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Die Erfindung bezieht sich auf ein Empfangsblatt für die Farbübertragung
nach dem Absaugeverfahren.
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Bei der Herstellung farbiger Drucke durch Farbübertragung nach dem
Absaugeverfahren wird bekanntlich in einer auf einem Träger angeordneten lichtempfindlichen
Kolloidschicht durch Belichtung und unterschiedliche Härtung des Kolloids bei der
Entwicklung der lichtempfindlichen Schicht ein Reliefbild erzeugt, worauf das Kolloid
der unbelichteten Bezirke vom Träger entfernt, das zurückgebliebene Reliefbild mit
einem (löslichen) Farbstoff eingefärbt und das erhaltene Farbstoffbild schließlich
durch mechanischen Kontakt auf ein saugfähiges Empfangsblatt übertragen wird.-Auf
diese Weise können subtraktiv gefärbte Farbbilder erhalten werden, die einen farbigen
Gegenstand getreu wiedergeben.
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Werden im Rahmen des Verfahrens Empfangsblätter oder Druckbögen verwendet,
die in der hydrophilen Kolloidschicht `Ein basisches Beizmittel enthalten, das diffundieren
kann, so diffundiert das Beizmittel oder gelegentlich auch ein Bestandteil desselben
oftmals aus dem Empfangsblatt oder dem Druckbogen in die damit in Kontakt gebrachte
Matrize. Um so mehr Farbstoffbilder nacheinander von der Matrize auf Empfangsblätter
übertragen werden, um so mehr Beizmittel gelangt in die Matrize und bindet dort
einen Teil des Farbstoffes des Reliefbildes. Die Matrize nimmt infolgedessen, wenn
sie neu eingefärbt wird, mehr Farbstoff auf als sie eigetnlich sollte. Wird dann
von der frisch eingefärbten Matrize ein Bild auf ein Empfangsblatt übertragen, so
nimmt dieses mehr Farbstoff auf als es soll, d. h., das Farbgleichgewicht des Druckes
wird gestört. Weiterhin kann die Matrize nach mehreren Farbbildübertragungen auch
»verstopfen«, was einen Dichteabfall in den Bezirken höherer Dichte zur Folge hat.
Diese Erscheinung wird im folgenden als Matrizenvergiftung bezeichnet. Ein weiterer
Nachteil der bekannten, diffundierende BestandteileenthaltendenEmpfangsblätterbestehtschließiieh
darin, daß die diffundierenden Bestandteile in die Matrize zurückdiffundieren können,
und zwar auch in die die hohen Lichter der Matrize darstellenden Bezirke. Dies führt
dazu, daß die Bezirke hoher Lichter in den Drücken zu stark gefärbt werden.
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Um die Nachteile, die bei der Verwendung von diffundierenden, basische
Beizmittel enthaltenden Empfangsblättern auftreten, auszuschalten, ist es bereits
bekannt, saure Polymere auf die Oberfläche der Empfangsblätter aufzutragen. Es hat
sich jedoch gezeigt, daß die für diesen Zweck vorgeschlagenen sauren Polymeren verschiedene
Nachteile besitzen. Entweder lassen sie das Empfangsblatt an der Matrize festkleben,
oder sie machen das Empfangsblatt zu schlüpfrig. Schließlich erhält man mit derartigen
Empfangsblättern Farbdrucke, deren Bildschärfe unzureichend und deren Farbdichte
zu niedrig ist, insbesondere wenn mehrere Übertragungen nacheinander durchgeführt
werden.
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Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Empfangsblätter, bestehend
aus einem Träger und einer hydrophilen Kolloidschicht mit einem basischen, zur Diffusion
neigenden Beizmittel, die die geschilderten Nachteile nicht aufweisen, wenn sie
mit einem wasserlöslichen Salz eines saure Gruppen aufweisenden alkyl- oder arylsubstituierten
Polyalkoxyalkyläthers behandelt werden.
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Auf diese Weise wird die Diffusion des Beizmittels zur Oberfläche
des Empfangsblattes und von dort weiter in die das Reliefbild enthaltende Matrize
hinein wirksam verhindert.
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Gegenstand der Erfindung ist somit ein Empfangsblatt für die Farbübertragung
nach dem Absaugeverfahren, bestehend aus einem Träger mit einer hierauf aufgetragenen,
ein zur Diffusion neigendes, basisches Beizmittel enthaltenden hydrophilen Kolloidschicht,
dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die äußere Lage der Kolloidschicht ein Säuresalz
eines durch mindestens einen Alkyl- oder Arylrest substituierten Polyalkoxyäthers
enthält.
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Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das
Empfangsblatt in der Kolloidschicht ein Alkali-, Ammonium- oder Aminsalz eines als
saure Gruppen O - S03H, S03H oder COOH-Gruppen aufweisenden, alkyl- oder arylsubstituierten
Polyalkoxyäthers mit etwa 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 5 Alkoxygruppen im Molekül,
wobei jede Alkoxygruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.
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Besonders günstige Ergebnisse werden mit Säuresalzen von Aryläthern
erhalten, die durch Polyalkoxyalkylgruppen substituiert sind. Bevorzugte Arylgruppen
sind Phenyl- und Naphthylgruppen. Eine besonders vorteilhafte Klasse von Salzen
von Säuren besitzt die folgende allgemeine Formel: R-(B)m_1-(O-CHZ-CH##-O-CHZ-CHZ-X
hierin bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine unverzweigte oder verzweigte, substituierte
oder unsubstituierte Alkylgruppe oder Alkoxygruppe mit jeweils 1 bis 30, vorzugsweise
4 bis 16 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Butyl-, Butoxy-, Pentoxy-, Amyl-, Hexyl-,
Heptyl-, p-tert.-Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Decyloxy-, Dodecyl-, Pentadecyl- oder Tricontanylgruppe;
B einen Arylrest, z. B. Phenyl- oder Naphthylrest; m 1 oder 2; n eine ganze Zahl
von 1 bis 100, voruzgsweise 1 bis 5; X einen S03M-, OS03M- oder COOM-Rest, wobei
M ein aus einem Alkalimetallatom, einem Ammonium- oder Aminrest, z. B. Triäthanolaminrest,
bestehendes Kation bezeichnet, wobei, wenn R eine Alkylgruppe ist, m vorzugsweise
1 ist.
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Zu den durch die angegebene Formel gekennzeichneten Klasse von substituierten
Polyalkoxyalkyläthern gehören z. B. Verbindungen, wie Nonylphenoxypolyäthylenoxyfsulfat,
Natriumsalz oder Ammoniumsalz (Stepanol B-129 bzw. B-153), Äthoxyllaurylalkoholsulfat,
Natriumsalz (Steol 4 N), Äthoxyllaurylalkoholsulfat, Triäthanolaminsalz (Steol 4T),
äthoxyliertes Kokosnußölfettalkoholsulfat, Natriumsalz (Steol CS-460), äthoxyliertes
Kokosnußölfettalkoholsulfat, Ammoniumsalz (Steol CA-460), p-tert.-Octylphenoxy-(äthoxy)-3-äthylsulfat,
Natriumsalz (Triton 770), Natriumsalze von Alkylarylpolyäthersulfaten, die z. B.
unter der Bezeichnung Triton W-30, X-301 und X-202 im Handel sind, p-tert.-Octylphenoxyäthoxyäthylsulfonat,
Natriumsalz (Triton X-200); Natriumlaurylpolyäthoxysulfat (Sipon ES); Ammoniumlaurylpolyäthoxysulfat
(Sipon EA); ein Tridecyläthersulfat, Natriumsalz (Sipex EST); Laurylpolyäthoxysulfat,
Ammoniumsalz (Sipex EA) ein Polyäthoxyalkylphenolsulfonat, Natriumsalz bzw. Triäthanolaminsalz,
wie Cellopa140 und Cellopa1100; Alkylphenoxy-poly-(äthylenoxy)-äthanolsulfat, Natriumsalz,
wie Alipal
CO-433 und Alipal E0-526; ein Alkylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanolsulfat,
Ammoniumsalz, wie Alipal L0-436, d. h. ein Produkt mit unverzweigter Alkylkette;
ein Alkylphenoläthoxylatsulfosalz mit unverzweigter Kette, wie Sulfotex BTS; ein
Alkylphenoläthoxylatsulfat, wie Sulfotex DHS; ein Fettalkyläthoxylatsulfosalz, wie
Sulfotex LMT oder ein Alkylphenoläthoxylatsulfat, wie Sulfote NTS usw.
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Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden mit wasserlöslichen Salzen
von p-tert.-Octylphenoxyäthylsulfonsäure oder des Nonylphenoxypolyäthoxyschwefelsäureesters
oder des Laurylpolyäthoxyschwefelsäureesters erhalten.
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F i g. 1 zeigt wie diffundierende, vorzugsweise niedermolekulare Beizmittelteilchen
aus einem Empfangsblatt in eine Matrize, welche mit dem Empfangsblatt in Kontakt
steht, diffundieren, wenn ein Farbbild von der Matrize auf das Empfangsblatt übertragen
wird.
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Die Matrize besteht aus einem Filmträger 1 und dem Farbrelief
2 mit Farbstoffmolekülen 3, während das Empfangsblatt 4 aus
einem Träger 5 und einer Kolloidschicht, insbesondere Geiatineschicht
6 besteht, worin diffundierende Beizmittelteilchen 7 und nicht diffundierende
Beizmittelteilchen 8 dispergiert sind.
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Wie erwähnt, kann durch die Diffusion eines diffundierende Teilchen
7 enthaltenden Beizmittels aus der Kolloidschicht eines Empfangsblattes in die Matrize
sowohl das Farbrelief 2 »verstopfen« als auch durch Adsorption der Beizmittelteilchen
7 am Filmträger 1
oder einer Zwischenschicht bewirkt werden, daß die Bezirke
hoher Lichter des Druckabzuges unerwünscht verfärbt werden.
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Wird dagegen an Stelle des in F i g. 1 gezeigten Empfangsblattes vom
bekannten Typ ein nach dem Verfahren der Erfindung mit einem Salz eines saure Gruppen
aufweisenden alkyl- oder arylsubstituierten Polyalkoxyalkyläthers behandeltes Empfangsblatt
verwendet, so wird die Beizmitteldiffusion in die Matrize mit Sicherheit verhindert.
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F i g. 2 zeigt ein Empfangsblatt nach der Erfindung. Das Blatt besteht
aus einem Papier- oder Filmträger 9 mit einer Kolloidschicht 10, vorzugsweise Gelatineschicht,
worin ein basisches Beizmittel dispergiert ist, das wiederum aus diffundierenden
Teilchen 11 und nicht diffundierenden Teilchen 12 besteht.
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Ein derartiges Empfangsblatt wird erhalten, wenn auf den Träger
9 eine Kolloidschicht, vorzugsweise eine Gelatineschicht, aufgetragen wird,
die das Beizmittel sowie einen Härter für das Kolloid enthält. Anschließend wird
das Material kurze Zeit in einer wäßrigen Lösung eines Salzes eines Säurereste aufweisenden
polyalkoxyalkylsubstituierten Aryläthers, die beispielsweise mit Natronlauge auf
einen pH-Wert von etwa 4,0 bis 5,0 eingestellt wurde, gebadet.
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Das Polyalkoxyalkylaryläthersalz kann jedoch auch in Form einer z.
B. Gelatine als Bindemittel enthaltenden Lösung über der das basische Beizmittel
enthaltenden Kolloidschicht in Form einer gesonderten Schicht aufgetragen werden.
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Jedenfalls enthält das Empfangsblatt nach einer dieser Vorbehandlungen
das Salz in hoher Konzentration in Form einer äußeren Lage. Die Salzteilchen sind
in F i g. 2 mit 13 dargestellt. Zum Teil entstehen auch Partikeln 14 durch
Umsetzung von diffundierenden Beizmittelteilchen mit dem Salz des Säurereste enthaltenden
substituierten Polyalkoxyalkyläthers. Wird ein Empfangsblatt gemäß F i g. 2, wie
in F i g. 3 dargestellt, für die Übertragung von Farbstoffbilden von einer Matrize
1, 2, 3 auf ein Empfangsblatt 4 verwendet, so stoßen die in Richtung
zur Matrize wandernden Beizmittelteilchen 11 auf die in der Oberfläche des
Empfangsblattes anwesenden Polyalkoxyalkyläthersalzteilchen 13 und werden von diesen
festgehalten, so daß eine Diffusion der Teilchen in die Matrize hinein verhindert
wird. Das heißt, die in dem Reliefbild der Matrize befindliche Farbstoffmoleküle
können störungsfrei auf die Kolloidschicht 6 des Empfangsblattes übertragen und
durch Umsetzung mit den nicht diffundierenden Beizmittelteilchen 7 wie gewünscht
fixiert werden.
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Zur Behandlung der beizmittelhaltigen Kolloidschicht des Empfangsblattes
sind beispielsweise Wäßrige Polyalkoxyalkyläthersalzlösungen mit pH-Werten von 4,0
bis 5,0 geeignet, wobei sich Konzentrationen des Salzes von etwa 0,5 bis
1,501, als besonders vorteilhaft erwiesen haben.
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Als basische Beizmittel können beispielsweise die in den USA.-Patentschriften
2 548 564 und 2 484 430 beschriebenen Verbindungen verwendet werden. Besonders geeignete
basische Beizmittel werden in der USA.-Patentschrift 2 882156 beschrieben. Diese
Beizmittel leiten sich von carbonylhaltigen Polymeren und Aminoguanidin ab. Sie
bestehen beispielsweise aus einem Vinylpolymeren mit etwa 30 bis 90 Gewichtsprozent
wiederkehrenden Einheiten der Formel:
worin bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
n 0 oder 1 und X ein Anion einer anorganischen Säure, wie z. B. das Chloridion,
oder ein Anion einer organischen Säure, wie z. B. das Anion der Milchsäure, Glykolsäure,
oder dasjenige einer Alkansulfonsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. der Methan-oder
n-Butansulfonsäure usw. oder einer einbasigen, gesättigten, aliphatischen Carbonsäure
mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. der Essig-, Propion- oder Buttersäure, während
der Rest des Vinylpolymeren von etwa 10 bis 70 Gewichtsprozent aus einer »nicht
umgesetzten« Vinyloxoverbindung, z. B. Acrolein, y-Methylacrolein oder einem Vinylalkylketon
oder Kombinationen einer dieser Verbindungen mit Styrol oder einem Alkylmethacrylat
im Verhältnis von etwa 10 bis 15 Gewichtsprozent der nicht umgesetzten Vinyloxoverbindung
zu etwa 85 bis 90 Gewichtsprozent Styrol oder Alkylmethacrylat besteht, wobei das
Ausgangsmischpolymerisat diese Bestandteile z. B. in einem molaren Verhältnis von
etwa 1: 1 enthält.
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Auf die erfindungemäßen Empfangsblätter können die verschiedensten
üblichen sauren Farbstoffe von Reliefbildern übertragen werden.
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Derartige saure Farbstoffe sind beispielsweise: Anthracengelb GR,
400 6/o rein _ (Schultz Farbstofftabellen Nr.177);
Echtrot S, konz.
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(Colour Index Nr. 176); Pontacylgrün SN, extra (Colour Index Nr. 737);
Säureblauschwarz (Coulor Index Nr. 246); Säuremagenia O (Coulor Index Nr. 692);
Naphtholgrün B, konz. (Colour Index Nr. 5); Papierbrillantgelb, extra, konz.
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(Colour Index Nr. 364); Tartrazin (Colour Index Nr. 640); Metanilgelb,
konz. (Colour Index Nr.138); Pontacylkarmin 613, extra, konz. (Colour Index Nr.
157); Pontacylrubin R, extra, konz.
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(Colour Index Nr. 179); Pontacylscharlach R, konz. (Colour Index Nr.
487). Als kolloidales Bindemittel für die Kolloidschicht des Empfangsblattes der
Erfindung sind abgesehen von Gelatine alle üblichen bekannten hydrophilen Kolloide,
z. B. Polyvinylalkohol oder eines der in der USA: Patentschrift 3 039 873 beschriebenen
Kolloids oder Dispergiermittel geeignet.
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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen.
Beispiel 1 Es wurde ein Empfangsblatt hergestellt, indem 454 g Gelatine -in 5360
ml Wasser eingeweicht wurden, bis die Gelatine gut gequollen war, worauf die Mischung
auf eine Temperatur von 40°C erwärmt wurde, um die Gelatine zu lösen. Zu der Lösung
wurden etwas Saponin als Beschichtungshilfsmittel, 65 ml 50 0/jges wäßriges Glyzerin
und 100 g einer 10 °/oigen Lösung des im Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 882156
beschriebenen Beizmittels in verdünnter Essigsäure zugegeben. Die erhaltene Mischung
wurde auf einen pH-Wert von etwa 4,2 eingestellt, mit 27 ml 10 °/jgem Formaldehyd
versetzt und dann derart auf einen Celluloseacetatfilmträger aufgetragen, daß auf
0,09 m2 1,25 g Gelatine (Trockengewicht) entfielen. Das hergestellte Empfangsblatt
wurde 1 Minute lang in destilliertem Wasser angefeuchtet, worauf überschüssiges
Wasser mit einem Luftstrom weggeblasen wurde. Das Blatt wurde schließlich ungefähr
3 Sekunden lang in eine etwa 1,0 °/jge Lösung von Nonylphenoxypolyäthylenoxydsulfonat,
Natriumsalz, die 0,5 °/o Zitronensäure enthielt und deren pH-Wert auf 4,2 mit Natriumhydroxyd
eingestellt war, eingetaucht. Mit derartigen Empfangsblättern wurden von einer Anthracengelb
GR (Schultz Farbstofftabellen Nr. 177) in einem Gelatinerelief enthaltenden Matrize
sechs Abzüge hergestellt. Die in einem üblichen Densitometer durch Blaufilter (Wrattenfilter
Nr.47B und 48) in den Bereichen minimaler Dichte der Matrize gemessene Gelbfarbstoffdichte
betrug nach den sechs Übertragungen 0,03. Ein Dichteverlust an gelbem Farbstoff
in den Bereichen der übertragenen Farbbilder trat nicht ein. Auch war die Bildschärfe
besser als bei mit Vergleichsempfangsblättern hergestellten Farbdrucken, die gleich
zusammengesetzt waren wie die für die ursprünglichen sechs Übertragungen verwendeten
Empfangsblätter, die jedoch nicht mit der beschriebenen Lösung vorbehandelt wurden.
Die in den Bereichen minimaler Dichte der Matrize durch das gleiche Blaufilter gemessene
Dichte nach den mit den Vergleichsempfangsblättern durchgeführten Übertragungen
betrug 0,15.
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Beispiel 2 Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde in der Weise
wiederholt, daß ein in gleicher Weise hergestelltes Empfangsblatt, nachdem es mit
Wasser angefeuchtet worden war, 1 Minute lang in eine 5 °/oige wäßrige Lösung eines
Natriumsalzes eines Alkylarylpolyäthersulfonats mit einem Gehalt an Isopropanol
(Triton X-200) eingetaucht wurde und daß, weiter abweichend von Beispiel 1, statt
des gelben Farbstoffs ein purpurroter Farbstoff, d. h. Säuremagente O (Colour Index
Nr. 692) zum Färben des Reliefs der Matrize verwendet wurde. Die nach sechs Übertragungen
durch ein Grünfilter gemessene Dichte betrug 0,01. Wurden die Farbbildübertragungen
auf Empfangsblätter der im Beispiel 1 beschriebenen Art vorgenommen, die nicht mit
der Alkylarylpolyäthersulfonatlösung nach dem Vorbefeuchten behandelt wurden, so
betrug die durch das gleiche Filter nach insgesamt sechs Übertragungen in den Minimumbereichen
der Matrize gemessene Dichte 0,18.
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Beispiel 3 Empfangsblätter, wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt,
wurden nach dem Vorbefeuchten in eine 1 0/jge Natriumlaurylpolyäthoxysulfatlösung
(Sipon ES), die auf einen pH-Wert von 4,2 eingestellt war, ungefähr 3 Sekunden lang
eingetaucht. Auf die Empfangsblätter wurde ein Anthracengelbbild von einer Matrize
übertragen, wobei nach insgesamt sechs Übertragungen eine Minimumdichte in der Matrize
von nur 0,02 gemessen wurde.
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Die folgenden Beispiele 4 bis einschließlich 6 zeigen, daß bei Verwendung
von bekannten, mit polymeren Säuren vorbehandelten, basische Beizmittel enthaltenden
Empfangsblättern keine zufriedenstellenden Ergebnisse erhalten werden können.
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Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel) Wie im Beispiell beschrieben hergestellte
Empfangsblätter wurden, nachdem sie mit Wasser vorbefeuchtet worden waren, ungefähr
3 Sekunden lang in eine 1 °/oige, auf einen pH-Wert von 4,2 eingestellte Lösung
von Natriumpolyacrylat eingetaucht. Unter Verwendung einer Matrize wurden sechs
Übertragungen durchgeführt. Die Farbdichte in den Minimumbereichen der Matrize betrug
0,09.
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Im übrigen war die Verwendung konzentrierter Natriumpolyacrylatlösungen
für die Behandlung der Empfangsblätter deshalb nachteilig, weil solche Lösungen
viskos und schlüpfrig sind und bewirken, daß die Matrize an den Empfangsblättern
klebenbleibt. Beispiel s (Vergleichsbeispiel) Anstatt in eine Natriumpolyacrylatlösung,
wie im Beispiel 4, wurden wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Empfangsblätter
nach dem Vorbefeuchten mit Wasser diesmal in eine 1 °/oige Lösung von niedrig viskoser
Carboxymethylcellulose (pH = 4,2) eingetaucht. Die Matrize zeigte dabei zwar nach
sechs
Übertragungen auf derart vorbehandelten Empfangsblättern eine
Gelbdichte in den Minimumbereichen von nur 0,04, jedoch waren die auf den Empfangsblättern
erzeugten Farbbilder viel weniger scharf in den farbstoffübertragenen Bereichen
als die mit den gemäß den Angaben von Beispiel 1 behandelten Empfangsblättern erhaltenen
Bilder.
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Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel) Als Behandlungslösung für wie im Beispiel
l beschrieben hergestellte Empfangsblätter nach dem Vorbefeuchten mit Wasser wurde
eine 1 °/oige Lösung eines sulfonierten Polystyrols (Lustrex 750) verwendet. Die
Empfangsblätter wurden vor ihrer Verwendung jeweils 3 Sekunden lang in die Lösung
eingetaucht. Eine mit Anthracengelb GR im Relief eingefärbte Matrize besaß nach
insgesamt sechs Übertragungen auf Empfangsblätter der beschriebenen Art eine Farbdichte
von nur 0,03 in den Minimumbereichen. Jedoch nahm die übertragene Farbdichte mit
jeder nachfolgendenÜbertragung in unerwünschterWeise ab.