DE1795227A1 - Neue basische Azofarbstoffe der Indazolreihe - Google Patents
Neue basische Azofarbstoffe der IndazolreiheInfo
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Description
Badische Anilin- & Soda-Fabriic AG
Unser Zeichen: O.Z. 25 740 Bg/Stä
6700 Ludwigshafen, den 23. August 1968
Neue basische Azofarbstoffe der Indazolreihe
Die Erfindung betrifft sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe
der allgemeinen Formel I
Ν = N - K
in der
R den Rest des Ammoniaks oder eines gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen, aromatischen
oder heterocyclischen Amins oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest,
R. einen kurzkettigen aliphatischen Rest,
K den Rest einer stickstoffhaltigen isocyclisch aromatischen oder heterocyclisch aromatischen Kupplungskomponente, die den
übrigen Molekülteil zu einem Diazacyaninsystem ergänzt und
109845/UB9
- 2 - O.Z. 25 7*0
Χβ das Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten,
wobei der Benzolring noch weitere in basischen Azofarbstoffen
übliche Substituenten enthalten kann.
Wenn der Rest SOpR eine substituierte Sulfonamidgruppe bedeutet,
leiten sich die Reste R von primären oder sekundären Aminen ab, die außer der Aminogruppe auch noch weitere Substituenten enthalten
können. Solche Substituenten sind beispielsweise Aryl-, Aralkyl-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxyl- oder Alkoxygruppen,
Dialkylamino- oder Tetraalkylammoniumreste, Carbonsäure-, Carbonsäureamid-
oder Nitrilgruppen, Acy!aminogruppen, Nitrogruppen, gegebenenfalls substituierte Sulfamidgruppen, heterocyclische
Reste oder auch Halogenatome.
Im einzelnen seien als Substituenten außer den schon genannten noch Phenyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Methyl, Äthyl»
Methoxy, Äthoxy, Butoxy, Phenoxy, Ν,Ν-Diraethylearbonaraid, N-Methylcarbonamid,
Ν,Ν-Diäthylcarbonamid, Ν,Ν-Dimethylsulfonainiä, N,N-Diäthyläulfonamid,
N-Phenylsulfonamid, Acetylamino, Propionylamino,
Chlor oder Brom genannt.
Folgende Amine seien beispielsweise genannt:
Methylamin, Dimethylamin, Xthylamin, Diäthylarain, ß-Hydroxyäthylamin,
Propylamin, Butylamin, ]Methyl-ß-hydroxyäthylaiain, Jh-Methoxypropylamin,
Benzylamin, Phenyläthylamin, Morpholin, Piperidin, Hexamethylenimin, Thiomorpholindioxyd, 2,6-Dimethylmorpholin,
109845/U89 " 3 "
°·ζ·25
Cyclohexylamin, Pyrrolidin, Piperazin, Anilin, N-Methylanilin, Ί-Sulfonainidoanilin, /'-jj'-.Kthylhexoxyj-propylamin, /^Dimethylaminopropylamin,
ß-Thiomorpholinodioxydäthylamin, Imidazol,
3-Methyl-pyrazolon-(5).
Wenn der SOp-R-Rest eine Sulfongruppe bedeutet, kommen für R
beispielsweise folgende Bedeutungen in Betracht:
Methyl, Äthyl, Benzyl, ß-Cyanäthyl, ß-Carbonamidoäthyl, ß-Carboxyäthyl,
ß-Carbomethoxyäthyl, ß-Carboäthoxyäthyl, Phenyl, ρ- oder
o-Methy!phenyl oder p-Chlorphenyl.
Als Kupplungskomponenten K werden solche Verbindungen verwendet, die zusammen mit der Diazokomponente ein Diazacyaninsystem ausbilden
können. Derartige Kupplungskomponenten sind beispielsweise in p-Stellung kupplungsfähige Aniline oder Aminonaphthaline oder
Heterocyclen, wie Indole oder Derivate des Benzthiazols, Benzimidazols oder Trimethylindolins. Die Kupplungskomponenten
können noch weitere Substituenten, wie Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten. Der Aminostickstoff der Aniline und
Aminonaphthaline ist vorzugsweise mono- oder disubstituiert.
Im einzelnen seien beispielsweise folgende Kupplungskomponenten genannt:
N-Methylanilin, Dimethy!anilin, Diäthy!anilin, Methyl-ß-hydroxyäthylanilin,
Methyl-ß-cyanäthylanilin, Äthyl-ß-hydroxyäthylanilin,
Äthyl-ß-cyanäthylanilin, Methyl-ß-methoxy-äthyl-anilin, Methyl-
109845/1489 " 4 "
O.Z. 25
ß-äthoxyäthylanilin, Äthyl-ß-methoxyäthyianilin, Äthyl-benzylanilin,
Äthyl-phenyl-äthyl-anilin, ß-Cyanäthyl-benzylanilin,
ß-Hydroxyäthyl-phenyläthylanilin oder N-Cyclohexylanilin, sowie
die entsprechenden in ortho- und/oder meta-Stellung zur Aminogruppe
durch Methyl-, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Acetylamino oder Propionylamino substituierten Verbindungen.
Weiterhin sind zu nennen: N-Methyl-4-äthoxydiphenylamin, 4-Acetylaminodiphenylamin,
N-Phenylpyrrolidin, N-Phenylmorpholin,
N-PhenyIthiomorpholindioxyd, l-Phenyl-3,3,5~trimethylpyrazolin,
Tetrahydrochinaldin, 2-Methyldihydroindol, Indol, 2-Methylindol,
l-Cyanäthyl-2-methylindol, 2-Phenylindol, l-Methyl-2-phenylindol,
l-Cyanäthyl-2-phenylindol, 2-Phenylindol-l-pröpionsäure
bzw. -propionsäureamid, 2~Cyanmethylbenzimidazol, 1,3-Dimethyl-2-cyanmethylbenzimidazolin,
1,3»3-Trimethyl-2-cyaninethylenindolenin,
l-Methyl-4-cyanmethylen-dihydropyridin, 2-Benzimidazolylacetamid,
Di-2-benzimidazolylmethan oder Di-2-benzthiazolylmethan,
Aminonaphthaline sind beispielsweise 1-Naphthylamine 1-Äthylaminonaphthaiin,
1-Methylaminonaphthalin, 1-Dimethylaminonaphthalin,
1-Diäthylaminonaphthalin, l-Cyclohexylaminonaphthalin,
1-Benzylaminonaphthalin, 1-Phenylaminonaphthalin, 1-p-Tolylaminonaphthalin,
1-Lp-ÄthoxyphenylaminoJ-naphthälin oder 1-fp-Methoxyphenylaminoj-naphthalin,
[l-p-AcetaminophenylaminqJ-naphthalin.
Der Benzolring der Diazokomponente kann neben der SOpR-Gruppe
noch weitere Substituenten wie Methyl, Methoxy» Äthyl, Äthoxy, Acetylamino, Benzoylamino, Chlor oder Brom enthalten.
109845/U89 - 5 -
- 5 - O.Z. 25
Vorzugsweise werden jedoch Diazokomponenten verwendet, die
keine dieser zusätzlichen Substituenten enthalten.
Reste R1 sind beispielsweise Methyl oder Äthyl.
Als Anionen kommen z.B. Chlorid, Bromid, Nitrat, Sulfat, Methosulf
at, Äthosulfat, BenzolsulibnatjToluolsulfonat, Formiat, Acetat,
Tetrachlorozinkat oder Tetrafluoroborat in Betracht.
Je nach Wahl der Kupplungskomponente sind die neuen Farbstoffe blau, violett, rot, orange oder gelb. Da die Echtheitseigenschaften
der neuen Farbstoffe durch die Art der Substituenten in der Sulfon- und in der Sulfonamidgruppe praktisch nicht beeinflußt
werden, sind alle Reste von primären oder sekundären Aminen als Substituenten für die Sulfonamidgruppen geeignet.
Die Wahl des Amins richtet sich somit weitgehend nach praktischen Gesischtspunkten, insbesondere, wie später noch erläutert wird,
nach dem Effekt, den der S02R-Substituent auf das Ziehvermögen
und die Aufziehgeschwindigkeit der Farbstoffe ausüben soll.
Von den neuen Farbstoffen sind allgemein diejenigen Verbindungen bevorzugt, die der allgemeinen Formel II
SO2R2
= N " Ki
X° II
- 6 -109845/ H89
- 6 - O.Z. 25
entsprechen, wobei R2 den Rest des Ammoniaks oder des Methylamins,
Dimethylamine, Äthylamins, Diäthylamins, Propylamine, Dipröpylamins,
Butylamins, Dibutylamins, 2-Äthyl-hexylamin3, ß-Hydroxyäthylamins,
Di-ß-hydroxyäthylamins, Di-ß-methoxy3.thylanins, /*"-Methoxypropylamins,
i*-(2-Äthylhexoxy)-propylamine, Cyclohexylamine, Butylamins, ß-Phenyläthylamins, Anilins, H-Methylanilins,
N-Äthylanilins, N-ß-Hydroxyäthylanilins, 3- oder 'l-sulfonamidoanilins,
Tolidins, Xylidins, Phenylglycins, Pyrrolidine, Piperidins, Hexamethylenins, Morpholins, 2,6-Dimethylmorpholin3, Thiomorpholin-5-dioxids,
1,2,3,4-TetrahydroChinaldins ,/^Dimethylaminopropylamins
oder ß-Aminoäthyl-thiomorpholin-5-dioxids, und K. den Rest eines Anilins, !-Aminonaphthaline, Dipheny!amins,
Indols oder kupplungsfähigen Derivats des Benzimidazole, Benzthiazols,
Pyridine oder 1 ^^-Trimethylindolenins, der den übrigen Molekülteil zu einem Diazacyaninsystem ergänzt, bedeuten
und R. und Xe die für Formel I angegebene Bedeutung haben.
Eine Gruppe technisch besonders wichtiger Blaufarbstoffe ent-
™ spricht der allgemeinen Formel III
CH,-tf t^-ll = II
III,
in der R, einen Cyclohexyl-, p-Methoxyphenyl-, p-Xthoxyphenyl-
oder p-Methylphenylrest bedeutet und Rp und Xe die für Formel II
angegebene Bedeutung haben.
- 7 109845/ U89
O.Z. 25 740
Besonders wertvolle violette Farbstoffe haben die allgemeine Formel IV
CH,-Nx*^ N = N -(v /)-H - R
in der R2 und X die für Formel II angegebene Bedeutung haben,
R1, einen Methyl-, Äthyl-, Butyl-, p-Methoxyphenyl- oder p-Äthoxy
phenylrest und R,- einen Methyl-, Äthyl- oder Butylrest bedeuten.
Besonders wertvolle rote oder orangefarbene Farbstoffe entsprechen
der allgemeinen Formel V
SO2R2
= N
N
CII
CII
Xe
v,
in der R2 und X die für Formel II angegebene Bedeutung haben,
Rg ein V/asser st off atom oder eine Methylgruppe und R7 eine Methyloder
Phenylgruppe bedeuten.
Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kommen je nach
Konstitution verschiedene Methoden in Betracht, von denen im folgenden einige zweckmäßige Arbeitsweisen angegeben seien:
109845/U89
O.Z. 25 740
1. Umsetzung der Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen
Formel
mit Kupplungskomponenten KH und anschließende Alkylierung, wobei, R und K die für Formel I angegebenen Bedeutungen haben und die
Herstellung nach bekannten Methoden erfolgt.
2. Einführung der Gruppierung SOpR, ebenfalls nach literaturbekannten
Methoden, in Azofarbstoffe der Formeln
SO3H
N=N-K oder
N=N-K
und anschließende Alkylierung, wobei R und K die für Formel I
angegebene Bedeutung haben.
3. Einführung des Restes SOpR in basische Farbstoffe der allgemeinen
Formel
N=N-K
N t
wobei K, R1 und X die für Formel I angegebenen Bedeutungen
haben.
- 9 109845/U89
- 9 - O.Z. 25
Als Alkylierungsmittel für die Herstellung der Farbstoffe entsprechend
den Methoden 1 oder 2 sind z.B. Methylchlorid, Methyljodid, p-Toluolsulfonsäuremethylester, Diäthylsulfat und insbesondere
Dimethylsulfat zu nennen.
Die Reaktion wird bevorzugt in Lösungsmitteln, wie Tetrachlorkohlenstoff,
Chloroform, 1,1,1-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan,
Äthylenchlorid, Trichloräthylen, o-Dichlorbenzol,
Trichlorbenzol, Toluol, N-Methylpyrrolidon, oder Dimethylformamid
und vorzugsweise in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumalkoholat,
CaCO,, Natriumcarbonat, Magnesiumoxid oder auch sterisch gehinderten tertiären aliphatischen Aminen durchgeführt.
Die neuen Parbsalze sind basische Farbstoffe, die abhängig von der Substitution in der Sulfonamid- oder Sulfongruppe, je nach
der Größe des Gesamtmoleküls und je nach Art des Anions in Wasser mehr oder weniger gut löslich sind. Die Wasserlöslichkeit kann
in gewissem Maße durch Austausch des Anions gesteuert werden, z.B. indem man aus dem relativ schwer löslichen Farbstoff-Chlorid
oder -Methosulfat mittels Alkali die freie Farbbase herstellt und diese in einer Säure löst, deren Anion die Farbstoffe besser
löslich macht. Solche Säuren sind z.B. Salpetersäure, Ameisensäure, Essigsäure oder Trichloressigsäure. Umgekehrt können die
Farbsalze auch in in Wasser schwer- oder ganz unlösliche Salze verwandelt werden, wenn man z.B. Anionen wie Tetrafluoroborat,
Kaliumhexacyanoferrat(II), oder von Heteropolysäuren oder sulfonsäuregruppenhaltigen
Farbstoffen abgeleitete Anionen in die Farbstoffe einführt. Man gelangt ao zu Lack- oder Pigmentfarbstoffen.
109845/ U89
- ίο -
- 10 - a.Z. 35 740
Die löslichen neuen Farbstoffe können so, wie sie bei der Synthese anfallen, oder in gefinishter bzw. dispergierter Form
zum Färben von Textilmaterial, wie gebeizter Baumwolle, von
Leder und von Gebilden, wie Fasern, Flocken, Fäden, Folien, Gespinsten, Geweben und Gewirken aus synthetischen Materialien,
wie Celluloseestern oder -äthern, Polyamiden oder Polyestern verwendet werden, besonders wenn diese durch Einbau anionischer
Gruppen modifiziert sind. Insbesondere eignen sie sich zum Färben von Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils,
wobei man sehr echte Färbungen erhält.
Durch die Variation der Substituenten der Sulfonamid- oder SuI-fongruppe
im Farbstoffmolekül läßt sich die Aufziehgeschwindigkeit der Farbstoffe im gewünschten Maße steuern, so daß die Kombinierbarkeit
mit bekannten Handelsfarbstoffen in der bestmöglichen Heise
erzielt werden kann. Außerdem bringt die Einführung des Restes SOp-R in die Farbstoffe eine erwünschte bathochrome Verschiebung
mit sich, so daß die Scala der Farbtöne unter Erhaltung der Echt-
W heiten durch Nuancen bereichert wird, die durch Farbstoffe ohne die R-SOp-Gruppe nicht zu erreichen sind.
Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen
sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1
36 Teile des Farbstoffs der Formel
36 Teile des Farbstoffs der Formel
- 11 109845/U89
- 11 - O.Z. 25 7^0
werden in kleinen Anteilen unter .Rühren und Außenkühlung in
Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Man erhitzt anschließend auf 500C, hält die Reaktionsmischung eine Stunde bei dieser Temperatur
und trägt sie dann langsam in eine Mischung von Eis und Wasser ein, der man noch Eis zusetzt. Danach isoliert man das
feuchte Parbstoff-Sulfochlorid durch Absaugen und wäscht mit Eisx^asser nach.
Die so erhaltene Paste des Farbstoff-Sulfochlorids wird mit 1 Teilen Eis und 1 000 Teilen Wasser angerührt. In dieses Gemisch
gibt man allmählich soviel 40-prozentige Dimethylamin-Lösung, daß ein pH-Wert von etwa 10 erreicht wird und konstant bleibt.
Hierfür werden ungefähr 100 bis 120 Teile dieser Dimethy]arih-Lösung
benötigt. Nach mehrstündigem Rühren wird abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei 60°C getrocknet. Man erhält ein dunkel
braunviolettes Pulver,das sich mit violetter Farbe in Wasser löst und Acrylnitril-polymerisat-fasern in violetten Tönen von hervorragenden
Echtheiten färbt.
Das nach Beispiel 1, Absatz 1, erhaltene feuchte Sulfochlorid
1098A5/U89 - 12 -
BAD ORIGINAL
- 12 - O.Z. 25
wird bei 0 bis 5°C in kleinen Anteilen in die Mischung aus 12
Teilen Pyrrolidin, 250 Teilen Eis und 250 Teilen Wasser in kleinen
Portionen eingetragen. Durch Zusatz von festem Natriumcarbonat sorgt man dafür, daß auch nach längerem Rühren der pH-Wert von
9,5 nicht unterschritten wird. Die Isolierung des Farbsalzes erfolgt wie in Beispiel 1. Man erhält so einen Farbstoff, der wie
der des Beispiels 1 sehr echte violette Färbungen auf Acrylnitrilpolymerisaten ergibt.
Verwendet man statt des Pyrrolidins entsprechende Mengen der folgenden Amine, so erhält man in Farbton und Echtheiten sehr
ähnliche Farbstoffe, die sich aber in ihrer Aufziehgeschwindigkeit auf Acrylnitrilpolymerisaten mehr oder weniger unterscheiden:
Methylamin, Xthylamin, 1- bzw. 2-Propylamin, 1-n-Butylamin, 2-Äthylhexylamin,
3-C2-Äthyl-l-hexox£]-propylamin, 3-Methoxypropylamin,
2-Cyanäthylamin, 6-Aminocapronsäure, Cyelohexylarain,
Phenylglycin, Anthranilsäure, Diäthylamin, Di-n-butylamin, N-Methyl-N-butylämin,
Piperidin, Morpholin, !Thiomorpholin*-S-<liöxid,
2,6-Dimethylmorpholin.
In die Mischung aus 16 Teilen N-Mefchylanilin und 300 Raurateilen
Pyridin wird unter Rühren und Außenkühlung die α«samtto«ngβ des.
nach Beispiel 1, Abeats I4 gewonne-ften farbetoff-Sulfocnlorld* in
kleinen Anteilen eingetragen, Nach de» Rühren aber Nacht wird d>a
ausgeschiedene Umsetzungsprodukt durch Absaugen isoliert und mehr-
.109 84 5/1.489 " 1V"'.
- 13 - O.Z. 25 7
mais mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 800C erhält man
ein dunkelviolettes Pulver, das sich in heißem Wasser mit violetter Farbe löst und auf Acrylnitril-polymerisat-gewebe aus
essigsaurem oder schwefelsaurem Bad violette Färbungen ergibt, die hervorragend licht- und naßecht sind. Verwendet man anstelle
von N-Methylanilin entsprechende Mengen Anilin, N-Hydroxyäthylanilin,
N-Cyanäthy!anilin, 1,2,3J^-Tetrahydrochinaldin, 1-Aminobenzol-3-
bzw. 4-sulfamid, 4-Chloranilin, 2-Methoxyanilin, so
werden in Farbton und Echtheiten ähnliche basische Farbstoffe mit unterschiedlicher Löslichkeit und verschiedener Aufziehgeschwindigkeit
erhalten.
Die feuchte Paste des nach Beispiel 1, Absatz 1, dargestellten Farbstoffsulfochlorids wird unter Außenkühlung mit festem Kohlendioxid
und Methanol in ungefähr 600 Raumteile flüssiges, wasserfreies Ammoniak eingetragen. Man läßt ohne weitere Außenkühlung
über Nacht rühren, wobei das Ammoniak zum größten Teil verdampft. Der Rest wird durch leichtes Erwärmen und Anlegen von Unterdruck
entfernt. Der Rückstand wird mit 2 500 Teilen Wasser verdünnt und mit 30-proz. Essigsäure auf pH = 4,5 eingestellt. Durch Zugabe
von 800 Teilen Natriumchlorid wird der Farbstoff als Chlorid ausgefällt. Dieses wird abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und
getrocknet. Das violette Pulver löst eich in Wasser mit violetter Farbe und färbt Polyacrylnitrilgewebe in violetten Tönen, die
vorzügliche Echtheiten haben.
109845/ 1489
- 14 - O.Z. 25 7**0
Die Gesamtmenge des nach Beispiel 1, Absatz 1, erhaltenen Farbstoff-Sulfochlorids
wird mit der auf 100C gekühlten Lösung von 25 Teilen wasserfreiem Natriumsulfit in 250 Teilen Wasser angerührt
und durch langsame Zugabe von 25 Raumteilen 50-proz. Natronlauge auf einen konstanten pH-Wert von 9 eingestellt.
Nach dem Rühren über Nacht wird mit 1 000 Teilen Wasser verdünnt,
mit Essigsäure auf pH = 4,5 gestellt und nach Zusatz von 110
Teilen Acrylnitril 6 Stunden unter Rückflußkühlung und'Rühren zum Sieden erhitzt. Danach wird das überschüssige Acrylnitril
abdestilliert. Die zurückbleibende Farbstofflösung wird mit 1
Teilen Wasser verdünnt und bei 500C filtriert. Dem Piltrat
werden 5 000 Teile Eiswasser, dann 50 Raumteile 50-proz. Zinkchlorid-Lösung und zum Schluß 700 Teile Natriumchlorid zugesetzt,
wobei das Zinkchlorid-Doppelsalz des Farbstoffs ausfällt, das abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei 7Ö°C getrocknet
wird. Es liegt dann als dunkel-braunviolettes Pulver vor, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und auf Acrylnitrilpolymerisatenthaltenden
Textilien violette Färbungen von sehr guten Echtheiten ergibt.
133 Teile 3-Aminoindazol werden in 300 T«ilt Essigeäureanhydrid
eingetragen, wobei sich die Mischung bis auf über 100°C erwärmt.
Man läßt auf dem siedenden Wasserbad zu Ende reagieren und trocknet
109845/U89 " 15 "
BAD ORIGINAL
- 15 - O.Z. 25 Ί*\0
dann das erstarrte und zerkleinerte Umsetzungsprodukt bei 1000C
unter vermindertem Druck.
Die staubfein Gemahlene Aeetylverbindung wird in kleinen Anteilen
unter Rühren und Außenkühlung in 1 000 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Man erwärmt das Gemisch auf 5O0C und hält es 90
Minuten bei dieser Temperatur. Durch langsames Einfließenlassen der Reaktionsmischung in die Mischung von 2 000 Teilen Eis und
1 000 Teilen Wasser, der man nach und nach noch 3 000 Teile Eis zusetzt, anschließendes Absaugen und Waschen mit 1 000 Teilen
Eiswasser wird das feuchte Sulfochlorid isoliert.
Dieses wird dann allmählich zu einer Mischung von 2 000 Teilen Eis, 1 000 Teilen Eiswasser und 85 Teilen Pyrrolidin hinzugegeben.
Durch Einstreuen von ungefähr 200 Teilen Natriumcarbonat stellt man einen pH-Bereich von 9 bis 10 ein. Nach dem Rühren über Nacht
wird das so erhaltene Sulfopyrrolidid des 3-Acetylaminoindazols
abgesaugt, mit 1 000 Teilen Wasser gewaschen und bei 800C getrocknet
.
2k Teile dieser Verbindung werden durch 2-stündiges Kochen unter
Rückflußkühlung in einer Mischung von 1JO Teilen konzentrierter
Salzsäure und 750 Teilen Wasser entacetyliert. Zu der heiß
filtrierten Lösung setzt man nach dem Erkalten 200 Teile Eis und dann 23 Raumteile einer 23-pro*entigen Natriumnitrit-Löeung zu.
Nach ungefähr 30 Minuten ist die Diazotierung beendet und die
Beaktionsmiechung wird langsam bei 0 bis 50C in die Lösung von
19 Teilen 1-Cyclohexylaminonaphthalin in 1 000 Teilen N-Methyl-
109845/U89 - 16 -
BAD ORIGINAL
O. Z. 25 TjO
1^95227
pyrrolidon einlaufen lassen. Nach mehrstündigem Rühren isoliert man das Kupplungsprodukt als salzsaures Salz durch Absaugen und
wäscht es mit 40-prozentigem Alkohol. Anschließend rührt man die Paste mit 50 Teilen V/asser und soviel 50-prozentiger Natronlauge
an, daß ein pH-Wert von mindestens 9 erreicht ist, saugt ab und wäscht mit Wasser nach.
Die Gesamtmenge dieser Paste wird nach Zusatz von 1,5 Teilen Magnesiumoxid und 300 Raumteilen Chloroform durch Auskreisen
von V/asser befreit. Danach gibt man 15 Raumteile Dimethylsulfat zur Mischung und rührt solange bei Siedetemperatur unter Rückflußkühlung,
bis praktisch vollständige Methylierung erreicht ist, die sich leicht durch Papier- oder Dünnschicht-Chromatografie
feststellen läßt. Das abgesaugte und mit wenig Chloroform gewaschene Reaktionsprodukt wird nach dem Trocknen durch Verrühren
mit 300 Teilen Wasser und 20 Raumteilen 30-prozentiger Essigsäure bei Raumtemperatur von anorganischen Begleitprodukten befreit.
Der danach wieder isolierte und getrocknete Farbstoff der Formel
N
H
H
ist ein blauschwarzes Pulver, das sich in heißem Wasser mit reinblauer Farbe löst. Auf Acrylnitrilpolymerisat-enthaltenden
textlien Gebilden werden damit aus essigsaurem oder schwefelsaurem Bad hervorragend licht- und naßechte blaue Färbungen erhalten.
109845/U89
~ j ι -
BAD
O.Z. 25
Entsprechend dem beschriebenen Verfahren können die in der folgenden Tabelle durch IL und R_ charakterisierten blauen Farbstoffe
erhalten werden, deren Echtheiten praktisch gleich sind, die jedoch im Aufziehvermögen variieren, d.h. sie ziehen entweder
gleich schnell, schneller oder langsamer auf.
S0
CH,-Nν S- N
3 *.
CH,
NH-R,
7 NH-CH.
8 NH-CH0-CH
9 NH-CH2-CH2-CH2-CH
10 NH H H
11 NH-CH2-CH2-.
NH-CH2-CH2-OH
13 NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3
109845/1489 BAD ORIGINAL
^CH
15 NH-CH-CH-CH-N.
■ ■ GH
16 NH-CHo-CH,,-CH_-CHo--CH_-G0QH
d d d d d
)2
17 N-(CHx).
21 N-(GH3)(CH2-CH2-OH)
22 N I CH2-COOH
COOH
N CH3
CH.
CH:
O0;
1098 45/i489
BAD ORIQiNAL
2f 740
' 1715227
- 19
ο.ζ. 25
29 bis 50 Reste R1 der Beispiele 7 bis 28
51 bis 72 Reste R1 der Beispiele 7 bis 28
\ >y~ OC2H5
Die Mischung von 15 Teilen einer 77-prozentigen wäßrigen Paste
des Kupplungsproduktes von 3-Aminoindazolsulfonsäuredimethyl-
amid > l-Cyclohexylaminonaphthalin, 1 Teil Magnesiumoxid und
250 Teilen Chloroform wird durch Auskreisen von V/asser befreit.
Die Reaktionsmischung wird dann mit 10 Raumteilen Diäthylsulfat versetzt und solange unter Rückflußkühlung und Rühren zum Sieden
erhitzt, bis nahezu vollständige Äthylierung erreicht ist. Dazu bedarf es eines erheblich längeren Zeitraumes als bei der
Methylierung (mehrere Tage) und gegebenenfalls eines weiteren Zusatzes von Diäthylsulfat und Magnesiumoxid. Die Reaktionsmischung
wird dann heiß abgesaugt, und das Filtergut wird mit Chloroform gewaschen und trocken gesaugt. Der Rückstand wird sodann einige
Stunden mit 500 Teilen 2-proz. Essigsäure verrührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die so erhaltenen metallisch
glänzenden Kristalle sind in heißem Wasser löslich und färben Acrylnitril-polymerisat-fasern aus essigsaurem Bad in reinblauen
109845/1489
- 20 -
- 20 - ' 0.2. 25 740
Tönen. Die Echtheiten dieser Färbungen siri4 In jeder Beziehung
einwandfrei.
2*» Teile 3-Acetylaminoindazolsulfonsäuremorpholid (erhalten analog
dem 3-Acetylaminoindazol-sulfonsäurepyrrolidid in Beispiel 6,
Absatz 3) werden in 300 Teilen Wasser und 35 feilen IG-molarer
Salzsäure durch einstündiges Kochen unter Rüokfluflktihlung entacetyliert.
Zu der kalt filtrierten Lösung gibt man auf einmal 300 Teile Eis und 21 Raumteile 23-proz." Natriumnitrit-Lösung
hinzu und läßt 30 Minuten bei 0 bis 50C naehrUhren.
In das so erhaltene Diazogemisch läßt man allmählich die Lösung
von 13 Teilen 1-Dimethylaminonaphthalin in 500 Teilen Wasser und
16 Raumteilen 10-molarer Salzsäure einfließen und gibt dann nach
und nach noch ungefähr 95 Raumteile gesättigter Natriumacetatlösung
hinzu, bis ein pH-Wert von 3 erreich* let. Kaon dem :
Rühren über Nacht wird das Küpplungsprodukt abgesaugt, mit Wasser
gewaschen, nochmals mit Wasser und Natriumaoetafc verrührt, wieder
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei *iööC im Vakuum getrocknet.
15 Teile dieses Produkts werden fueaaimeh mit 3 Φβΐίβϊι Magnesiumoxid
und 100 Teilen p-Toluolsulfonsäurefiiet^.iitetei· Solange bei
65°C gerührt, bis praktiseh Yöl|l^ftaig^^^li^ng jöriielt tat.
Nach Zusatz von 150 Raurat eilen Chloroform'itiri dft» Reaktionsprodukt
abgesaugt, gründlich mit; Chlorofoi% gÄ^raaehen ixni nach
der Trocknung aus 2 000 Teilen 10-proa. Eesigeaure \tmkristallisiert.
' ' .
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- 21 - O.Z. 25 740
Das so gewonnene dunkelblaue Pulver löst sich mit blauer Farbe in heißem Wasser. Auf Acrylnitril-polymerisat-fasern erhält man
damit hervorragend licht- und naßechte blaue Färbungen.
Das aus 24 Teilen 3-Acetylaminoindazol-sulfonsäuremorpholid analog
den Angaben von Beispiel 75, Absatz 1, erhältliche Diazogemisch
gibt man allmählich bei 0 bis 50C in die Lösung von 18 Teilen
l-Methyl-2-phenylindol in 1000 Raumteilen N-Methylpyrrolidon.
Nach beendeter Kupplung wird das Reaktionsprodukt durch Absaugen isoliert und mit 40-proz. Alkohol gewaschen. Zur Herstellung der
"freien Base" wird die Paste mit einer verdünnten Natriumacetat-Lösung angerührt, dann abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
27 Teile der so gewonnenen 64-prozentigen Paste werden unter Zusatz
von 1 Teil Magnesiumoxid mit 250 Raumteilen Chloroform durch Auskreisen von Wasser befreit. Nach Zugabe von 10 Raumteilen
Dimethylsulfat wird dann solange unter Rückflußkühlung und Rühren zum Sieden erhitzt, bis vollständige Methylierung erzielt ist.
Falls erforderlich, wird zur Erzielung der Durchmethylierung nochmals Dimethylsulfat und Magnesiumoxid nachgesetzt. Die Reaktionsmischung
wird kalt abgesaugt, der Rückstand wird mit wenig Chloroform gewaschen, trocken gesaugt und in 500 Teilen Wasser und
25 Raumteilen 30-proz. Essigsäure heiß gelöst. Zu dem Filtrat gibt man 500 Teile Eis und läßt das Ganze dann in 500 Raumteile gesättigte
Natriumchlorid-Lösung einlaufen. Das so erhaltene Farbstoff Chlorid wird abgesaugt, mit verdünnter Natriumchlorid-Lösung,
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BAD ORiGINAL
BAD ORiGINAL
- 22 - O.Z. 25 740
dann mit wenig Wasser gewaschen und bei 8Q0C getrocknet. Man
erhält ein rotes Pulver, das sich in heißem Wasser mit orangeroter Farbe löst und auf Acrylnitril-polymerisat-fasern hervorragend
licht- und naßechte, scharlachfarbene Färbungen ergibt'. Zu farbton- und echtheitsmäßig sehr ähnlichen Farbstoffen kommt
man bei Verwendung entsprechender Mengen 3~Acetylaminoindazolsulfonsäure-anilid,
-n-butylamid,—N-methylanilid, -methylamid,
-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid oder -amid anstelle des -morpholids als Diazokomponente.
Zu der analog Beispiel 6, Absatz 4, erhaltenen Diazoverbindung
des 3-Aminoindazolsulfonsäuredimethylamida läßt man bei 0 bis
50C die Lösung von 19 Teilen 153-Dimethyl-2-cyanmethylen-benzimidazolin
in 11 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 100
Teilen Wasser langsam einfließen und stellt dann im Kunnlungsgemisch
durch allmähliche Zugabe von 200 Raumteilen 50-prozentiger Natriumacetat-Lösung einen pH-Wert von 3 ein. Nach beendeter
Kupplung wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
Zur Entfernung der an das Kupplungsprodukt gebundenen Salzsäure wird die Paste mit 1 000 Teilen V/asser und 100 Teilen
50-proz. Natriumacetat-Lösung über Nacht gerührt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
Die Gesamtmenge der Paste wird dann zusammen mit 2 Teilen Hagnesiumoxid
und 500 Teilen Chloroform verrührt und durch Auskreisen vom V/asser befreit. Nach Zugabe von 22 Raumteilen Dimethylsulfat wird
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109845/ I A89 BAD ORIGINAL
- 23 - O.Z, 25 740
das Ganze solange bei 62 bis 630C (Innentemneratur) gerührt, bis
vollständige Methylierung erzielt ist. Das Reaktionsprodukt wird durch Absaugen isoliert, mit wenig Chloroform gewaschen und nach
dem Trockensaugen in 1 000 Teilen Wasser heiß gelöst. Aus der filtrierten Lösung wird der Parbstoff durch Zugabe von 40 Raumteilen
50-proz. Zinkchlorid-Lösung und 400 Raumteilen gesättigter Natriumchlorid-Lösung in Form des Tetrachlorozinkates gefällt.
Nach dem Absaugen, Waschen mit wenig V/asser und Trocknen bei 800C
erhält man ein gelbes Pulver, das sich in warmem Wasser mit gelber Farbe löst und auf Polyacrylnitrilgewirken hervorragend echte
gelbe Färbungen erzeugt. Verwendet man anstelle des 3-Aminoindazolsulfonsäure-dimethylamids
als Diazokomponente äquimolekulare Mengen von 3-Aminoindazol-sulfonsäure-anilid, -piperidid oder
-butylamid, so erhält man nach der Methylierung Farbstoffe mit
ähnlichem Farbton und Echtheiten.
Die in Analogie zu den Angaben von Beispiel 6, Absatz 4, erhältliche
Diazoverbindung des 3-Aminoindazol-sulfonsäure-dimethylamids
gibt man allmählich asu der auf 0 bis 50C gekühlten Lösung
von 20 Teilen l,353-Trimethyl-2-cyanmethylen-indolenin in 1
Teilen N-Methylpyrrolidon. Nach dem Rühren über Nacht wird das
Kupplungsprodukt abgesaugt, mit Wasser gewaschen, mit verdünnter Natriumacetat-Lösung angerührt, wieder abgesaugt und mit Wasser
gewaschen.
Die Gesamtmenge der so gewonnenen Paste wird mit 2,5 Teilen Magne-
- 24 -
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— 21t — O.Z. 25 Tip
siumoxid und 700 Raumteilen Chloroform versetzt und durch Auskreisen
von Wasser befreit. Nach Zugabe von JQ Raumteilen Dimethylsulfat wird das Reaktionsgemisch solange unter Rückflußkühlung
und Rühren zum Sieden erhitzt, bis vollständige Methylierung erreicht ist. Das heiß abgesaugte Reaktionsprodukt wird mit
Chloroform gründlich gewaschen und nach dem Trockensaugen in H 000 Teilen Wasser heiß gelöst und filtriert. Das heiße Piltrat
wird mit 50 Raumteilen 30-proz. Essigsäure, 50 Raurateilen 50-proz.
Zinkchlorid-Lösung und zum Schluß rait M 000,Raurateilen gesättigter
Natriumchlorid-Lösung versetzt, wobei sich der Farbstoff in Form des Tetrachlorozinkates abscheidet. Dieses wird
abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei 8O0C getrocknet.
Man erhält so ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Gewebe aus Acrylnitrilpolymerisaten in
scharlachfarbenen Tönen mit vorzüglichen Echtheiten färbt. Zu
Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man bei Ersatz des 3-Aminoindazolsulfonsäure-dißiethylamids durch entsprechende
Mengen des Cyclohexyiamids, Diäthylamids bzw. 3-Methoxypropylamids.
Die Mischung von 45 Teilen einer JJS-proz. wäßrigen Paste des
Kupplungsproduktes von 3-Aminoindazolsulfon9äüredimethylamid —*
2-Methylindol, 1J Raumteilen 50-proz. Natronlauge und 500 Raum-:
teilen Chloroform wird durch Auskreisen vom Waeöer befreit, Nach
Zusatz von 2 Teilen getrocknetem Magnesiumoxid und 20 Raumteilen Dimethylsulfat wird bis zur vollständigen Methylierung bei 62 bis
63 C gerührt. Das Reaktionsgemiseh wird noch warm abgesaugt. Das
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- 25 - O.Z. 25 740
Filtergut wird mit Chloroform gewaschen und nach dem Trockensaugen
aus 1 300 Raumteilen 30-proz. Essigsäure umkristallisiert. Nach Erkalten wird der auskristallisierte Farbstoff abgesaugt
und mit wenig Wasser gewaschen. Der getrocknete Farbstoff löst sich orangefarben in. heißem Wasser und ergibt auf Acrylnitrilpolymerisat-gewebe
hervorragend echte Färbungen in orangefarbenen Tönen. Setzt man als Diazokomponente 3-Aminoindazolsulfonsäure~
methylamid, -n-butylamid, -morpholid bzw. -N-methylanilid ein,
so erhält man Methylierungsprodukte von ähnlichem färberischem Verhalten.
HO Teile einer 67-proz. wäßrigen Paste des Kupplungsproduktes
von 3-Aminoindazolsulfonsäuredimethylamid —y N-Methyl-4-äthoxydiphenylamin
werden unter Zusatz von 1,5 Teilen Magnesiumoxid und 300 Raumteilen Chloroform durch Auskreisen entwässert. Nach
Zugabe von 15 Raumteilen Dimethylsulfat läßt man das Reaktionsgemisch bei 62 rühren, bis nur noch das dimethylierte, violette
Reaktionsprodukt nachzuweisen ist. Dieses wird durch Absaugen isoliert, mit Chloroform gewaschen und nach dem Trocknen aus
1 750 Raumteilen 10-proz. Essigsäure umkristallisiert. Der abgesaugte
und getrocknete Farbstoff löst sich in heißem V/asser mit violetter Farbe und erzeugt auf Polyacrylnitrilfasern hervorragend
licht- und naßechte Blauviolett-Färbungen.
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- 2β - O.Z. 25
Die Hälfte der nach Beispiel 6, Absatz 2, erhaltenen feuchten Paste des 3-Acetaminoindazolsulfochlorids wird unter Rühren und
Außenkühlung mit einer Mischung von Trockeneis und Methanol in ungefährt 1 000 Raumteile flüssiges,wasserfreies Ammonaik eingetragen.
Man läßt ohne weitere Kühlung die Hauptmenge des Ammoniaks durch Rühren des Reaktionsgemisches über Nacht verdunsten, und zieht das
restliche Ammoniak unter vermindertem Druck ab, wobei man das Reaktionsgefäß auf 550C erhitzt. Nach dem Erkalten wird das ausgeschiedene
SuIfamid abgesaugt, mit 250 Teilen Wasser gewaschen und bei 800C getrocknet.
25 Teile dieser Verbindung werden in der Mischung aua 500 Teilen
Wasser und 50 Raumteilen 10-molarer Salzsäure 2 Stunden unter
Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Zu der heiß filtrierten Lösung setzt man dann 300 Teile Eis und bei 0 bis 5°C 25 Raumteile 23-proz.
Natriumnitrit-Lösung hinzu.
Unter Außenkühlung läßt man das so erhaltene Diazotierungsgemisch
in die Lösung von 23 Teilen 1-[k-Xthoxyphenylamino]-naphthalin
in 1 250 Raumteilen N-Methylpyrrolidon einfließen. Nach dem
Rühren über Nacht wird das Kupplungeprodukt durch allmähliche Zugabe
einer Mischung von 5 000 Teilen Eiswasser und 250 Teilen lü-molarer Salzsäure in Porm seines salzsauren Salzes ausgefällt.
Dieses v/ird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und dann mit 1 000 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge (bis pH s ίο) mehrere
Stunden verrührt. Das zum Teil in Lösung gegangene Produkt wird
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- 27 - O.Z. 25 740
durch Hinzufügen von 200 Raumteilen gesättigter Natriumchlorid-Lösung
vollständig wieder ausgefällt. Mach dem Absaugen und Waschen mit wenig Wasser erhält man eine feuchte Paste, die mit
1 000 Raumteilen Chloroform in Gegenwart von 4 Teilen Magnesiumoxid durch Auskreisen entwässert wird. Das Reaktionsgemisch wird
dann mit 45 Teilen Dimethylsulfat versetzt,solange unter Rückflußkühlung
und Rühren zum Sieden erhitzt, bi3 nur noch das blaue Dimethylierungsprodukt nachzuweisen ist. Die SuIfamidgruppe
wird unter diesen Bedingungen nicht mitmethyliert. Der durch Absaugen in der Wärme und Nachwaschen mit Chloroform erhaltene
Rückstand wird nach dem Trocknen mit 500 Teilen 3-proz. Essigsäure intensiv verrührt, abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen
und bei 800C getrocknet.
Das blauschwarze Pulver löst sich in heißem V/asser mit blauer Farbe. Die damit erhaltenen blauen Färbungen zeichnen sich durch
vorzügliche Echtheiten aus.
24 Teile (wäßriger Teig ber. 100 %) de3 Farbstoffs 3-Aminoindazol-
sulfonsäure-3'-methoxypropylamid >
2-Phenylindol werden in
Gegenwart von 2 Teilen Magnesiumoxid und 400 Raumteilen Chloroform
durch Auskreisen entwässert. Anschließend setzt man 20 Raumteile Dimethylsulfat hinzu und hält das Gemisch unter Rühren solange
bei etwa 62°C, bis vollständige Methylierung erreicht ist. Der durch Absaugen in der Wärme isolierte und mit Chloroform
gewaschene Farbstoff wird nach dem Trocknen in 1 000 Raumteilen
- 28 -
10 9 8 4 5/1489
1,5-proz. Essigsäure heiß gelöst und filtriert. Das Filtrat läßt
man in eine Mischung von 1 000 Raumteilen Eiswasser und 1 000 Raumteilen gesättigter Natriumchlorid-Lösung unter Rühren einlaufen.
Das ausgeschiedene FarbstoffChlorid wird abgesaugt, mit
wenig Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält so ein rotes, wasserlösliches Pulver, dessen rote Lösungen Acrylnitril-polymerisat-haltige
Textilgebilde in hervorragend echten roten Tönen färben. In Farbton und Echtheiten ähnliche, aber in der Aufziehgeschwindigkeit
unterschiedliche basische Farbstoffe erhält man, wenn man als Diassokomponente 3-Aminoindazolsulfonsäure-amide
nimmt, die sich von folgenden Aminen ableiten: Methylamin, Dimethylamin,
Äthylamin, Diäthylamin, 2-Hydroxyäthylamin, Pyrrolidin,
Morpholin oder Phenylglycin.
Zu der nach Beispiel 5, Absatz 1, erhaltenen Lösung der Farbstoff-Sulfinsäure
(pH = 9) werden bei 20 bis 25°C 30 Teile Acrylsäure hinzugefügt (pH = 3·5). Nach dem Rühren über Nacht bei gleicher
Temperatur wird das Gemisch mit 7 000 Teilen Eiswasser verdünnt und der Farbstoff durch Zugabe von 1 000 Teilen Natriumchlorid
und 50 Raumteilen 50-proz. Zinkchlorid-Lösung als Tetrachlorozinkat
gefällt. Nach dem Absaugen und Trocknen bei 5O0C unter
vermindertem Druck erhält man ein braunviolettes Pulver, dessen violette, wäßrige Lösungen polyacrylnitril-enthaltende Gewebe
aus essigsaurem oder schwefelsaurem Bad in violetten Tönen von vorzüglichen Echtheiten färben.
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1098A5/U8 9
O.Z. 25
47 Teile eines 48-proz., wäßrigen Pilterguts entsprechend der
Verbindung der Formel
N(CH,),
N = N-
2 H OH
werden zusammen mit 1,5 Teilen Magnesiumoxid und 500 Raumteilen Chloroform durch Auskreisen entwässert, anschließend mit 15
Raumteilen Dimethylsulfat versetzt und unter Rückflußkühlung und Rühren zum Sieden erhitzt, bis kein Ausgangsprodukt und praktisch
keine monomethylierte Verbindung mehr nachzuweisen ist. Das durch Absaugen in der Wärme isolierte und mit Chloroform gewaschene
Reaktionsprodukt wird nach dem Trocknen in 2 000 Teilen 30-proz. Essigsäure heiß gelöst und filtriert. Aus dem Filtrat wird das
Farbstoffchlorid durch Zusatz von 400 Teilen Natriumchlorid gefällt. Der isolierte und getrocknete Farbstoff gibt aus essigsaurem
Bad auf Polyacrylnitrilfasern echte, blaue Färbungen.
Die Hälfte der Paste des nach Beispiel 4, Absatz 2, erhaltenen 3-Acetaminoindazolsulfonsäurechlorids wird bei 100C in die Lösung
von 126 Teilen wasserfreiem Natriumsulfit in 1 000 Teilen Wasser
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- 30 - O.Z. 25
eingerührt und durch Hinzufügen von verdünnter Natronlauge bei pH = 9 bis 9,5 gehalten. Die filtrierte Lösung wird dann zusammen
mit 250 Teilen Acrylnitril mehrere Stunden unter Rückflußkühlung und Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten
wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, mit 250 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet.
15 Teile des so erhaltenen 3-Acetaminoindaaol-ß-cyanäthylsulfons
werden in der Mischung von 250 Teilen Wasser und 25 Raumteilen 10-molarer Salzsäure 2 Stunden unter Rückflußkühlung und Rühren
zum Sieden erhitzt. Die heiß filtrierte Lösung wird sodann auf 250 Teile Eis gegeben, mit 15 Raumteilen 23-proz. Natriumnitrit-Lösung
versetzt Und 30 Minuten bei 0 bis 5°C gerührt. Anschließend wird das Diazogemisch b 0 bis 5°C in die Lösung von
17 Teilen 1- 4'-Äthoxyphenylamino -naphthalin in 1 000 Raumteilen
N-Methy!pyrrolidon eingetragen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch allmähliche Zugabe von 500 Raumteilen 10-molarer
Salzsäure und 2 000 Teilen Eiswasser ausgefällt, abgesaugt, und mit Wasser gewaschen. Danach wird die Paste mit der Mischung
von 1 000 Teilen V/asser und 15 Raumteilen 10-proz. Natronlauge einige Stunden gerührt (pH = 9), dann wieder abgesaugt, mit
Wasser gewaschen und nach Zusatz von 500 Raumteilen Chloroform und 1,5 Teilen Magnesiumoxid durch Auskreisen des Wassers entwässert.
Nach Zugabe von 15 Raumteilen Dimethylsulfat wird die Reaktionsmischung dann solange unter Rückflußkühlung und Rühren
zum Sieden erhitzt, bis vollständige Methylierung eingetreten ist. Das heiß abgesaugte und getrocknete Reaktionsprodukt wird durch
Anrühren mit wenig verdünnter Essigsäure von anorganischen Pro-
- 31 109845/U89
O.Z. 25
dukten befreit, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet. Das blauschwarze Pulver löst sich in heißen Wasser leicht mit blauer
Farbe und ergibt auf polyacrylnitrilhaltigen Geweben hervorragend
echte blaue Färbungen. Der Farbstoff entspricht wahrscheinlich der Formel
SO2-CH2-CH2-CO-NH2
CH3-U •>-N = N -
Läßt man das nach Beispiel 5, Absatz 1, erhaltene Reaktionsgemisch
mehrere Tage stehen, so bildet sich ein dunkelviolettes Kristallpulver, das abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei
600C unter vermindertem Druck getrocknet wird. Es entspricht
wahrscheinlich der Formel
N = N
4 Teile dieser Verbindung werden als trockenes Pulver zusammen
mit 150 Raumteilen Chloroform, 0,^ Teilen Magnesiumoxid und 2 Raumteilen
Dimethylsulfat einige Stunden bei 62 bis 630C gerührt, wonach
die vollständige Methylierung zum Methylsulfon durch ver-
5/1489
- 32 - O.Z. 25
gleichende Dünnschichtchromatographie leicht festzustellen ist. Nach beendeter Umsetzung wird das Chloroform unter vermindertem
Druck abdestilliert und gleichzeitig die Mischung von 10 Raumteilen 30-proz. Essigsäure und 250 Teilen- Wasser hinzugegeben.
Die heiß filtrierte Lösung wird mit 500 Teilen Wasser verdünnt und nach dem Erkalten wird der Farbstoff durch Zusatz von 150
Teilen Natriumchlorid und 5 Raumteilen eirißf 50-proz. Zinkchlorid-Lösung
als TetrachlorQZinkat gef^J.'it'.Diöses wird abgesaugt, mit
verdünnter Natriumchlorid-Lösung gewaschen und bei 800C getrocknet,
Der danach als schwarzviolettes Pulver vorliegende Farbstoff ist in Wasser leicht mit violetter Farbe löslich und färbt Acrylnitrilpolymerisat-fasern
in hervorragend echten violetten Tönen.
- 33 -
10 9 8 4 5/ U89
Claims (1)
- Patentansprüche1. Neue basische Azofarbstoffe der Indazolreihe der allgemeinen Formel= N - Kin derR den Rest des Ammoniaks oder eines gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Amins oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest,R. einen kurzkettigen aliphatischen Rest,K den Rest einer stickstoffhaltigen isocyclisch aromatischen oder heterocyclisch aromatischen Kupplungskomponente, die den übrigen Molekülteil zu einem Diazacyaninsystem ergänzt, undX das Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten,wobei der Benzolring noch weitere in basischen Azofarbstoffen übliche Sub3tituenten enthalten kann.1 O ί) Κ- 34 - O.Z. 25 7402. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die der allgemeinen FormelΧβ II= N - K1entsprechen, wobei R2 den Rest des Ammoniaks oder des Methylamins, Dimethylamine, Äthylamins, Diäthylamins, Propylamins, Dipropylamins, Dutylamins, Dibutylamins, 2-Xthyl-hexylamins, ß-Hydroxyäthylamins, Di-ß-hydroxyäthylamins, Di-ß-methoxyäthylamins, i^-Methoxypropylamins, J^-(2-Äthylhexoxy)-propylamins, Cyclohexylamins, Butylamins, ß-Phenyläthylamins, Anilins, M- A Methylanilins, N-Äthylanilins, N-ß-Hydroxyäthylanilins, 3~ oder 4-Sulfonamidoanilins, Tolidins, Xylidins, Phenylglycins, PyrrolidinSj Piperidino, Hexamethylenins, Morpholins, 2,6-Dimethylmorpholins, Thiomorpholin-S-dioxids, 1,2,3,4-Tetrahydrochiialdins, /'-Dimethylaminopropylamins oder ft-Aminoäthyl-thiomorpholin-S-dioxids und K1 den Rest eines Anilins, 1-Aminonaphthalins, Dipheny!amins, Indols oder kupplungsfähigen Derivats des Benzimidazole, Benzthiazols, Pyridins oder 1,3,3-Trimethylindolenins, der den übrigen Molekülteil zu einem Diaza cyaninsystem ergänzt, bedeuten und R1 und X die für Formel I angegebene Bedeutung haben.3. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die der allgemeinen Formel- 35 -H) 9 8 A 5 / U 8 9SO2R2— R-Ο.Ζ. 25III,entsprechen, in der R, einen Cyclohexyl-, p-Methoxyphenyl-, p-Äthoxyphenyl- oder p-Methylphenylrest bedeutet und R2 und X{ die für Formel II angegebene Bedeutung haben.k. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die der allgemeinen FormelN
CH= N -Λ, Λ-N -IVentsprechen, in der R_ und Xödie für Formel II angebene Bedeutung haben, R^ einen Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder p-Methoxyphenyl- oder p-Äthoxyphenylrest und R1- einen Methyl-, Äthyloder Butylrest bedeuten.5. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die der allgemeinen FormelSO2R2= II -1 0 9 8 h 5 / U B 9- 3^- "θ. Ζ. 25 71IO179522?si"ec'-:m3 in der R2 und Χβ die für Formel II angegebene .ellung haben, Rn ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-,p] - ui;i R7 eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeuten.E: ... Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß der allge eii en Formel in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet j daß man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formelmit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel KH umsetzt und die erhaltenen Kupplungsprodukte zu Farbstoffen der Formel gemäß Anspruch 1 alkyliert.7. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterial aus Acrylnitrilpolymerisaten oder anionisch modifizierten Polyestern.Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG109845/U89BAD ORIGINAL
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|---|---|---|---|
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Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
| US3985726A (en) * | 1970-08-07 | 1976-10-12 | Ciba-Geigy Ag | Benzisothiazole and indazole azo compounds |
| AR207435A1 (es) * | 1972-07-31 | 1976-10-08 | Mills D | Compouestos azoicos basicos libres de grupos acido sulfonico |
| CH597317A5 (de) * | 1975-09-02 | 1978-03-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2557686A1 (de) * | 1975-12-20 | 1977-06-30 | Basf Ag | Farbbildner fuer kopierverfahren |
| US4661437A (en) * | 1984-07-27 | 1987-04-28 | Ciba-Geigy Ag | Photographic material with heterocylic azo dye for the silver dye bleach process |
| SE0402762D0 (sv) * | 2004-11-11 | 2004-11-11 | Astrazeneca Ab | Indazole sulphonamide derivatives |
| SE0402763D0 (sv) * | 2004-11-11 | 2004-11-11 | Astrazeneca Ab | Nitro indazole derivatives |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE543605A (de) * | 1954-12-15 | |||
| CA569010A (en) * | 1955-01-28 | 1959-01-13 | J. R. Geigy A.-G. | Water soluble colour salts of monoazo dyestuffs |
| NL271495A (de) * | 1960-11-29 | |||
| FR1277681A (fr) * | 1961-01-13 | 1961-12-01 | Hoechst Ag | Complexes de métaux de colorants azoïques et leur préparation |
| NL284919A (de) * | 1961-11-03 | Kuhlmann Ets | ||
| FR1322331A (fr) * | 1962-02-16 | 1963-03-29 | Cfmc | Nouveaux colorants azoïques |
| FR1328123A (fr) * | 1962-07-05 | 1963-05-24 | Basf Ag | Colorants azoïques basiques bleus |
| FR1333258A (fr) * | 1962-07-05 | 1963-07-26 | Basf Ag | Nouveaux colorants azoïques basiques |
| NL126198C (de) * | 1963-10-17 | Kuhlmann Ets | ||
| BE667634A (de) * | 1964-08-14 | |||
| CH484993A (de) * | 1967-08-11 | 1970-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von kationischen Azofarbstoffen |
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