DE1695272B2 - In 5-stellung substituierte 2- amino-4-acyloxy- bzw. -acylmercapto- 6-methyl-pyrimidine - Google Patents

In 5-stellung substituierte 2- amino-4-acyloxy- bzw. -acylmercapto- 6-methyl-pyrimidine

Info

Publication number
DE1695272B2
DE1695272B2 DE1967J0033314 DEJ0033314A DE1695272B2 DE 1695272 B2 DE1695272 B2 DE 1695272B2 DE 1967J0033314 DE1967J0033314 DE 1967J0033314 DE J0033314 A DEJ0033314 A DE J0033314A DE 1695272 B2 DE1695272 B2 DE 1695272B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methyl
radical
substituted
pyrimidine
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1967J0033314
Other languages
English (en)
Other versions
DE1695272A1 (de
Inventor
Brian Kenneth; Ghosh Ranajit Brackneil Snell (Großbritannien)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE1695272A1 publication Critical patent/DE1695272A1/de
Publication of DE1695272B2 publication Critical patent/DE1695272B2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

2. Verfahren zur Herstellung der Pyrimidinderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
(H)
in der Ri, R2, R3 und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Acylhalogenid der Formel III
R4-HaI
(HD
in der R4 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und Hai ein Halogenatom bedeutet, in üblicher Weise unter solchen Bedingungen umsetzt, daß der dabei gebildete Halogenwasserstoff beseitig wird.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff ein Pyrimidinderivat nach Anspruch I zusammen mit einem Träger und ggf. weiteren üblichen Formulierungszusätzen enthalten.
Die Erfindung betrifft die in den Ansprüchen bezeichneten Gegenstände.
Die Numerierung des Pyrimidinrings ist wie folgt:
N., ,N
Es wird darauf hingewiesen, daß die 4- und 6-Stellungen äquivalent sind.
Als geeignete Salze der erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate sollen beispielsweise die Hydrochloride Benannt werden.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels als Reaktionsmedium ausgeführt; geeignete Verdünnungsmittel sind z. B. Stoffe, die als Lösungsmittel für einen oder für beide Reaktionsteilnehmer dienen.
Geeignete Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, wie z.B. Benzol, Toluoi, niedrige aliphatische Ketone, wie z. B. Methyiäthyiketon oder Acetonitril Ein
ι ο besonders bevorzugtes Lösungsmittel ist Äthylacetat.
Der während der Reaktion gebildete Halogenwasserstoff kann beispielsweise dadurch entfernt werden, daß man die Reaktion in Gegenwart eines Säureakzeptors ausführt Geeignete Säureakzeptoren sind Basen oder Salze von starken Basen und schwachen Säuren. Wenn eine Base verwendet wird, dann kann sie beispielsweise ein tertiäres Amin sein. Bevorzugte tertiäre Amine sind Triäthylamin und Pyridin. Die Base kann beispielsweise auch ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxyd sein, wie z. B. Natriumhydroxyd.
Wenn ein Salz einer starken Base und einer schwachen Säure als Säureakzeptor verwendet wird, dann ist ein geeignetes Salz ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarbonat Ein bevorzugtes solches Salz ist Kaliumcarbonat
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in Form von Stäubepulvern oder Granalien vorliegen, worin der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder einem Träger gemischt ist.
Geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger sind z. B. Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fullersche Erde, Gips, Hewittsche Erde, Diatomeenerde und Porzellanerde. Zusammensetzungen für die Saatbeize können beispielsweise ein Mittel enthalten, das die Haftung der Zusammensetzung am Samen verbessert wie z. B. ein Mineralöl.
Die Zusammensetzungen können auch in Form von dispergierbaren Pulvern oder Körnern vorliegen, die zusätzlich zum aktiven Bestandteil ein Netzmittel enthalten, um die Dispergierung des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel und ähnliches umfassen.
Die Zusammensetzungen können auch in Form von flüssigen Präparaten vorliegen, die als Tauchmittel oder Spritzmittel zu verwenden sind, bei welchen es sich im allgemeinen um wäßrige Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart ein oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.
Die als Spritzmittel zu verwendenden Zusammensetzungen können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei das Präparat in Gegenwart eines Treibmittels, wie z. B. Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan in einem Behälter unter Druck gehalten wird.
Durch die Einverleibung geeigneter Zusatzstoffe, wie z. B. für die Verbesserung der Verteilung, der Haftfestigkeit und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen an behandelten Oberflächen, können die einzelnen Zusammensetzungen für die verschiedenen Verwendungen, für die sie vorgesehen sind, besser angepaßt werden.
Die Zusammensetzungen, die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden
(15 sollen, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, das einen hohen Anteil an dem aktiven Bestandteil oder den aktiven Bestandteilen enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser
verdünnt werden muß. Diese Konzentrate müssen oft längere Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen längeren Lagerung noch mit Wasser verdünnbar sein, wobei sie wäßrige Präparate ergeben sollen, die für eine ausreichende Zeit homogen bleiben, daß sie durch herkömmliche Spritzvorrichtungen angewendet werden können. Die Konzentrate können zweckmäßig 10-85 Gew.-% des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile und im allgemeinen von 25—60 Gew.-% des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten. Wenn sie zur Herstellung wäßriger Präparate verdünnt werden, dann können diese Präparate die verschiedensten Mengen an
Tabelle I
aktivem Bestandteil oder aktiven Bestandteilen enthalten, was von dem Zweck abhängt, für den sie verwendet werden sollen. Beispielsweise kann ein wäßriges Präparat, das zwischen 0,001 und 1,0 Gew.-% aktiven Bestandteil oder aktive Bestandteile enthält, verwendet werden.
Spezielle erfindungsgemäße Pyriniidinderivate, von denen gefunden wurde, daß sie besonders wertvoll sind, sind in der folgenden Tabelle I angegeben. Die
ίο Überschriften in den Spalten der Tabelle entsprechen den Substitutionsgruppen am Pyrimidinring in der oben angegebenen Formel:
Verbindung Nr. NR1R2 R3 XR,
1 -N(CH3I2 nC,H, O —CO —C11H4NO2(P)
2 -N(CHj)2 nQH- O —CO-Q,H5
3 -N(CHj)2 nQH- 0-SO2-QH5
4 -N(CH3), Cn-» C H — 'w. H2 O —CO- CJi4NCiIp)
5 -N(CH3J2 PC5H11 0-CO-QH5
6 — N(CH3)-, nC,H- —O—CO-C11H4-Cl Im)
7 — N(CH3)2 nQrL, 0 — CO — QH5
S -N(CHj)2 nQH, O—CO —CH3
O
Ij
9 -N(CH3)2 nQH, S-C-OC2H5
10 — N(CHj)2 C2H5 O — CO — QH5
11 -N(CHj)2 secQHu O —CO —QH5
12 -NH-QH5 11C4H4 O — CO — QH5
13 -N(CHj)2 nQH, S-CO-C6H5
14 -N(CHj)2 CH3 0 — CO— OQH5
15 -N(CHj)2 CHj 0-CO-OnC4H9
16 -N(CHj)2 CH3 S —CO —OnC3H,
17 -N(CHj)2 nQH, S-CO-OnC3H7
18 -N(CHj)2 HC4H9 0-CO-OC2H5
19 -N(CH3), nQH, O—CO OnCjH7
20 -N(CH3J2 nQH, O —CO—OnC4IiL,
21 -N(CH3J2 nQH, S-CO-OnC3H7
CH3
-N
C2H5
nQH,
Die Verbindung Nr. 8 in der obigen Tabelle I wird durch Wasser leicht hydrolysiert.
Ein besonders wertvolles Pyrimidinderivat ist dasjeni- <,u ge, bei dem Ri und R2 beide für Methyl stehen, R1 für Z)C4H9 steht und XR4 für
0-CO-Q1H5
steht. Das ist die Verbindung Nr. 7 in der obigen Tabelle. <,?
Die Pyridinderivate der Erfindung besitzen gegenüber einer großen Reihe von Pilzerkrankungen, wie z. B. den folgenden speziellen Erkrankungen, eine Aktivität.
O —CO —QH5
Pucciinia recondita — Rost an Weizen
Phytophthora infestans — späte Trockenfäule an Tomaten
Sphaerotheca fuliginea — pulvriger Mehltau
an Gurken
Erysiphegraminis — pulvriger Mehltau an Weizen und Gerste
Podosphaera leucotricha — pulvriger Mehltau
an Äpfeln
Unciriula necator — pulvriger Mehltau am Rebstock
Plasmopara viticola — flaumiger Mehltau am Rebstock
Piricularia oryzae — Brand am Reis Venturia inaequalis — Schorf an Äpfeln Pythium ultimum — Sämlingsfäule bei Erbsen Fusarium culmorum — Stengelfäule bei Weizen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind auch für eine Reihe vor Insektenschädlingen giftig, wie z. B. Moskitolarven (Aedes aegyptis), schwarze Blattlaus (Aphis fabae), grüne Blattlaus (Macrosiphum pisi), rote Spinne (Tetranychus teiarius), Senfkäfer (Phaedon cochleariae) und Wurzelknotenwürmer (Meloidogyne incognita).
Ein besonders günstiges Merkmal der Aktivität der erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate ist ihr systemischer Effekt, d.h. ihr Vermögen, durch die gesamte
abtötende Wirkung untersucht Bei der Untersuchung auf schützende Wirkung wurden die Pflanzen in der Weise bespritzt, daß die Blätter mit der Lösung oder der Suspenrion, die 500 mg/kg des aktiven Bestandteils und 0,1% eines Netzmittels enthielt, befeuchtet waren, worauf sie nach 24 Std. mit der Krankheit geimpft wurden; das Ausmaß der Krankheit wuide visuell am Ende des Versuchs bestimmt Bei der Untersuchung der abtötenden Wirkung wurden die Pflanzen mit der Krankheit geimpft und dann in Abhängigkeit von der Krankheit nach einer Anzahl von Tagen mit einer Lösung oder Suspension, die 500 mg/kg der aktiven Verbindung und 0,1% Netzmittel enthielt bespritzt (so daß die Blätter feucht waren). Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle II angegeben, wobei die prozentuale Erkrankung wie folgt eingestuft wurde:
Pflanze zu wandern, um jeden
Pilzinfektion und/oder einem 1 		II abtötend Phyto-
phthora
Infestans
(späte
Trocken
fäule) 		Sphaero-
theca
Fuliginae
(pulvriger
Mehltau)		 abtötend Erysiphe
Graminis
(pulvriger
Mehltau)		 Erysiphe
Graminis
(pulvriger
Mehltau)		 Einstufung Ausmaß der Krankheit in bis 100
bis 60
bis 25
bis 5 		Piricula-
ria
Oryzae
(Brand)		 %
Teil derselben, der einer
Insektenbefall unterliegt. 		Puccinia
Rccondila
(Rost)		 η Tomaten
4 		Gurke
10		 Weizen
10		 Gerste
10		 0
1
2
3 		61
26
6
0 		Reis
7
zu erreichen und diese zu bekämpfen. 20
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden in
üblicher Weise hergestellt und gegen die verschieden
sten Pilzerkrankungen angewendet Die Ergebnisse
dieser Versuche sind in den folgenden Tabellen II und HI
angegeben. Es wurde sowohl die schützende als auch die 25 		Weizen
10		 υ
0 		schützend
abtötend		 schützend 3 schützend
abtötend		 schützend
abtötend		 Plasmo
pa ra
Viticola
(flaumiger
Mehltau)		 schützend
abtötend
Tabelle schützend n η — 1 Podo-
sphaera
Leuco-
t r. eh a
(pulvriger
Mehltau)		 Uncinula
Necator
(pulvriger
Mehltau)		 Rebstock
7		 Vcnturia
In-
aequalis
(Schorf)
Ver
bin
dung
Nr.		 \j
0 		U
0 		3 I
3 		3 3 Apfel
7-14		 Rebstock
14		 schützend
abtötend		 _ _ Apfel
14
0 0 Π — 3 schützend
abtötend		 schützend
abtötend		 schützend
abtötend
« G V.)
1 		J
3 		3 2 1 — 2 _ —
1 0 0 2 3 3 3 3 3 3 1 3 0
1
2 		1 0 2 3 3 3 3 0 3
T1 1 0 2 3
■3		 I 3 3 1 — 0 0 1 0
4 2 0 - - J
1 		2 0 0 3 3 3 1 0 0
5 0 0 0 - 3 0 0 3 1 1 1 0
6 0 0 0 3 3 3 1 3 0 0 0
7
Q		 0 0 1 3 3 3 3 2 1 3 3
O
9 		0 0 1 3 2 0 0 3 0 - 0 1
K) 0 0 1 0 1 1 0 - - 2 0 -
11 0 0 0 0 3 0 1 3 3 2 0 1 _
12 0 0 1 0 3 1 0 0 0 0 0
13 0 0 - 3 3 0 2 0 0 1 0 1
14 0 0 - 3 3 2 3 0 1 0 0 1
15 0 0 - 3 3 0 1 0 0 0 0 1 —
16 0 I) - 3 2 1 0 0 0 ü 0
17 0 1 3 3 2 3 1 0 0 2
18 0 I) 3 1 0 _ 3
19 0 3 2 0 3
20 3 2 _ 1
21 _
->■>
Die Toxizität einer Anzahl der erfindungsgemäßen Pyridinderivate gegen eine Reihe von Insektenschädlingen wurde bestimmt, und die durchgeführten Versuche und die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen in jedem Falle in Form eines flüssigen Präparats vor, das 0,1 Gew.-% der Verbindung enthielt. Die Präparate wurden dadurch hergestellt, daß jede der Verbindungen in einem Lösungsmittelgemisch aufgelöst wurde, das aus 4 Vcl.-Teilen Aceton und 1 ι ο Vol.-Teil Diacetonalkohol bestand. Die Lösungen wurden dann mit Wasser verdünnt, das 0,01 Gew.-% Netzmittel enthielt, bis die flüssigen Präparate die gewünschte Konzentration der Verbindung enthielten.
Das angewendete Untersuchungsverfahren war bei jedem Testinsekt im Grunde genommen das gleiche und bestand darin, daß eine Anzahl von Insekten auf ein Medium aufgebracht wurden, bei welchem es sich um eine Wirtspflanze oder um ein Nahrungsmittel, das die Insekten fressen konnten, handelte, worauf dann entweder das Insekt oder das Medium oder beide mit den Präparaten behandelt wurden. Die Anzahl der Abtötungen der Insekten wurde dann 1 -3 Tage nach der Behandlung bestimmt.
Die Ergebnisse der Tests sind in der untenstehenden Tabelle III angegeben. In dieser Tabelle zeigt die erste Spalte die verwendete Verbindung. Jede der folgenden Spalten zeigt den Namen des Testinsekts, der Wirtspflanze oder des Mediums, auf dem sich die Insekten befanden, und die Anzahl der Tage, die nach der Behandlung verstrichen, bevor der Prozentsatz der abgetöteten Insekten bestimmt wurde. Die Bestimmung ist in Ganzzahlen ausgedrückt, die sich in einem Bereich von 0 — 3 bewegen.
0 bedeutet weniger als 30% abgetötet
1 bedeutet von 30-49% abgetötet
2 bedeutet von 50-90% abgetötet
3 bedeutet über 90% abgetötet
Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung in den verwendeten Lösungen betrug 1000 mg/kg. Lösung für alle Schädlinge mit Ausnahme von Aedes aegypti und Meloidogyne incognita, bei welchen die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung in der verwendeten Lösung 100 mg/kg Lösung betrug.
Tabelle Hl Aphis
fabae		 Macrosiphum
pisi		 Tetninychus
telarius		 Tetranychus
telarius		 Phaedon
cochleariae		 Meloidogyne
incognita
Verbin
dung Nr.		 Aedcs
aegypti		 schwarze
Blattlaus		 grüne
Blattlaus		 rote Spinne Eier der
roten Spinne		 Senfkafer Wurzelknoten
wurm
Moskitolarven breite Bohnen breite Bohnen welsche
Bohnen		 welsche
Bohnen		 Senl'papier Wasser
Wasser 2 Tage 2 Tage 3 Tage 3 Tage 2 Tage 2 Tage
- 2 2 0 0 _ _
6 0 0 0 2 3 2 -
10 1 - 2 0 0 - 1
15 - - - - - - 3
16 3 - - - - - 3
17 - - - - - - -
18 3 - - - - - -
20 2 _ - - - - -
21 2
Die fungicide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde mit zwei im Handel verfügbaren Fungiciden, Diazinon (2-Isopropyl-6-methyl-pyrimiclin-4-yl-thiophosphorsäure-0,0-diäthyIester) und Dinocap (Gemisch aus Crotonsäure-2,4-dinitro-6-octylphenylester und Crotonsäure-2,6-dinitro-4-octylphenylester), verglichen, die eine gewisse Wirksamkeit gegenüber Pulvermehhau besitzen, und die teilweise auch systemisch wirken. Die für diese Untersuchungen herangezogenen Schädlinge waren: Sphaerotheca fuliginea (Pulvermehltau an Gurken), Erysiphe graminis (Pulvermehltau an Gerste) und Podosphaera leucotricha (Pulvermehltau an Äpfeln). Die verschiedenen Verbindungen wurden hierbei in Form von flüssigen Formulierungen angewendet, welche 253 bzw. 100 mg des Wirkstoffes je kg der Formulierung enthielten.
Diese Präparate wurden in der Weise hergestellt, daß die Wirkstoff verbindung in Wasser suspendiert wurde. 10 cm3 dieser Suspension wurden bei Gurken und so Äpfeln auf den die Sämlingspflanzen umgebenden Boden aufgebracht bzw. bei Gerste auf das Blattwerk gesprüht 48 Stunden nach dieser Behandlung wurden die Pflanzen mit dem Pilz geimpft Das Ausmaß des Schadenbefalles wurde nach sieben Tagen visuell festgestellt
Die Vergleichswerte für die fungicide Wirksamkeit der jeweiligen Verbindungen ist in den folgenden Tabellen IV, V und VI zusammengestellt, wobei das Auismaß des Krankheitsbefalls in folgender Bewertung ausgedrückt ist
Bewertung
65 1 2 3 Krankeitsbefall in %
61 bis 100
26 bis 60
6 bis 25
Obis 5
703 526/514
Tabelle IV Pulvermehltau an Gerste
Wirkstoff
Wirkstoff
Nr. 2 der Tabelle Nr. 4 der Tabelle Nr. 5 der Tabelle Nr. 6 der Tabelle Nr. 7 der Tabelle Nr. 8 der Tabelle Nr. 10 der Tabelle Nr. 12 der Tabelle Nr. 19 der Tabelle Nr. 20 der Tabelle Nr. 21 der Tabelle Nr. 22 der Tabelle Diazinon
Dinocap
Tabelle VI
Mehltau an Äpfeln
Wirkstoff
Nr. 2 der Tabelle I Nr. 5 der Tabelle I Nr. 7 der Tabelle 1 Nr. 20 der Tabelle Nr. 21 der Tabelle Nr. 22 der Tabelle Nr. 23 der Tabelle Nr. 24 der Tabelle Dinocap
Bewcrlung bei 5 mg/kg
Nr. 2 der Tabelle 1 I
Nr. 3 der Tabelle I 2
Nr. 5 der Tabelle 1 2
Nr. 7 der Tabelle I 2
Nr. 12 der Tabelle I 3
Nr. 20 der Tabelle I 2
Nr. 23 der Tabelle I 1
Diazinon 0
Dinocap 0
Tabelle V
Pulvermehltau an Gurken
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindui gen wird durch die folgenden Beispiele näher erläuter Die Prozentangaben beziehen sich auf dasGevWcht.
Beispiel 1
2-Dimethylamino-6-methyl-4-p-nitrobenzoyloxy-5-n propylpyrimidin (Verbindung Nr. 1, Tabelle I) de ίο Formel
_NO
Bewertung bei 25 mg/kg
Bewertung bei !OOppm
N N
N(CH,),
wurde wie folgt hergestellt: 1,95 g (0,01 Mol) 2-Dirne
tnylamino-e-methyl^-hydroxy-S-n-propylpyrimidin wurde zu einer Lösung von 0,23 g Natrium (0,01 Mol) ir 25 ml trockenem Äthanol gegeben. Die Lösung wurde 1 Std auf 40°C gehalten, das Lösungsmittel wurde irr Vakuum abgezogen, und der Rest wurde durch azeotrope Destillation mit Benzol getrocknet. Zu dem Ruckstand wurden 25 ml trockenes Benzol und 2,3 g (0,012 Mol) frisch hergestelltes p-Nitrobenzoylchloric gegeben, worauf das Reaktionsgemisch 4 Std. gerührl und auf Rückflußtemperatur gehalten wurde. Das abgekühlte Gemisch wurde mit eiskalter 5%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung geschüttelt, mit Wasser gewaschen, bis die Waschriüssigkeiten neutral waren, und die Benzolschicht wurde mit Na>SO< getrocknet. Entfernung des Benzols und nachfolgende hntfernung der letzten Lösungsmittelspuren an der Ulpumpe ergab eine viskose Flüssigkeit, die beim Reiben mit Petroläther kristallisierte.
Umkristallisation au-; Äthanol ergab 1,8 g Produkt mit einem Fp. von 1090C; Ausbeute 53%.
Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls durch das in Beisp.e! 1 angegebene Verfahren hergestellt.
2 3 3 2 3 2 2 3 1
Diese Versuchsergebnisse zeigen eindeutig die bemerkenswerte Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber anderen in der Praxis angewandten und bewährten Fungiciden. Die Warmblütertoxizjtät der erfindungsgemäßen Verbindungen ist ebenso gering wie diejenige des Dinocap und wesentlich geringer als die des Diazinons. Die LD5o-Werte {oral, Ratte) betragen für Diazinon 300 mg/kg, für Dinocap 980 mg/kg und für Verbindung Nr. 7 der Tabelle 11500 mg/kg.
Verbindung Physikalische Krislallisations-
Nr. Eigenschaft lösungsmittel
2 Fp. 58° EtOH
3 Fp. 72° EtOH
4 Fp. 114° EtOH
55 I Fp. 57° EtOH
6 Fp. 89° EtOH
7 Fp. 59° EtOH
8 Fp. 69° EtOH
10 Fp. 89° EtOH
60 Π Fp. 63° EtOH
12 Fp. 69-70° EtOH/H2O
22 Fp. 45° Isopropylalkohol
Beispiel 2
S-(5-n-Butyl-2-dimethylamino-6-methyl-4-pyrimidyl)-O-äthylthiolcarbonat (Verbindung Nr. 9, Tabelle T) der
Formel
C -OC,HS
N(CH3),
wurde wie folgt hergestellt: 6,75 g 5-n-Butyl-2-dimethylamino-ö-methyM-mercapto-pyrimidin wurde in einer Lösung aus 13 ξ Natriumhydroxyd in 100 ml Wasser aufgelöst 33 g Äthylchlorformiat wurden zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde 3 Std. bei Raumtemperatur gerührt Das Produkt wurde durch Extraktion mit Äther erhalten. Der Ätherextrakt wurde mit Wasser gewaschen, durch Na2SO4 getrocknet, und das Lösungsmittel wurde entfernt, wobei ein viskoses öl mit einem n? = 1,5444 erhalten wurde.
Die folgende Verbindung wurde ebenfalls durch das in Beispiel 2 angegebene Verfahren hergestellt. "
Verbindung
Physikalische Eigenschaften
CH2CH2CH2CH3
CH3 I 0-CO-OC2H5
45
CH3
Zu einer Lösung von 5,0 g 5-n-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyriniidin in 100 cm3 Pyridin wurden 23 g Äthylchlorformiat tropfenweise zugegeben, und das Gemisch wurde 72 Std. gerührt und auf Raumtemperatur gehalten. Das Pyridin wurde aus dem Gemisch durch Eindampfen bei vermindertem Druck entfernt, und das restliche Gemisch wurde zwischen Wasser und Methylenchlorid verteilt Die wäßrige Schicht wurde verworfen, und die Methylenchloridlöwurde zweimal mit Wasser, dann zweimal mit
einem gleichen Voilumen einer 4%igen Natriumhydroxydlösung und abschließend wieder mit Wasser, bis die Waschflüssigkeiten neutral waren, gewaschen. Nach dem Trocknen wurde die Methylenchloridlösung über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, zur Entfernung der Feststoffe filtriert, worauf das Methylenchlorid abgedampft und das restliche öl destilliert wurde.
Es wurde 5-n-Butyl-2-dimethyiamino-4-äthoxy-carbonyloxy-6-methylpyrimidin als farbloses öl erhalten, Kp. 109-110°Cbei0.01 mm. Hg n? = 1,5054.
Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls durch das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren hergestellt.
Kp. 174-177°/0,12mm
4° = 1,6008
Beispiel 3
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von S-n-Butyl^-dimethylamino-^-äthoxy-carbonyloxy-ö-
methylpyrimidin (Verbindung Nr. 18, Tabelle I) der Formel:
Verbindung Kp.
Nr.
14 106-109 C/0,0 lmm
15 105X70,03 mm
16 119- 120 C/0,05mm
17 99-101C/0,02mm
19 118 -119X70,04 mm
20 122-123 C/0,0 lmm
21 132- 134X70,015 mm
Beispiel 4
O
nQH,
40
S-n-Butyl^-dimethylamino-ö-methyl-i-benzoyloxypyrimidin (Verbindung Nr. 7, Tabelle I) der obigen Formel wurde wie folgt hergestellt: Ein Gemisch aus 4,18 g (0,02 Mol) S-n-Butyl^-dimethylamino^-hydroxy-6-methyIpyrimidin, 2,76 g (0,02 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat 2£1 g (0,02 Mol) Benzoylchlorid und 50 ml Äthylacetat wurde 7 Std. gerührt und auf Rückflußtemperatur erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen, das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, und der Rückstand wurde in 100 ml Toluol aufgenommen. Das Toluol wurde mit eiskalter 5%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung und dann bis zur Neutralität der Waschflüssigkeiten mit Wasser gewaschen und abschließend über MgSO4 getrocknet Nach Entfernung des Toluols im Vakuum verblieben 5,2 g Produkt (83% Ausbeute) als weißer kristalliner Feststoff, der aus Äthanol umkristallisiert wurde, Fp 59° C

Claims (1)

Patentansprüche:
1. In 5-Stellung substituierte if-Amino-'l-acyloxy- bzw. alylmercapto-e-methyl-pyrimidine der allgemeinen Formel I
in der R1 einen Methyl- oder Äthylrest, R2 ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest, R3 einen Alkylrest mit bis zu 5 C-Atomen oder einen Allylrest, R4 einen niederen Alkanoyl- oder Alkoxycarbonylrest, einen Benzoylrest, der durch ein Chloratom oder eine Nitrogruppe substituiert sein kann, oder einen Benzolsulfonylrest und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet, sowie deren Salze.
DE1967J0033314 1966-03-31 1967-03-28 In 5-stellung substituierte 2- amino-4-acyloxy- bzw. -acylmercapto- 6-methyl-pyrimidine Granted DE1695272B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB04270/66A GB1185039A (en) 1966-03-31 1966-03-31 Pyrimidine Derivatives and Compositions containing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1695272A1 DE1695272A1 (de) 1971-07-22
DE1695272B2 true DE1695272B2 (de) 1977-06-30

Family

ID=10038127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1967J0033314 Granted DE1695272B2 (de) 1966-03-31 1967-03-28 In 5-stellung substituierte 2- amino-4-acyloxy- bzw. -acylmercapto- 6-methyl-pyrimidine

Country Status (11)

Country Link
AT (2) AT277660B (de)
BE (1) BE696469A (de)
CH (1) CH516909A (de)
DE (1) DE1695272B2 (de)
DK (1) DK121710B (de)
ES (1) ES338693A1 (de)
GB (1) GB1185039A (de)
NL (1) NL154914B (de)
OA (1) OA02375A (de)
SE (1) SE342453B (de)
YU (1) YU32602B (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4029784A (en) * 1971-09-23 1977-06-14 Imperial Chemical Industries Limited Pyrimidine sulfamate fungicides
TW200302728A (en) 2002-02-01 2003-08-16 Novartis Ag Substituted amines as IgE inhibitors
EP1941799A3 (de) 2004-12-17 2008-09-17 Devgen NV Nematizide Zusammensetzungen
WO2011078143A1 (ja) * 2009-12-22 2011-06-30 塩野義製薬株式会社 ピリミジン誘導体およびそれらを含有する医薬組成物
CN115385862B (zh) * 2022-09-07 2023-03-28 贵州大学 一种含磺酸酯结构的嘧啶硫醚类化合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
YU62967A (en) 1974-10-31
GB1185039A (en) 1970-03-18
NL154914B (nl) 1977-11-15
NL6704661A (de) 1967-10-02
CH516909A (de) 1971-12-31
ES338693A1 (es) 1968-07-01
DE1695272A1 (de) 1971-07-22
OA02375A (fr) 1970-05-05
SE342453B (de) 1972-02-07
BE696469A (de) 1967-10-02
AT276409B (de) 1969-11-25
AT277660B (de) 1970-01-12
YU32602B (en) 1975-04-30
DK121710B (da) 1971-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2219710C2 (de) Fungizide Mittel
DE2804299A1 (de) Fungizide mittel
DE1695270A1 (de) Fungicide Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung derselben
DE2133049A1 (de) Heterocyclische Verbindungen,Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE1695272B2 (de) In 5-stellung substituierte 2- amino-4-acyloxy- bzw. -acylmercapto- 6-methyl-pyrimidine
DD149890A5 (de) Schimmelbekaempfungsmittel und-verfahren
DE1297111B (de) Thiabicyclo-2-nonenverbindungen
DE1695906C3 (de) N&#39;-substituierte 6-Nitroindazole
CH644854A5 (de) Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizides mittel, enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung.
CH429757A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen organischen Carbonsäureestern
DE1695272C3 (de) In S-Stellung substituierte 2-Amino-4-acyloxy- bzw. -acylmercapto-6-methyl-pyrimidine
DE2061133C3 (de) N-2,4-DimethyIphenyl-N&#39;-methylformamidin, dessen Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel, enthaltend diese Verbindungen
DE2201062A1 (de) N-alkoxycarbonyl- bzw. n-alkylthiocarbonyl-2-(2&#39;-thienyl)-benzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2163392C3 (de) Neue Phosphorsäureester sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE3625497A1 (de) E/z-isomerengemische und reine z-isomere von n(pfeil hoch)(alpha)(pfeil hoch)-(2-cyan-2-alkoximinoacetyl)-aminosaeurederivaten und -peptiden
EP0007020A1 (de) Organische Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, Schädlingsbekämpfungsmittel und ihre Herstellung
EP0274023A1 (de) Saccharin-Salze von substituierten Aminen
DE1108216B (de) Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureesteramiden
CH488405A (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2550957A1 (de) Verfahren zur herstellung von tetrahydropyridincarbonsaeureestern und deren salzen und die verwendung derselben als insektizide und akarizide
DE2323197A1 (de) Furancarboxamidderivate mit fungizidwirkung und verfahren zu ihrer herstellung
DE2045098C3 (de) N-substituierte N-Thioformylhydroxylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als antibacterielles oder fungicides Mittel
DE1193944B (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Mercapto-pyridin-1-oxydderivaten
DE3006154A1 (de) Fungizide 3-(n-acyl-n-arylamino)- und 3-(n-thionoacyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -thiobutyrolactone
DE1117110B (de) Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee