DE1794190B2

DE1794190B2 - Verfahren zum Farben von syntheti sehen Fasern mit Dispersionsfarbstoffen

Info

Publication number: DE1794190B2
Application number: DE19681794190
Authority: DE
Inventors: Taketo Tokio Konno; Tetu Ichikawa Chiba Matuda; Yoshinobu Funabashi Nakamura
Original assignee: Toho Kagaku Kogyo Kk Tokio
Current assignee: Toho Kagaku Kogyo Kk Tokio
Priority date: 1967-09-20
Filing date: 1968-09-20
Publication date: 1973-09-20
Also published as: DE1794190C3; CH1401368A4; CH543633A; DE1794190A1; GB1248462A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben von synthetischen Fasern mit Dispersfarbstoffen unter Anwendung eines Färbungshilfsmittels, das eine zufriedenstellende Dispersion des Farbstoffes und der Färbungstiefe der synthetischen Fasern bewirkt. Bekanntlich werden synthetische Fascrr., wie Polyester- und Acetatfasern, hauptsächlich mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt. Dabei tritt jedoch eine Neigung zur ungleichmäßigen Färbung auf Grund der schlechten Dispersion des Farbstoffes während des Färbungsarbeitsganges auf. Insbesondere im Fall von Polyesterfasern ist deren Farbstoffabsorption auf Grund ihrer kompakten Molekularstruktur unzureichend, wenn die üblichen Färbungsverfahren angewandt werden. Daher werden entweder das »Carrier <Färbeverfahren, bei dem die Färbung bei 100 C unter Anwendung eines Färbungsbeschleunigers (der üblicherweise als Carrier bezeichnet wird) durchgeführt wird, oder das Hochtemperatur-Hochdruck-Färbungsverfahren angewandt, bei dem die Färbung bei 120 bis 130 C durchgeführt wird. Wenn infolgedessen das Färbungsbad kein Färbungshilfsmittel enthält, das eine hervorragende Dispersionsfähigkeit und Gleichmäßigkeitseigenschaften ergibt, enthalt, tritt häufig ein Verschmieren des Farbstoffes auf dem gefärbten Produkt oder eine ungleichmäßige Färbung auf.

Zu den bisher als Zusatz zu dem Färbebad beim Farben von synthetischen Fasern mit Dispersionsfarbstoffen bekannten Färbungshilfsmitteln' gehören beispielsweise die anionischen, oberflächenaktiven Mittel, wie Natriumalk ylsulfonat, Natriumdinaphthylmethandisulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat und Sulfate höherer Alkohole, die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel wie Polyoxyäthylenoleylather und Polyoxyäthylennonylphenoläther und auch Sulfate derartiger nichtionischer oberflächenaktiver Mittel, beispielsweise Polyoxyäthylenoleyläihersulfat und Polyoxyäthylennonylphenoläthersulfat. Jedoch ist keines davon hinsichtlich der Wirkungen auf die Dispersion, Färbungstiefe und Farbstoffabsorption zufriedenstellend.

In der deutschen Auslegeschrift 1 021 826 ist ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern beschrieben, wobei man den Farbstoffbädern oberflächenaktive Ester der Phosphorsäuren, die mindestens einen hydrophoben Kohlenwassersioffrest von 7 oder mehr Kohlenstoffatomen enthalten, zusetzt

Ferner ist in der deutschen Auslegeschrift 1 001 966 ein Verfahren zum Färben von Textilien aus hochschmelzenden linearen Polyestern mit Suspensionsfarbstoffen oder Entwicklungsfarbstoffen in Gegenwart von Hilfsmitteln beschrieben, bei welchem man als Färbehilfsmittel Oxyalkyläther von Phenolen verwendet Diese Färbehilfsmittel sind jedoch hinsichtlich der erhaltenen Anfärbungen noch nicht zufriedenstellend.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zum Färben von synthetischen Fasern mit Dispersfarbstoffen unter Anwendung eines Färbungshilfsmittels, das eine zufriedenstellende Dispergierung des Farbstoffes und die Erzielung einer gleichförmigen Färbung der synthetischen Fasern in hoher Farbtiefe gewährleistet.

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zum Färben von synthetischen Fasern mit Dispersfarbstoffen unter Anwendung eines Färbungshilfsmittels geschaffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Färbungshilfsmittel mindestens eine Verbindung der folgenden Formel verwendet wird:

RnLn'

in der R eine am Kern gebundene (a) Biphenyl-, Naphthyl- oder Anthracen-Gruppe, (b) eine Alkylaryl-, Alkylenaryl, Alkylakylenaryl, Halogenaryl, Halogen alkylaryl-, Halogenalkylenaryl- oder Halogenalkylenalkylaryl-Gruppe mit einer Gesamtzahl von zwei bis acht Benzolringen, wovon in mindestens einem Ring 1 bis 3 Wasserstoffatome durch Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylengruopen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und Halogenatomen substituiert ist, odef <c) eine Alkylaryl-. Alkylalkylenaryl-, Halogenalkylaryl- oder Halogenalkylenalkylaryl-Gruppe wie vorstehend unter (b), worin zusätzlich höchstens die Hälfte der gesamten Benzolringe aus Benzolringen besteht" in denen lediglich 1 Wasserstoffatom durch eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, bedeutet, η eine ganze Zahl von 1 bis 2, L, falls η die Zahl 1 darstellt, eine der Gnfppen ■ >

-0(C₂H₄OyC₃H₆OLSO₃M

■ ' ¹¹O

/ - 0(C₂H₄OWC₃H₆O)_n,-- P - OM

OM

-0(C₂H₄OUC₃H₆O) O

/ \ UC₃H₆O)_n, OM

worin c eine ganze Zahl von 1 bis 400. in die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200 und M ein Wasserstoff-. Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder CaI-ciumatom, die Gruppe NH₄' oder N-Hydroalkylammonium-, N - Hydroalkanolammonium- oder N - Hydroälkylenammonium - Gruppen mit Alkyl-, Alkanol- und Alkylengruppen mir 1 bis 8 Kohlen-

Stoffatomen darstellt und L, falls π die Zahl 2 dar- und aus (2) mindestens emer Verbindung der Formel stellt, die Gruppe

o <^V(Rn.'-R'-(OH). (H)

OiC₂H₄OUC₃H₆OL

OM

worin e, m und M die vorstehende Bedeutung be- ίο sitzen, und ri eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird als Färbungsbilfsmittel ein Gemisch verwendet, bestehend aus (1) mindestens einer Verbindung der Formel

RnLn' (I)

-0(C₂H₄OWC₃H₆OLSO₃M

-0(C₂H₄OUC₃H₆OL

OM

worin e, m und M die vorstehende Bedeutung besitzen, und ri eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet,

worin R, eine am Kern gebundene (a) Biphenyl-, Naphthyl- oder Anthracengruppe, (b) eine Alkylaryl-, Alkylenaryl-, AlkylaUcylenaryl-, Halogenaryl-, Halogenalkylaryl-, Halogenalkylenaryl- oder Halogenalkylenalkylaryl-Gruppe mit emer Gesamtzahl von zwei bis acht Benzolriagen, wovon mindestens in einem Ring 1 bis 3 Wasserstoffatome durch Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylengruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und Halogenatomen substituiert ist, oder (c) eine Alkylaryl-, Alkylakylenaryl-, Halogenalkylaryl- oder Halogenalkylenalkylarylgruppe wie vorstehend unter (b), worin zusätzlich höchstens die Hälfte der gesamten Benzoimge aus Benzolringen besteht, in denen lediglich 1 Wasserstoffatom durch eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, bedeutet, η eine ganze Zahl von 1 bis 2, L, falls η die Zahl 1 darstellt, eine der Gruppen

-0(C₂H₄OUC₃H₆OL- P-OM

OM

-0(C₂H₄OUC₃H₆O) O

-CKC₂H₄OUC₃H₆OL OM

worin e eine ganze Zahl von 1 bis 400, m die Zahl O oder eine ganze Zahl von 1 bis 200 und M ein Wasserstoff-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder CaI-ciumatom, die Gruppe NH₄ oder N-Hydroalkylammonium, N - Hydroalkanolammonium- oder N - Hydroalkylenammonium - Gruppen »nit Alkyl-, Alkanol- und Alkylengruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt und L, falls η die Zahl 2 darstellt, die Gruppe

-0(C₂H₄OUC₃H₆O) O

worin rri eine ganze Zahl von 1 bis 2 und, falls m' die Zahl 1 darstellt, R" eine CH₂- oder C₂H₄-GrUpDe, und Tails rri die Zahl 2 darstellt, R" eine CH₂-Gruppe ist, O, R' Alkylgruppen oder Arylgruppen, worin 1 bis 2 Wasserstoffatome des Benzolringes durch Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoßatomen substituiert sind, oder Aryl-, Anükyl-, Halogenaryl oder Halogenalkylaryl-Gruppen mit ein bis zwei Benzolringen mit oder ohne Halogensubstituenten und e eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.

Die vorstehend angegebene Formel I wird nachfolgend in die folgenden Formeln 1, 2, 3 und 4 unterteilt:

Die Färbungsbilfsmittel gemäß der Erfindung umfassen solche, worin der Hauptbestandteil mindestens eine der Verbindungen entsprechend den Formeln 1, 2, 3 und 4 darstellt, und solche, worin der Hauptbestandteil ein Gemisch mindestens einer Verbindung der folgenden Formeln 1, 2, 3 und 4 mit mindestens einer der Verbindungen entsprechend den nachfolgend angegebenen Formeln 5 oder 6 ist.

R [0(C₂H₄OUC₃H₆OLSO₃M],-

worin M, R, e, m und ri die nachfolgend angegebenen Bedeutungen besitzen

/
0(C₂H₄OUC₃H₆OLP-OM

worin M, R, e, m und n' die nachfolgend angegebenen Bedeutungen besitzen,

R·

^0(C₂H₄OUC₃H₆O) O

/ \
0(C₂H₄OUC₃H₆OL OM

worin M, R, e, m und n' die nachfolgend angegebenen Bedeutungen besitzen.

R-O(C₂H₄OUC₃H₆O) O

R-O(C₂H₄OUC₃H₆OL

OM

worin M, R, e, m und ri die nachfolgend angegebenen Bedeutungen besitzen.

In den vorstehenden Formeln 1, 2, 3 und 4 stellt R einen phenolischen Rest dar und bedeutet entweder (a) einen Biphenyl-, Naphthyl- oder Anthracen-

CH₂+R'-(OH),

15)

worin rri die Zahl 1 oder 2 bedeutet und R' und e' die nachfolgend angegebenen Bedeutungen besitzen.

(^V-CH₂-CH₂-R'—(OH), (

(6)

worin in den Formeln 5 und 6 R' entweder eine Alkylgruppe oder Arylgruppe, wobei 1 bis 2 WasserstoiTatome des Benzolringes mit einer Alkylgruppe von nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen substituiert sind, oder eine Aryl-, Alkylaryl-, Halogenaryl- oder Halogenalkylaryl-Gruppe mit ein bis zwei Benzolringen mit oder ohne Halogensubstituenten und e' eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet

Die Verbindungen entsprechend den Formeln 1, 2,3 und 4 werden durch Umsetzung von Äthylenoxyd oder Propylen- und Äthylenoxyd in an sich bekannter Weise mit den nachfolgend aufgeführten Ausgangsmaterialien und im Fall der Formel 1 Umsetzung des erhaltenen Produktes mit Chlorsulfonsäure, Schwefeldioxyd oder Sulfaminsäure nach dem an sich bekannten Schwefelsäureveresterungsverfahren unter folgender Neutralisierung mit einem Alkali oder einem Amin in denjenigen Fällen, wo nicht die Sulfaminsäure verwendet wurde, erhalten. Bezüglich der Verbindungen entsprechend den Formern 2, 3 und 4 werden die gewünschten Verbindungen erhalten, indem nach dem an sich bekannten Phosphorsäureveresterungsverfahren entweder Phosphorpentoxyd, Phosphortrichlorid oder Phosphoroxychlorid mit den nachfolgend aufgeführten Ausgangsmaterialien umgesetzt werden, woran sich eine Neutralisation entweder mit einem Alkali oder einem Amin anschließt oder auch der Neutralisationsarbeitsgang nicht durchgeführt wird.

Rest, (b) einen Alkylaryl-, Alkylenaryl-, Alkylalkylenaryl-, Halogenaryl-, Halogenalkylaryl- oder Halogcnalkylenaryl- oder Halogenalkylenalkylaryl-Rcst mit insgesamt zwei bis acht Benzolringen, wovon in mindestens einem 1 bis 3 Wasserstoffatome des Benzolringes durch entweder eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkylengruppe mit nicht mehr als 2 Kohlenstoffatomen oder 1 Halogenatom substituiert ist, oder (c) einen Alkylaryl-, Alkylalkylenaryl-, Halogenalkylaryl- oder Halogenalkylenaryl-Rest wie unter (b), worin zusätzlich die gesamten Benzolringe höchstens zur Hälfte aus Benzolringen bestehen, bei denen lediglich 1 Wasserstoffatom durch eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist; M bedeutet ein Wasserstoff-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumatom, eine Gruppe NH₄ oder eine N-Hydroalkylammonium-, N - Hydroaikanoiammonium- oder N - Hydroalkylenammonium - Gruppe mit Alkyl-, Alkanol- oder Alkylen-Gruppen mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen, e eine ganze Zahl von 1 bis 400, m eine ganze Zahl von 1 bis 200 und n' eine ganze Zahl von 1 bis 4.

Weilerhin läßt sich die vorstehend angegebene Formel II in die folgenden zwei Formeln 5 und 6 unterteilen:

Als Beispiele für Ausgangsmaterialien der Verbindungen entsprechend den Formeln 1, 2, 3 und 4 seien die folgenden aufgeführt:

A. Kondensate von Benzylchlorid mit solchen Verbindungen, wie Phenol, halogenierten Phenolen, Kresol und Resorcin:

CH,

B. Formaldehyd- oder Acetaldehyd - Kondensate der Produkte nach A:

Beispiel

OH

C. Kondensate von Phenylphenol und Benzylchlorid.

Beispiel

CH,-

CH₃-

D. Formaldehyd- oder Acetaldehyd - Kondensate der Produkte nach C.

E. Naphthol oder Naphthol - Kondensate mit Benzylchlorid.

Beispiel
OH

CH

F. Formaldehyd- oder Acetaldehyd - Kondensate der Produkte nach E.

309 538/484

G. Mit Styrol umgesetzte Produkte von alogenierten Phenolen, Cresol, Resorcin, henol und Naphthol.

Beispiele

CH₂-CH

OH

Br CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH - CH₂-^ JV

H. Formaldehyd- oder
ier Produkte nach G.

Acetaldehyd-Kondensate

Phenol, Vom Gesichtspunkt der Verbesserung der Disper-

Phenyl- sionswirksamkeit für Farbstoffe wird es bevorzugt, wenn Äthylenoxyd an die vorstehend aufgeführten Ausgangsmaterialien in einer 1- bis 3fachen Gewichtsü menge addiert ist. Wenn andererseits Propylenoxyd ur.d Äthvlenoxyd an diese Ausgangsmaterialien addiert werden, wird es vom Gesichtspunkt der Verbesserung der Dispersionswirkung für Farbstoffe bevorzugt, daß die addierte Äthylenoxydmenge größer ist als diejenige ίο des Propylenoxyds und daß die gesamte addierte Menge aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd die 1- bis 4fache Gewichtsmenge des Ausgangsmaterials beträgt. Es gibt jedoch keine Beschränkung hinsichtlich der Reihenfolge der Addition der Materialien. Die Verbindungen der Formeln 5 und 6 werden zu den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3 und 4 zugesetzt, um eine weitere Steigerung der Gleichmäßigkeitseigenschaften zu erreichen, und hierzu gehören beispielsweise folgende Verbindungen:

OH

CH₂-+ 4-CH₂ OH

OO

OH CH

OH

CH;

OH OH

CH₂-CH

Die Verbindungen der Formel 5 oder 6, die als solche in Wasser unlöslich sind, lösen sich oder emulgieren und dispergieren sich in Wasser, wenn sie mit den Verbindungen der Formeln 1. 2, 3 oder 4 vermischt werden, und erhöhen die Eigenschaften der Gleichmäßigkeit und Färbungstiefe. In diesem Fall besteht das bevorzugte Verfahren darin, den Zustand der Verbindung der Formeln 1, 2, 3 oder 4 wasserfrei zu machen, worauf die Verbindungen der Formeln 5 oder 6 zugesetzt werden, worauf gerührt wird, um ein homogenes Gemisch zu erhalten. Daran schließt sich die allmähliche Zugabe von Wasser an, gegebenenfalls nachdem das Gemisch erhitzt wurde. Falls die einverleibte Menge an Verbindungen entweder der Formel 5 oder von Formel 6 40 Gewichtsprozent der ss Summe der Gewichte mindestens einer Verbindung der Formeln 1,2,3 und 4 und des Gewichtes mindestens einer Verbindung der Formeln 5 und 6 übersteigt, wird deren Lösung oder Emulgierung und Dispersion in Wasser schwierig, und die Dispergierwirksamkeit für <*> Farbstoffe fallt ab. Deshalb werden Gemische, worin mindestens eine Verbindung der Formeln 1. 2, 3 und 4 mehr als 60 Gewichtsprozent der Summe des Gewichtes dieser Verbindung und des Gewichtes mindestens einer Verbindung der Formeln 5 und 6 fm übersteigt, während mindestens eine Verbindung der Formeln 5 und 6 einen Wert von 40 Gewichtsprozent der vorstehenden Summe nicht übersteigt, als Hilfsmittel zur Verwendung beim Färben von Polyesterfasern bevorzugt

Der auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Färbungshilfsstoff besteht überwiegend aus einem oberflächenaktiven Mittel mit aromatischen, hydrophoben Gruppen, die sich von den hydrophoben Gruppen der üblichen oberflächenaktiven Mittel vom Äthersulfat- oder Ätherphosphattyp unterscheiden Ein wichtiges Merkmal des Verhaltens der erfindungsgemäßen Färbehilfsstoffe liegt in der Tatsache daß sie die Dispersion des Farbstoffes in einem sehi zufriedenstellenden Zustand während des Färbungs arbeitsganges halten. Hinsichtlich dieser Wirkung is das erfindungsgemäße Färbungshilfsmittel den üb liehen oberflächenaktiven Mitteln ganz erheblicl überlegen.

Ein zweites Merkmal des ertindungsgemüßen Fär bungshilfsmittels besteht darin, daß es erheblicl überlegene Eigenschaften hinsichtlich Gleichmäßig keit und Färbungstiefe im Vergleich zu den üblichei Färbungshilfsmitteln ergibt Ein weiterer wesentliche Vorteil besteht darin, daß, verglichen mit übliche nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln und obei flächenaktiven Mitteln vom Äthcrsulfattyp. das Mntt keinen übermäßigen Abfall in der schließlich erha tenen Farbstoffabsorption ergibt.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Ei läuterung der Erfindung.

Beispiele
und

4-

bis 14

Verglcichsbcispiele I bis VIl

Eine Untersuchung der Dispersionswirkung für Dispersionsfarbstoffe wurde mit den erfindungsgemäßen, in den Tabellen I und II aufgeführten Färbungshilfsmitteln 1 bis 14 und den zum Vergleich dienenden, in Tabelle IH aufgeführten Färbungshilfsmitteln 1 bis 7 durchgeführt. Die letzteren stellen :o keine erfindi'ngsgemüßen Färbungshilfsmittel dar und wurden zum Vergleich der Färbewirkup.gen untersucht. Der Versuch wurde unter solchen Bedingungen durchgeführt, wie sie während eines tatsächlichen Färbungsarbeitsganges auftreten. is

1. Untersuchte Färbungshilfsmittel

Es wurden die in den Tabellen I und II angegebenen erfindungsgemäßen Färbungshilfsmittel und zum Ver-

gleich die in Tabelle III angegebenen Färbungshilfsmittel verwendet.

2. Versuchsverfahren

Eine Lösung, die aus 0,05 g jedes Farbstoffes, 0,03 g (berechnet als wirksamer Bestandteil) jedes Hilfsmittels, 0,02 g 30%iger Essigsäure und 50 g Wasser bestand, wurde während 30 Minuten bei 130° C in einer Färbungsmaschine vom Tumblet-Typ behandelt, worauf auf 9O⁰C abgekühlt wurde und anschließend die behandelte Flüssigkeit mit einem Filterpapier zur Verwendung bei der quantitativen Analyse filtriert wurde. Dieses Filterpapier wurde an Luft getrocknet, worauf der Farbstoff mit 100 g Äthylenglykolmonobutyläther extrahiert wurde. Die Farbstoffkonzentration in der extrahierten Flüssigkeit wurde mittels eines Spektrophotometers bestimmt und die Farbstoffabsorption des Filterpapieres daraus berechnet.

Tabelle 1
Farbstoffdispersionsversuch mit Verbindungen entsprechend Formeln 1 bis 4

Färbe hilfs mittel Nr.	Phenolisches Ausgangsmaterial	Addiert. Mol: Äthylenoxyd Propylenoxyd (bezogen auf Ausganes- phcr.ol)	Anionisiermittel	Neuiralisiermitiel	NaOH	Art des erhaltenencn Färbehilfs mittels
	C₁H₁,
1		^:\ihylenoxyd, 15	CISO₃H¹)	KOII²)	Formel 1
	Cl T
2	ζ~~^\- CH₂-\\- O H OH OH	Äth>lenii\>ti. 12	P,O₅ ³)	N(C₂H₄OH)₃")	50%iges Gemisch der Formeln 2 und 4
3	A A ^>„cY^CH'Yc«o	Äthylenovyd. IS	NH₃SO₃H⁵)	—	Formel 1
	OH
4	²\ ,/	Athylenoxyd, 15	CISO₃H	Formel 1

') Es wurde der Hydroxylwert des Athylenoxydadduktes oder Propylenoxyd· und Alhylenoxydadduktes bestimmt. Dann wurden (56 l08Hydroxyl-Wert) Gramm des Adduktes mit einem Mo! ClSO₅H während 3 Stunden bei 35 bis 45' C umgesetzt, worauf N₂-GaS während 3 Stunden bei der gleichen Temperatur eingeführt wurde Die Färbungshilfsmittel 4. 7. 10.15, 17.18,21, 22. 24,25.27, 28, 30. 32. 33. 35, 38, 39 und 40 wurden in der gleichen Weise hergestellt

^J) Ein Sulfat oder Phosphat wurde zu einer 30%igen KOH-Lröung zugesetzt und eine l°«ige Lösung hiervon auf einen pH-Wert von 7.0 bis 8.0 neutralisiert Die Färbungshilfsstoffc 15. 22. 24 und 30 wurden in der gleichen Weise hergestellt.

¹I Der Hydroxylwert des Alhylenoxydadduktes oder Propylenoxydadduktes wurde besummt Dann wurden (56 108 HyJmx,!wert) Gramm des Adduktes entnommen und ' , Mol P₂P, zugesetzt, worauf das Gemisch während 12 Stunden bei 70°C umgesetzt wurde Die Färbungshilfsstoffe 9. 20, 23, 26, 29. 34. 37 und 41 wurden in der gleichen Weise hergestellt.

') Ein Sulfat oder Phosphat wurde zu einer 30%igen Triälhanolamin-Lösung zugesetzt und eine 1 %ige Losung auf einen pH-Wert von 6,0 bis 6J neutralisiert. Die Färbungshilfsstoffe 7. 10. 18. 19. 20. 26. 27. 29. 32. 33. 35. 40 und 41 wurden in der gleichen Weise hergestellt.

⁵) Der Hydroxylwert des Athylenoxydadduktes oder Prop>lenm>dadduktes wurde bestimmt Dann wurden 156108 Hydroxylwert) Gramm des Adduktes abgenommen und I Mol NH₁SO₅H und I MoICO(NH₂Ij /ugesct/l. worauf das Gemisch während 30 Minuten bei 120 bis 140 C" umgesetzt wurde. Die Färbungshilfsstoffe 8. 16, M unrl W wurden in der gleichen Weise hergestellt

13

Färbe- hilfs- mittel	HO	Phenolisches Ausgangsmateria]	CH₂<	-CH,	OH
lninti Nr.	CH,		•o<t>	x>	-OH
5	ι /\ ( !	/VV-OH ¹Vx/		<~ >
6	V	CCr⁰¹¹	^v_/+V Vy \_i_/	i Br	OH
	CH Λ	CH,-<^	CH/		' \ I \/
7	0
8		"CH₂-CH-CH₂-
		ή
		χ/	-OH
9		,-CH₂-CH-CH₁-
		V	-OH
	^V

10

lortsctzunc

14

Addiert. Mol:

Älhylenoxyd

Propylenoxyd

(bezogen auf

Ausgangs-

phenoll

Anionisiermittel

Neutralisiermittcl

Älhylenoxyd. 20

Äthy'enoxyd. 25

PCI.,⁶)

POCl,⁷)

Älhylenoxyd. 20 | ClSO₃H

Alhylemmd. 20 JNH₃SO₃H

Äthvlenoxvd.

Propylenoxyd. !0 Äthylenoxyd.

P,O<

ClSO₃H

Ca(OH)₂")

N(C₂H₅J₃

Art des

erhaltenencn

Färbehiirs-

mittels

lediglich I ormel 4

lediglich Formel 2

Formel I

Formel 1

NH₂C₂H₄NHC₂H₄OH

50%igcs Gemisch der

Formeln und 4

Forme!

1 Der Hvdroxylwert des Äthylenoxydadduktes oder Propylenoxyd- und Äthylenoxydadduktes wurde bestimmt. Dann wurden (5t. Wk H^droxviwert) Gramm des Adduktes genommen, und nach Zugabe von ·/, Mol PCl₃ be, einer Temperatur unterhalb STC wurde cui, G^m™ch umgeseS undffnschließend ' I₃ Mol Cl₂-GaS bei der gleichen Temperatur eingeführt. Daran schloß s.ch eine Hydrolyse des Rf^ltinninroduktes durch Zueabe von Wasser.

> DW Hvdroxylwert des Äthylenoxydadduktes oder Propyienoxydadduk.es und Äthylenoxydadduktes wurde bestimmt. Dann wurden (?6 lOgmvdroxyiwert) Gramm to Adduktes abgenommen. POCl₃ hierzu bei 50°C zugesetzt, worauf ^s Gemisch wahrend 3 Stunden umgesetzt wurde und anschließend Wasser zur Hydrolyse des Reakiionsproduktcs zugcgeocn wuruc. Die Farbungsumssto..e ., ur.i. ...

"> Ein^uifa" oder^epho^bsphaf "mal zu einer 30%igen Ca(OH),-Lösung zugegeben und ehe 1 %ige Lösung hiervon zu einem pH-Wert 6.( bis 70 neutralisiert. Die Färbungshilfsstoffe 23 und 28 wurden in der gleichen Weise erhalte^
Im Fall von Mg(OH)₂ bei den Färbungshilfsstoffen 21 und 39 wurde nach dem gleichen Verfahren gearbeitet.

11

Tabelle II
Farbstoffdispersionsversuch mit Verbindungen der Formeln 5 und 6

Verbindung der Formeln 5 und 6 Färbungshilfsstoff der Formeln 1 bis 4

der Tabelle 1 zur

Mitverwendung mit

der Verbindung der

Formel ⁵ °<fcr 6

Nr. 3

Gewichlsverhältnis

der Verbindung der Formel 5 oder 6 zu dem Färbungshilfsstoff der Formeln I, 2, 3 oder 4

15:85

Art des Färbungshilfsmittels

Formel 5

Fortsetzung

Färbungs- hilfsstoiT	Verbindung der Formeln S und 6	OCX	OH	Färbungshillsstoff der Formeln 1 bis 4 der Tabelle I zur Mitverwendung mit der Verbindung der Formel 5 oder 6	Gewichtsverhailnis der Verbindung der Formel 5 oder 6 zu dem Färbungs hilfsstoff der Formeln 1, 2, 3 oder 4	Art des Färbungs- hflfemittds
	OH	CH₂<Q>	CH₂- CH₂-7~\/\* O
12	OH	Nr. 6	20:80	Formel 5


13	Nr. 4	25:75	desgl.

14	Nr. 10	35:65	Formel 6

Tabelle HI FarbstofFdispersionsversuch mit Vergleichs-Färbungshilfsstofien

Vcrgieichslärbungsbihsslofr Nr.	Verbindung	SO₃Na	0	I I SO₃Na SO₃Na
1	C₁₂H₂₅OSO₃Na	C₈H₁₇ —<^^— 0(CH₂CH₂O)₂₀ H	C₉H₁₉-Z^-^-O(CH₂CH₂O)₂₀- "-0Na	Kein FärbungshilfsstofT zugegeben
		C₁₆H₃₃O(CH₂CH₂O)₁₂SO₃K	ONa
2	Od

3
4

5

6

7

3. Versuchsergebnis /i

Wie aus Tabelle IV ersichtlich, besitzen die erfindungsgemäßen Färbungshilfsstoffe in sämtlichen Fällen ausgezeichnete Dispergierwirksainkeit. Je geringer die prozentuale Adsorption ist, desto besser ist die Dispergierbarkeit. Der Absorptionswert wurde auf folgende Weise erhalten:

Gewicht des auf dem Filterpapier absorbierten Farbstoffes Gewicht des verwendeten Farbstoffes 100 = % Absorption.

Tabelle IV

Farbstoffdispersionswirksamkeit (% Absorption
an Farbstoff auf dem Filterpapier)

	Farbstoff-	Verwendeter Farbstoff	Duranoi Rot	Duranuj
Beispiel Nr	hflfcmitteJ	Resoline	2B"\|	G***
		*Gelb GRL)**	0,9	^. ι
1	<	7.8	0,4	—*1
2	2	6,5	0,3	2.5
3	3	6.1	0,4	3,4
4	4	5.7	0,6	2,8
5	5	9.2	0,4	2,4
6	6	7.1	0,6	1,9
7	7	5.8	0.7	3.1
8	8	6.1	0.3	3,0
9	9	6.6	0,5	2.7
10	10	8.7	0,6	2,8
11	11	7.7	0,6	2,4
12	12	5.6	0,9	3.3
13	13	6,2	0.7	2,9
14	14	7,4

Vergleichs versuch Nr	Vergleichs- färbungs- hilfsstofT Nr.	Ver» Resoline Gelb GRL·)	'ernteter Farbs Duranoi Rot 2 B")	toff Duranoi Blau Q·")
I	1	7,1	5,1	5,8
II	2	4,5	1,2	6,3
III	3	10,7	4,1	6,1
IV	4	9.3	2,6	4.7
V	5	9,5	4,4	4,9
VI	6	13.7	0,9	5,2
VII	7	11,51	4,2	3,9

*) C. I. Disperse Yellow 42, C. I. Nr. 10338. ··) C. I. Disperse Red 15, C I. Nr. 60710. ·**) C. I. Disperse Blue 26, C. I. Nr. 63305.

Beispiele 15 bis 28

und
Vergieichsbeispiele VIII bis XIV

Färbebader, die die folgenden Bestandteile in 50 ecm Was.ser enthielten, wurden angewandt und Tücher aus Polyäthylenglykolterephthalat, von denen jedes Stück ein Gewicht von 0,5 g hatte, wurden getrennt in die Bader fünfmal eingetaucht.

Färbebäder

0,05 g (berechnet als wirksamer Bestandteil) der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen verschiedenen Färbungsstoffen, 0,05 g Latyl-Gelb 3 G

OH

CO

co

und 0.01 g einer 10%igen Essigsäure wurden verwendet. Eintauchen des zu färbenden Tuches in das Färbungsbad: Das erste Tuchstück von 0,5 g wurde bei 60 C eingetaucht, worauf die Temperatur auf 130 C im Verlauf von 20 Minuten gesteigert wurde Nachdem 130 C erreicht waren, wurde die Temperatur unmittelbar rasch auf 95^CC gesenkt und das zweite Tuchstück von 0,5 g eingetaucht. Nachdem die Temperatur auf 130° C in 5 Minuten erhöht worden war und die Färbung während 15 Minuten bei dieser

Temperatur ausgeführt worden war. wurde die Temperatur des Bades unmittelbar rasch auf 95 C gesenkt. Dann wurde das dritte Stück von 0,5 g in das Bad eingetaucht, worauf die Badtemperatur auf 130 C in 5 Minuten erhöht wurde und die Färbung bei dieser Temperatur ausgeführt wurde, worauf unmittelbar die Temperatur rasch gesenkt wurde. Darauf wurde das vierte Tuchstück von 0,5 g eingetaucht, die Temperatur des Bades auf 130C in 5 Minuten erhöht, während 15 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt und unmittelbar die Temperatur rasch gesenkt. Schließlich wurde das fünfte Tuchstück von 0.5 g in das Bad eingetaucht, worauf die Badtemperatur auf 130⁰C in 5 Minuten erhöht wurde und die Färbung während 30 Minuten bei dieser Temperatur ausgeführt wurde.

Die Farbstoffabsorptionswerte der getrennt in die Bäder in fünf Stufen eingetauchten Tücher sind in Tabelle V ersichtlich. Aus diesen Ergebnissen ergibt sich die ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich Gleichmäßigkeit und Färbungstiefe, wenn von den Färbungshilfsmitteln gemäß der Erfindung Gebrauch gemacht wird, wobei kein großer Unterschied hinsichtlich der Farbstoffabsorption zwischen dem zuerst eingetauchten Tuch und dem zuletzt eingetauchten Tuch besteht. Wenn kein Färbungshilfsmittel einverleibt ist, ergibt sich im allgemeinen ein großer Unterschied zwischen dem zuerst eingetauchten Tuch und dem zuletzt eingetauchten Tuch. Weiterhin ergibt sich üblicherweise ein Abfall der durchschnittlichen

fts Farbstoffabsorption, falls ein Hilfsmittel zugegeben ist, jedoch tritt dies, wie aus Tabelle V ersichtlich, kaum auf, wenn die Hilfsstoffe gemäß der Erfindung eingesetzt werden.

Tabelle V

Farbstoffabsorption der verschiedenen gefärbten Tücher (%)

Beispiel

Nr.

15
16

17
18
19

20
21

22 23 24 25 26 27

Verwendeter FärbungshflfsstofT entspr. Tab. I +1!

lauchtes tauchtes tauchtes

10

11

12

13

14

zuerst
emge-

Tuch

1,89
1,82
1,80
1,79
1.89
1,90
1,91
1,86
1.81
1,77
1,91
1,90
1,89
1.88

zweiteinge-

Gefärbtes Tuch drirt-

Tuch

einge-

Tuch

tauctiesjtauchlcs Tuch

1,74 1,78

1,75
1,83
1,91
1,85
1.81
1,77
1,88
1,84
1,81
1,80
1,88
1,82
1.89

1,76 ,70 ,73 ,72 .79 ,81 ,72 .71 .71 ,76 ,69 .80 .78

vwrteinge-

1.74 1,80 1.67 1,67 1,65 1,69 1.67 1,70 1,67 1.73 1.72 1.70 1.75 1.76

funfteinEe-

1,64 1,79

1,73 i,62 1,60

1.63 j 1,65

! 1,73

; 1.64

' 1,68 I 1,65 I 1,70 \ 1.70 ! 1.71

I/

Ver gleichs- versuch Nr.	Vcrgleicns- färbungs- hilfsstofT entspr. Tabelle III	zuerst einge tauchtes Tuch	Ge zweit einge tauchtes Tuch	firbtesT dritt em ge tauchtes Tuch	uch viert- einge- tauchtes Tuch	lünft- en.ge- tauchtes Tuch
VIII	1	2,18	1,97	1,85	1.51	Ui
IX	2	2,09	1,98	1,75	1,61	1,50
X	3	1,79	1,82	1,67	145	1,58
XI	4	1,91	1,81	1,63	1,61	1,49
XIl	5	1,89	1,87	1,61	1,57	1,53
XIII	6	2,15	2,08	1,86	1,55	1,37
XlV	7	2,2?	2.15	1.87	1,52	1,32

Der Farbstoff wurde aus dem gefärbten Tuch mit Monochlorbenzol extrahiert und die Menge des absorbieren Farbstoffes mit dem \ erstehend beschriebenen Spektrophotometer der Hitachi Ltd. bestimmt. Die prozentuale Farbstoffabsorption wurde nach folgender Gleichung erhalten:

% Farbstoffabsorption =

Gewicht des vom Tuch absorbierten Farbstoffes
Gewicht des Tuches

100.

Beispiel 29

Es wurden Färbebäder, die die folgenden Bestandteile in 50 ecm Wasser enthielten, angewandt, und Tücher aus Polyäthylenglykolterephthalat, wobei jedes Stück 0.125 g wog, wurden getrennt in die Bäder zweistufig eingetaucht.

Färbebad

0,05 g (wirksamer Bestandteil) der einzelnen Färbungshilfsstoffe, 0,05 g Duranol Blau 2 G (CI. Disperse Blue 24, C. I. Nr. 61 515), und 0,01 g 10%ige Essigsäure wurden verwendet.

Eintauchung der zu färbenden Tücher

Das erste Tuchstück von 0,125 g wurde in das Bad bei 60⁰C eingetaucht, dann die Badtemperatur auf 13O⁰C während 20 Minuten erhöht und anschließend die Färbung des Tuches während 1 Stunde ausgeführt. Dann wurde die Badtemperatur rasch auf 95° C abgekühlt und das zweite Stück von 0,125 g in das Bad eingetaucht, worauf die Temperatur auf 13O⁰C in 5 Minuten gesteigert wurde und die Färbung des Tuches während 30 Minuten bei dieser Temperatur erfolgte.

Der Versuch wurde mit den gleichen Färbungshilfsstoffen wie in den Beispielen 1 his 14. d. h. den Färbungshilfsstoffen 1 bis 14 der vorstehenden Tabellen I und II. sowie den Vergleichsfarbungshilfsstoffen 1 bis 7 der vorstehenden Tabelle III ausgeführt, WG¹XM diese Färbungshilfsstoffe zu Vergleichszwcckcn untersucht wurden. Das zuerst eingetauchte Tuch wurde in tiefere Schattierung gefärbt als in der zweiten Stufe im Fall sämtlicher untersuchten Stücke. Von den in der zweiten Stufe eingetauchten Tüchern waren die in die Bäder mit den Färbuneshilfsstoffen 2, 8. 12.

13 und 14 eingetauchten Stücke von der tiefsten Schattierung, woran sich die in die Bäder mit den Färbungshilfsstoffen 1, 3. 4. 5, 6, 7, 9 und 10 eingetauchten Tücher anschlossen und dann die mit den Vergleichsfärbungshilfsstoffen 3. 4 und 5 folgten. Die in die Bäder mit "den Vergleichsfärbungshilfsstoffen 1. 2, 6 und 7 eingetauchten Tücher hatten die niedrigsten Farbstoffabsorptionen, und ihre Färbung war ungleichmäßig. Im Fall der in der ersten Stufe eingetauchten Tücher wurde festgestellt, daß die Farbstoffabsorptionen der in die die Vergleichshilfsstoffe 3, 4 und 5 enthaltenden Bäder eingetauchten Tücher etwas niedriger waren als diejenigen der in die Bäder mit den Färbungshilfsstoffen 1 bis 14 eingetauchten Tücher.

Aus diesen Ergebnissen bestätigt sich, daß die Färbungshilfsstoffe gemäß der Erfindung überlegene Gleichmäßigkeitseigenschaften mit kaum einer Verschlechterung der durchschnittlichen Farbstoffabsorption erbringen.

55

Beispiel 30

Tücher aus Celluloseacetat wurden bei einem Badverhältnis von 1 :40 in Färbebäder eingetaucht, die die folgenden Bestandteile je Liter Bad enthielten: Das hier angegebene Badverhältnis bezeichnet das Gewichtsverhältnis vom Tuch zu denjenigen der Bad-(*> flüssigkeit.

Färbebad

0.2 g Diacelliton Rot TF (Cl. Disperse Red 17, C.I. Nr. 11210). 0.1g Diacelliton Echt Blau RF (CI. Disperse Blau 1, Cl. Nr. 64 500). 0.2 g 10%ige Essigsäure, 1,0 g (berechnet als wirksamer Bestandteil) der verschiedenen Färbungshilfsmittel 1 bis 14 wurden verwendet.

Die Färbung wurde bei 40° C begonnen, die Temperatur allmählich auf 85° C während 30 Minuten erhöht, worauf die Färbung während 1 Stunde bei dieser Temperatur fortgeführt wurde.

Im Fall eines Leerversuches, der während der gleichen Zeit ausgeführt wurde, wurde eine ungleichmäßige Färbung erhalten, während gleichmäßig gefärbte Produkte in sämtlichen Fällen erhalten wurden, wo cJ^;e Färbungshilfssioffe 1 bis 14 eingesetzt wurden.

Beispiel 31

Der Dispersionsversuch mit den Farbstoffen wurde mit Dianix Echt Gelb YL (C. I. Dispers Yellow 42, C. I. Nr. 10 338) durchgeführt, einem Farbstoff, dessen Dispersionsfähigkeit besonders schlecht ist

Bei diesem Versuch wurden die erfindungsgemäßen, in den Tabellen VI und VII aufgeführten Färbungsbilfsstoffe verwendet und die Versuche unter solchen Bedingungen ausgeführt, wie sie bei tatsächlichen Färbungsarbeitsgängen erfo'.gen.

_Zur Untersuchung verwendete Färbungshilfsstoffe Färbungsbilfs_Stoffel5bis54derT_abeUenVIundVIL 2. Versuchsverfahren

. Versuchsverfahren
05 ε jedes Farbstoffes, 0,03 g (be-2S5 Bestandteil) der jeweiligen t* ^₀₁₈ io%ige Essigsaure und

Hie 0 05 ε

g Wasser
¹³⁰^

IO

vom Tumblet-Abkühlen auf 90⁰C wurde beobachte,

3. Ergebnisse

FaIk kein Färbungshilfsstoff verwendet wurde, Falls Kein r* p|^_{tetion V}on Aggregaten des

Wenn

ehalten.

Farbstoffdispers:

Tabelle VI
ionsversuch mit Verbindungen der Formeln 1 bis 4

Phenolisches Ausgangsmaterial

CO™

18

Moladd. Athylsn-

oxyd

Propylenoxyd

(bezogen auf

Ausgangsphenol)

Äthylenoxyd, 110 j Athylenoxyd, 50

Athylenoxyd, 20

Propylenoxyd, 10 j Athylenoxyd, 20

Anionisierendes Mittel

ClSO₃H

NH₃SO₃H

CISO₃H

ClSO₃H

Neutralisierendes Mittel

Art des erhaltenen FärbungshilfssiofTes

KOH

19

Äthylenoxyd, 55

20

POCl₃

NaOH

NH₂C₂H₄NH₂

Formel 1

Formel I

Formel 1

N(C₄H₉),

Äthylenoxyd, 12

P₂O₅

NH₂C₂H₄NHC₂H₄NH₂

Formel 1

Formel 2

50%iges Gemisch der

Formeln und 4

bungshilfsstofT

28

23

Fortsetzung 24

Phenolisches Ausgangsmateria!

Moladd. Athylen-

o χ yd

Propylenoxyd j (bezogen auf j Au:>gangsphenol)

OH

Anionisierendes
Mittel

Cl

CH₂

-CH,

Äthylenoxyd, 80

OH

•Ψ

C₈H₁₇

OH I I	Athytenoxyd, ! 5	i
Λ V C₁₂H₂₅
OH	Äthvlenoxyd. 40
-4- -j-CH,< >
v ^v-^/ i
C₈Hp

CISO₃H

ClSO, H

P₂O₅

CH,-CH,-CH — CH,-OH

-C₉H₁₀ i Propylenoxyd, I Äthyienoxyd. 30

OH

ClSO₃H
P

Äthylenoxyd, 20

Λ-ΟΗ

CH,

QSO₃H

Äthylenoxyd,

CH₂-CH₂

OH

OH OH

CH₃

Br Br

Äthylenoxyd. 20 OSO₃H

P₃O₅

OH

A. ι

CH,-CH₂-CH

Äthylenoxyd. 40 JaSO₃H

Neutralisierendes Mittel

Mg(OH)₂

KOH

Ca(OH)₂

KOH

NaOH

NH(C₂H₄OH)₂

H₂NC₂HiOH

Ca(OHl₂

Art des \ erhaltenen FärbungshilfsstofTes

Formel 1

riemisch aus etwa 50% der Formel 1. etwa 16% der

Formel 3 und etwa 34% der Formel 4

Forme! 1

Formel 1

Gemisch aus etwa 50% der Formel 2 etwa \b·/, der

Formel 3 und etwa 34% der Formel 4

Formel t

»•■«wind

309

25

Fortsetzung

Färbungs- hilfsstofT Nr.

Phenolisches Ausgangsmalerial

Moludd. Athylenoxyd

Propylenoxyd (bezogen auf

Ausga,igs phenol)

Anionisierendes
Mittel

Neutralisierendes Mittel

Andes erhaltenen Färbungshtlfsstofles

OH OH

s/\

Äthylenoxyd, 20

Cl

OH OH

CH₂ OH

OH

OH OH

Propylenoxyd, IO Athyfenoxyd, 25

Äthylenoxyd, 40

Br

CH,-CH,

OH

'— CH-CH,-\

t \

;■ oh !

35 j CHj-CHjf-CH - CH₂

Cl

OH !

Athylenoxyd, 18

Propylenoxyd, 15 Athylenoxyd, 20

Äthylenoxyd. 50

Äthylenoxyd, 42

CISO₃H

NH₃SO₃H

CISO₃H

ClSO₃H

T₂O₅

OSO₃H

OH OH

CH₂ . CH₃ : CH₃

Athylenoxyd, 30

CH, \ CH₃ CH₃

CH₂ <

v:

OH

Athylenoxyd, 20

POQ₃

H₂NC₂H₁OH

KOH

CH₁

C₈H₁₇NH₂

Ca(OH)₂

HN(C₃H₆OH)₂

NaOH

Gemisch aus etwa 50% der Formell etwa 16"/« der

Formel 3 und etwa 34% der Formel 4

Formel 1

50%ig« Gemisch der

Formeln und 3

Formel:

Formell

50%ig»

der

Formeln

uad3

Fortsetzung

28

Phenolisches Ausgangsmaterial

Moladd. Äthylenoxyd

Propylenoxyd (bezogen auf

Aiisgangsphenoli

Athylenoxyd, 18 Anionisierendes
Mittel

Neutralisierendes Mittel

Art des erhaltenen Färbungshilfsstoffes

NH₃SO₃H

Äthylenoxyd. 40 ClSO₃H

Formel 1

Mg(OH)₂

Propylenoxyd, 10 Athylenoxyd, 10

Athylenoxyd, 30 Formel 1

ClSO₃H

C₄H₉NH,

Formel 1

(HOH₁Qi)₂N-N(C₃H₁OH)₂! Gemisch

aus etwa

50% der

j Formel 2,

I etwa 16V.

j der

j Formel 3

! und etwa

I 34% der

i Formel 4

Tabelle VII Farbstoffdispersionsversuch mit Verbindungen der Formeln 5 und 6

Nr.

Verbindung der Formeln 5 und 6 und An ! Gewichtsverhähnis FärbunashilfsKoffe j der Verbindung

zusammen mit ^{der Forrael 5 0}^" <

zu dem mit-

verwendeten

Verbindungen
der Formel 5 oder 6

Färbungshilfsstoff

der Formeln 1.13

odcr4

OH

42

/"Vs

43

Nr. 24

40:60

(Formel 5)

Nr. 25

20:80

29

Fortsetzung

Verbindung der Formeln 5 und 6 und An

OH

CH,;

Cl

(Formel 5) OH

(Formel 6)

OH

CH,

(Formel 5) OH

CH₂

CH,

(Formel 5) OH

(Formel 5) ι Färbungshilfsstoffe
zusammen mit
Verbindungen
der Formel 5 oder 6

Nr. 28

Nr. 33

Nr. 23

Nr. 36

Nr. 34

Nr. 37

Gewichtsverhältnis

der Verbindung

der Formel 5 oder

zu dem mil-

verwendeten

FärbungshilfsstofT

der Formeln 1. 2.

oder 4

30:70

15:85

20:80

15:85

30 70

31

i 794

Fortsetzung 32

Nr.

Verbindung der Formeln S and 6 und Art Färbungshilfsstoffe

Verbindungen der Formel S oder 6

Gewichtsverhältnis der Verbindung

der Formel S oder 6 zudemnrilverwendeten

der Formeln 1,2.3 oder 4

OH

50

51

Nr. 39

25:75

52

OH

53

(Formel 5)

CH₂-CH₂-CH -

54

(Formel 6) Nr. 42

Nr. 39

Nr. 47

Nr. 41

20:80

25:75

30:70

35:65

Beispiel

Ein Tuch aus Polyäthyknglykolterephthalat wurde während 60 Minuten bei 13O⁰C unter Verwendung von 2 Gewichtsprozent Duranol Blau 2 G (CI. Disperse Blue 24, C.I. Nr. 61 515) gefärbt. Dieses gefärbte Tuch und ein nichtgefärbtes Tuch wurden dann unter folgenden Bedingungen behandelt: Behandlungsbedingungen

Lösungen von 50 ecm aus 0,02 g der verschiedenen Färbungshilfsstoffe 15 bis 54 wurden jeweils in luftdichte Gefäße eingebracht und 1 g des vorstehenden gefärbten Tuches und 1 g des nichtgefärbten Tuches in die jeweiligen Lösungen eingetaucht und die Behandlung durch Erhöhung der Temperatur der

■3ΠΟ ZtRIiAA

Lösungen von 60 auf 130⁰C während 20 Minuten und anschließender Beibehaltung dieser Temperatur während 30 Minuten durchgeführt.

Ergebnisse

Wenn kein Hilfsstoff einverleibt war, war der Wanderungseffekt des Farbstoffes auf das nichtgefärbte Tuch äußerst gering. Wenn jedoch die verschiedenen Färbungshilfsstoffe 15 bis 54 verwendet wurden, wanderte .ane beträchtliche Menge des Farbstoffes in das nichtgefärbte Tuch ein, und die Färbung des Tuches wurde blau. Der hier verwendete Ausdruck »Einwanderung« bezieht sich auf die Wanderung eines Farbstoffes von einem tiefgefärbten Teil zu einem schwachgefärbten Teil, wenn ein Tuchstfick durch Eintauchung in ein Färbungsbad gefärbt wird. Ein Färbungshilfsmittel mit guter Wanderungs wirkung besitzt auch eine gute Wirkung hinsichtlich Gleichmäßigkeit und Färbungstiefe.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färber von synthetischen Fasern mit Dispersionsfarbstoffen unter Anwendung eines Färbungshilfsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß als Färbungshilfsmittel mindestens eine Verbindung der folgenden Formel verwendet wird:

RnLn' (I)

in der R eine am Kern gebundene (a) Biphenyl-, Naphthyl- oder Anthracen-Gruppe, (b) eine Alkylaryl-, Alkylenaryl, Alkylalkylenaryl, HalogenaryL Halogenalkylaryl-, Halogenalkylenaryl- oder Halogenalkylenalkylaryl-Gruppe mit einer Gesamtzahl von zwei bis acht Benzolringen, wovon in mindestens einem Ring 1' bis 3 Wasserstoffatome durch Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylengruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und Halogenatomen substituiert ist, oder (c) eine Alkylaryl-, Alkylalkylenaryl-, Halogenalkylaryl- oder Halogenalkylenalkylaryl-Gruppe wie vorstehend unter (b), worin zusätzlich höchstens die Hälfte der gesamten Benzolringt· aus Benzolringen besteht, in denen lediglich 1 Wasserstoffatom durch eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, bedeutet, η eine ganze Zahl von 1 bis 2, L, falls π die Zahl 1 darstellt, eine der Gruppen

-OtC₂H₄OUC₃H₆OLSO₃M

- 0(C₂H₄OUC₃H₆OL- P - OM

OM

-0(C₂H₄OUC₃H₆O

-0(C₂H₄OUC₃H₆OL

OM

35

40

45

worin e eine ganze Zahl von 1 bis 400, m die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200 und M ein. . , Wasserstoff-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Caiciumatom, die Gruppe NH₄ oder N-Hydro-, alkylammonium-, N - Hydroalkanolamnipnium- oder N - Hydroalkylenammonium - Gruppen mit Alkyl-, Alkanol- und Alkylengruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt und L, falls η die Zahl 2 darstellt, die Gruppe ss

-0(C₂H₄OUC₃H₆O) O

-0(C₂H₄OUC₃H₆OL

OM

worin e, m und M die vorstehende Bedeutung besitzen, und n' eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Polyesterfasern als synthetische Fasern verwendet werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen, worin R die Dibenzyldiphenylgruppe, m die Zahl 0 und e einr ganze Zahl von 10 bis 20 bedeutet, verwendet werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Färbungshilfsstoff ein Gemisch verwendet wird, bestehend aus (1) mindestens eine· Verbindung der Formel

RnLn' (I)

worin R, eine am Kern gebundene (a) Biphenyl-, Naphthyl- oder Anthracengruppe, (b) eine Alkylaryl-, Alkylenaryl-, Alkylalkylenaryl-, Halogenaryl-, Halogenalkylaryl-, Halogenalkylenaryl- oder Halogenalkylenalkylaryl-Gruppe mit einer Gesamtzahl von zwei bis acht Benzolringen, wovon mindestens in einem Ring 1 bis 3 Wasserstoffatome durch Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylengruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und Halogenatomen substituiert ist, oder (C) eine Alkylaryl-, Alkylalkylenaryl-, Halogenalkylaryl- oder Halogenalkylenalkylarylgruppe wie vorstehend unter (b), worin zusätzlich höchstens die Hälfte der gesamten Benzolringe aus Benzolringen besteht, in denen lediglich 1 Wasserstoffatom durch eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, bedeutet, π eine ganze Zahl von 1 bis 2, L, fails η die Zahl 1 darstellt, eine der Gruppen

-0(C₂H₄OUC₃H₆OLSO₃M

- 0(C₂H₄OUC₃H₆OL- P-OM

OM

-0(C₂H₄OUC₃H₆O

0(C₂H₄OUC₃H₆OL

OM

·'- worin έ eine ganze Zahl von 1 bis 400, m die , Zahl O oder eine ganze Zahl von 1 bis 200 und M ., ein Wasserstoff-, Natrium-, Kalium-, Magnesiumoder Caiciumatom, die Gruppe NH₄ oder N-Hy-,droalkylammonium, N-Hydroalkanolammonium- oder N - Hydroalkylenammonium - Gruppen mit Alkyl-, Alkanol- und Alkylengruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt und L, falls η die Zahl 2 darstellt, die Gruppe

-0(C₂H₄OUC₃H₆O

-0(C₂H₄OUC₃H₆O); OM

worin e, m und M die vorstehende Bedeutung besitzen, und n' eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, und aus (2) mindestens einer Verbindung der Formel.

,-R'-(OH)_e

(II)

worin m' eine ganze Zahl von 1 bis 2 und, falls m'

die Zahl 1 darstellt, R" eine CH₂- oder C₂H₄-Gruppe, und falls m' die Zahl 2 darstellt, R" eine CH₂-Gruppe ist, O, R' Alkylgruppen oder Arylgruppen, worin 1 bis 2 Wasserstoffatome des Benzolringes durch Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiert sind, oder Aryl-, Araikyl-, Halogenaryl oder Halogenalkyhryl-Gruppen mit 1 bis 2 Benzolringen mit oder ohne Halogensubstituenten und e' eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet

5. Verfahren nach Anspruch^ dadurch gekennzeichnet, daß Polyesterfasern als synthetische Fasern verwendet werden.

6. Verfahren nach Anspruch 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere Verbindüngen der Formel I mindestens 60 Gewichtsprozent und eine oder mehrere Verbindungen der Formel II nicht mehr als 40 Gewichtsprozent des Gemisches ausmachen.