DE2449491A1 - Verfahren zur herstellung von homogenen, band- oder granulatfoermigen thermoplastischen massen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von homogenen, band- oder granulatfoermigen thermoplastischen massen

Info

Publication number
DE2449491A1
DE2449491A1 DE19742449491 DE2449491A DE2449491A1 DE 2449491 A1 DE2449491 A1 DE 2449491A1 DE 19742449491 DE19742449491 DE 19742449491 DE 2449491 A DE2449491 A DE 2449491A DE 2449491 A1 DE2449491 A1 DE 2449491A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
rubber
saturated
bitumen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19742449491
Other languages
English (en)
Other versions
DE2449491B2 (de
Inventor
Harald Dr Bluemel
Paul Lipp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DE2449491A priority Critical patent/DE2449491B2/de
Priority to FR7530620A priority patent/FR2288126A1/fr
Priority to CH1340975A priority patent/CH603744A5/xx
Priority to GB42416/75A priority patent/GB1519508A/en
Priority to US05/623,510 priority patent/US4081502A/en
Priority to AT794075A priority patent/AT338516B/de
Priority to NL7512226A priority patent/NL7512226A/xx
Priority to CA237,845A priority patent/CA1045267A/en
Priority to IT51818/75A priority patent/IT1047840B/it
Priority to BE161056A priority patent/BE834644A/xx
Priority to JP50126251A priority patent/JPS5166335A/ja
Publication of DE2449491A1 publication Critical patent/DE2449491A1/de
Publication of DE2449491B2 publication Critical patent/DE2449491B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen.
Es ist bekannt, daß man das Eigenschaftsbild von Bitumen durch den Zusatz von Polymeren in der Regel verbessern kann. Die zugesetzten Polymeren gehören entweder der Gruppe der Thermoplasten, wie z.B. PoJ/yathylen und ataktisches Polypropylen oder -butylen, oder der Gruppe der vorwiegend vernetzbaren Kautschuke, wie z.B. Naturkautschuk CNR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Polychloroprenkautschuk (CR), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), PoIybutadienkautsch.uk (br) , Butylkautschuk (iir) , Äthylen-eC-OlefinKautschuk (EP(d)m) und Äthylen-Vinylacetat- oder -Acrylsäure- oder -Acrylsäiireester-Copolymere, an (US-PS 3 336 252; J.Appl« Chem. 7, 481-90 /197£75 Bitumen, Teere, Asphalte, Peche 1966, Heft 9; Rubber Trend, März 1968).
Insbesondere die Äthylen-c^ -Olefin-Co- und Äthylen-iC-Olefin-Dien-Terpolymere sind aufgrund ihrer hervorragenden Beständigkeit gegenüber der Wirkung hoher Dauertemperaturen bei Transport und Lagerung sowie gegenüber der Wirkung von Preibewitterungen infolge ultravioletter Strahlung oder Ozoneinwirkung für diesen Zweck geeignet.
17/1026
O.Z. 2831 18.10.1
Gemäß den Angaben der DT-AS 1 939 926 werden thermoplastische Massen aus Bitumen und 0,5 bis 25 Gewichtsteilen eines Äthylen-C^T-Olefin-Kautschuks vorteilhafterweise so hergestellt, daß man den Äthylen-cC'-0Iefin-Kautschuk vorknetet und das Bitumen in kleinen Anteilen oder langsam kontinuierlich zufügt. Auf diese Weise werden zwar homogene Massen erhalten, jedoch ist das Verfahren zeit- und damit auch kostenraubend.
Es bestand daher ein Bedarf an einem Verfahren, bei dem gesättigte und ungesättigte Polyolefinkautschuke innerhalb kurzer Zeit in Bitumen unter Anwendung von Scherkräften eingearbeitet werden können.
Weiterhin bestand ein Bedarf an einem Verfahren, bei dem die thermoplastischen Massen aus Bitumen und gesättigten und ungesättigten Polyolefinkautschuken in der besonders wertvollen Band- oder Granulatform anfallen. Diese Formen bringen nämlich sowohl für den Transport und die Lagerung als auch für die Weiterverarbeitung, insbesondere für die direkte Einarbeitung in flüssiges Bitumen, deutliche Vorteile.
Es wurde nun gefunden, daß man homogene band- oder granulatförmige thermoplastische Massen auf der Basis von gesättigten oder ungesättigten Polyolefinkautschuken sowie Bitumen erhalten kann, wenn man die im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 beanspruchte Kombination verfahrenskritischer Maßnahmen benutzt, d.h. eine Mischung aus
a) 100 Gewichtsteilen eines gesättigten oder ungesättigten Polyolefinkautschuks mit einer Polymerrohfestigkeit von mindestens 20 kp/cm, gemessen bei 25 C, und einem Viskosität sbereich von 20 "bis 150» ausgedrückt in Mooneyeinheiten (ML1 ^ "bei 100 °C), der gegebenenfalls bis zu 25 $
609817/1026
- 3 - O.Z. 2831
18.10.197^
eines Polyolefins oder eines anderen Elastomeren enthalten
kann, und
b) 25 bis 900 Gewichtsteilen Bitumen
homogenisiert, die homogene Masse abkühlt, in ein Fell überführt, dieses in Form von Bändern ausschneidet und die Bänder gegebenenfalls granuliert.
Unter gesättigten und ungesättigten Polyolefinkautschuken werden im Rahmen dieser Erfindung Produkte verstanden, die aus Äthylen, einem oder mehreren qC-Olefinen mit 3 bis 8 C-Atomen und gegebenenfalls einem oder mehreren Mehrfacholefinen mit Hilfe sogenannter Ziegler-Natta-Katalysatoren, die zusätzlich noch Alctivatoren und Modifikatoren enthalten können, in Lösung oder Dispersion bei Temperaturen von -30 bis +100 C z.B. nach den Verfahren der DT-OSS 1 570 352, 1 595 kk7 und 1 720 ^50 sowie der deutschen Patentanmeldung P 2k 27 3^3 «6 hergestellt werden können.
Bevorzugt sind gesättigte Polyolefinkautschuke, die aus I5 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 75 Gewichtsprozent Äthylen und aus 85 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 70 bis 25 Gewichtsprozent, Propylen und/oder Buten-(i) bestehen, und ungesättigte Polyolefinkautschuke, die außer Äthylen und Propylen und/oder Buten-(1) in den bei den gesättigten Polyolefinkautschuken angegebenen Grenzen aus einem Mehrfacholefin bestehen, und zwar in einer solchen Menge, daß in den Kautschuken 0,5 bis 30 Doppelbindungen pro 1000 C-Atome enthalten sind. Besonders bevorzugte Mehrfacholefine sind eis- und trans-Hexadien-(1,4), Dicyclopentadien, Methylen-, Äthyliden- und Propenylnorbornen.
ß 0 9 8 1 7 / 1 0 2 β
~ h ~ O.Z. 2831
18.1O.197Z!
Wichtig und verfahrenskritisch für das erfindungsgemäße Verfahren ist, daß die gesättigten und ungesättigten Polyolefinkautschuke eine Polymerrohfestigkeit von mindestens 20, vorzugsweise 50 bis 190 kp/cm (gemessen bei 25 °c) aufweisen. Dieses Kriterium wird von den sogenannten Sequenzpolymeren erfüllt. Darunter versteht man Äthylen- cC-Ölefin-Co- bzw. Äthylen- <£- Olefin-Dien-Terpolymere, die Äthylen oder eines der ^-Olefine neben einer statistischen Verteilung der Monomeren in der Polymerkette in Form von unterschiedlich langen Kettenabschnitten (Sequenzen) enthalten.
Infolge dieser Strukturbesonderheit können die Sequenzpolymeren in Form von Krümeln, Granulaten oder Pulvern, d.h. als Feststoffzerteilungsformen mit vergrößerter Oberfläche hergestellt werden, was von besonderem Vorteil für das erfindungsgemäße Verfahren ist.
Neben der geforderten Polymerrohfestigkeit ist es wichtig, daß die einsetzbaren Polymeren eine Viskosität von 20 bis 150, vorzugsweise von hO bis 100, ausgedrückt in Mooneyeinheiten (ML ι bei 100 °C), aufweisen.
Neben den gesättigten und ungesättigten Polyolefinkautschuken vom Sequenztyp können bei dem beanspruchten Verfahren bis zu 25 $, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponente a) eines Polyolefins oder eines anderen Elastomeren eingesetzt werden.
Als Polyolefine sind dabei sowohl die kristallinen bzw. teilkristallinen Modifikationen von Polyäthylen mit Dichten von 0,910 bis 0,975 g/cnr5, RSV-¥erten von 0,5 bis 3,3 dl/g und Schmelzindices von 0,2 bis 50 g/10 Min., Polypropylen mit Dichten von 0,90 bis 0,910 g/cm , RSV-¥erten von 1,0 bis 10 dl/g und Schmelzindices von 0,1 bis 50 g/10 Min. sowie Polybuten mit
609817/10
2449431
5 - O.Z, 2831
18.10.197**
Dichten von 0,910 bis 0,925 g/cm , RSV-Werten von 1,0 bis 10 dl/g und Schmelzindices von 0,1 bis 100 g/10 Min. als auch die ataktischen Modifikationen von Polypropylen mit Dichten von 0,86 g/cm3 und RSV-Werten von 0,1 bis 3»0 dl/g und PoIybutylen mit Dichten von 0,86 g/cm3 und RSV-¥erten von 0,1 bis 3,0 dl/g geeignet.
Einsetzbare andere Elastomere sind z.B. Naturkautschuk (NR), Styrol-Butadien-Kaut schule ( SBR) , Polychloroprenkautsch.uk ( CR) , Acrylnitril-Butadien-Katitschuk (NBR) , Polybutadienkautschuk (BR) , Po lyi soprenkaut schuk (IR) , Butylkautschuk (!IR) , Äthylen- c£-01efin-Kautschuk (ep(d)m) und Äthylen-Vinylacetat- oder -Acrylsäure- oder -Acrylsäux'eester-Copolymere.
Neben den Komponenten a) und b) können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gegebenenfalls c) bis zu 500 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 100 Gewichtsteile eines Füllstoffes und/oder d) bis zu 50 Gewichtsteile , vorzugsweise 1 bis 30 Gewichtsteile eines Weichmachers zugesetzt werden. Als Füllstoffe kommen dabei Ruße sämtlicher Aktivitätsstufen sowie die üblicherweise verwendbaren mineralischen Produkte, wie z.B. Kreide, Silikate und hochaktive Kieselsäuren, infrage. Als Weichmacher sind die bekannten Raffinerieprodukte zu nennen. Dabei können Öle mit vorwiegend aromatischen, naphthenisehen oder paraffinischen Bestandteilen Verwendung finden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen so durchgeführt, daß man zunächst die Komponenten a) und b) sowie gegebenenfalls die Komponenten c) und d) in einem marktgängigen kühlbaren Innenmischer mit Stempel gegebenenfalls unter Erwärmen homogenisiert. Die Zeiten bis zur Homogenisierung sind von der verwendeten Rezeptur, der Struktur der Ausgangsstoffe, den Kon-
B09817/1Ö26
- 6 - O.Z. 2831
18.10.z
struktionsmerkmalen der Mischanlage und den gewählten Verfahrensbedingungen wie Massetemperatur (im allgemeinen 50 bis 220, vorzugsweise 80 bis 150 c), Füllgrad des Innenmischers (im allgemeinen 1,0 bis 1,8, vorzugsweise 1,2 bis 1,5, bezogen auf dessen Nutzinhalt) und Rotorumdrehungszahlen (im allgemeinen 5 bis 100, vorzugsweise 10 bis kO UpM) abhängig und betragen im allgemeinen zwischen 1 und 100, vorzugsweise 5 und 30 Minuten. Nach ausreichender Homogenisierung wird die Masse, deren Temperatur normalerweise zwischen 50 und 220 C liegt, im Innenmischer soweit gekühlt (Kühlzeit 1 bis 30, vorzugsweise 3 bis I5 Minuten), daß die für diese Massen typische-große Haftung an Mantel und Rotoren, die ein Ausstoßen der Massen häufig weitgehend verhindert, nicht auftritt. Erst so ist eine wirtschaftliche Herstellung von homogenen thermoplastischen Massen aus gesättigten und ungesättigten
Polyolefinkautschuken sowie Bitumen möglich.
Die aus dem Innenmischer ausgetragene Masse wird anschließend mit Hilfe von meist nachgeschalteten Walzenpaaren, die im allgemeinen eine Oberflächentemperatur von 1Ö bis 100, vorzugsweise 20 bis 60 C haben, in ein Fell überführt, dieses dann in Form von Bändern ausgeschnitten und die Bänder gegebenenfalls granuliert. Die Granulierung kann z.B. mit einem Band oder Extrudergranulator erfolgen. Im allgemeinen besitzen die granulierten Teilchen Abmessungen zwischen 0,1 und 50, vorzugsweise zwischen 2 und 20 mm. Es empfiehlt sich, die Granulate - oder auch schon die Bänder - bei beabsichtigter Lagerung leicht zu bepudern, beispielsweise mit Talkum, um ein Zusammenbacken zu verhindern.
809817/1028
- 7 - O.Z. 2831
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Bänder und Granulate können in vorteilhafter Weise direkt für die Verarbeitungsrichtungen Extrusion, Spritzguß, Strangpressen und Kalandrieren verwendet werden, so daß aufwendige Misch- oder Vorverarbeitungsanlagen entfallen. Die Granulate bieten darüber hinaus den Vorteil, daß sie die Einarbeitung in flüssiges Bitumen und damit die Übertragung der wertvollen Eigenschaften des Äthylen-Propylen-Kautschuks auf Bitumen wesentlich'erleichtern.
Das ei-findungsgemäße Verfahren soll durch die nachfolgenden Beispiele erläutert werden.
Beispiel 1
In einem kühl- und heizbaren Laborkneter von 2 1 Nutzinhalt vom Typ Werner und Pfleiderer GK2 mit Stempel wurden 1θ4θ g eines ungesättigten Äthylen-Propylen-Dien-Kautschuks in Krümelform (Dien = Äthylidennorbornen; 30 Gewichtsprozent Propylen; 8 Doppelbindungen pro 1000 C-Atome, ML . (bei 100 °C) = 87; Polymerrohfestigkeit = 14O kp/cm ), der in der später folgenden Tabelle kurz EPDM 1 genannt werden soll, und 10^0 g Bitumen B 200 (nach DIN 1995) in der nachfolgenden Weise und Zeit gemischt:
Mischvorgang Zeit (min.)
Einbringen von kO9 g EPDM 1 0
Einbringen von 205 g EPDM 1 und 4θ9 g B 200 1
Einbringen von 426 g EPDM 1 und 631 g B 200 6 Kühlwasserventile öffnen 13
Ausstoß 16
609817/1026
- 8 - O.Z. 2831
18.10.7"
Die Manteltemperatur betrug bei Beginn des Mischvorganges 80 C, die Rotorumdrehungszahl betrug 40 UpM. Nach einer Gesamtmischzeit von also 16 Minuten konnte der EPDM 1/Bitumen-Batch durch Öffnen der Mischkammer zu $6 *$> ausgestoßen werden, wobei die Mischkammerinnenwand und die Rotoren frei von anhaftendem Mischgut blieben. Die Ausstoßtemperatur der Masse betrug 105 °C. Nach dem Ausstoß wurde der Batch mit Hilfe eines Walzenpaares (Oberflächentemperatur 40 c) in ein Fell überführt und von diesem durch eine Schneidevorrichtung ein 30 mm breites und 6 mm dickes Band abgenommen. Dieses wurde einem Doppelschneckenextruder mit ^5 mm Schneckendurchmesser und einem l/d-Verhältnis von 17 zugeführt und zu einem linsenförmigen Granulat der Abmessungen h χ 6 mm auf einer für Kunststoffe üblichen Granuliervorrichtung zerteilt. Das Granulat war nach leichter Talkumierung längere Zeit auch bei Temperaturen bis 40 C ohne Zusammenbakkungseffekte lagerfähig.
Beispiel 2
In der grundsätzlich gleichen Verfahrensweise wie im Beispiel 1 beschrieben wurde ein ungesättigter Äthylen-Propylen-Dien-Kautschuk mit Dicyclopentadien als Terkomponente, in der später nachfolgenden Tabelle EPDM 2 genanntr(31 Gewichtsprozent Propylen, 7 Doppelbindungen pro 1000 C-Atome, ML1 u (bei 100 °C) = 6o, Polymerrohfestigkeit = $0 kp/cm ) im gleichen Mengenverhältnis mit Bitumen B 200 gemischt. Die Kühlzeit betxmg in Abweichung von Beispiel 1 6 Minuten, die Gesamtmischungszeit bis zur Homogenisierung 19 Minuten. Die Masse konnte zu 97 $ ausgestoßen werden.
60981 7/1026
2449431
- 9 - ο.ζ« 2831
18.10« 1974
Beispiel 3
Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden 1θ4θ g eines gesättigten Äthylen-Propylen-Katitschuks (29 Gewichtsprozent Propylen, ML ^ (bei 100 °C) - 69, Polyraerrohfestigkeit 144 kp/cm ), in der später nachfolgenden Tabelle EPM genannt, mit 1 θ4θ g Bitumen B 200 gemischt. Der Batch konnte nach einer Mischzeit von 16 Minuten zu 97 tf° homogen ausgestoßen werden. Der Batch wurde nach dem Ausschneiden von der Walze mit 60 C Oberflächentemperatur in der in Beispiel 1 beschriebenen Bandbreite einem Bandgranulator zugeführt, wobei ein Granulat mit den Abmessungen 40 χ 5 x 5 ram erhalten wurde.
Beispiel 4
26OO g EPDM 1 wurden mit 69Ο g Bitumen B 200 nach folgendem
Mischzyklus homogenisiert:
Mischvorgang Zeit (min.)
Einbringen von 910 g EPDM 1 0
Einbringen von 845 g EPDM 1 und 345 g B 200 1 Einbringen von 845 G EPDM 1 und 345 g B 200 4 Kühlwasserventile öffnen 6
Ausstoß 12
Die Manteltemperatur betrug bei Beginn des Mischvorganges 40 C, Rotorumdrehungszahl betrug 4θ UpM. Massetemperatur und Grad des Ausstoßes waren analog Beispiel 1.
Beispiel 5
Analog dem Beispiel 3 wurde ein EPM 1 /Bitumen-Batch' hergestellt, wobei B IOO/25 anstelle von B 200 eingesetzt wurde. Die homogene Masse konnte ebenfalls nach 16 Minuten, jedoch zu 98 $>, ausgestoßen werden.
609817/1026
-AO- O. Z. 2831
18.10.1974
Beispiel 6
690 g EPDM 1 wurden mit 1600 g B IOO/25 nach folgendem Mischzyklus homogenisiert:
Mi s chvo rgang Zeit (min.)
Einbringen von 325 g EPDM 1 0
Einbringen von 182 g EPDM 1 und 790 g B IOO/25 1
Einbringen von I83 g EPDM 1 und 81OgB IOO/25 9 Kühlwasserventile öffnen 19
Ausstoß 27
Es wurden bei nur geringer Haftung im Kneterinneren 98 $ der Masse ausgestoßen.
Beispiel 7
Die Arbeitsweise und Mengenverhältnisse des Beispiels 1 wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß ein anderer Äthylen-Propylen-Dien-Kautschuk (Dien = Äthylidemiorbornen, 29 Gewichtsprozent Propylen, 8 Doppelbindungen pro 1000 C-Atome, ML. r (100 °c) = 41, Polymerrohfestigkeit = 43 kp/cm ), in der später nachfolgenden Tabelle als EPDM 3 bezeichnet, verwendet und dadurch eine andere Massetemperatur erzielt wurde. Der Ausstoß betrug 95 i°·
Beispiel 8
Analog Beispiel 2 wurde ein Batch hergestellt, jedoch abweichend bei einer Manteltemperatur von I30 C und dem Ersatz von 24θ g des in der 0. Minute eingesetzten EPDM durch Polypropylen mit einem Schmelzindex von 2,5 g/10 Min., einem RSV-¥ert von 2,0 (dl/g) und einer Dichte von Ο,9θ6 (g/cnr). Bei einer Ausstoßtemperatur von 160 C wurde die Masse zu 99 °/o ausgestoßen.
609817/1026
_ Ή - O.Z. 2831
Beispiel 9
Es wurde ein Batch analog Beispiel 2 hergestellt mit der Änderung, daß 208 g eines Styrol-Butadien-Kautschuks (Type 1572) anstelle der gleichen in der 0. Minute eingesetzten EPDM-Menge eingesetzt wurden. Der Ausstoß betrug 95 $.
Beispiel 10
Anstelle von 208 g SBR gemäß Beispiel 9 wurde die gleiche Menge eines EPDM-Eautschuks mit statistischer Monomerverteilung (Dien-Äthylidennorbornen, 45 Gewichtsprozent Propylen, 8 Doppelbindungen pro 1000 C-Atome, ML . (lOO °C) = 110, Polymerrohfestigkeit = 7 kp/cm ), in der nachfolgenden Tabelle als EPDM k bezeichnet, eingesetzt. Der Ausstoß betrug 96 $ bei einer Ausstoßtemperatur von 115°C.
Beispiel 11
Bei einer Knetertemperatur von 80 °C, einem Füllgrad des Innenmischers von 1,5 und einer Rotorumdrehungszahl von 4θ TJpM wurde ein Batch nachfolgender Zusammensetzung bei den angegebenen Mischzeiten hergestellt:
Mischvorgang Zeit (min.)
Einbringen von IO3I g EPDM 1 · 0
Einbringen von 207 g Polyäthylen (Dichte 0,9^5 g/cm3, RSV 1,45 dl/g, Schmelzindex 7 g/10 Min.)
3OO g HAF-Ruß,
732 g SRF-Ruß und
206 g naphthenisches Mineralöl
Einbringen von 723 g Bitumen B 80 und )
205 g Kreide J
Kühlwasserventile öffnen . 10
Ausstoß 12
609817/102
■- λ% - O. Z. 28^1
18.10. 197'"ί
Ber Batch wurde bei einer Massetemperatur von 155 C zu 98 ausgestoßen und gemäß Beispiel 3 granuliert.
Die Vorteile der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Batches z.B. bei der Einarbeitung in flüssiges Bitumen zeigen die Spalten 7 und 12 der nachfolgenden Tabelle. Alle Polymeren wurden auf Teilchengrößen von 1 bis 7 nun zerkleinert , um oberflächenäquivalente Bedingungen zu den Batchgranulaten zu schaffen.
Erläuterungen zur Tabelle:
'EN = Äthylidennorbornen
2} ·
7DCP = Dicyclopentadien
Die für das Einarbeiten der verschiedenen Kautschukarten bzw. Batche verwendete Arbeitsweise ist folgende; 200 g Kautschuk bzw. 400 g Batch (50 : 50) wurden in 1800 bzw. I600 g eines auf 180 °C erwärmten Bitumen B 200 (DIN 1995) durch einen mit 180 UpM bewegten einfachen Blattrührer eingerührt. Nach dor nach einigen Minuten vorgenommenen Steigerung der Temperatur auf 210 - 230 °C tritt gegebenenfalls deutlicher Viskositätsanstieg und Homogenisierung bei den angegebenen Zeiten ein.
h) Angegeben ist die Zeit in Minuten, die bis zur Erzielung optimaler Homogenität des Polymeren in flüssigem Bitumen nach der in 3) beschriebenen Methode benötigt wird.
5) Angegeben ist die Zeit in Minuten, die bis zur Erzielung optimaler Homogenität des Batches in flüssigem Bitumen nach der in 3) beschriebenen Arbeitsweise benötigt wird.
609817/1026
O.Z. 2831 1 8 . I 0 . 1 97 k
Polymer Dien
(epdm)
Abteil C=C/
1000C
(100°C) I
j
Po Iy-
mer-
Homo
geni
Verhalten
stellung
bei der Batch-Her-
o-em. Beispiel 1
Aus
stoß
in tfo
Walz- u.
Granulier
verhalten
Homogeni
tät in
EPDM 1
FT)DM 2
30
31
(epdm)
i
i
87 ;
60
rohf.
(kp/cm )
tät
in fl.
Bitu
men 3)
Homogeni
tät des
Kneter-
batches
Haftung
an der
Kneter
innen
wand
96
91
sehr gut
gut
fl. Bitu
men 3)* 5)
EPDM 3 DCP2) 29 8
7
41 1 ^J-O
90
30
28
s ehr gut
gut
sehr
gering
gering
95 gut I
I
25
23
EPDM k EN ^5 8 110 h3 25 gut gering 85 mäßig 17
EPM EN 29 8 69 7 k5 mäßig mittel 97 sehr gut 32 :
NR - — _ - 63 35 sehr gut gering 70 mäßig
schlecht
25
SBR 1 50 Z >100 mäßig hoch 50 sehr
schlecht
>100
SBR 2 - - - 115 5 >100 schlecht sehr
hoch .
70 schlecht >100
BR - - - k5 7 >100 mäßig hoch 60 schlecht >100
CR 1 - - - 100 i >100 schlecht hoch 50 schlecht ?100
CR 2 - - 85 100 >100 schlecht hoch 60 schlecht
I
>100
10 >100 schlecht hoch >100

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man eine Mischung aus
    a) 100 Gewichtst ei len eines gesättigten oder ungesättigten Polyolefinkautschuks mit einer Polymerrohfestigkeit von mindestens 2 kp/cm, gemessen bei 25 °C, und einem Viskositätsbereich von 20 bis 150, ausgedrückt in Mooneyeinheiten (ML . bei 100 °C) , der gegebenenfalls bis zu 25 <fo eines Polyolefins oder eines anderen Elastomeren enthalten kann, und
    b) 25 bis 9OO Gewichtsteilen Bitumen
    homogenisiert, die homogene Masse abkühlt, in ein Fell überführt, dieses in Form von Bändern ausschneidet und die Bänder gegebenenfalls granuliert.
    2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man als weitere Komponente c) bis zu 5OO Gewichtsteile eines Füllstoffes zusetzt.
    3. Verfahren nach Anspruch 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man 1 bis 100 Gewichtsteile eines Füllstoffes zusetzt.
    h. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3>
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man als weitere Komponente" d) bis zu 50 Gewichtsteile eines
    Weichmachers zusetzt.
    609817/1026
    - Λ3 - O. Z. 2831
    18.1Ο.Ί97Ϊ
    5. Verfahren nach Anspruch h,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man 1 bis 30 Gewichtsteile eines Weichmachers zusetzt.
    6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5»
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man einen gesättigten oder ungesättigten PoIyο1efinkautschuk mit einer Polymerrohfestigkeit von $0 bis 190 kp/cra , gemessen bei 25 0C, einsetzt.
    7· Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man einen gesättigten oder ungesättigten Polyolefinlcautscbuk mit einer Viskosität von ^O bis 100, ausgedrückt in Mooneyeinheiten".(ML1 J1. bei 100 °c) , einsetzt.
    8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß
    man als gesättigten Po lyolef inkaut schuk Sequenz-Äthylen-Propylen-Kautschuk verwendet.
    9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis J, dadurch gekennzeichnet, daß
    man als ungesättigten Polyolefinkautschuk Sequenz-Äthylen-Propylen-Dien-Kautschuk verwendet.
    10. Verfahren nach Anspruch 9»
    dadurch gekennzeichnet, daß
    das Dien Hexadien-(1,k), Dicyclopentadien, Methylen-, Äthyliden- oder Propenylnorbornen ist.
    609817/1026
    2U9491
    - 16 - O.Z. 2831
    18.10.197^
    11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    man die Homogenisierung der thermoplastischen Massen in einem
    kühlbaren Innenmischer mit Stempel durchführt.
    809817/1026
DE2449491A 1974-10-19 1974-10-19 Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen Withdrawn DE2449491B2 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2449491A DE2449491B2 (de) 1974-10-19 1974-10-19 Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen
FR7530620A FR2288126A1 (fr) 1974-10-19 1975-10-07 Procede de fabrication de matieres thermoplastiques homogenes sous forme de bandes ou de granules
CH1340975A CH603744A5 (de) 1974-10-19 1975-10-15
GB42416/75A GB1519508A (en) 1974-10-19 1975-10-16 Process for the manufacture of homogeneous thermoplastic compositions in the form of ribbon or granules
US05/623,510 US4081502A (en) 1974-10-19 1975-10-17 Process for the production of homogeneous, bar-shaped or granular thermoplastic compositions
AT794075A AT338516B (de) 1974-10-19 1975-10-17 Verfahren zur herstellung von homogenen, band- oder granulatformigen thermoplastischen massen
NL7512226A NL7512226A (nl) 1974-10-19 1975-10-17 Werkwijze ter bereiding van homogene, band- of granulaatvormige thermoplastische massa's.
CA237,845A CA1045267A (en) 1974-10-19 1975-10-17 Process for homogeneous thermoplastic bitumen-polyolefin rubber ribbons or granules
IT51818/75A IT1047840B (it) 1974-10-19 1975-10-17 Procedimento per la produzione di masse termoplastiche omogenee a forma di nastro o di granulato
BE161056A BE834644A (fr) 1974-10-19 1975-10-17 Procede de production de matieres thermoplastiques homogenes presentees en bandes ou granules
JP50126251A JPS5166335A (en) 1974-10-19 1975-10-20 Kinitsunaobijo mataha peretsutojonetsukasoseizairyo no seiho

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2449491A DE2449491B2 (de) 1974-10-19 1974-10-19 Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2449491A1 true DE2449491A1 (de) 1976-04-22
DE2449491B2 DE2449491B2 (de) 1979-09-20

Family

ID=5928563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2449491A Withdrawn DE2449491B2 (de) 1974-10-19 1974-10-19 Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4081502A (de)
JP (1) JPS5166335A (de)
AT (1) AT338516B (de)
BE (1) BE834644A (de)
CA (1) CA1045267A (de)
CH (1) CH603744A5 (de)
DE (1) DE2449491B2 (de)
FR (1) FR2288126A1 (de)
GB (1) GB1519508A (de)
IT (1) IT1047840B (de)
NL (1) NL7512226A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3736215A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Juergen Dipl Chem Dr Kuether Schuettfaehiges, lockeres bitumenmischgut, verfahren zu dessen herstellung und verwendung desselben

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2657273A1 (de) * 1976-12-17 1978-06-22 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische massen
JPS5438340A (en) * 1977-08-31 1979-03-22 Iwao Hishida Molding resin composition
FR2436160A1 (fr) * 1978-09-13 1980-04-11 Cib Composition bitumineuse contenant des polymeres et ses applications
CA1179085A (en) * 1981-12-11 1984-12-04 Alan C.G. Aldred Blends of hardened extract with copolymers of olefin/alkyl acrylate
GB8317541D0 (en) * 1983-06-28 1983-08-03 Exxon Research Engineering Co Bituminous compositions
GB8317540D0 (en) * 1983-06-28 1983-08-03 Exxon Research Engineering Co Bituminous compositions
DE3509037A1 (de) * 1985-03-14 1986-09-18 Hüls AG, 4370 Marl Deckmasse fuer eine polymermodifizierte dach- und dichtungsbahn
JPS6226484U (de) * 1985-07-31 1987-02-18
DE3535467A1 (de) * 1985-10-04 1987-04-09 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf basis von bitumen-ethylenpolymerisat-mischungen und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern, insbesondere von abdichtungsbahnen fuer den hoch- und tiefbau
JPS63104464U (de) * 1987-08-20 1988-07-06
US4837252A (en) * 1987-12-14 1989-06-06 Polysar Limited Polymer-asphalt mixing process
GB2219802A (en) * 1988-06-17 1989-12-20 Vulcanite Limited Bitumen composition
US5108680A (en) * 1988-12-17 1992-04-28 Continental Aktiengesellschaft Method of producing adhesive resin particles
BE1002939A3 (fr) * 1989-03-14 1991-09-10 Fina Research Procede ameliore de preparation de compositions de bitume modifie, et nouvelles compositions de bitume-polymere utilisees dans ce procede.
JP3031022B2 (ja) * 1991-12-19 2000-04-10 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
US5959010A (en) * 1997-04-30 1999-09-28 Arizona Chemical Company Particleized resin having improved properties and method of producing same
US6306937B1 (en) 1998-07-23 2001-10-23 John R. Fields Oxidized all-weather cutback asphalts
US6087419A (en) * 1998-07-23 2000-07-11 Fields; John R. Oxidized all-weather cutback asphalts
JP2000290507A (ja) * 1999-02-01 2000-10-17 Bridgestone Corp アスファルト改質剤及び改質アスファルトの製造方法
JP5096764B2 (ja) * 2007-02-27 2012-12-12 東海ゴム工業株式会社 自動車用非水系ホース
US20120252938A1 (en) * 2011-03-30 2012-10-04 Des Jarlais Michael Modified asphalt product and process
FR2998896B1 (fr) 2012-12-05 2015-01-16 Eiffage Travaux Publics Composition bitumeuse sous forme de granules et son procede de preparation
US9428638B2 (en) 2013-12-19 2016-08-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Strong polyolefin-based thermoplastic elastomeric films and methods of making
US10213990B2 (en) 2013-12-31 2019-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods to make stretchable elastic laminates
US9802392B2 (en) 2014-03-31 2017-10-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microtextured multilayered elastic laminates with enhanced strength and elasticity and methods of making thereof
US9358759B2 (en) 2013-12-19 2016-06-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multilayered elastic laminates with enhanced strength and elasticity and methods of making thereof
EP3105291B1 (de) * 2014-02-12 2017-12-27 Rubbertec Technologie Engineering AG Verfahren zur herstellung eines gummimodifizierten bitumens
EA028851B1 (ru) * 2015-06-09 2018-01-31 Общество С Ограниченной Ответственностью "Точный Расчет" Гранулированный битум, способ и линия для его изготовления
MY175944A (en) * 2015-09-30 2020-07-16 Lembaga Getah Malaysia Method for preparing coagulated latex and cuplump rubber-based modified bitumen
CN113817333B (zh) * 2021-11-05 2023-03-31 广西交科集团有限公司 一种高粘度改性沥青及其制备方法与ogfc沥青混合料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3963659A (en) * 1969-08-06 1976-06-15 Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft Production of bitumen compositions containing ethylene-α-olefin rubber
JPS4925012A (de) * 1972-07-04 1974-03-06

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3736215A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Juergen Dipl Chem Dr Kuether Schuettfaehiges, lockeres bitumenmischgut, verfahren zu dessen herstellung und verwendung desselben

Also Published As

Publication number Publication date
CH603744A5 (de) 1978-08-31
BE834644A (fr) 1976-02-16
DE2449491B2 (de) 1979-09-20
FR2288126A1 (fr) 1976-05-14
IT1047840B (it) 1980-10-20
JPS5166335A (en) 1976-06-08
JPS5737621B2 (de) 1982-08-11
GB1519508A (en) 1978-07-26
FR2288126B1 (de) 1981-06-12
CA1045267A (en) 1978-12-26
AT338516B (de) 1977-08-25
NL7512226A (nl) 1976-04-21
ATA794075A (de) 1976-12-15
US4081502A (en) 1978-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2449491A1 (de) Verfahren zur herstellung von homogenen, band- oder granulatfoermigen thermoplastischen massen
DE2855741C2 (de) Thermoplastisches Elastomer
DE69206584T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung.
DE3889361T2 (de) Verfahren zur Herstellung von organische Füllstoffe enthaltenden Polyolefinharzzusammensetzungen.
EP1155083A1 (de) Thermoplastisches vulkanisat und verfahren zur herstellung
DE60029471T3 (de) Thermoplastisches vulkanisat, mit schaummittel, und daraus hergestellter schaum
DE19857292A1 (de) Talkumverstärkte Polypropylen-Formmasse mit hoher Schlagzähigkeit
DD283147A5 (de) Verfahren zur herstellung einer vernetzten kautschuk- und plastemischung
DE2553066B2 (de) Heißvulkanisierbare Masse
DE2543234A1 (de) Thermoplastische polymergemische
EP1498444B1 (de) Verwendung von Organopolysiloxangranulat als Additiv
DE2340202B2 (de) Thermoplastische, elastomere mischungen aus einem monoolefin-mischpolymerisatkautschuk und einem polyolefinkunststoff
DE3888128T2 (de) Mischungsverfahren von Bitumen und Polymeren.
CH628664A5 (de) Feuerhemmende polyamid-grundmischung und -masse.
DE2553094B2 (de) Die Verwendung bestimmter Perverbindungen zur Erhöhung der Beständigkeit von Äthylenpolymerisaten gegen ein Verschmoren und Erhöhung der Aushärtungsgeschwindigkeit
DE2742889A1 (de) Verfahren zur herstellung eines leitfaehigen thermoplastischen elastomeren
EP0211154B1 (de) Vernetzte Formkörper mit erhöhter Schlagzähigkeit aus ternären Polyolefin-Formmassen und deren Herstellung
EP0013872A1 (de) Verfahren zum Herstellen kleinteiliger, mit Leitfähigkeitsruss versehener Polyolefin-Formmassen und deren Verwendung zur Herstellung von Formkörpern
DE2827396A1 (de) Geschmierte thermoplastische massen auf der basis von polyvinylidenfluorid
DE2812350A1 (de) Stabilisierte geschaeumte polystyrolmasse und verfahren zu deren herstellung
DE2937528A1 (de) Schaumstoff und verfahren zu seiner herstellung
DE2125430A1 (de) Gewinnung von Äthylen/Propylen-Kautschuken in Granulatform
DE1544704B2 (de) Vernetzbare Formmassen aus Polybuten-1
DE3520106C2 (de) Verfahren zur Herstellung vernetzter Formkörper mit erhöhter Schlagzähigkeit aus ternären Polyolefin-Formmassen
DE2515302A1 (de) Vorgemisch fuer kunststoffmassen

Legal Events

Date Code Title Description
8239 Disposal/non-payment of the annual fee