DE1694911A1 - Formmassen auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten - Google Patents

Formmassen auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten

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DE1694911A1
DE1694911A1 DE19671694911 DE1694911A DE1694911A1 DE 1694911 A1 DE1694911 A1 DE 1694911A1 DE 19671694911 DE19671694911 DE 19671694911 DE 1694911 A DE1694911 A DE 1694911A DE 1694911 A1 DE1694911 A1 DE 1694911A1
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Description

DR. ELISABETH JUNG UND DR. VOLKER VOSSIUS PATENTANWÄLTE 1CQ/ Π 1 Λ
ι D y η y ι ι
MDNCHEN 23 · S I EG E S STRASSE 26 ■ TE LEFON 34 50 67 · TELEGRAM M-ADRESS E: IN VENT/MO NCHEN
u,z.s C 531 (V
PQS-9738 -■ SUMITOMO
SUMIIOttO OHSMXOAL COMPANY, Osaka y Japan
"Formmassen auf der Grundlage von Olefinpolymerisat«!1'
Priorität j 28. Januar 1966p Japan
2B9 Januar 1966, Japan Anmelde-Nr»; 5082/6.6 und ·
5083/66
Ui β phynika] Ischen Eigenschaft an von kristallinen Olefinpolynieri= utitnn, wie ii.ya.thylan v.nd !''.■lypropylenc oder Mischpolymerisaten 3''r,t}'vv , '/ι orififtf1 Liesiöhung an .iir'-;r Kriat;allin,Lfcäto Daher lassen αϊ η.η Ι j <■£;«* 'ilg<vi;ö:?tui SHJi vl·.'.; ih i\nikrrur.g a^i? angewandten
«•or; afcfj durrijfi -n.'iö.fUitv; .'«;' ^/tiA-arbü L«nngsbedLiig:iingoii hafc-jedoch
der in«ohaiiischen
MIJMMiFfI SOI Ib F)ATfKKQHTO. Dt'UrSCHE ElAMK A. O. MONCHEH^LEOPOLDSTR. 7t, KTO. NR. 60/35794
10 9 819/192
Eigenschaften der erzeugten Polymerisate aur Folgee\Wenn man z,B„ die Durchsichtigkeit dieser Polymerisate durch rasche Abkühlung verbessertf erfolgt gleichzeitig eine Abnahme der Steifigkeit und anderer mechanischer Eigenschaften* Es ist daher ziemlich schwierig, sowohl die Durchsichtigkeit als auch dis mechanischen Bigensehaften von Ipormkörpem durch Anwendung anderer Verarbeituhgsbedinjungen gleichzeitig zu verbessern.,
Zur Verbesserung der Schlagzähigkeit insbesondere bei tiefer ■Temperatur der genannten kristallinen Olefinpolymerisate ist es in weitem Umfange üblich? dem kristallinen Olefinpolymerisat» insbesondere kristallinem Polypropylen» ein kautschukartiges Polymerisat,, wie Polyisobutylenρ Polybutadien oder ein amorphes Äthylen»Propylen-Mischpolymerisat oder Polyäthylen einzuverleiben, Die Zugabe eines solchen kaufcschukartigen Polymerisats hat jedooh eine beträchtliche Abnahme der Kristaliinität der Fertigprodukte zur Folge. Damit gehen die meisten erwünschten Eigenschaften des Polypropylens in grossemAusMass verloren, wie Steifigkeit und Härte. ' - - · ; . -.-..,-■
Wenn man die Schlagzähigkeit von Polypropylen durch /iugaba; von Polyäthylen verbessern will» besteht zwangsläufig eine in dar ve r v/ende ten Μ-θπ^θ des Polyäthylens. Wenn nan auf !ksifi.agKähigkiüb besonderem- V/ert iegt, ist es entscheidend9 das^
m ßi-nvürleibt, Dies führt ■ zwangei-äu.fI^ 2ar leiinstiJeQ rung ander er «harakteristischer Eigenschaften-, wie Verarbeitbarköl>; und Steifigkeit,-, des Pc-lypropyJe-ns, Bei Vo.t'v/endurui van hoch molekularem kristallinem Polypropylen kann mau allecdings e*irie
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höhere Söhlagsähigkeit erhaltenf doch ist die Vere,rbeif'bai'keit' solcher Formmassen sehr schlecht» flier setzt die
Erfindung ein.
G-egensiand der Erfindung sind Formmassen auf der Grundlage von
Glefinpolymerisätenr die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an einer oder mehreren aromatische η Sulfonsäuren und/oder deren JaI--sen von Metallen der lOf JLi., oder HXc Gruppe des Periodensystems,
Die erfindungsgemässen Ji'or,uiiiassen sind sowohl hinsichtlich ihrer Durcusicntiglcelt als auch ihrer mechanischen Eigenschaften., wie
Steifigkeitf Schlagzähigkeit und Sprödigkeitspunkt erhöht, ferner haben diese Foriiuuassen eme verbesserte Verarbeitbarkeit und die Formkörper haben besonders gute DimensionsStabilität und Oberflächenbeschaffenheit.
Als Olefinpolymerj sate werden für die erfindungsgemässen Formmasse« Homopolymerisate und Mischpolymerisate von Olefinen«, Gemische
verschiedener Olefiiipolymerisate öowie Gemische der Olefinpolymerisa.te mit kautschukartigen Polymerisaten verwendet. Besonders bevorzugt sind Gemische von Polypropylen und einem kautschukartigern Polymerisat oder Polyäthylen oder ein Blockmisohpolymerisat von Propylen und Äthylen oder einem anderen of-»Olefin als Propylen»
Die für die erfindungsgemässen Formi.iaßsen geeigneten Sulfonsäuren und deren Metallsalze sind folgende;
:'l) Aromatische S
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Ί094911
Die bevorzugten aromatischen Sulfonsäuren enthalten Ice ine anderen Substituenten als die SuIf cnsäur©gruppe? oder sie ent Halten geeignete 3ubstituentenr a.B« -Halogenatorae, Alkyl=·--B Alkoxy-" Nitro-c Amino- oder Hydroxylgruppen zusammen mit dein SuXfonsäure« .rest» Es können einer oder mehrere dieser Substitue^iten am aromatischen Ring stehen* Bei Anwesenheit von 2 oder mehr Substituenten können diese gleich oder Tsrschieden sein« Besonders wirksame Verbindungen sind Benaolsulfonsäure t Cf-Itfaphthalinsulfonsäure s Kaphthalin-3 s 5 „ 6-»txisuli'ojnsäure ? p'-Chiorbensolsuϊ fonsäure t 2 r 5=0Di(Jhlorbenzol8ulfonaäwj-s - 2 P4· -DinitrobenzolsuXfonsäure P 3-Nitro"P=-xyloX=6-sulfonsäure, SuIfan:' !säure. 4'Antinoioluai 2-sulfonsäure p 6~Amino«m-xylöl 4"-ßulionsäure vA -Chlorphenol- 2 sulfonsäuren p~PhenolsulfonsäureΓ ρ Anisclsulfonsäure„ 1-Hydroxybenzol-2t4-'diBulfon8äure und m-Cresol-4-=-sulfonsäure.
(2) Die Metallsalze der aromatischen Sulfonsäuren.
Metallsalze der vorgenannten aromatischen Sulfonsäuren können für die erfindungsgeitäBsen Formmassen befriedigend verwendet werden. Wirksame Metalle gehören zur l.r II. und 111«, Gruppe des Periodensystems. Besonders wirksame Metallsalze sind die Natrium™,, Magnesium-γ Calcium und A^umxniunisalze»
Typische Beispiele dieser besonders brauchbaren Metallsalze von aromatischen Sulfonsäuren sind das Natrium- .- Calcium™>v Magnesium und Aluminiumsais der $ - naphtha?..insulf onsäure , das KatriumoaljÄ der 8-AminonaphthallnaulfonsaurBf das Hatriism-,. Magnesium--Calcium und Alumi.uiuinBa^ ?; tier Jjrnwo1 '.m\\ fr/neäiJ3'e. das Oa'icJum-. Magnesium- und Jllnnantmiunj.";/. rlt.?:! '·-κ Ό- jhLf)ruenEi*ls-ui.fpnßäure
103819/1^8 BAD
und das Calcium- und MagnssiurasaliS' des? jii-XyXolsulfonsäure„
Diese aromatischen Sulfonsäuren und ihre Metallsalze sind besonders wirlcungsToXl aur gleichseitigen Verbesserung der .Durch · sichtigkeit und der "Eisehani sehen Eigenschaften der Formmassen auf der Grundlage von Gle£inpo.lymerisaten, In gleicher Weise sind Kombinationen aus 2 oder mehr der genannten Säuren und der Salze
.Die aromatischen Sulfonsäuren und/ bzw. oder ihre Metallsalze im allgemeinen in einer M-sage iron 0a05 Ma 5 GeWo-$» ins-
Or> bis 0P5 Gavj-,-<■$,, bezogen auf das (Jesamtgewisht der Polymerisate, -ve
;ier irisdruck 5·Ölöf inpo.-yiiierisate" bezeichnet kristalline Olefin-Polymerisate imd." Olefin-Mischpolymerisate.,, wie Polyäthylen„ Polypropylen·;. Äthylen- Propylen-iiandcm-Mischpolymerisate;, ÄthyleniTopylen Blockmischpolymerisate? !lioohpolymerisate von Propylen /ait anderen of-Olefinen als ütliylen und Propylen* Das verwendete i.-otypropyieri IaX ein praktisch kristallines Polymerisat9 das in Ctigemvart. oo^enannter Ziegler-Matta-Katalyaatoren hergestellt wurde, und das mindestens 50 Gew„-5<j isotak'tisöhe Reste enthält, j&ü ßli'ikmia'np,ii.ymeriaat; von Propylen und Äthylen oder einem .-ijri'ifccön m Olefin als Prtipyisn beaelehnet ein Blockmischpolyraöri Hat j dan ssimätfhst durnh Po ίymerlea ti.-^n von Propylen' in ^egenv/ar1; •s im-·ü segsnannton 2legier Kat ta -Koordinafcionakatalysators und jLii«aaende islafUhrung eiii-oa- Gasgemische ε aus Propylen und ft.«, fr.fi! j* iü-mm &ridvf ι·**;ι- π/ cjlefin ai a Propylen in das Reale ti ons
»s .. . - BAD ORIGINAL
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en und WeiterpoIyBierisa-fclon hergestellt worden ist* Dieses ' Blookmischpölymerisat ist im PolymsrisationslöBungsmittel'unlöslich und . besteht aus mindestens etwa 50 G<3wo---$ Polypropylen · und I,-,5 bis 30 Mol·-4> Äthylen oder einem anderen ^-Olefin als Propylen»
Beisspiele für geeignete Krauts öhukartige Polymerisate für die erfindungsgemässön Formmassen sind amorphe Olefinpolymsrisate? Diolef inpolymerisat'ii und Olefin~DioXefin -Misehpolymerisate, wie Polyisobutylen, Polybutadien? Styrol-Butadien-Kautsöhuk, Äthylen--= Propylen»Kautschuk unrl Äthylen-Pröpylen-Terpolyiaerisate *
Das für die erfindimgsgsEiässen Forinmassen verwendete Polyäthylen is ξ ein aur Hauptsache aus Äthylen bestehendes Polymerisat und
aohliesst sämtliche., bekannten Polyäthylene ein? z»B„ Polyäthylen niedriger und hoher Dicht2, Das kautschukartige Polymerisat und das Polyäthylen wird in den ex-findungsgemässen Formmassen im allgemeinen in einer Menge zwischen 0,1 und 50 Gew,-^, bezogen auf das Gesamtgewicht,, verwendet, Wenn der Anteil des kautschukartigen Polymerisats und des Polyäthylens in den Formmassen auf weniger als 0,1 Gev/*=-1/' verringert wird, lässt sich keine Yer besserung der mechanischen Eigenschaften der Formmassen erzielen» Wenn ihr Anteil mehr als 50 Gew>--$ beträgt, gehen die guten hiigen .schäften der kristallinen Olefinpolynerioate in beträchtlichem Ausmas.s verloren„
Die Zugabe der ar.OKiatischen Sulfonsäuren und bzw. odei" deren Mebülls.alKen-,Kunden OHifinpolyni^riaatan odar den Gemischen" mit den anderen genannten Polymerisaten kann in gesohmolazenem Zustand
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BAD
' " 1594911
ZeB, im Innenmischer^ in der Strangpresse oder auf .der Vialze erfolgen. Man kann die Sulfonsäuren und bzw. oder Ihre Metallsal~ se auch zunächst in einem" organischen Lösungsmittel wie Methanol oder Äthanol lösenf dann das Polymerisat zur Lösung zugeben und das Lösungsmittel durch Verdampfen abtrennen.
Die erfinduhgsgeiüäseen Formmassen können noch andere bekannte-Zu satzstoffe enthalten? v/ie Antioxydationsmittel0 Zt-B0 Phenole „ Aiaiiie oder schwefelhaltige Verbindungen, Wärmestabilisatoren, UV-Absorptionsmittels Lösungsmittelp Pigmente, Farbstoffe und •Mllstoffe»
Die Beispiele erläutern die Erfindung, Prozentangaben beziehen auf das Gewicht,, sofern nichts anderes angegeben ist.
Anteilen von Polypropylenpulverf das durch Polymerisation von Propylen mit einem Ziegler-Natta-Katalysator hergestellt worden war Clntrinsic-YiBlvOßität TtQ i.n Tetralin bei 1350C 2rO;in heiasem Heptan unlöslicher Rückstand 94 pj>); werden O52 f° DilaurylthiodipropiOTiat als Anti Oxydationsmittel 0 0,04 $> l,l(3=Tri-/?-methyl-4-hydroxy-5--ter't.-buti-lphenylr7P?-:butan und 002 bis 4 % der in Tabelle I genannten aromatischen Sulfonsäuren oder ihres I-letallaalzes einverleibt. Die Gemische werden' 10 Minuten auf der heissen Walze bei 1900C verknetet» Dann werden die Gemische in einer heissen !formpresse zu 2 Arten von Platten verpresst. Die Stärke der einen Platte beträgt 3 mm und die der anderen 4 mm*
Schinel»pressen für 10 Minuten bei
109819/1928 >äd
H594S11
0 und einem taiök von 50 at und anselilie säendes auf Saümtemjperatar Inneieiialb IQ föinuten* Bie Versuch β ergebni see »lad iii 3Jabell« I asgegdbun· Bio Buröliaiülrtigfceit wurde äüarcli Kleinwinkelstreuung (MS) an 1 nua starken Blatten mit Hilfe einer ?örriehtun& gemessen, ate von der Iv&ns ElectröSölenitun Cöe verkauft wird* Bei dieeera ÜJest bedeutet der kleinere Wert die bessere JDureliBiciitigkeita Bie Steifigkeit wird nach der ASfM Prüf norm D 147-6;$ an 1 um starken Platten 'bestimmt· Die Schlagfestigkeit naoh !aod wird nach der ASBl £riifnorm B 256-56 an 3 Iiiagen aus 4 mra starken Platten ^eraessen»
'1098197102$'
Tabelle I 0 NAS CT. Schlagfestig
keit, -
kg om/cra		 /2~raethyl~4~hyaroxy-5-tert~
0,5 16,4 Steifig-
kelt.r2
kg/cm		 2,8
0,5 5,0 12100 2,8
Menge,
Zusatz		 0,5 1,.3 13000 2,6
(a) * Cb) - ■ - 0D2 2,9 13300 2,7
(a)+(b) +· Benzolöulfonsäure 0s4 1,5 13000 2,7
(a)+.(b) s* Ca~Benzolsulfoiiat 4 0p8 13000 2,7
{a)+(b) + Mg-Benzolsulfonat 0,5 0,9. 13000 2,7
(a)+(b) + Al-Benzolsulfonat O95 1,4 13000 2,8
(a)-Kb)-+ Al-Benzolsulf onat 0,5 0,2 13300 2,9
(a)+(b) + Al=*Benzolsulfonat 0,5 2,9 14000 2,8
(a)*(b) ·*· 2s5="Diehlorbenzol-
sulfonsäure		 0,5 0,8 13400 2,7
benzolßulfonat O0 5 5,0 13100 3,1
(aWb) + Mg-2,5-Diohlor-"
benzolsulfonat		 0,-5 0,4 13200 2,8
benzolsulfonat 0„5 2,9 13100 2,7
(a)+O>) + Na- C^-Naphthalin«=·
sulfonat		 0,5 0P9 13000 3,0
(a)+(b) > Ca- o( -Naphthalin-
sulfonat		 0{5 0 12800 3,4
(a)+(b) 4- Mg- Cf-Waphthalin-=·
sulfonat		 0,25
0P25		 2,4 14100 2,9
Ca)f(b) * Al-O^-Kaphthalin-
sulfonat		 0j8 14300 2,7
(a)*(b) + Ca-m<=-Xylolsulfonat (a) Op2 i« Dilaurylthiodipropionat 13100
(a)+(b) + Mg-m-Xylolsulfonat (b) 0,04 ^ 1,1,3-Iri-
(a)i(b) + Al-Benzolsulfonat
'*■ Al 2,5 Dichlorbenzol·
sulfonat
butylphenyl/-butan
BAD ORIGINAL
V/V9-2 8
Beispiel 2 Polyäthylen hoher Dichte (w£ « 0,3) wurde mit 0,5 # der in Tabelle II genannten Zusätze versetzt und auf der heissen v/alze 10 Minuten bei 19O0O verknetet« Danach wurde das Gemisch zu Platten von 0,35 mm Stärke verpresst. Bs «urden die gleichen Prüfungen durchgeführt wie in Beispiel 1 und die NAS-Werteder flatten bestimmt. Nach dem Verarbeiten von 1 mm bzw· 4 mm starken Platten wurde die Steifigkeit und die Schlagfestigkeit gemäsa Beispiel 1 bestimmt» Sie Ergebnisse sind in Tabelle II »usammengestellt.
Tabelle II NAS • Schlagfestig
keit ff 2
kg cm/cm
7,3
4,0
4,0
4,5
4,7		 Steifig«
keit,2
kg/cm		 kein Bruch
η
Il
η
Il
Zusatz Menge,
■■■■■*· 		10400
11000
10900
loaoo
11000
Kein Zusatz
Benzolsulfonsäure
Na-Benzolsulfonat
Al-Benzolsulfonat
Mg-m-Xylolsulfonat		 0
0,5
0,5
0,5
0,5
Beispiel 3
In diesem Beispiel wurde ein Propylen-Äthylen»Mischpolymerisat mit einer Intrinsic-Viskosität £fj] in Tetralin bei 1350C von 1,72 und einem Äthylengehalt von 3,08 56 verwendet, das mit Hilfe eines Ziegler-Natta-Katalysatorβ hergestellt worden war.
Proben des Mischpolymerisatpulvers wurden mit 0,2 56 Dilaurylthiodipropionat als Antioxydationsmittel, 0,04 1> l,lf3-Tri-/^-methyl~ 4-hydruxy-5-tert<.-butylpheny\?-butan und 0,5 i» der in Tabelle III
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BAD ORIGINAL
genanntön aromatischen Sulfonsäuiee baw* deren Sötallsaläs setzt. Das Gemisch wurde durch IO miaiütiges Verkneten auf der Walze bei. 19Q0G hergestellt i*nd damn eu. ö „35 Jam starken Platten für den MS-fest sowie 1 um md 4 am stärken Platten zur Bestimmung der Steifigkeit und der Schlagfestigkeit gemass Beispiel 'X verairbeitfct* Die Ergetoiiisse ©ind in fabelle 111 gestellt*
111
Zusatz
Menge s KÄS Steif ig- Sehl&gfes-
Iteit- ti^keit, |& kg/em kg ösi/
(al ¥ W 0 5 18 ,β 9100 t »6
<«)*(*). * Ma-Senzoleulfonat O, 5 9 ,0 104Ό0 3 •0
(&)ηΚ&) *■ Äl^Benzolsulfönat O, 5 12 ,8 10500 2 ,9
(a)^tb) 4- Mg«>m^Xylolsulfonat O, 9 ,0 10600 2
Bilaurylthiodipropionat O42 $>
Cb)
-5-tert
butan 0;04·
Aus den Beispielen 1 bis 3 geht klar hervor» dass durch Zusatz einer aromatisohen Sulfonsäure und bzw. oder ihres Metallsalzes der MS-Vfert beträchtlich verringert und die Durchsichtigkeit der formmassen beträchtlich verbessert wird» Weiterhin ist eine beträchtliche iSunahrae der Steifigkeit der Formmassen zu beobachten* Bei den bekannten Bonnmassem geht eine Zunahme der Steif igfceit im allgemeinen mit einer Abnahme der Sehlagfestigkeit einher« Dies ist Jedoch bei den erfiaidungsgeraässen formmassen nicht der 3?aJ3-» Sowohl <iie optischen als au«hjdie mechanischen Eigenschaften
BAD ÖRJßlNAL
Ί OdBlSt/'192 β
der erfindungBgeinassen formmassen sind duroh Zusatz einer aromatischen SuIfonsäure und/oder ihres Metallsalzes beträchtlich verbessert.
Beispiel 4
Polypropylen mit einer Intrinsic^Viskosität £ftj in Tetralin bei 1350C von 2,66» das zu 95 $> in heissem Heptan unlöslich ist, hergestellt mit Hilfe eines Ziegler^ftatta^Katalysators* wird mit 0,2 °ß) Dilaurylthiodipropionat als Antioxydationsmittel» Ö#Ö4 f° 1,1,3-Tri~Z2~methyl~4~hydroxy~5=*tert · -butylphenyi7~butan und der in Tabelle IV angegebenen Menge an amorphem A'thylen=-Propylen-Misohpolymerisat versetzt. Dieses Mischpolymerisat ist ein in. heissem Heptan lösliches Nebenprodukt t dass bei der Herstellung von kristallinem Propylen-A" thylen-Kischpolyaerisat {ζγΰ ~ 2,78; Ithylengehalt 8t5 ^) anfällt. Das Gemisch wird auf der Walze IC Minuten bei 190 C verknetet« Die aromatische Sulfonsäureverbindung wird in Methanol gelöst und dann dem Polypropylen vor dem Verkneten einverleibt«. Nach dem beendeten Verkneten wird dae Gemisch zu 1 mm und 4 mm starken Platten verpresst.
Die Schlagfestigkeit wird an 5 lagen der 4 mm starken Platte nach der ASTM Prüfnorm D-256-56 und die Steifigkeit mit 1 mm starken Platten nach der ASTM Prüfnorm D=747-63 geprüft* Die Ergebnisse sind in Tabelle IV Eusamniengestellt.
' I
' 1 0 9 δ 19/1928 . BAD
» 13 Iabelle IV
1b94911
Gehalt an Äthylen- ITa-Benael- Schlagfestigkeit Steifigkeit Pröpylen-Miseh- sulfonat, bei 200G bei 2Q°G, polymer, $ # kg-cm/cm kg/cm
0 0,0 2,9 12700
0 0,5 2,9 13900
10 0,0 4,2 10100
10 0,5. 6,1 11500
20 O5O 6,1 8600
20 0,5 8,5 9200
30 0,0 13,8 7400
30 0,5 24 8400
Aus dieser Tabelle ist ersichtlich t dass durch Einverleibung von Natriumbenzölsulfonat sowohl die Sehlagfestigkeit als auch die Steifigkeit eines Gremisch.es von Polypropylen und einem Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat erheblich verbessert wird.
Beispiel 5
Das im Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle des Äthylen-Propylen-Mischpolynierisats ein Polyisobutylen mit einer Intrinsic-Viskosität £nj von 4,26 verwendet, Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusaminengesteilt.
109819/192
BAD
Tabelle V
Gehalt an
Polyisobutylen,
Na-
Benzolsulfonat,
Schlagfestig= keit bei
2O0C:
Steifigkeit Sprjodigkeits-
C2:
kg-om/cni "
bei 20"C ο
kg/cm
punkt, 0C
O 0,0 2,9 12700
O 0,5 2,9 13900
10 0,0 5,9 10500
10 0,5 6,6 12300
15 OpO 7,6 9400
15 0,5 8,7 11000
12
22
Der Sprödigkeitspunkt wurde nach der ASGJM-Prufnorm gemessen· Der Sprödigkeitspunkt der erfindungsgemässen Formmassen
ist beträchtlich erniedrigt.
Beispiel 6 "■' ;:
Das im Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit einem Blockmisehpolymerisat aus 85 Teilen Polypropylen und 15 , Teilen Äthylen^Propylen-Mischpolymerisat und mit einer Intrinsic.· Viskosität von 3»05 und einem Äthylengehalt von 3,6 ?5. Die verwendeten Sulfoneäureverbindungen sind in Tabelle Vl angegeben*
Das vorgenannte Blockmischpolymerisat wurde hergestellt, indem man zunächst Propylen polymerisierte und dann das HeaJctionsgemisch unter Zugabe von Äthylen weiter polymerisierte. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt,
10 9 819/1928
- 15 ~
Tabelle VI		 1694911
SuXfoneäureverbindung, Schlagfestigkeit
bei 20°g,		 Steifigkeit
bei -loSe
kg/cmÄ
Keine
Na-Benzolsulfonat (0,5 J
Al-Benzolsulf onat (0,5 S
Mg~m~Xylolsulfonat (0,5		 1O9I
£) 14,3
δ) 11,8
Φ) 18,0		 9700
11100
10700
10500
Beispiel 7
Beispiel .4 wurde wiederholt« jedoch wurde anstelle des Äthylen- ^ropylen-Mischpolymerisats ein Polyäthylen hoher Dichte mit einer Intrinsic-Viskoeität'Cf\j von 7,85 verwendet, das durch Polymerisation von Äthylen mit einem Ziegler-Natta-Katalysator hergestellt wurde. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle YII angegebene
labeile VII
sulfonat, Sehlagfestigkeit
bei 2OpC,
kg-cifi/om		 Steifigkeit
bei 2O2C
kg/cm
Poly
äthylen-		 ofo 3,6- 12900
0 0,5 4,7 15100
0 OpO 5,2 13200
10 0,5 6,5 14500
XO OpO 7,1 11700
20 0*5 8,7 13OOO
20 0r0 42 11100
30 0,5 62 12000
30
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SAD
-« 16
Beispiel 8 ' .
Beispiel 4 wurde wiederholt* anstelle des Äthylen-Propylen<~ Mischpolymerisate wurde ein Äthylen^Propylen-Kautschuk mit einer Intrinsic= Viskosität ffjj in Tetralin bei 135°C τοη 1β3β verwendet» Me Ergebnisse sind in Tabelle ¥111 zusammengestellt*,
üiatrium-
Benzcl-
sulfonatp
io 		!Tabelle VIII Steifigkeit
bei 20eC
ο
kg/cm		 Sprödigkeite-
punkt?
0C
0 12700 0
Äthylen-
Propylen«?
Kautschuk
i> 		0,5 Schlagfestig-
keit_bei
kg-=cm/cm		 13900 2
0 0 2?9 12500 -6
0 0,5' 2P9 13600 =6
5 0 6„0 11700 -14 ~
5 0,5 11P4 - 12500 -13
= 10 0 20 ρ 8* 10800 -20
10 O95 24, 5* 11100 -25
15 34,6*
15 35,0*
* Beim Bruch fiel das Prüfstück nicht herunter.
Aue den Beispielen 4 bis 8 geht hervor, dass sich die Schlagfestigkeit von Propylenpolymerisatenj, die ein kautschukartiges Polymerisat oder Polyäthylen oder ein Propylen-Äthylen-Blockmischpolymerisat enthalten, durch Zusatz einer aromatischen SuI-fonsäure und bzw. oder deren SaIs; erheblich verbessern lässt» Weiterhin wird die Steifigkeit der Formmassen verbessert„ Ähnliche Ergebnisse werden erhalten bei Verwendung:; des vorgenannten Polypropylengemisches fcaw« des Blockmischpolymerisats ο
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BAD ORIGINAL
Sas charakteristische Merkmal der jSrfindung ist darin zu sehen, dass duroii Verwendung der aromatischen Sulfonsäuren und bzw« oder ihrer Metallsalze mit dem vorgenannten Gemisch oder Blockmischpolymerisat die Schlagfestigkeit der.erhaltenen Formmassen weiter verbessert und gleichzeitig die Steifigkeit der Formmassen erhöht werden kann«, V/enn die Steifigkeit der Formmassen durch Zugabe eines kautschukartigen Polymerisats oder des vorgenannten Blockmischpol^inerisatö erniedrigt istj so kann sie durch Zusatz der aromatischen SuIfonsaure und/ bzw. oder ihres Metallsalzes wieder beträchtlich erhöht werden.
Patentansprüche
SADORiGlNAL

Claims (7)

P a t e η t a η s ρ r ü c h e
1. Formmassen auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten, ge-' kennzeichnet durch einen Gehalt einer oder mehrerer aromatischer Sulfonsäuren und bzw. oder deren Salzen von Metallen der I·; II« oder UI6 Gruppe des Periodensystems.
2. Formmassen nach Anspruch I9 dadurch ge k e η η = zeichnet, dass das Olefinpolymerisat Polypropylen ist,,
φ
3. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Olefinpolymerisat Polyäthylen ist»
4« Formmassen nach Anspruch I3 dadurch gekennzeichnet» dass das Olefinpolymerisat ein Blockmischpolymerisat aus Propylen und Äthylen oder einem anderen* <?M>lefin als Propylen ist*
5 ο Formmassen nach Anspruch X„ dadurch g e k e η η α zeichnete dass das Olefinpolymerisat ein Gemisch aus
kristallinem Polypropylen und einem kautschukartigen Polymerisat oder Polyäthylen ist.
6, Formmasse nach Anspruch 1 bis 59 gekennzeichnet durch einen Gehalt an BensDlsulfonsäure, d -»Haphthalinsulfonsäure Naphthalin^! „ 3, ö^trisulfonsätire, p-Chlorbensolsulfonsäure s SjS-Dichlorbenzolsulfonsäure,, 294-Dinitrobenaolsulfonsäure, 3"Sitro-p-xylol -6-sulfonsäure., SuIfanilsäure f 4-Aminotoluol-2·« ■■ sulfonsäure,, 6
1098 197t 92 8 IAD
.-.■■- - 19 -
sulfonsäurep p=*Phenolsulfonsäure „ p-Anisolsulfonsäures 1-Hydroxybenzole s 4=disulfonaäure oder m-Cresol-4-sulfoneäure <,
7 e lOrmmasse nach Anspruch 1 bis 6P gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Na=c Ca~P Mg»" oder Al-Salzes einer aromatischen Sulfonsäure»
10981#/192 8
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