verbindungen dienen zur Herstellung von Nebel, emulsionsfähigen Konzentraten und benetzungsfähigen Pulvern, die direkt oder nach der Lösung mit Wasser als herbicide Verbindungen benutzt werden können.

Ausserdem können die besagten Carbamate als Granulatverbindungen bereitet werden. Insbesondere können diese besagten Thiocarbamate durch Bentonit, Ton,, Talk, Kalkstein und anderen Herbiciden vermengt werden, denen ein Bindungsmittel zugefügt ist, wie etwa PVA (Polyvinylalkohol). Die resultierende Mischung wird mit Wasser verknetet und mit einem Extruder zur Bildung von Granulaten behandelt. Die gebildeten Granulate werden getrocknet, alternativ können die besagten Thiocarbamate auch in einem reinen .Lösungsmittel gelöst werden und die Lösung gleichmässig von einem Granulat aus Diatomeenerde, Vermikulit, etc. absorbiert werden. Eine andere Möglichkeit ist, granulierten Kalkstein mit dem besagten Thiocarbamat gleichförmig zu beschichten. Die so gewonnenen Granulate können dann gleichförmig durch Hand, Granulatsprüher oder Helicopter verstreuht werden.

Das Wort "Träger" wird hierin benutzt als eine Tragersubstanz zum Transport der besagten Carbamate zu den gewünschten Flächen

wobei diese Träger fest oder flüssig sein können.

nnAAAt/IOlV BAD ORIGINAL

Als Beispiel für feste Trägerstoffe sind erwähnenswert verschiedene Tonarten, Talk, Kaolin, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Holzasche ("white carbon")? Sägemehl, usw. Als flüssiger Träger kann ein Lösungsmittel für den aktiven Bestandteil benutzt werden, oder eine Flüssigkeit, die ein Niehtlösungsmittel ist, jedoch der aktive Bestandteil mit Hilfe von Lösungsvermittlern dispergiert oder gelöst werden kann. Als Beispiel sind Wasser, Benzol, Kerosin, Alkohol, Aceton, Methylnaphthalin, Xylol, usw. zu nennen.

Das Wort "oberflächenaktive Verbindungen" wird hier benutzt für

a) nichtionische oberflächenaktive Verbindungen wie z.B. PoIyoxyäthelenalkylaryläther, Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat, usw. ,

b) kationische oberflächenaktive Verbindungen wie Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid, Alkylpyridinhalogenid, usw.,

c) anionische oberflächenaktive Verbindungen wie Alkylbenzolsulfonat, Pettalkoholsulfonat, usw.,

d) amphotere oberflächenaktive Verbindungen wie Laurylaminderivate, Betainderivate, Dodecyldiaminoäthylglycin, usw.

Die Erfindung wird im Wachstehenden weiter erläutert im Detail mit folgenden Herstellungsbeispielen-:

Beispiel 1 Benetzbares Pulver

25 u-ewichtsteile S-(2-chlorbenzyl)-N-methylthiocarbamat, 10 Gewichtsteile "white carbon", 60 G-ewichtsteile Diatomeenerde und 5 G-ewichtsteile eines Benetzungsagens einer Mischung von PoIyoxyäthylenalkylphenoläther, Polyoxyäthylenphenylphenoläther und Polyoxyäthylencarbonat werden vermischt, gemahlen und das resultierende Pulver in Wasser suspendiert, dass dann versprüht wird.

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Beispiel 2 Granulat

5 Gewichtsteile S-(4-chlorobenzyl)-Njlf-diathylthiocarbamat werden aufgesprüht und absorbiert von 95 Gewichtsteilen granulierter Diatomeenerde, die gerührt wird und eine Körnchengrösse von 10 bis 100' mesh hat.

Beispiel 3

Emulsionsfähiges Konzentrat

5 G-ewichtsteile S-(4-chlorobenzyl)-K,ti-diäthyl thiocarbamate ?ü Gewichtsteile Xylol und 20 Gewichtsteile eines Emulgators einer Mischung von Polyoxyäthylenalkylphenoläther, Polyoxyäthylenphenylphenoläther und Polyoxyäthylencarbonat werden vermischt und .gelöst. Die resultierende Lösung wird in Wasser gelöst und versprüht,

Beispiel 4 Granulat

5 Gewichtsteile S-(4-chlorobenzyl)-NjN-diäthylthiocarbamat, 15 G-ewichtsteile PöP-Hatriumsalz, 50 Gewichtsteile Bentonit, 27 Gewichtsteile Ton, 1 Gewichtsteil Natriumalkylarylsulfonat, und 2 Gewichtsteile Watriumligninsulfonat werden vermischt und gemahlen und dann eine weitere Menge Wasser hinzugefügt, geknetet und die geknetete Mischung in einem Extruder behandelt zur Herstellung von Granulat. Die Öffnung hat 1 mm Durchmesser. Das erhaltene Granulat wird getrocknet.

Beispiel 5 Granulat

7 Gewichtsteile S-(4-chlorobenzyl)-NjN-diathylthiocarbamat, 10 Gewichtsteile PCP-Natriumsalz, 10 Gewichtsteile Diatomeenerde, 40 Gewichtsteile Bentonit» 30 Gewichtsteile Ton, 2 Gewichtsteile Natriumalkylsulfonat und 10 Gewichtsteile PVA werden vermisoht und gemahlen. Es wird dann eine weitere Menge Wasser hinzugefügt

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und die resultierende Mischung verknetet und in -einem. Extruder zur Herstellung von Granulat (Öffnung 1 mm Durchmesser) behandelt. Das Granulat wird getrocknet.

Beispiel 6 Benetzbares Pulver

12,5 Gewichtsteile S-(4-chlorQbenzyl)-K,li-diäthylthiocarbamat, 25 Gewichtsprozent PGP, 30 Gewichtsteile Ton, 29,5 Gewichtsteile Diatomeenerde _r 1 Gewichstteil Palyoxyäthylenalkylaryläther und 2 Gewichtsteile Matriumligninsulfonat werden vermischt und gemahlen zur Herstellung eines benetzbaren Pulvers.

Um im weiteren die Aktivität der herbidden Verbindungen der vorliegenden Erfindung zu zeigen, werden nachstehend experimentelle Beispiele beschrieben:;

Experimentelles Beispiel 1

Drei Gruppen von dreiblätterigen jungen "paddy"-Heispflanzen (Spezies; XOfMAZE), eine Gruppe, die zwei Eeispflanzen hat, werden in einen Topf mit 15 cm Durchmesser eingepflanzt. Nachdem die Eeispflanze gesteckt ist, werden je Topf 30 Barnyardgrass-Samen an der Oberflächenschicht der Erde zugesäht und der Topf ä wird mit Wasser mit einer Tiefe von 1 cm gefüllt und einen Tag später wird eine granulierte Verbindung, die 5 °/o aktive Bestandteile der vorliegenden Erfindung (Beispiel 2) enthält, in einer solchen Menge versprüht, dass die Menge der aktiven Bestandteile 100 g, 250 g und 50.0 g pro. 10 Ar beträgt. Zwei Wochen nach dieser Behandlung wird der Grad des Wachstums des Unkrautes und die Phytotoxicität an den "paddy"-Reispflanzen bestimmt«

ff *._#» -**(«. «ifc wr

!Tabelle 1

ι Aktiver	Dosis	Anzahl der	0	Anzahl d»	Phytotoxizi-
Bestand	g/10 a	Barnyard	1	allgem.	tät an
teil		gras s -Pflan	5.	Blattun	"paddy"-Heis
		zen	0	krautarten	pflanzen
Verbindg. 1	500	0	0	keine Schädig.
Il	250	2	2	tr
ti	100	0	11	Il
Verbindg. 2	500	0	0	Il
Il	250	1	1	ti
Il	100	0	1	It
Verbindg. 3	500	O	0	I!
Il	250	2	3	It
Il	100	0	.5	Il
Verbindg. 4	500	0	0	Il
Il	250	1	2	Il
It	100	0	9	Il
Verbindg. 5	500	2	0 ■	Il
Il	250	- 5	0	Il
Il	100		1	Il
Verbindg. 6	500		0	Il
Il	250	1	4	Il
Il	100	4	12	ti
Vergleichs-		7
Verbindung		1
Verbindg. 7	500	5	4	schwere Schädig.
It	250	7	8	leichte Schädig.
It	100		keine Schädig.
Verbindg. 8	500	VJl	schwere Schädig.
It	250	12	leichte Schädig.
It	100	16	keine Schädig.

BAD ORIGINAL

Fortsetzung von Tabelle 1

Aktiver	Dosis	Anzahl der	O	Anzahl d.	Phytotoxizi-
Bestand	g/10a	Barnyard	3	allgenu	tät an
teil		gras s -Pflan	6	Blattun	"paddy^-Reis-
		zen	1	krautarten	pflanzen
Verbindg. 9	500-	5	2	schwere Schädig.
ti	250	7	6	leichte Schädig.
Il	100		12	ke ine Schädig.
Verbindg.IO	500	28	4	schwere Schädig.
ti	250	9	leichte Schädig.
Il	100	15	keine Schädig.
nicht be
handelt	O	33	keine Schädig.

Verbindung 7 enthält als aktiven Bestandteil S-benzyl-N,N-

diäthylthiocarbamate

Verbindung 8 enthält S-(2,3, 6-tric.h.lorobenzyl)-N,N-diäthylthiocarbamat,

Verbindung 9 enthält S-(4-chlorobenzyl) -N,li-diäthyldithio-

carbamat, und

Verbindung 10 enthält S-(2,6-dichlorobenzyl)-W,N-diäthyldi-

thiocarbamat. .

Experimentelles Beispiel 2

Ein Topf mit 12 cm Durchmesser wurde mit Hochlanderde gefüllt und Weizen- und. Rettichsamen werden in den Topf gesäht. Dann wird der Topf mit Erde in einer Tiefe von 2 cm bedeckt. In diesem Fall ist die Erde mit Crabgrass-Samen vermischt. Einen Tag später nachdem der Topf mit Erde bedeckt wurde, wurde die erhaltene s-uspension durch Verdünnung des benetzbaren Pulvers,

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das 50 fo aktive Bestandteile enthält mit 10 ml Wasser und angewandt wird durch gleichförmige Besprühung der Erdoberfläche. Die zugegebenen Mengen, die angewandt wurden, sind in Tabelle dargestellt. Di« Bestimmung wird 3 Wochen nach der Besprühung durchgeführt.

Tabelle 2

Aktiver	Dosis	Orabgrass	Weizen	liettich
Bestand	g/10a	(g)
teil
Verbindung 1	500	0,2
11	250	3,2
Il	100	6,7	-	-.
Verbindung 2	500	0
Il	250	1,3	-	-
Il	100	7,3	-	-
Verbindung 3	500	0,1	+
Il	250	4,2	-	-
M	100	9,0	-	-
Verbindung 4	500	0	+
π	250	2,8	-	-
Il	100	8,3	-	-
Verbindung 5	500	1,3		+
Il	250	2,8	-
Il	100	6,0	-	- ■ -
Verbindung 6	500	0,8	+
I!	250	1,6	-	-
Il	100	5,8	-	-
nicht be
handelt	0	10,8	—	—

0098A37 T927

BAD ORJGINAl

zur Tabelle 2

- ; keine Schädigung

± i sehr geringe Schädigung

+ : geringe Schädigung

Experimentelle Beispiel 3

Ein Topf mit 15 cm Durchmesser' wurde mit Eeiserde gefüllt, die Wir.egrass-Wurzeln enthält und dann mit Wasser gefüllt. Zwei Tage nach dieser püllung wird eine Suspension angewandt, die durch Verdünnung von benetzbarem Pulver, das 25 fo aktive Bestandteile in 5 ml Wasser enthält und in einer solchen Weise angewandt wird, wie die Mengen, wie sie in der folgenden Tabelle 3 dargestellt sind, angewandt werden. Die lösung wird iη den Topf getropft und die so behandelten Töpfe werden in einem Gewächshaus stehen gelassen. Zwei Wochen nach dieser Behandlung wird der Wachstumszustand des Wiregrasses bestimmt und einen weiteren konat später das G-ewicht der lebenden Pflanze dee Wiregrasses ebenfalls bestimmt. Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle 3 dargestellt.

Tabelle 3

Aktiver	Dosis	Zustand	G-ewicht der leben
Bestand	g/10a	zwei Wochen	den Pflanze einen
teil		nach der	Monat nach der Be
		Behandlung	handlung (g)
Verbindg. 1	100	*	0,8
H	250	+	0,01
H	500	-	0
Verbindg. 2	100	-	0,01
Il	250	-	0
Il	500	-	0
Verbindg. 3	100	+	1,0
Il	250	-	0,1
Il	500	-	0
Verbindg. 4	100	+	1,3
Il	250	+	0,3
Il	500	-	0
Verbindg. 5	100	+ ■	0,7
Il	250	±	0,3
Ii	500	-	0,1
Verbindg. 6	100	-tr	1,2
Il	250		0,3
Il	500	-	0
nicht be
handelt	0		4,2

Bemerkungen zur Tabelle 3

- : kein Wachstum

+ : leichtes Wachstum

+ : gemässigtes Wachstum.

•ty- : heftiges Wachstum

·# : Sehr starkes Wachstum

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BAD ORiGiNAL

Experimentelles Beispiel 4-

Ein Topf mit 15 cm Durchmesser wird mit Eeiserde gefüllt und mit drei Gruppen junger "paddy"~Reispflanzen (Spezies: KINMAZE) bepflanzt, eine G-ruppe, die zwei Eeispflanzen besitzt. Nachdem die Heispflanzen gesteckt wurden, werden 30 Samen von Barnyardgrass in den Topf gelegt und dann die herbiciden Verbindungen der Erfindung (benetzbares Pulver) und eine vergleichsweise Komposition wird in 7 ml Wasser pro Topf gelöst und wie auf Tabelle 4 gezeigt, in den Topf getropft. Drei Wochen nach der Behandlung wird die Zahl des gebildeten Barnyardgrass, die Zahl der natürlich gebildeten allgemeinen Laubunkrautarten ermittelt und die Phytotoxizität an den "paddy"-Reispflanzen bestimmt.

Tabelle 4

Aktiver	•Dosis per 10 Ar	500	Zahl v.	Zahl v.	Phytotoxizi-	+
Bestand	(g)	250	Barn	allgra.	t-it an den	-
teil		100	yard-	Laub-	"paddy"-Heis-	-
			grass	pflanzen	pflanzen
	S-(4-chloro-
	diethylthio-	250 +500
	carbamat:	125 +250			-	-
Erfindungs-	Na-SaIz	50 +100				- -
gem.Herbicide	des POP	25 + 50				- .
(Beispiel 1)		13	23
ti		21	34
ft		29	33
Erfindungs-	- 1000			+
gem.Herbicide	750			+
(Beispiel 6)	500	0	0	- -
tt	250	0	0	-
It		0	3
Il	— —	3	7	—
Vergleichs-
Yerbindung
* (PGP-
Granulat)	0	0
Il	6	4
It	17	11
Il	27	51
nicht
behandelt	28	36

09843/192

BAD ORIGINAL

Bemerkungen mi Tabelle 4

Phytotoxic itat an «paddy^ttEeispflanz en: - : keine Schädigung _+ 4 sehr leichte Schädigung + t leichte Schädigung

4- i kommerziell verfügbare Verbindung, die POP-Ka-Salzhydrat enthält

Experimentelles Beispiel· ·§■

Pflanzen, die getestet werden* Wiregrass, Barnyardgrass _t Λ

"paddy»'-Heispflanzen (KINlIAZE) G-rässe des l'opfesi Durohmesser 15 om

■Verbindungen,, die getestet werden ί

(1) Herbicide lerbindttng gemäss Erfindung (Beispiel 4}

(2) ft ·» '«* « ( « 5) (5) » u tt η ( η 2)

(4) Granulierte; Iferbindung van 25$igeni Matriumsalz von POP (kammerziell verfügbares Produkt)

Behandlung ι

1) Erde, die Wiregrass-lurzeln enthält wurde in äen Topf ge- ä füllt und drei Gruppen von jungen "paddy"-lieispflanzen (eine gruppe, die zwei Reiapflanzen besitzt) wurde in aea Topf gepflanzt und dann 30 Samen von Barnyardgrass eingesäht in den Topf und dann 24 Stunden später wurde der Topf mit herbiciden Verbindungen (Behandlung vor der Keimung) behandelt*

2) Wiregrass-Pflanzen wurden in den Topf gepflanzt, in den Erde mit Wasser gefüllt war, und dann wurde der Topf mit herbiciden Verbindungen behandelt. (Behandlung im Wachstumszustand)

Die Bestimmung wurde drei Wochen später nach der Behandlung durchgeführt.

TabelTe

■: " I
Aktiver

Dosis

Menge der

ι

jMa-Salz

aktiven Bestandteile

¥1regras

)

Behandlung

-

O.

ι

imung

Wiregras

Wachstun

Äahl des

P hy t ο t οχ 1 ζ; i t ät,

■

Bestandteil

pro

v.PCP (g)

»ro 10 Ar

"•vor der

O

: 5

Behandlung

stand

Barnyard

gegenüber der

10Ar

S—(4-öhioro'b"en.^v·¹

O

; η
t J

in

-(ir a s

Reispflange

(ke)

" N, JM-di Mt thy 11 hi o-

25U

carbamat (g)

rte Tt i c i d

(0.7)

*·»

gemäß dieser

150

h

k_i

(O)

(3.1)

Erfindung

300

Ϊ

1.

)0)

#

(O)

(Beispiel k)

1

450

: 50

O

5

3

ο*.

tt

2

: 100

O

It

3

' : 150

O

JdLert ic id

5(0.3)

gemäß dieser

250

(O)

(2.8)

Erfindung

200

(1.7)

(Beispiel 5)

1

300

: 70

2

(O)

2

*

2

: 1*0

1

O

η

3

: 210

O

jierbieid

(3 Ό)

gemäß dieseτ

—

Mi-i)

(^.3)

Erfindung

(O)

[k. O)

(Beispiel Z)

2

-

5

(O)

17

It

5

(3.5)

3

11

—

tt

10

250

(3.2) ;

O

(5. -)

5

jMatrlumsalz

500

5(2.-) !

(5.7)

von PCP

1

750

(5.7)

19

—

η

2

(3.7) ₍

5

;,7

η

3

"·

5

(5.6;

1

nicht beban«

de It

O

IS

100

250

500

mm

: —

: -,

\ *^·

Bemerkungen zu Tabelle

+ : Wachstumsgrad des Wiregrass

: ++: Gewicht der lebenden Pflanze von Wiregrass (g)

O : kein Wachstum

5 : lOO^iges Wachstum

Experimentelles Beispiel 6

Testplatz Testpflanze Pflanzungsdatum Testbereich Behandlungsdatum Behandlung

Proben

Bestimmungsdatum

Reisfeld (alluvialer lehmiger Erdboden) "paddy"-Heispflanze (Spezies: NORIN 29) 18. Juni
1 Zone : 2,5 m²
23. Juni

Die Verbindungen, die getestet werden sollen, wurden gleichförmig durch Hand versprüht als das "paddy"-Reis-feld mit Wasser in einer Tiefe von 3 cm gefüllt war.

(1) Die erfindungsgemasse herbicide Verbindung _{(Beispiel 4})

(2) Ihara PCP Granulat Komposition 25 (kommerziell verfügbare Granulat-Komposition von 25 /O PCP)

(3) Kasolon Granulat Komposition (kommerziell verfügbare Grnulat-Komposition mit 2,5 °/o DBN)

14. Juli (Unkraut in 1 m²)

009843/1927

'le 6

Ι^τίόρ des

I¹S

Dosis -ro

Gra«-Unkraut

'; Gebricht

Anzahl

Gericht

f
Gewicht der lebenden Phyt

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: kein? Sch^:;.r1l£nine ; fferinsre S^h'irü

Claims

Patentansprüche

1) Selektive herbicide Zusammensetzung, gekennzeichnet durch einen aktiven Bestandteil einer herbicid wirksamen Menge einer Thiocarbamat-Verbindung der !Formel

(X)n

worin R aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-Gruppe, X aus der G-ruppe Chlor, Brom und Methyl ausgewählt ist und η eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist, und einem grösseren Anteil eines inerten Verdünnungsmittels..

2) Selektive herbicide Zusammensetzung, gekennzeichnet durch einen aktiven Bestandteil einer herbicid wirksamen Menge einer Thiocarbamat-Verbindung der Formel

I?

Ham rS — Q „ Γ* TJ Ks O V/Πο

worin R aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-G-ruppe und X aus der G-ruppe Chlor und Brom ausgewählt ist, und einem grosseren Anteil eines inerten Verdünnungsmittels*

3) Selektive herbicide Zusammensetzung, gekennzeichnet durch einen aktiven Bestandteil einer herbicid wirksamen Menge einer Thiocarbamat-Verbindung der Formel

Gl 0

H-G-S-GH₂

.Gl

worin E aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-Gruppe ausgewählt ist, und einem grösseren Anteil eines inerten Verdünnungsmittels.

4) Selektive herbicide Zusammensetzung, gekennzeichnet durch einen aktiven Bestandteil einer herbicid wirksamen Menge einer l'hio car bamat-Verbindung der Formel

It

H-C-S-GH₀

GH-

■ -G

worin B. aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-Gruppe ausgewählt ist, und einem grösseren Anteil eines inerten w Verdünnungsmittels.

5) Verfahren zur selektiven Vernichtung unerwünschter Pflanzen auf Eeisfeldern, gekennzeichnet durch Aufsprühen einer herbicid wirksamen Menge meiner Thiooarbamat-Verbindung der Formel

(X)n

BAD ORIGINAL

worin B. aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-G-ruppe, X aus der Gruppe Chlor, Brom und Methyl ausgewählt ist und η eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist, und einem grosseren An« teil eines inerten Yerdünnungsmittels.

6) Verfahren zur selectiven Vernichtung unerwünschter Pflanzen in Keisfeldern, gekennzeichnet durch Zerstreuen von einer herbicid v/irksamen Menge einer Thiocarbamat-Verbindung der l'ormel .

It

R-C-S-CH₂-

■worin E aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-Gruppe ausgewählt ist, und einem grösseren Anteil eines inerten Verdünnungsmittels.

7) Verfahren zur selectiven Vernichtung unerwünschter Pflanzen in Heisfeldern, gekennzeichnet durch Zerstreuen von einer herbicid wirksamen Menge einer Ihiocarbamat-Verbindung der ""Formel

worin E aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-G-ruppe und X aus der (Jruppe Chlor und Brom ausgewählt ist, und einem grösseren Anteil eines inerten Verdünnungsmittels.

009843/1927

8) Verfahren zur selektiven Vernichtung unerwünschter Pflanzen in Reisfeldern, gekennzeichnet durch Daraufverteilen von einer herbicid wirksamen Menge einer Thiocarbamat-Verbindung der Formel

It

S-C-S-OH

worin £ aus der Monoalkylamino- und Dialkylamino-Gruppe ausgewählt ist, in Kombination mit einem inerten Verdünnungsmittel.

9) Verfahren zur selektiven Vernichtung unerwünschter Pflanzen in Heisfeldern, gekennzeichnet durch Daraufverteilen von einer herbicid wirksamen Menge von S-(4-chlorobenzyl)-N, N-diäthylthiocarbamat, in Kombination mit einem inerten Verdünnungsmittel.

10) Verfahren zur selektiven Vernichtung unerwünschter Pflanzen in Heisfeldern, gekennzeichnet durch Daraufverteilen von einer herbicid wirksamen Menge von S-(4-chlorobenzyl)-H, N-diäthylthiocarbamat, in Kombination mit einem inerten Verdünnungsmittel und anderen Herbiciden»

11) Verfahren zur Vernichtung von Wiregrass in Reisfeldern, gekennzeichnet durch Daraufverteilen einer herbicid wirksamen Menge von S-(4-chlorobenzyl)-N,N-diäthylthiocarbamat, in Kombination mit einem inerten Verdünnungsmittel»

009843/1927

6A ORiGtNAL

12) Verfahren zur Vernichtung von Wiregrass in Eeisfeidern, gekennzeichnet durch Daraufverteilen einer herbicid wirksamen Menge von 3-(4"ChIOrObSnZyI)-N,N-diäthylthiocarbamat, in Kombination mit einem inerten Verdünnungsmittel und anderen Herbiciden«

Tbr/ro

§§»8437*927