DE1542755A1

DE1542755A1 - Verfahren zur Herstellung von Unkrautvernichtungsmitteln,diese enthaltende Mittel und deren Anwendung

Info

Publication number: DE1542755A1
Application number: DE1965E0028906
Authority: DE
Inventors: Soper Quentin Francis
Original assignee: Eli Lilly and Co
Current assignee: Eli Lilly and Co
Priority date: 1963-10-07
Filing date: 1965-03-18
Publication date: 1970-07-23
Also published as: CY488A; DE1542755C3; DE1542755B2; FR1515830A; GB1071478A; BE661387A; US3332769A

Description

Verfahren zur Herstellung von Unkrautvernichtungsmitteln, diese enthaltende Mittel und deren Anwendung.

Die Erfindung betrifft eine Gruppe neuartiger Dinitroanilinderivate, die unkrautvernichtende Wirkung entfaltet. Sie betrifft auch ein neuartiges Verfahren zur Eliminierung von keimenden Unkrautgräsern und Unkrautgras-Schösslingen und von bestimmten breitbläfcerigen Unkräutern.

Die in dieser Erfindung vorgeschlagenen neuartigen Verbindungen entsprechen der folgenden Formel I:

NH-alk

in der R entweder Wasserstoff oder eine C₁- bis C,-Alky!gruppe, wie Methyl, Xt$yl, n~t*opyl_f Isopropyl, oder ein Halogen, wie

- 2 - E 333

Chlor, Brom, Fluor oder dgl., oder eine C,- bis Ο-,-Halogenalkylgruppe, wie Triehlormethyl, Jodmethyl, Bromäthyl, Pentafluoräthyl, Heptafluor-n-propyl, Heptafluorisopropyl, Trifluormethy1, und aIk eine sekundäre CU- bis C₇-Alkylgruppe ohne quaternäre Kohlenstoffatome bedeuten. Der Rest aIk kann in einer anderen Weise auch wie folgt geschrieben werden:

> R₁R₂

a Ik = -CH-CH-R-, ,

in der R, entweder Methyl, Äthyl, Isopropyl, n-Propyl, n-Butyl, sek,-Butyl oder Isobutyl ist und R₂ und R-, jedes Mal Wasserstoff plus die gleichen Alkylgruppen wie R, sind mit der Beschränkung, dass die Gesamtzahl der Kohlenstoff a tome in R,, Rp und R., 5 oder weniger beträgt. Zu Beispielen für die Gruppe aIk gehören also: Isopropyl, sek.-Butyl, 2-Penty 1, 3-Pentyl, 2-IIexyl, 3-Hexyl, } 2-Heptyl, 3-Heptyl, . 4-Heptyl, 3-Methy 1-2-butyl, 3-Meftiyl-2-_Pentyl,

4-Methyl-3-hexyl, 3_i4-Dimethyl-2-pentyl_J 3-Metiiyl-2-hgxyl, 4-Methyl -2-hexyl, 5-Methyl-2-hexyl und dgl.

Beispiele für Verbindungen der Formel I, die in den Erfindungs-

bereich fallen, sind die folgenden:

N-(3ek.-Butyl)-2,6-dinitro-4-fluoranilin N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylaniTin N-(Isopropyl)-2,6-dinitro-4-chlorarxilin N-4-(diiaopropyl)-2,o-dinltroanilin

N-(4-Methyl-3J-hexyl)-2,6-dintitro-4-bromanilin - ^ ___ N-(2-Heptyl)-2,6-dinitro-p-toluidin ^BAD

- 5 - " E 353

N-(4-Methyl-2-pentyl)-2,6-dinitro-4-äthylanilin N-(lsopropyl) -2,6-diritroanilin N-(3-Pentyl)-2,6~dinitroanilin

Die erfindungsgemässen Verbindungen töten selektiv keimende und aufbrechende UnkrautgrasSchösslinge und breitblättrige Unkräuter entweder in Gegenwart von Erntepflanzen im keimenden oder Reifestadium oder in Gegenwart von Gräsern im Reifestadium ab. Besonders brauchbar als selektive Herbizide sind Verbindungen der folgenden Formel II:

in der X Wasserstoff oder Fluor und Am sek.-Butylamino, 3-Pentylamino, 2-Pentylamlno, 3-Hexylamino, 2-Hexylamino, 3-Methy 1-2-pentylamlno, ^-Meiäiyl-2-pentylamino, 2-Methyl-3-pentylamino oder 3-Methyl-2-butylamino sind. Verbindungen der Formel II eignen sich insbesondere deswegen so gut, weil sie einen aussergewöhnliehen Grad von Selektivität hinsichtlich ihres Vermögens zur Äbtötdlng aufgehender und keimender Unkrsuitgräser in Gegenwart von aufgehenden oder keimenden Erntepflanzen, ausgereiften Erntepflanzen, bzw. ausgereiften nicht-»chädllohen Gräsern besitzen. Weiterhin besitzen sie einen grösseren Sicherheitsspielraum zwischen jener Anwendungsmenge/ die aufgehende und ausreifende Unkrautgräser abtötet und derjenigen Menge, die Erntepflanzen oder

009830/1842 '-_BAn

ausgereifte Gräser schädigt. So eliminiert z.B. N-(3-Fentyl)-2,6-' d_inltro-4-trifluortne thy !anilin aufgehende Unkrautgrasschösslinge aus Feldern grüner Bohnen, wenn es in einer Menge angewandt wird, die ein Viertel oder weniger von. der beträgt, die für grüne Bohnen toxisch ist.

Ändere Verbindungen der obigen Formel zeigen ähnliehe spezifische günstige Verhältnisse zwischen der Anwendungsmenge, die für aufgehende Unkrautgräser toxisch ist und derjenigen Menge, die für die erwünschten Pflanzen toxisch ist. Die der Formel II entsprechenden Verbindungen haben wie viele andere, die in den Erfindungs· bereich gehören, einen herbiziden Effekt auf viele breitBlättrige Unkräuter auf das Keim- oder Heifestadium an einem Ort, der mit diesen Unkrautsamen verseucht ist. Alles in allem stellen die der obigen Formel II gehorchenden Verbindungen eine bevorzugte Klasse von Unkrautvernichtungsmitteln für die Zwecke der selektiven Abtötung aufgehender und keimender Unkrautgräser und ausf gewählter breitblättriger Unkräuter dar, die diese Erfindung vorschlägt.

Wie oben angegeben, können die erfindungsgemässen Verbindungen zur selektiven Abtötung blühender und aufbrechender Unkrautgräser in Gegenwart von reifen Gräsern oder Erntepflanzen dienan. So können die Verbindungen z.B. zur Eliminierung von Unkrautgrasschösslingen von RaÄ-eenplätzen dienen, Die Verbindungen können . -ebenso mit grosser Sicherheit zur Eliminierung keimender Unkrautgräser aus Erntepflanzengebieten, wie Sojabohnenfeldern, Stachel-

009830/18*2 bad o_miNAL

·* 5 - E

beerbeeten, Baumwollfeldern, Erdnussfeidern,.Tabakfeldern usw. dienen, .

Die Verbindungen sind ebenso zur Eliminierung von breitblättrigen Unkräutern in verschiedenen Wachstumsstadien brauchbar aus Gebieten, die mit solchen Unkräutern oder Unkrautsamen verseucht sind. Zu den breitblättrigen Unkräutern, die aus solchen mit ihnen verseuchten Gebieten eliminiert werden können, gehören insbesondere Glieder der Gattung Amaranthus, wie Gänsefuss, der Gattung PoIygonum, wie Wasserpfeffer, der Gattung Chenopodium, wie weisser Gänsefus3, der Gattung Stellaria, wie Vogelmiere, der Gattung Mollugo, wie Weichkraut, der Gattung Salsola, wie russische Dieatel, wie auch Gliedern der folgenden Arten; Kochia, Galinsoga und Portulaoa.

Die Unkrautveraichtung3verfahren gemä33 vorliegender Erfindung bestehen darin, dass man eine herbizidwirksame Menge einer Ver» , bindung *er Formel I auf ein mit keimenden oder blühenden Unkraut- ^ grÄsern oder breitblättrigen Unkräutern entweder im Aufgeh- oder Beifestadium verseuchtes Öebiet aufbringt« Die Verbindungen werden für die herbizide Anwendung entweder vorzugsweise als Sprays hergestellt, -indem man zu emulglerbaren Konzentraten oder befeuohtbaren Pulvern Wasser gibt, oder als Körnchen oder als Diape ixeionen aif Trägern, wie Attapulpit, Tonkörnohen, Torfmoos, Düngemittel, Vermikulit usw» hergestellt und aufgebracht» Die Verbindungen ■ind in Wasser ziemlich unlöslich und werden daher zur Herstellung

verarbeitet.

'iron Emu le ionen und benetzbaren Pulvern, zusammen mit Netzmitteln

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BAD CRiGfNAL

- 6 - E 333 ■

Die erfindungsgemä3sen Unkrautvernichtungsmittel werden auf die Gebiete, von denen keimende Grasunkräuter bzw. Schösslinge und breitblättrige Pflanzen entfernt werden sollen, in Mengen von 110 g bis 22,5 kg je Hektar (ha) aufgebracht, was von der Natur des betreffenden Gebietes und dem Gebiet selbst abhängt. So können z.B. Ubermässige Mengen selbst des aktivsten Unkrautvernichtungsmittels N-sek.-alkyl-2,6-dinitroanilin auf Fahrwege, Strassenränder usw. aufgebracht werden, da ja dabei das Problem ausgeschaltet ist, dass eine ubermässige Dosis erwünschte Pflanzen schädigen könnte. Für Rasenplätze und Gebiete mit Erntepflanzen ist es nötig, eine Menge de» N-sek.-alkyl-2,6-dinitroanilin anzuwenden, die eine maximale Eliminiertfng aufgehender oder blühender Unkrautgräser oder breitblättriger Unkräuter ergibt, ohne den Rasen bzw. die Erntepflanzen zu schädigen.

Die Fähigkeit der erflndungsgemässen tylttel, keimende und aufbrechende Unkrautgräser und breitblättjirige Unkräuter abzutöten, ohne Rasenflächen bzw, Erntepflanzen au schädigen, wurde durch das folgende experimentelle Verfahren jdemonstriert: Aus einem Teil Sand und einem Teil zerkleinerter Ackerkrume wurde durch homogenes Vermischen in einem Zementmdisoher ein Boden hergestellt. 3*75 Liter dieses Bodens wurden auf ein 25 χ 55 cm grosses galvanisiertes flaches Blech gebracht und reit einer Bürste eingedrückt und eingeebnet. Es wurde dann eine Markiervorrichtung benutzt, um 2,5 om tiefe Furchen über ungefähr 2/5 des Bleches zu ziehen. In diese Furohen wurdentfolgende Erntepflanzensamen eingebracht: 4 Kerne Mais, 5 Daumwollsaraen und 5 Sojabohnensamen. Sine vier-

■ - 7 - ■ E 333 .

reihige Schablone wurde dann auf den verbleibenden Boden aufgebracht, worauf die angegebenen Mengen der folgenden Samen eingepflanzt wurden, immer eine Art je Abschnitt: deutsche Hirse, 100 mg; Rutensenf (Brassica juncea), 50 bis 75 mg; rauher Gänsefuss, 30 bis 50 mgj und hohes Pingergras, 350 bis ^00 mg. Es wurde dann genügend Boden zugefügt, um das ganze Blech zu bedecken. Auf diese Weise wurden die Unkrautsamen bis zu einer Tiefe von etwa 6 mm und die Erntepflanzensamen bis zu einer Tiefe von etwa 3 cm bedeckt.

Um die Wirkung der erfindungsgemässen Mittel als vor dem Aufgehen wirkende Herbizide (pre-emergent herbicides) festzustellen, wurde ein wie oben hergestelltes Blech entweder am Tag der Auspflanzung oder am nächsten Tag in eine mit einer Drehscheibe und einen Luftabsauger versehene Kammer eingebracht. Das Unkrautvertilgungsmittel wurde dann gleichgültig, ob es als Spray-Emulsion oder als verteilbares Pulver vorlag, mit Hilfe eines modifizierten DeviIbiss-Zerstäubers, der mit einer Luftquelle verbunden war, auf das Blech aufgebracht. 12,5 ecm des zu prüfenden Mittels wurden auf jedes der Bleche, entweder am Tage der Auspflanzung oder am darauffolgenden Tag aufgebracht. Die Bewertung der Schädigung und die Beobachtungen über die Art der Schädigung wurden in jedem Fall 11 bis 12 Tage nach der Behandlung vorgenommen. Die Schädigungsbewertungsskala sieht wie folgt aus:

0 = keine Schädigung

1 = leichte Schädigung

2 - massige Gc "

BAD Ui 009830/1842

3 = schwere Schädigung ' .· 4 = Tod, Abtötung

Wenn mehr als eine Bestimmung ausgeführt wurde, wurde ein Durchschnittswert für die Bewertung der Schädigung berechnet.

Die folgende Tabelle gibt die Ergebnisse der vor dem Aufgehenn vieler N-sek.-alkyL-2,6'-dinttroantlin—Terbinüäuai—

gen wieder. In der Tabelle ist in Spalte 1 der Name der Yerbin-

2 dungi in Spalte 2 die Menge in etwa g Je ¹I-OOO m (Äcker) , in der die Verbindung auf das PrüftLech aufgebracht wurde; in den folgenden Spalten sind die Schädigungsbewertungen für die einzelnen Pflanzensamen oder -Schösslinge angegeben.

009830/1842

▼•!»bindung

H-O-Me thyl-2-butyl)- Tabelle I

Sch&di^irasbewcrtung bei der Behandlung vor dem Aufgehen etwa g/ Baum- Soja- Finger-4000 _qm Hais wolle bohnen gras Senf Gänse fuss Fuchschwanzhirse

fluor·» thylanilin

taylanilin

-Pentyl) -2,6-tro-*-tr
thylanilin

^>{. -Butyl) -2, 6-
«rflInitro-4-trifluortthylanilin

Ä-(5-Heaqrl)-2,6-

dl»ltro-4-tririuor-

■etbylanllln

3600

1800

900

3600

1800

900

3600

1800

900

450

225

3600

1800

900

450

225

3600

I8OO

900

M-(3-Metfayl-2-pentyl)- 36OO 2,6«dinltro-4-tri- I800 fluonaetnylanilin 900

0,5

1*5

1,5

1,7 1

0,3

0 0

0 0 0

0,5

0 0

0,5

0,3

0 0 0

0,5

0,5 0 0 0

0 0 0

1 1 0,5

1 1

1 1 1 0 0

9,5 0 ' 0

1 0 0

2 0 0

4 4 1

2 1 1

3 3 2 0 0

4 4 3

4 4

2 1

4 4 3 2 0

4 3 3

3 3 1

VO I

Tabelle I (Portsetzung) Schädigungsbewertung bei der Behandlung vor dem Aufgehen

Verbindung H-(4-Methyl-2-hexyl) -

2,b-dinitro-4-tri fluoreethylanilixi

H-(4-Heptyl)-2,6-di-

altro-4-trifluor-

»ethylanilin

«-(3-Pentyl)-2,6-di-

aitro-4-trlfiuor-

aethylanilin

M-(4-Heptyl)-2,6-dinltro-p-toluidlii

M-(3-Pentyl)-2,6-di· nitro-p-toluidin

etwa g/ 4000 qm	Mais	Baum wolle	Soja bohnen	Finger gras	Senf	Gänse- füss	Fuchsschwanz Hirse
56OO I8OO 900	000	000	000	4 2 2	OOH	5 O O	5 O O
56OO 1800 900 450	CVlCVJOO	oooo	HOOO	4 4 3 2	HHHH	4 5 2 1	5 5 2 2
36OO 1800 900 45O 225 90	3 5 2,5 0,5 0 0	m HHOOOO	OOOOOH	4 ■ 4 4 4 - 5,5 5	2,5 2 0,5 O O O	4 4 5,5 5,5 5 2	4 4 5,5 5,5 5 5
36OO 1800 900	000	000	000	4 4 4	CVJ CVJ O	5,5 5 2	5,5 2 1
36OO 1800 900	000	O O. O	000	4 4 4	5 5 O	4 4 5	4 4 5

H
O

#■'

r-

K)

cn cn

- 11 - ' ■ E 232 .

Zur Messung der Wirksamkeit repräsentativer N-sek.-alkyl-2,6-dinitroaniline der Erfindung als nach dem Aufgehen wirkende
Herbizide, wurde genau so verfahren wie bei den vor-dem-Aufgehen -Untersuchungen, nur dass die Bleche 9 bis 12 Tage nach Einpflanzen der Samen besprüht wurden. Die Ergebnisse werden in Tabelle
II auf der gleichen Basis wie in Tabelle I wiedergegeben.

BAD OHiGu

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Tabelle II Schädigungsbewertung bei der Behandlung nach dem Aufgehen

Verbindung etwa g/ Baum- SoJa- Pinger- Gänse- Fuchsschwanz - 4000 qm Mais wolle bohnen gras Senf ' fuss Hirse

N-te-Methyl-2-butyl)-

2,6-dinitro-4-trl- 36OO 0 0 0 2 12 2 fluormethylanilin

N-(2-Hexyl)-2,6-di-

nltro-4-trifluor- 36OO 0 0 1 2 2 1 0

Jr methylanllin

JJli-(2-Pentjl)-2,6-di- . .

cnitro-4-trifluor- 36OO 0 1 2 2 11 2

omethylanilin i_.

-s. ro

-* N- (sek. -Butyl>2 , 6-

JJdinitro-4-trifluor- 36OO 0 0 0,5 2 1 0,5 0,5 '

,^methylanilin

N-(>Hexyl)-2,6-

dinitro-4-trifluor- 36OO 0 0 1 10 0 0

metnylanllin

N-(3-Kethyl-2-penty1)-2,6-c

-dlnltro-4-tri- 36OO 11 0 0 10 0 fluonaethylanilin

cn J^ ro

Tabelle II (Fortsetzung) Sch&digungsbewertung bei der Behandlung nach dem Aufgehen

etwa g/ Baum- Soja- Finger- Gänsefuss Fuchssbhwanz Verbindung , 4000 qm Mais wolle bohnen gras Senf Hirse

N-(4-Methyl-2-hexyi-

2,6-dinitro-4-tri- 36OO 0 0

fluoraethylanilin H-(5-Methyl-2-hexyl)-

2,6-dinitro-4-tri- 36OO 0 0

₃ fluorisethylanilin

β H-(4-Heptyl)-2,6-di- 36ΟΟ

» nitro-4-trifluor- I800

*s aiethjlanilin 9OO

=» ' 450

"1 N-(3-Pentyl)-2,6-di-

^ nitro-4-trifluor- 36ΟΟ 0 0 0 1 0 0

st methylanilin

N-(4~Heptyl)-2,6-dini tro-4-trifluor- 36ΟΟ 0 0 1 0 1 0 methylanilin

3	1	1	1
2	1	1	1
2	0	0	0
0	0	0	0

OT

:q

ro --j cn cn

Eine der Verbindungen dieser Erfindung N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin ist auf dem Felde ausgiebig auf ihr Vermögen untersucht worden, Gräser und breitblättrige Unkräuter in Gebieten zu vernichten, die mit Erntepflanzen bepflanzt sind. Bei der Durchführung dieser Feldversuche wurde ein für das Wachstum der besonderen Erntepflanze geeignetes Feld in Parzellen eingeteilt. Das Herbizid wurde auf bestimmte Parzellen in Mengen von

etwa 225 bis 27OO g je Acker (4000 m ) aufgebracht. Andere Parzellen wurden nicht behandelt und dienten als Kontrollparzellen. Die Wahl, welche Parzelle mit dem Herbizid in bestimmter Menge versehen wurde, erfolgte nach einer bestimmten Verfahrens weise, 5 bis 10 Minuten nach Aufbringen des Herbizids wurde der Boden umgepflügt, sodass das Herbizid dem Boden bis zu-einer Tiefe von c. 5 cm einverleibt wurde. Das gesamte Gebiet wurde dann mit einer bestimmten Erntepflanze besät und die prozentuale Unkrautverniohtung und Schädigung der Erntepflanze in Zwischenräumen von einem bzw. zwei Monaten danach beobachtet. Die prozentuale Unkrautbekämpfung wurde durch Zählen der Anzahl Unkräuter, entweder Gräser oder breitblättriger Unkräuter, in 5 Quadranten der behandelten Parzelle und Division dieser Zahl durch die Zahl Gräser oder breitblättriger Unkräuter ermittelt, die auf einer oder mehreren benachbarten Kontrollparzellen wuchsen.

Die folgendeuTabelle III gibt die Ergebnisse eines solchen FeIdverauohes wieder, bei dem Sellerie als ßrntepflanze benutzt wurde. In der Tabelle ist in Spalte 1 die Anwendungsmenge, in den Spalten 2 bzw, j5 die prozentuale Unkrautvernichtung bei Gräsorn und

Original

4 η ι «■»

bzw. Gänsefuss angegeben. Die Unkrautzählung erfolgte 25 Tage nach dem Tag der Behandlung.

	Tabelle III	in Sellerie
	Unkrautbekämpfung	Unkrautbekämpfung ·
Menge		Gänsefuss
( Pound/A)	Gräser	0 59 95 100
0 1/2 1 2	0 90 97 100

Bei diesem Feldversuch wurde keine Schädigungsbewertung durchgeführt, da die Selleriesamen in all den Parzellen nur eine sehr schlechte Keimung zeigten.

Ein ähnlicher Versuch wurde unter Verwendung von Erdnüssen als Testerntepflanze durchgeführt. In der folgenden Tabelle IV sind die Ergebnisse dieses Versuches zusammengestellt. In der Tabelle ist in Spalte 1 wiederum die angewandte Menge angegeben, die Spalten 2 und 5 geben die Drozentuale Unkrautvernichtung bei Gräsern (Fingergras, Fuchsschwanz und Stinkgrai) und breitblättrigen Unkräutern (Gänsefuss, weisser Gänsefuss und Weichkraut) an. In Spalte £ wird die Bewertung der Erntepflanzenschädigung (nach einer Skala, bei der 0 keine Schädigung bis 10 Abtötung bedeutet) angegeben, wie sie 55 Tage nach der Behandlung festgestellt wurde. In Spalte 5 wird die Schädigungsbewertung der

009830/1842 w orciNAL

- 16 - E 333

Erntepflanze angegeben, wie sie 95 Tage nach der Behandlung beobachtet wurde.

Tabelle Vf

	Unkrautbekämpfung und Erntepflanzenechädigungs- bewertun^ In Erdnussfeldern	breitblättr. Unkräuter	ErntepflanzenechMdiguags- bewertung
Menge (Pound/Ä)	% Unkrautbekämpfung	100	nach 35 imcii 95 Tagen Ta^en .
	Gräser	100	0 0
1	100	100	0,6 0
2	100	100	3,3 3,3
3	100	100	2,3 2,7
4	100	6 7,7
β	100

Herbizid-Zusammenstellungen (Rezepte) Festes Herbizid auf einem Düngemittel

Die aktiven Bestandteile wurden infsinem aromatischen Schwerbenzinlösungsmittel gelöst und auf einem 4-12-k-Düngemittel abgelagert, sodass ein ausbreitbares (verstreubares) Herbizid, entstand, das d.;.3 folgenden aktiven Bestandteile in öew.«# entahielt» N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-^trifluormethylaninn l8# Heptachlor und verwandte Verbindungen 125

Es werden jetzt weitere typleohe Zusammenaetasungen (R**#pfc@) ftlif gezählt, bei denen der Geeamtgehalt von N-(3-Pent3Tl)-i2_#6-diiJitn> 4 -trifluorme thy !anilin und inerten Bestandteilen angegeben

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- 17 - E 333 '

A. Körnige Herbizide

1. 5,0 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin β,Ο % aromatisches Erdöldestillat 89,0 % körniger Ton (z.B. Attapulgit, Montmorillonit)

2. 1,0 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinltro-4-trifluormethylanilin 4,0 $> aromatisches Erdöldestillat

95,0 % No. 4 Vermikullt

3. 5 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormefchylanilin λ $ % aromatisches Erdöldestillat

89,0 % Diatomeenerde

4. 5 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin

4 % aromatisches Erdöldestillat

7,5 % Ä'thylenoxy^addukt von Nonylphenol 83,5 % körniger Ton

5. 2 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin

3,5 % aromatisches Erdöldestillat 94,5 % Maiskolbenspreu

B, Flüssige Konzentratrezepturen

1. 46 bis 49 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin

5 % Emulgiermittel

46 bis 49 % Lösungsmittel im Xylolbereich

2, 43 bis 46 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-

anilin

7 $> Emulgiermittel bis 50 % aromatisches Schwerbonzin

0,In Wasser düpergierbftre* trooktnea Pulver

tftiiii/1113

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20 % N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin 2 % Äthylenoxydaddukt von Octy!phenol

2 % Ligninsulfonat
7β % hydratisierte Kieselsäure

In den obigen flüssigen Rezepturen kann das Emulgiermittel ein geeignetes anionisches oder nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel oder eine Mischung dieser beiden Arten von oberflächenaktiven Mitteln sein. Typisch für letztere sind homogene Genfeche, die 3 Teile des Calciumsalzes von Myristylbenzolsulfonsäure je 1 Teil des Oleatesters eines Polyoxyäthylenglykols (Molekulargewicht 350) oder 7 Teile des Galciumsalzes der Laurylphenolsulfonsäure Je 3 Teile Mono- oder Diharzsäureester von .Polyoxyäthylenglykol (Molekulargewicht 500) enthalten. Zu anderen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die in Üblicherweise mit den oben genannten anionischen oberflächenaktiven Mitteln homogen vermischt werden können, gehört das Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat. Eine besonders brauchbare Emulgiermitte!kombination für die obige flüssige Rezeptur No. 3 besteht aus 2,1 ^:i eines Alkylarylsulforets und 4,9 # eines anionisch/nicht-loriiscuen oberflächenaktiven Mittelgemischos, das ein Magnesiumsalz einer Cetylphenolaulfonsäure und einen Mono- und Diharzsäureester eino3 Polyoxyäthylenglykols (Molekulargewicht ³I-OO) enthält. Weitere geeignete Emulgiermittel ergeben sich für die Paohleute von selbst.

Verbindungemjder obigen Formel sind im allgemeinen niedrig schmelzende Feststoffe oder hoohviekoee öle von gelber bis oranger Par-

bung, was von besonderen vorliegenden Subs ti tu ti ons gruppen, abhängt. Sie wurden durch Umsetzung eines- primären Amins (M_o-alk) mit einem 2,5-Dinitroehlorbenzol hergestellt. Ein Chlor in ο-Steilung zu 2 Nitrogruppen in einem Benzolring ist natürlich sehr aktiviert, weshalb 2,6-Dinitrochlorbenzole und insbesondere diejenigen, mit einem Substituenten in der 4-3teilung ues Benzolringes primäre Amine leicht alkylieren« Wenn -nan also ein 2,5- ' Dinitrochlorbenzol mit einem primären Amin in gegenwart eines |

inerten Lösungsmittels erhitzt, bildet sieh das gewünschte 2,6-Dinitroanilinderivat. Wenn das in der Umsetzung benutz te*Amin relativ schwierig zu erhalten ist, setzen wir gewöhnlich ein stark basisches tertiäres Amin mit dem in der obigen Reaktion als Nebenprodukt erzeugten Chlorwasserstoff um. Wenn das anzusetzende AmIn jedoch leicht erhältlich ist, kann es nicht nur benutzt werden, ura mit dem als Nebenprodukt auftretenden Chlorwasserstoff zu reagieren, sondern es kann selbst als Lösungsmittel benutzt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern weiter erfindungsge^ässe Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung:

Beispiel 1
. N-{4-Heptyl)-2,6-dinitro-4-trif luorme thy !anilin

Ein Reaktionsgemisch wurde aus den folgenden Stoffen hergestellt* 5*% s 4-Chlor~3*5-dinitrobenzotrifluorid, 5j5 ecm Triäthylamin, H,% g 4-Amlnoheptan und 50 ecm Benzol» Dieses Reaktionsgemisch

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wurde 2 Stunden auf Rückfluss temperatur erhitzt und dann filtriert, um die als Nebenprodukt der Umsetzung gebildeten Aminsalze zu entfernen. Das Piltrat wurde im Vakuum zur Trockne verdampft und der Rückstand in Pentan gelöst. Die Pentanlösung wurde abgekühlt und wiederum filtriert, um weitere Aminsalze zu entfernen. Das Filtrat wurde im Vakuum wiederum zur Trockne verdampft, der ölige Rückstand bestand aus N-(4-Heptyl)-2,6-dinltro ^ -4-trifluormethylanilin. Analyse, berechnet N 12,03, gefunden

N 12,02.

In der gleichen Weise wurde 4-Chlor-3,5-dinitrobenzotrifluorid mit 3-Pentylamin in Gegenwart von Triäthylamin zu N-(3-Pentyl)-2,6-dini fcro-4-trif luormethylanilin umgesetzt, das nach Umkristallisieren aus Pentan bei etwa 71 bis 73° C schmolz. Analyse, berechnet N 13jO3, erfunden N 12,79.

) Beispiel 2

N-(sek.-Butyl) -2,6 -dinitro-4- trif luormethylanilin

Es wurde ein Reaktionsgemisch hergestellt aus 5*^ & 4-Chlor-3,5-dinitrobenzo trif luorid, 10 ecm sek.-Butylainin und 50 ecm Benzol. Es wurde etwa 2 Stunden auf Rückfluss tempera tür erhitzt; danach mit 50 ecm. Äther versetzt. Die organische Schicht wurde mit 25 ecm Wasser, dann mit 25 ecm 10 /uiger Salzsäure und wiederum mit 25 ecm Wasser gewaschen. Die organische Schicht wurde • "abgetrennt und getrocknet, und das Lösungsmittel durch Verdampfen im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde aus Hexan kristallisiert.

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Das so hergestellte N-(sek.-Butyl)~2>5-dinitro-4-trifluormethylanilin schmolz im Bereich von 59,5 bis 71*5° C. Analyse: berechnet N 13,58, gefunden N 13,4?.

Wenn man statt des Isobutylamins 2-Pentylamin benutzt, erhält man in dem soeben beschriebenen Verfahren N~(2-Pentyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin, das nach -Umkris tallisation aus Pentan bei etwa 32 bis ^⁰ C schmolz. Analyse: berechnet N 13,08, gefunden 12,30.

Andere nach dem gleichen Verfahren hergestellte Verbindungen sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt. Die weiteren Spalten der Tabelle enthalten Informationen über den Schmelzpunkt der Verbindung, wenn sie kristallin war, das zur Kristallisation benutzte Lösungsmittel und weitere Angaben zur Stützung der angenommenen Struktur.

NH-alk

BAD ORIGINAL

Λ I · M I

E 333

Tabelle V

2-Hexyl
2-Hep ty I

Schmelzpunkt

Öl Öl

4-Methyl-2-hexyl Öl 3-Methy 1-2-butyl 62-63 3-Hexyl Öl

3-Methyl-2-pentyI 38-40

Lösungs mittel

A η a 1 y s e berechne t gefunden

—	12,53	12,55
	12,03	11,85
--	12,03	11,73
an-Pentan	13,03	13,21
Pen tan	12,53	12,48
Pentan	12,53	12,5-3

Nach der gleichen Verfahrensweise wurden N-(3-Methyl-2-hexyl)- und N-(5-Methyl-2-hexyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin in reiner Form hefcgesteilt, wie chromatographisch nachgewiesen wurde, wobei sich weiter ergab, dass bei jeder Dars teilung immer nur ein einziges Dinitroanilin entstand.

Beispiel 3
N-(4-Heptyl)-2,6-dlnitro-p~toluidin

Wie in Beispiel 1 verfahren, wurden 4-Chlor-3,5-diBitrotoluol und 4-Heptylamin in Gegenwart von Triäthylamin zu N-(4-4Ieptyl}-2,6-dlnitro-p-toluidin umgesetzt» das nach der Umkristal lisa tion aas einem Pentan-Hexan-Qemiseh im Bereich von 47 bis 49° C schmolz. Analyse: berechnet N 14,23, gefunden N 1.4,15,

In der gleiohen Weise wurden 4-Chlor-3,5-dinitrotoluol und 3-Pen-

RBit 30/1842

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tylamin zu N-(3-Pentyl)-2,6-dinitro-p-toluidin umgesetzt, das nach der Umkristallisation aus Pentan zwischen 5^ und 5^!5 C schmolz. Analyse: berechnet N 15*72, gefunden N 15,43.

Beispiel 4 N-(lsopropyl)-2,6-dinitro-4-ehloranilin

Nach dem Verfahren des Beispiels 2 wurden Isopropylarain und 2,5-Dichlor-l,3-dinitrobenzol in äthanolischer Lösung zu N-(Isopropyl)-2,6-dinitro-4-ehloranilin umgesetzt, das nach der Umkristallisation aus wässrigem Äthanol bei etwa 65 bis 57° C schmolz. Analyse: berechnet N I6,l8, gefunden N 15,13·

Beispiel 5 N-(3-Pentyl)-2,5-dinitroanilin

Nach dem Verfahen von Beispiel 2 wurden 2,,6-DinitiOChlorbenzol (

und 3-Pentylamin in benzolischer Lösung zu N-(3-Pentyl)-2,6-dinitroanilin umgesetzt, das nach der limkris tal lisa tion aus Hexan zwischen 35 und ^8° C schmolz. Analyse: berechnet N 16,59» gefunden N 16,39.

- Patentansprüche -

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Claims

Pa tentans prüche:

1, UnkrautvertilgungSfflittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als "Wirkstoff eine Verbindung der Formel

R / \__NH-alk

Ln der Ii Wasserstoff, eine C,-bis C^-Alkylgruppe, eine C,-bis ".,-lialogenalkyl^ru.iy-.- oder ein li^lo^iv-x v.o.ii und aIk eine sekun- -:^:iro, von qua ternär ο η Ilohlens toffato.i.n freie C₇- bis C .,-Alkyl-,n-unpe bedeuten, ils aktiven Instand toil enthält.
2. Mittel nach .»na 'U'uch 1, d.sdurch gekennzeichnet, dass die Vi.rbindunn die F ^';nel

η Π .ΜΓίυ/ 1 I

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in der X Wasserstoff oder Fluor und Am sek.-Butylamino, 3~Pentylamino, 2-Pentylaaiino, 3-He-xylarnino, 2-Hexylaraino, 3-Me thy1-2-pentylamino, ^-Methyl^-pentylamino, 2-Methyl-3-pentylamino oder f

3-Methyl-2-butylaaino bedeuten. "
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es neben derri aktiven 3es'randteil ^inen festen, lcleinteili,^uii Träger ■ enthält.
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es neben dem aktiven Bestandteil ein Netzmittel enthält.

EAD ORIGINAL

Br.

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