DE1768785C3 - Verfahren zur Herstellung von OrganosiHciumverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OrganosiHciumverbindungenInfo
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Description
(CHa)3Pt(C6H5N)2J
als Katalysator verwendet.
als Katalysator verwendet.
Gegenstand des Hauptpatents 1 259 888 ist ein Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen
durch Addition von Hydrogensilanen oder -siloxanen an olefinisch ungesättigte organische Verbindungen
in Gegenwart von katalytisch wirkenden Platin-Komplexverbindungen, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man Hexamethyldipyridindijoddiplatin der Formel
man Trimethyidipyridinjodplatin der Formel
(CHa)3Pt(QH5N)2J
(CHa)3Pt(QH5N)2J
als Katalysator verwendet.
Dieser Katalysator gewährt ein größeres Temperaturintervall
für die erfolgreiche Durchführung der Umsetzung so daß die Gefahr der Gelbildung infolge
Überhitzung des Reaktionsgemisches bedeutend ver-
xo ringert ist. Darüber hinaus ist dieser Katalysator (entgegen dem Anschein aus den Herstellungsangaben in
Journal of the Chemical Society«, London 1951 S 299
bis 30"*) einfacher und mit größerer Ausbeute erhältlich
als die gemäß dem Hauptpatent beanspruchte Platin-
Komplexverbindung, und es wird zur Erzielung einer bestimmten Raum-Zeit-Ausbeute bei kontinuierlichem
Verfahren nur ungefähr die Hälfte der Platinmenge benötigt die das Verfahren nach dem Hauptpatent erfordert
Dabei bleiben die Vorteile dieses Verfahrens erhalten, nämlich die homogene Löslichkeit im Reaktionsgemisch,
die verschwindend geringe Aktivität hei Raumtemperatur und die weitgehende Indifferenz gegenüber
unerwünschten Reaktionsmöglichkeiten von Si-eebundenem Wasserstoff, z. B. ma Wasser, C-gebundenen
Hydroxyl- oder Epoxyd-Gruppen.
In ein 30 Liter fassendes heizbares ReaklionsgefäU,
dessen inhalt man ständig unter Durchmischen mittels einer Umwälzpumpe auf einer Temperatur von 175 C
hält, speist man in gleichmäßigem Zufluß je Stunde 11,7 kg eines Polysiloxans der Formel
(CH3X1Pt
Pt(C H3)3
(CH3)3Si-O [ SiH(CH3)-O L Si(CH11).,
als Katalysator verwendet.
Obwohl dieser Katalysator gegenüber den früher verwendeten eine Reihe erheblicher Vorteile aufweist,
befriedigt er doch noch nicht völlig in solchen Fällen, wo das umzusetzende Organohydrogensiloxan eine
größere Anzahl von H-Siioxaneinheiten, z. B. acht — SiH(CH3) — O —, enthält. Es hat sich gezeigt, daß
der Temperaturbereich, innerhalb dessen die Reaktion mit hinreichender Geschwindigkeit, aber ohne Wasserstoffabspaltung
oder Gelbildung und daher mit guter Ausbeute verläuft, mit zunehmender Molekülgröße
der Methylhydrogenpolysiloxane immer enger wird. Die daraus sich ergebende Schwierigkeit der
Temperaturführung bedingt einen erheblichen Aufwand an Überwachung und Regelung.
Es wurde nun gefunden, daß dieser Nachteil durch eine Abwandlung des vorangehend benannten Platinkatalysators
gemäß dem Hauptpatent vermieden wird. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
von Organosiliciumverbindungen durch Addition von Hydrogensilanen oder -siloxanen an olefinisch
ungesättigte organische Verbindungen in Gegenwart von katalytisch wirkenden, Methylreste, Pyridin und
Jod enthaltenden Platin-Komplexverbindungen nach Patent 1 259 888, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
mit einem Mittelwert von η = 8 und 22,9 kg AIIyIgIvcidäther,
in welchem man je Kilogramm 2,3 mg Trimethyidipyridinjodplatin gelöst hat, kalt ein. Das überlaufende
Produkt gibt man stetig durch einen Dünnschichtverdampfer, in welchem es bei 20 Torr und
170° C von überschüssigem Allylglycidäther befreit wird. Man erhält als ablaufende Flüssigkeit stündlich
28,4 kg eines Polysiloxans, das nach Analyse und Infrarotspekirum
der Formel
" CH3 | O | 0. | |
(CH3X1Si - O | Si | CH2 CH -- CH2 | |
CH2 | |||
CH2 | |||
CH2 | |||
O | |||
mit einem Mittelwert von η = 8 entspricht.
In dieser Weise wurde in 6 Versuchen jeweils 24 Stunden verfahren. In keinem dieser Versuche wurde
eine abträgliche Viskositätserhöhung oder Gelbildung beobachtet, im Gegensatz zu folgenden Vergleichsversuchen,
in denen als Katalysator Hexamethyldipyridindijoddiplatin nach dem Hauptpatent verwendet wurde:
a) Bei sonst gleichen Mengenverhältnissen wie im Beispiel wurde die Menge des Katalysators auf
1,95 mg je kg Allylglycidäther bemessen und damit
der gleiche Pt-Gehalt in dem Äther eingehalten wie nach dem Beispiel. Um die Reaktion in Gang
zu bringen, mußte die Temperatur auf 195 C erhöht werden; die Folge war, daß das Reaktionsgemisch
nach kurzer Zeit gelierte.
b) Daraufhin wurden sechs weitere Vergleichsversuche mit einer gegenüber dem Versuch a) verdoppelten
Katalysatormenge durchgeführt. Hierbei betrug die erforderliche Temperatur 185" C.
Das Ergebnis von vier dieser Versuche war das gleiche wie nach dem Beispiel; dagegen gelierten
durch zufällige Überhitzung bei zweien der Versuche die Reaktionsgemische wie im Versuch a).
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstelluhng von Organosiliciumverbindungen durch Addition von Hydrogensilanen oder -siloxanen an olefinisch ungesättigte organische Verbindungen in Gegenwart von katalytisch wirkenden, Methylreste, Pyridin und Jod enthaltenden Platin-Komplexverbindungen nach Patent 1 259 888, dadurch gekennzeichnet, daß man Trimelhyldipyridinjodplatin der Formel
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8340 | Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent |