DE1644724B2 - Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von PolyestertextilguL - Google Patents
Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von PolyestertextilguLInfo
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Description
zu verleihen, diese erwünschten Eigenschaften haben
jedoch keine zufriedenstellende Haltbarkeit.
Beispielsweise gehen bei normaler Beanspruchung,
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbessern z. B. mechanischer Reibung und Biegung oder Handder
Eigenschaften von Polyestertextilgut durch Über- 35 habung in Anwesenheit von Wasser, etwa beim
ziehen der Oberfläche der Polyester-Textilware mit Waschen, die verbesserten Eigenschaften der Formeiner
Lösung in einem organischen Lösungsmittel körper, deren Oberfläche behandelt worden ist, leicht
oder mit einer wäßrigen Dispersion eines Copolyesters, verloren, und sie treten auch nicht wieder auf, wenn
der aus (a) wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykolen, die Formkörper nicht mehr derartigen Einf.Jssen
(b) Terephthalsäure oder Derivaten hiervon und (c) 40 ausgesetzt sind.
Äthylenglykol abgeleitet ist. Die Behandlung von Polyestergeweben mit PoIy-
Es ist bekannt, Copolyester, die vollständig oder im äthylenglykol oder anderen Estern oder Äthern oder
wesentlichen aus Polyoxyalkylenglykol, Terephthal- Gemischen hiervon ist z. B. in der USA.-Patentschrift
säure und Äthylenglykol bestehen, zur Verbesserung 2 920 980 beschrieben. Jedoch können mit einer derder
Oberflächeneigenschaften von Polyesterformkör- 45 artigen Behandlung keine ausgezeichneten antistapern
oder Polyestertextilwaren zu verwenden, ins- tischen Wirkungen, Aufsaugeigenschaften, Schmutzbesondere, um das unvermeidlich stark hydrophobe beständigkeit usw. erzielt werden, und außerdem gehen
Verhalten von Polyestern zu beseitigen oder abzu- d'e erteilten Eigenschaften bereits nach der Wäsche
schwächen und um den Polyestermaterialien hydro- wieder verloren.
phile Eigenschaften zu verleihen (vgl. französische 50 In der deutschen Auslegeschrift 1105 108 ist die
Patentschriften 1 401 581 und 1 286 215). Hierbei Anwendung von Polyäthylenglykolestern als Schmierbestehen
jedoch zahlreiche Beschränkungen hinsieht- mittel bei der Durchführung der Streckung und des
Hch des Verhältnisses der Bestandteile des Copoly- Spinnens von Polyesterfasern beschrieben, wobei jedoch
esters, der Polymerisationsmethode, des Molekular- diese Mittel keine Terephthalsäurekomponente entgewichtes
und des molaren Verhältnisses bei der 55 halten und wobei mit derartigen Mitteln kein überReaktion,
um einen wasserlöslichen oder wasserquell- legener antistatischer Effekt, keine guten Aufsaugfähigen
Copolyester zu erhalten. eigenschaften und keine gute Schmutzbeständigkeit In der französischen Patentschrift 1 401 581 ist erzielt werden können. Auch hier gehen die Eigenangegeben, daß das Molekulargewicht des Polyoxy- schäften nach einmaliger Wäsche verloren,
alkylenglykols in dem Copolyester 300 bis 6000, 60 Aufgabe der Erfindung ist nunmehr die Schaffung vorzugsweise 1000 bis 4000, und die relative Viskosität eines Verfahrens zum Verbessern der Eigenschaften (in o-Chlorphenol bei 250C) des Copolyesters 1,1 bis von Polyestertextilgut durch Überziehen der Ober-1,5 (entsprechend einer reduzierten spezifischen Visko- fläche der Polyestertextilware mit einer Lösung in sität Von etwa 0,1 bis 0,5) betragen sollten !insbesondere einem organischen Lösungsmittel oder mit einer wird ein Copolyester empfohlen, bei dem das molare 65 wäßrigen Dispersion eines Copolyesters, wobei ins-Verhältnis von Äthylenterephthalateinheiten zu Poly- besondere die Haftfestigkeit des Copolyesters an der oxyäthylenterephthalateinheiten zwischen 2:1 und Oberfläche des behandelten Textilgutes sehr groß ist 6:1 liegt. Nach Aufbringen eines solchen Copoly- und der Copolyester mit genügender Festigkeit an-
alkylenglykols in dem Copolyester 300 bis 6000, 60 Aufgabe der Erfindung ist nunmehr die Schaffung vorzugsweise 1000 bis 4000, und die relative Viskosität eines Verfahrens zum Verbessern der Eigenschaften (in o-Chlorphenol bei 250C) des Copolyesters 1,1 bis von Polyestertextilgut durch Überziehen der Ober-1,5 (entsprechend einer reduzierten spezifischen Visko- fläche der Polyestertextilware mit einer Lösung in sität Von etwa 0,1 bis 0,5) betragen sollten !insbesondere einem organischen Lösungsmittel oder mit einer wird ein Copolyester empfohlen, bei dem das molare 65 wäßrigen Dispersion eines Copolyesters, wobei ins-Verhältnis von Äthylenterephthalateinheiten zu Poly- besondere die Haftfestigkeit des Copolyesters an der oxyäthylenterephthalateinheiten zwischen 2:1 und Oberfläche des behandelten Textilgutes sehr groß ist 6:1 liegt. Nach Aufbringen eines solchen Copoly- und der Copolyester mit genügender Festigkeit an-
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haftet, ohne daß irgendeine Wärmebehandlung er- werden bereits mit einer sehr geringen Auftragsmenge
forderlich wäre, und bereits bei Aufbringen einer sehr erzielt. Diese Eigenschaften werden in dauerhafter
geringen Menge der Oberfläche ein stark hydrophiles Weise erteilt und erwiesen sich als beständig gegenüber
Verhalten, vor allem Unempfindlichkeit gegenüber äußere mechanische Beanspruchung und Waschelektrischen
Aufladungen (antistatisches Verhalten), 5 behandlungen.
Schmutzabweisungsvermögen und gute Benetzbarkeit Dieses Ergebnis ist überraschend hinsichtlich der
verliehen werden. Dabei sollen diese einmal erteilten allgemein technischen Kenntnis, wonach ein Copoly-Eigenschafien
mit ausgezeichneter Beständigkeit und ester zur Erteilung von hydrophilen Eigenschaften
Dauerhaftigkeit erhalten bleiben und bei äußerer selbst hydrophile Eigenschaften aufweisen sollte,
mechanischer Beanspruchung nicht verloren gehen. io Entgegen dieser Auffassung, wonach die Herbei-Gemäß
der Erfindung wird ein Verfahren zum führung von guten hydrophilen Eigenschaften von
Verbessern der Eigenschaften von Polyestertextilgut schlechten Ergebnissen bezüglich der Waschbeständigdurch
Überziehen der Oberfläche der Polyestertextil- keit begleitet ist, behält der in die vorstehend angeware
mit einer Lösung in einem organischen Lösungs- gebenen besonderen Bereiche gemäß der Erfindung
mittel oder mit einer wäßrigen Dispersion eines 15 fallende Copolyester die verbesserten Oberflächen-Copolyesters,
der aus (a) wasserlöslichen Polyoxy- eigenschaften in dauerhafter und haltbarer Weise bei,
alkylenglykolen, (b) Terephthalsäure oder Derivaten wie dies nachstehend an Hand von Beispielen und
hiervon und (c) Äthylenglykol abgeleitet ist, geschaffen, Kontrollbeispielen gezeigt wird. Dies war mit den
das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Copolyester Copolyestern innerhalb df bisher angegebenen Beverwendet
wird, der aus den Einheiten von 20 reiche nicht zu erreichen.
Der erfindungsgemäß geschaffene Copolyester kann
a) einem wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykol mit darüber hinaus einfach und bequem in technischem
einem Molekulargewicht von 3000 bis 15 000, Maßstab hergestellt werden, insbesondere unter Andie
40 bis 75 Gewichtsprozent des Copolyesters Sendung höherer Temperaturen als sie bisher für die
ausmachen, 35 Polyesterherstellung als geeignet angesehen wurden.
b) Terephthalsäure oder deren Derivate und Es wurde bisher angenommen, daß die Anwendung
c) Äthylenglykol und gegebenenfalls derartig hoher Temperaturen zu Nachteilen im Färbe-
d) unter 15 Molprozent, bezogen auf die Gesamt- verhalten führt. Überraschenderweise wurde jedoch
menge der Bestandteile (b) und (c) einer -nit den festgestellt, daß die Copolyester innerhalb des erfin-Bestandteilen
(b) und bzw. oder (c) copoly- 30 dungsgemäßen Bereichs bei derartig hohen Temperamerisierbaren
Komponente türen ohne nennenswerte Verschlechterung des Färbeverhaltens
hergestellt werden können.
abgeleitet ist, eine reduzierte spezifische Viskosität Nachstehend wird an Hand der Zeichnung ein
von 0,9 bis 2,0 und einen Schmelzpunkt von oberhalb Vergleich zwischen den vorstehend erwähnten, be-
12O0C aufweist, wobei gegebenenfalls die Lösung oder 35 kannten Copolyestern mit hydrophilen Eigenschaften
die Dispersion ein Antioxydationsmittel enthält. und den Copolyestern gemäß der Erfindung gezeigt.
Dui'ch die Behandlung gemäß der Erfindung erlangt Die Zeichnung zeigt an Hand eines Diagramms den
das behandelte Textilgut gute und dauerhafte hydro- Zusammenhang zwischen der Menge an Polyoxy-
phile Eigenschaften, antistatische Eigenschaften, äthylenglykol in Gewichtsprozent (Abszisse) der
Schmutzabweisungsvermögen, Wasserabsorptionsver- 40 Komponenten und dem molaren Verhältnis von
mögen, hygroskopische Eigenschaften, verbesserte Äthylenterephthalateinheiten (ÄTPA) zu Polyoxy-
Saugfähigkeit und gute Anfärbbarkeit. Die Haft- äthylenterephthalateinheiten (ÖÄTPA) in dem PoIy-
festi<jkeit eines derartigen Copolyesters an der Ober- ester (Ordinate) mit Bezug auf einen Copolyester mit
fläche des Textilgutes ist sehr groß; diese Eigenschaften der sich wiederholenden Struktur nach der Forme
J-OC — ^ *y— COOCH2CH2O -1—Γ- OC- ^- CO(PAG) J-
(hierin bedeutet PÄG Polyäthylenglykol), die unter 50 gewicht von 6000 begrenzt wird und einem Schmelz'
Verwendung von Polyoxyäthylenglykol, Dimethyl- punkt unter 1000C entspricht; dieses Gebiet befinde
terephthalat und Äthylenglykol hergestellt worden sich auf der linken Seite der Kurve für den Schmelz
sind und typische Beispiele für Copolyester darstellen, punkt 1000C und ist mit Q bezeichnet,
bei denen das Polyoxyäthylenglykol ein Molekular- Die Zusammensetzung der Copolyester gemäß dei
gewicht zwischen 300 und 200Ou hat. In dem Diagramm 55 Erfindung ändert sich etwas je nach dem Mengen
sind die Verteilungskurven der Schmelzpunkte der verhältnis der Bestandteile des Polyesters, der Zugabi
Copolyester angegeben (die Temperatur bei der die einer weiteren Komponente und den Copolymeri
Doppelbrechung in einem Mikroschmelzpunktprüf- sationsbedingungen; auf jeden Fall handelt es siel
gerät verschwindet, ist der Schmelzpunkt des Copoly- aber um Polyester mit einem Schmelzpunkt über 120° C
esters). 60 normalerweise innerhalb des Bereiches von 170 bi;
Die Copolyester, welche die verschiedenen Erforder- 2200C, die in das Gebiet innerhalb der stark ausge
nisse der vorstehend angegebenen französischen Patent- zogenen Linien zwischen den Punkten abcd fallen
schrift 1401 5<il erfüllen, fallen in das schräg ge- insbesondere in das Gebiet innerhalb der Liniei
strichelte Gebiet P, während die Copolyester, welche zwischen den Punkten a'b'c'd'. Gemäß der Zeichnunj
die verschiedenen Erfordernisse gemäß der franzö- 65 scheint das Gebiet P in Nähe des Punktes d dai
sischen Patentschrift 1 286 215 erfüllen, in ein Gebiet Gebiet abcd etwas zu überlappen, wenn das Diagramn
fallen, das von einer Linie vom Ordinatenwert 19 jedoch dreidimensional dargestellt und die reduziert«
zum Punkt / und der Kurve m für ein Molekular- spezifische Viskosität berücksichtigt wird, ist ersieht
lieh, daß es sich um zwei klar voneinander getrennte sein. Der Gewiclitsanteil von Polyoxyalkylenglykol in
Gebiete in bezug auf die reduzierte spezifische Visko- dem Copolyester liegt vorzugsweise im Bereich von
sität handelt. Zum Unterschied von dem Gebiet Q 45 bis 70 Gewichtsprozent, insbesondere im Bereich
betragen die Schmelzpunkte der Copolyester gemäß von 50 bis 70 Gewichtsprozent,
der Erfindung darüber hinaus mindestens 1200C, 5 Wenn das Molekulargewicht des wasserlöslichen
normalerweise etwa 170 bis 2200C, so daß sich das Polyoxyalkylenglykols weniger als 3000 beträgt,
Gebiet abcd in dieser Hinsicht eindeutig von dem zeigt der hochpolymerisierte Copolyester nicht die
Gebiet Q der bekannten Polyester unterscheidet. dauerhafte hydrophile Wirkung, und wenn das
Das nach dem Verfahren der Erfindung behandelte Molekulargewicht !5 000 übersteigt, ist die Regelung
Polyestertextilgut erlangt die erwünschten beständigen io der Polymerisationsstufe des Copolyesters schwierig,
hydrophilen Eigenschaften bereits bei Aufbringen einer und es wird keine gleichmäßige Qualität erhalten, so
kleinen Menge von unter 1,0· 10 5 g/cm2 an Copoly- daß dies nachteilig für die Erzielung der erfindungsester,
ohne daß eine Wärmebehandlungssiufe erforder- gemäß angestrebten Zwecke ist.
lieh wäre, wodurch eine technisch sehr einfache und Der bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwirtschaftliche Verarbeitung möglich wird. 15 wendete Copolyester besitzt vorzugsweise eine redu-
lieh wäre, wodurch eine technisch sehr einfache und Der bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwirtschaftliche Verarbeitung möglich wird. 15 wendete Copolyester besitzt vorzugsweise eine redu-
Typische Beispiele, die mit den Bestandteilen (b) zierte spezifische Viskosität im Dereich von 1,0 bis 1,5.
und bzw. oder (c) copolymerisierbare Komponente Ein Copolyester mit einer reduzierten spezifischen
sind Dicarbonsäuren oder deren Derivate und gege- Viskosität über dem oberen Grenzwert ist schwer
benenfalls auch eine geringe Menge einer poly- löslich in üblichen Lösungsmitteln, was für die
funktioneilen Carbonsäure, wie: Isophthalsäure, Di- ao technische Anwendung und Aufbringung auf Textil-
phenyldicarbonsäure, Diphenylmethandicarbonsäure, waren nachteilig ist. Mit einem Copolyester, dessen
2,2-Diphenylpropandicarbonsäure, Diphenylätherdi- Polymerisationsgrad gering ist, wird die dauerhafte
carbonsäure, Diphenoxyäthandicarbonsäure, Naph- hydrophile Wirkung nicht erreicht,
thalindicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Hexa- Selbst 'rann die vorstehende Forderung hinsichtlich
hydroterephthalsäure sowie funktionell Derivate, 25 der reduzierten Viskosität nicht gestellt ist, zeigt der
wie Dialkylester und Diarylester dieser Säuren. Als bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendete
tri- oder polyfunktionelle Carbonsäuren, die in einer Copolyester einen hohen Schmelzpunkt oberhalb
Menge unter 1 Molprozent, normalerweise 0,1 bis 120" C, normalerweise im Bereich von 170 bis 22O0C,
1 Molprozent, bezogen auf den Bestandteil (b), einge- und er kann der Oberfläche von Polyestertextilgut
setzt werden können, seien als Beispiele genannt: 30 hydrophile Eigenschaften verleihen, die durch äußere
Trimellithsäure, Pyromellithsäure,Mellithsäure, 5-Oxy- mechanische Beanspruchung oder Berührung mit
isophthalsäure, Hemimellithsäure und Trimesinsäure. Wasser z. fl. beim Waschen, nicht verloren gehen.
Als Glykole, die einen Teil des Bestandteils (c) Die Anwendung der Copolyester gemäß der Erfin-
ersetzen können, seien beispielsweise genannt: dung ist insbesondere mit den folgenden technischen
Alkylenglykole mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 35 Vorteilen verbunden:
gerader oder Seitenkette, Diäthylenglykol, Tnäthylen- 1. Es kann eine völlig ausreichende und ausge-
glykol, alicyclisi fie Glykole, aromatische Dioxy- zeichnete hydrophile Wirkung bereits bei einer aufge-
verbindungen, wie Hydrochinon, 4,4'-Dioxydiphenyl, brachten Menge von weniger als 1 %, bezogen auf das
2,2'-Bis-(4-oxyphenyl)-propan, sowie Oxysäuren, wie Gewicht des zu überziehenden Polyestermaterials,
/3-Hydroxyäthoxybenzoesäure. 4° erreicht werden; dies ist nicht nur sehr wirtschaftlich.
Als polyfunktionelle Oxyverbindungen, die in einer sondern infolge der geringen Auftragsmenge wird
Menge unter 1 Molprozent, normalerweise 0,1 bis auch, beispielsweise im Falle von Geweben, der
1 Molprozent, bezogen auf den Bestandteil (c), ver- Griff nicht nachteilig beeinflußt,
wendet werden können, sind Pentaerythrit. Dipenta- 2. Es ist keine Wärmebehandlung nach der Auf-
erythrit. Glycerin, Trimethylolpropan, 1,3,5-Trimethy- 45 bringung des Copolyesters auf die Oberfläche der
lolbenzol, 1,3,5-Trip>-opylolbenzol und 1,2,6-Hexan- Polyestertextilware erforderlich, und es wird eine
triol. In diesem Falle kann eine monofunktionelle hinreichende Wirkung durch eine einfache Trocknung
Carbonsäure, z. B. o-Benzoylbenzoesäure, Naphthalin- erreicht. Im Falle von Geweben kann beispielsweise
carbonsäure oder Benzolsulfonylbenzoesäure, gleich- die Auftragung in ein und derselben Arbeitsstufe
zeitig verwendet werden. 50 mit anderen Faserbehandlungsstufen erfolgen. Hier-
in den erfindungsgemäß verwendeten Copolyestern einfaches Verarbeitungsverfahren,
benutzt werden, haben eine Hauptkette der allgemeinen Die Herstellung der erfindungsgemäS verwendeten
55 ponenten (a), (b) und (c) dem Reaktionsgemisch
_f_ CnH2nO —V- zusammen zugibt und das Gemisch zur Herbeiführung
einer Polykondensationsreaktion erhitzt, während der
gebildete flüchtige Bestandteil, z.B. Methanol bei
in der η eine positive ganze Zahl von 2 bis 4 und Anwendung der üblichen Arbeitsweise, entfernt wird.
m eine positive ganze Zahl, die durch das Molekular- 60 Es können bekannte Katalysatoren, wie Zinkacetat,
gewicht des Polymerisats bestimmt ist, bedeuten. Calciumacetat, Manganacetat, Tetramethyltitanat,
glykol, Polypropylenglykol, n-Lauryldrporyäthylen- Um den Copolyester, der die erfindungsgemäß
glykol, n-Acetylpolyäthylenglykol und deren Block- vorgesehenen kombinierten Erfordernisse erfüllt, mit
copolymerisate. Das mittlere Molekulargewicht dieser 65 guter Reproduzierbarkeit herzustellen, wird bei einer
von 4000 bis 15 000 und insbesondere 5000 bis 13 000. Bereich von 260 bis 3000C gearbeitet; derartige
Diese Polyoxyalkylenglykole müssen wasserlöslich Temperaturen sind bisher vermieden worden, da erwar-
Io
tet wurde, daß sie bei der Herstellung von Polyestern bei einer höheren Temperatur als der üblichen Trock·
zu nachteiligen Verfärbungen führen wurden. Das nungstemperatur ausgeführt werden,
wasserlösliche Polyoxyalkylenglykol wird zunächst Als Beispiele für organische Lösungsmittel, die
mit Terephthalsäure in Anwesenheit eines Kataly- sich zur Auflösung des erfindungsgemäß verwendeter
satyrs unter Riickflußbedingungen umgesetzt. Dann 5 Copolyesters eignen, seien genannt: Äther, Säureamide
wird das Reaktionsprodukt bei 180 bis 2200C oder niedere phenolische Carbonsäuren, Pyrrolidone, chlo·
einer üblicherweise angewendeten Temperatur mit rierte Kohlenwasserstoffe, höhere Alkohole, Äther
Äthylenglykol zur Reaktion gebracht. Auf diesem Ketone, Ester und Nitroverbindungen. Als spezifisch«
Weg kann ilcr Copolyester in vorteilhafter Weise in Beispiele dieser Stoff klapsen seien genannt: Dioxan
großtechnischem Maßsiab hergestellt werden. Ein io Tetrahydrofuran, Tetrahydrofurylalkohol, Dimethyl
derartig erzeugter Copolyester enthält entweder über- formamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxyd, Eis
haupt kein freies Polyoxyalkylenglykol oder nur eine essig. Ameisensäure, Pyridin, Phenol, m-Krcsol
vernachlässigbar geringe Menge. Xylenol, Chlorphenol, Phenylphenol, N-Methylpyrro
Vor der Polykondensationsreaktion (nach der lidon, Methylenchlorid, Chloroform, Dichloräthan
Esteraustauschreaktion) kann ein bekannter Stabili- 15 Trichloräthan, Tetrachloräthan, Chlorbenzol, Di
sator, z.B. Phosphorsäure, phosphorige Säure oder chlorbenzole, Chlortoluole,Chlornaphthaline, Butanol
Ester davon, dem Reaktionsgemisch zugegeben werden. Cyclohexanol, Benzylalkohol, Anisol, Phenetol, Di
In dieser Weise können beispielsweise Polyester- phenyläther, Dichlordiäthyläther, Methylisobutylke·
textilwaren aus Polyäthylenterephthalat oder einem ton, Cyclohexanon, Acetophenon, Methylbenzoat
kristallinen copolyineren Polyäthylenterephthalat mit 20 Butylrolacton, Nitromethan, Nitroäthan, Nitropropan
ausgezeichneten Oberflächeneigenschaften versehen Nitrobenzol, Benzonitril und Gemische davon,
werden. Die Zugabe eines Metallsalzes ist häufig vorteilhaft
Kristalline copolymere Polyäthylenterephthalate um die Löslichkeit des Copolyesters in dem organischer
werden z. B. durch Polymerisieren von mindestens Lösungsmittel zu verbessern. Beispiele für brauchbar
einer Dicarbonsäure, wie Isophthalsäure, Diphenyl- 25 Metallsalze sind: Lithium-, Natrium-, Calcium-
dicarbor.säu^Diphenylmethandicarbonsäure.i^'-Di- Strontium-, Barium-, Zink-, Magnesium-, Beryllium
p'ienylpropandicarbonsäure, Diphenylätherdicarbon- und Cadmiumsalze, wie beispielsweise die Halogenide
säure, Diphenoxydiäthandicarbonsäure, Naphthalin- Nitrate, Sulfate, Thiocyanate und Acetate,
dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Hexahydro- Eine wäßrige Dispersion des Copolyesters wire
terephthalsäure, mit einem Alkylenglykol mit 2 bis 30 zweckmäßig durch Emulgieren einer Lösung de:
10 Kohlenstoffatomen und gerader Kette oder Seiten- Copolvesters in dem organischen Lösungsmittel untei
kette, einem acyclischen GIykol, einer aromatischen Verwendung von mindestens einem anionischen odei
Dioxyverbindung, wie Hydrochinon, 4,4'-Dioxydi- nichtionischen oberflächenaktiven Mittel hergestellt
phenyl. 2,2'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, oder einer Einige der vorstehend genannten organischen Lö
Oxysäure, wie /3-Hydroxybenzoesäure erhalten. 35 sungsmittel können als Quellmittel für Polyestertextil
Zu diesen Polyestern gehören auch Polyester, die waren wirken und die dauerhafte hydrophile Wirkung
gcirennt oder auch gleichzeitig eine Verbindung mit der Copolyester durch Verbesserung der Haftung ar
einer esterbildenden Gruppe, z. B. Benzoesäure, der Oberfläche der Textilwaren steigern.
Benzoylbenzoesäure, monofunktionelles Polyäthylen- Weiterhin kann in die Lösung in dem organischer
oxyd oder deren funktioneile Derivate, und eine 40 Lösungsmittel oder die wäßrige Dispersion, die zurr
Verbindung mit mindestens drei esterbildenden Grup- Aufbringen des Copolyesters auf die Polyestertextil
pen, z.B. Pentaerythrit, Trimesinsäure oder deren ware bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwende
funktioneile Derivate, enthalten. wird, ein Antioxydationsmittel eingemischt werden
Beim Aufbrinsen des Copolvesters in Form einer Hierfür sind bekannte Antioxydationsmittel brauchbar
Lösune in einem organischen Lösungsmittel oder in 45 besonders jedoch 2-Mercaptobenzothiazol oder seir
l-"orm einer wäßrigen ^Dispersion auf die Oberfläche des Zinksalz, 2-Mercaptobenzoimidazol oder sein Zinksal;
Polyestertextilgutes wird der Copolyester als dünne oder ein Reaktionsprodukt aus Diphenylamin unc
Schicht auf der Oberfläche des Polyestertextilgutes Aceton, da diese nicht nur die hydrophilen Eigen
zurückbehalten, wobei die Menge des Mischpolyesters schäften der behandelten Textilwaren steigern, sondert
so gering wie 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent bezogen 50 auch die Haltbarkeit wesentlich verbessern, so daß di<
auf das Gewicht des Polyestertextilgutes (etwa 1 · 10~7 behandelten Textilwaren eine ausgezeichnete Beständig
bis 1 · 10"s g/cm2, bezogen auf die Oberflächengröße) keit gegenüber mechanischer Beanspruchung unc
sein kann; dies ist ein wesentliches und vorteilhaftes Berührung mit Wasser, etwa beim Waschen, zeigen
Merkmal der Erfindung. Dies führt also zu einer wirksamen Beibehaltung dei
Das Aufbringen kann durch Klotzen, Überzugs·- 55 angestrebten Verbesserung, die nicht vorherzusehei
methoden, Sprühen oder irgendeine andere Arbeits- war.
weise, bei der das Behandlungsmittel gleichmäßig auf Eine wäßrige Dispersion kann hergestellt werden
die Oberfläche aufgetragen wird, erfolgen. indem man 1. den Copolyester in Anwesenheit eine
Nach der Behandlung wird das organische Lösungs- wasserunmischbaren organischen Lösungsmittels, dai
mittel und bzw. oder Wasser durch geeignete Maß- &>
den Copolyester lösen kann, sowie Wasser und einen
nahmen, wie Wärme und strömendes Gas, verdampft oberflächenaktiven Mittel emulgiert und nach dei
so daß nur der Copolyester auf der behandelten Emulgjerung das Lösungsmittel, sofern gewünscht
Textilware zurückbleibt Durch die bloße Verdamp- entfernt mn den Copolyester in eine wäßrige Disper
fungs- und Trockmmgsstufe allein wird eine hin- sion zu überführen, oder 2. den Copolyester in An
reichend dauerhafte Haftung erzielt Dies stellt ein 65 Wesenheit eines wassermischbaren organischen L&
weiteres vorteilhaftes Merkmal des Verfahrens gemäß sungsnüttels und eines oberflächenaktiven Mittels lösi
der Erfindung dar. ™<* aie^ Lösung mit Wasser vermischt, um eine wäß-
Gewünschtenfalls kann die Wärmebehandlung auch rige Dispersion zn erhalten. Besonders bevorzugl
T ίο
Lösung des Copolyesters in einem mit Wasser mi rh bernsteinsäure, besonders günstig. Die anzuwendend,
baren iganiscfe./LösuVg'lmiUeTu'n'd Ä t ^^ΓΪΙΖ^Ύ T^^ ^ °β
Fettsaure, Lösen einer alkalischen Substanz in der 5 JhH , Z°8f" auf die dlsPerßierte Phase
organischen Lösung oder dem Wasser und!BΜ.Γη* ί.' Γ CoPolyesterlosung. Die Emulgierung kant
einer waagen D^persion'u^r'seielZg"8 S1 ΐ^Αϊϊ* ΐ ^1*™»™·. *■ B
bedingungen. Hierbei werden die Fettsäure und das ηί rü.fchallweIlen: erf°'gen.
Alkali dem System zugesetzt und in üEer Wei U^mASiT1A11T «™PMrj«hem ode,
umgesetzt. ""erdimospiianschem Druck bei einer Temperatui
Bei der Arbeitsweise (1) wird eine wäßrige Disper- " ZinLlZ^vrT^T^ bis 2°°°C durclv
s.on z.B. in der folgenden Weise hergestellt- Der ErLn .-P™ ,^n GlUnden wird mcistens
Copolyester wird in einem wasserunmischbaren orga- von R Ιΐί'"8'he"lΡ™Κ bd einer T™peratur
nischen Lösungsmittel gleichmäßig gelöst und die F ^""!temperatur bis 1000C gearbeitet.
Lösung wird unter Rühren zu eine? ufßrfcniösut 1JS 1U» ^γ^Τ"8*"11^ ^ WäßHge Dispersi°"<
von mindestens einem anionischen oder nichtionischen entfJn» ι Losun8smitteI Praktis*h vollständig
oberflächenaktiven Mittel (EmulgiermiUelurne Bi r™ ι" ^" 'St' hat die Fähigkeit 7Ur erneuten
dung einer Emulsion zugesetzt' Wenn daiäch 5S wTÄZ/'d^ f'T ^P^^-'ösung; durch
Losungsmittel in Anwesenheit eines oberflächenaktiven I n, tmulgierung und Entfernung des
Mittel, mit starkem Feststoffdispergiervermögen D s" » ÄfSÄJ T?^' ?" *"** ^™™
pergiermittel) unter atmosphärischem oder verrinerr «i™Z ;larzko"zentrat'on mit einer kleineren Emul-
tem Druck abdestilliert wird, ergibt sich eine wäßriiL 8ie:mitSmenec herzustellen.
Dispersion, die kein oder fast kein Lösungsmittel Mittel !'^f8!""""01 kann ein oberflächenaktives
enthält Für die Emulgierung eignet sich befonder JJKn L)I Γ DlsPergier«rmögen für Feststoffvorteilhaft
die vorstehend erläuterte Methode Es kann « π t be sPieIsweise ein Dialkylester (insbesondere
jedoch auch ein oberflächenaktives Mittel (FmuSrier ίή^' y ^"I VOn Suir°bernsteinsäure, ein Konmittel)
vorhergehend einer Copolyesterlösung zuEe- und rinT ,^Pht^linsulfonsäure mit Formaldehyd
setzt oder es kann eine Phasenumkehrungsmethode I Sk- ι ;>u""athy|amid einer Fettsäure mit 12 bis
ausgeführt werden, bei der Wasser in kleinen Anteilen IiH !ft0™"' insbesondere das Sulfoatln I-der
Copolymerisatlösung zugegeben wird die ein io kö ήΡ η ,-,"1^1 verWendet werden. Es besteht
oberflächenaktives Mittel enthalten kann, um zunächst sfnffl Beschia"kung bezüglich der Menge dieser
eine Ol-in-Wasser-Dispersion zu bilden, worauf diese ηfotS/T Smd jedoch ] bis 100 Gewichtsin
eine wäßrige Dispersion übergeführt wird Prozent, bezogen auf den Copolyester, gecianct.
Als Lösungsmittel ist in diesem Falle irgendein wircl LrTr"ach™aktivc Mittel (Dispergiermittel)
mit Wasser unter Emulgierungsbedingungen nicht 35 zuSrebcn ' EmU'Slerun8 oder n^ der Emulgierung
mischbares Lösungsmittel für den Copolyester brauch n„ Γ
bar. Vorzugsweise wird ein Lösungsmittel verwendet wirr) P VOrslchcnd angegebenen Arbeitsmethode (2)
das ein Lösungsvermögen zur Bildung einer mindestens JrLn )vasser n mischbares organisches Lösungsmittel
lgewichtsprozentigen und vorzugsweise mindestens niLJZ r u ailPllatische Äther, Säurcamide,
5gewichtsprozentigen homogenen Lösung bei einer 4o Tetrihvrfmf ""^x" U"d PhenoIe' z" B- Dioxan'
Temperatur unter 150 C aufweist. Beispiele hierfür thyÄ Dimes.nd:
chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylen- P« Ui * Dlmethylacetamid, Dimethylsulfoxyd,
Chlorid Chloroform, Dichloräthan. Trichloräthan N MeihvT" Am.CISCnsäu":. Pyridin, Phenol und
Tetrachloräthan und Chlornaphthalin, höhere Aiko- W »· ft"r?!ldon °der Mischungen hiervon. Hierhole,
wie Butanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol 45 LösunclinllC°P°lycster ™t Hilfe des organischen
Kresol, Xylenol, Chlorphenol und Phenylphenol dSefcMn w emeS oberflächenaktiven Mittels
? 7ieAn[So1 Pheneto1 Dihläh £l TdlSptrgiert; d V i l
pol und Phenylphenol dSefcMn w erflächenaktiven Mittels
π?,' 7ieuAn[So1' Pheneto1' Diphenyläther und £al TKdlSptrgiert; der VorganS ist als0
D.chlord.athylather. Ketone, wie Methylisobutylketon Ä ' ' der herkömmlichen Methode der
Cyclohexanon und Acetophenon, Ester, wie Methyl" nJr r· 8i einer or?anischen Lösung in Wasser,
benzoat und Butyrolacton, Nitroverbindungen, wie 5O können ^-i^u U"d daS °^rnächenaktive Mittel
Nitromethan, Nrtroäthan, Nitropropan und Nitro- It «^wohnlich in dem wassermischbaren orga-
benzol, sowie Benzonitril sowie Mischungen hiervon Lölune k^^f61 auf«eIöst werd^, und die
Chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichloräthan und wäSn η mit-WaSSer unter BiIdunS einer stabilen
Tetracblorathan, alleine odet in Kombination mit- Ss kfnn^ISPef2? gemischt wcrden- Erforderlichen-
einander, haben ein hohes Lösungsvermögen bei 55 SmlS«M oberfläche"aktive Mittel zusammen mit
verhältnismäßig tiefer Temperatur und sind für die Löslkhli Un/5vermmta" verw™de werden, um die
Zwecke der Erfindung vorteilhaft. orfnSh ΐ- oberflächenaktiven* Mittels in dem
Beispiele fur geeignete Emulgiermittel sind anio- Τΐ-^ω *u steigern,
nische oder mchtionische Substanzen, wie: Seifen nichtiOn£?aCxDaktive MitteI können solche vom
3T f iSSL0^ ^^ F J?^^ Typd HLB
nzen, wie: Seifen nichtiOn£?xive MitteI können solche vom
sulfate Alkylbenzolsulfonate, verätherte oder ver- AlKlarvli h^' ^ B" ^«säureester, Alkyläther und
esterte Polyoxyathylensulfate, Dialkylester von Sulfo- es£ ^l*h£r,von Polyäthylenoxyd und Fettsäure-
bernstemsaure oder Fettsäureester von Polyoxy- SiiSl 5^^»^οΛπ, und solche vom
athylensorbit D,e*e Substanzen werden aUein oder zu oder ^S^S' f" Β" höhere Alkylsulfate, verätherte
mehreren verwendet. Von den genannten Stoffen sind 65 von sJlS?C!° y0XyäthyIensuIfaie rad Dialkylester
mehreren verwendet. Von den genannten Stoffen sind 65 von sJlS?C!° y0XyäthyIensuIfaie rad Dialkylester
Alkvlsuttatemrt €.bis 18 Kohlenstoffatomen, Polyoxy- iemend? ^^^' ^ Β· Dioctylsulfosucdnat,
atiiylen-(3 bis 10MoI>suIfat, veräthert mit Lfm nSoVe l,k I f"" ^ Lös™gsvennittler können
höheren Alkohol mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Sornen 2 t? C mit weniSer :1s 8 Kohlenstoffen, gesattigte oder ungesättigte höhere Fett-
i 644 724
säuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Oxoverbindungen,
wie Phenol und Benzylalkohol, verwendet werden.
Bei Herstellung der wäßrigen Dispersion des Copolyesters nach der vorstehend erläuterten Arbeitsweise
führt die Durchführung des Verfahrens im erhitzten Zustand zu einem stabilen guten Produkt. Da die
Löslichkeit des Copolyesters in einem organischen Lösungsmittel zunimmt, wenn letzteres erhitzt wird,
ergibt sich der Vorteil, daß eine wäßrige Dispersion mit einer höheren Konzentration dieser Komponente
erhalten werden kann.
Die Arbeitsweise (3) wird besonders bevorzugt. Hierbei kann ein wassermischbares organisches Lösungsmittel,
das zur Lösung des Copolyesters fähig ist, verwendet werden.
Die Lösung aus dem Copolyester, dem wassermischbaren organischen Lösungsmittel und der höheren
Fettsäure kann unter Anwendung irgendeiner Reihenfolge der Zugabe bereitet werden.
Bei dieser Methode werden der Copolyester und die höhere Fettsäure in dem wassermischbaren
organischen Lösungsmittel gelöst, und dann wird der Copolyester in Wasser dispergiert, wobei gleichzeitig
ein Alkalisalz der höheren Fettsäure, wie vorstehend beschrieben, gebildet wir.'.; es wird dabei eine beständige
wäßrige Dispersion orhalten.
Bei diesel Arbeitsweise kommen also 1. eine höhere Fettsäure (in einer Menge von 5 bis 100 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht des Copolyesters) und 2. eine alkalische Substanz in einer Menge
gleich mindestens dem Äquivalent der höheren Fettsäure zur Anwendung. Die höhere Fettsäure wird im
organischen Lösungsmittel gelöst, während die alkalische Substanz entweder zusammen mit der Fettsäure
in dem organischen Lösungsmittel gelöst oder nach Lösung in Wasser zur Anwendung gebracht werden
kann. Um eine wäßrige Dispersion zu erhalten, kann die organische Lösung zu der wäßrigen Phase zugegeben
werden oder umgekehrt.
Höhere Fettsäuren, die sich für die Herstellung der wäßrigen Dispersion des Copolyesters nach dieser
Arbeitsweise (3) eignen, sind Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. Laurinsäure, Myristinsäure,
Palmitinsäure, Ölsäure, und Lir.clsäure. Beispiele für die alkalisch reagierende Substanz sind: Alkalihydroxyde,
wie Natriumhydroxyd, Kaliurrihydroxyd und Lithiumhydroxyd, Äthanolamine, wie Triäthanolamin, Diäthanolamin und Monoäthanolamin, Aminoalkohole, wie 2-Amino-l-butanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandioI, 2-Amino-2-äthyl-l,3-propandiol und
2-Amino-2-methyl-3-hexanoI, Amine, wie Morpholin, Methylamin, Dimethylamin, Triniethylamin, Monoäthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, Propylamin,
Butylamin, Cyclohexylamin, Diäthylcyclohexylamin und Tetraäthylenpentamin, sowie Ammoniak.
Bei der Herstellung der wäßrigen Dispersion ist eine Durchführung der Reaktion im erhitzten Zustand
zur Gewinnung eines beständigen guten Produkts zweckmäßig. Da im erhitzten Zustand die Löslichkeit
des Copolyesters in dem organischen Lösungsmittel ansteigt, besteht weiterhin der Vorteil, daß eine wäßrige Dispersion mit einer höheren Konzentration
erhalten wird.
Bei den vorstehend beschriebenen Emuigierungsmethoden kann die wäßrige Dispersion wertere
Zusatzstoffe enthalten, z. B. ein Schutzkolloid, ein Quellmittel für die zu behandelnden Polyestermaterialien und ein Stabilisiermittel für Copolyester,
um die Emulsionsbeständigkeit zu verbessern und die Wirksamkeit der Endbehandlung zu erhöhen.
Beispiele für Schutzkolloide sind wasserlösliche Polymerisate wie Cellulosederivate, Polyvinylalkohole,
Polyacrylsäure und deren Copolymerisate, und Beispiele für Quellmittel sind Benzylalkohol, Phenol,
Chlorphenol, Tetrachloräthan und Dichloräthaii. Das der Oberfläche der Polyestertextilware durch das
ίο Verfahren gemäß der Erfindung erteilte hydrophile
Verhalten verbessert insbesondere die antistatischen Eigenschaften, das Schmutzabweisungsvermögen, die
hygroskopischen Eigenschaften, das Wasseraufnahme- und Feuchtigkeitsdurchlaßvermögen und die Färbbarkeit.
Die gemäß der Erfindung erteilten hydrophilen Eigenschaften sind sehr dauerhaft, beispielsweise
überdauern sie 30 oder mehr Waschbehandlungen mit jeweils anschließender Trocknung, und sie besitzen
eine hohe Beständigkeit gegenüber Trockenreinigungslösungen, die Perchloräthylen oder Terpene minerallischer
Herkunft enthalten, eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen kochendes Wasser und gegenüber
mechanische Reibung.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Ausführungsbeispielen weiter veranschaulicht, sie ist
aber nicht auf diese besonderen Ausführungsformen beschränkt.
Die reduzierte spezifische Viskosität, wie sie hier aufgeführt wird, wurde ermittelt aus dem bei 350C
gemessenen Viskositätswert nach Auflösen von 1,2 g des Copolyesters in o-Chlorphenol bei 100 C.
Die in den Beispielen aufgeführten Teile oder Prozentangaben sind jeweils auf Gewicht bezogen.
Die elektrische Aufladung wurde unter den nachstehenden Bedingungen ermittelt.
Vorrichtung Rotierendes Prüfgerät
für statische Aufladung
Reibgewebe Baumwolle
Reibgeschwindigkeit 650 U,: lin
Feuchtigkeit 65 ± 1 "/„ RF
Temperatur 20 ± Γ C
Der Verschmutzungstest wurde in der nachstehenden Weise ausgeführt:
Proben von behandelten und unbehandelten PoIyäthylenterephthalatgeweben
wurden bei 40° C 95 Minuten in einer Lösung, die 0,2% Staubsaugerstaub enthielt, in der Waschmaschine (Laundaometer)
gewaschen. Dann wurde das Reflexionsvermögen der Proben mit einem photoelektrischen Spektrophotometer gemessen und der Verschmutzungsgrad
(D. S.) wurde gemäß der nachstehenden Formel bestimmt:
D.S. =
-* · 100
hierin bedeuten R0 das Reflexionsvermögen des
ursprünglichen Materials und Rg das des beschmutzten
Materials.
Das Aufsaugverhalten, d.h. die Leichtigkeit, mit der ein Gewebe von Wasser benetzt wird, ist nach
stehend ausgedrückt durch die Zeit (in Sekunden),
die erforderlich ist, um einen Tronfen (0,025 ml)
destilBertes Wasser vollständig in der Gewebestrnktur aufzusaugen oder zu verteilen.
Es wird eine O.^gewichtsprozentige Dioxanlösung
des wie nachstehend beschriebenen erhaltenen Copolyesters hergestellt. Ein zu 100% aus Polyäthylenterephthalat
bestehendes einfach gewebtes Tropengewebe wird mit dieser Lösung bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 65 % geklotzt und dann 30 Minuten
bei 1050C getrocknet.
Das in dieser Weise behandelte Gewebe zeigt ein ausgezeichnetes Verhalten bezüglich der Verhinderung
einer statischen Aufladung, Schmutzabweisungsvermögen und Wasseraufnahmevermögen (Aufsaugverhalten).
Diese Eigenschaften werden durch wiederholtes Waschen nicht nachteilig beeinflußt, und das
Gewebe ist sehr stabil. Die Ergebnisse sind nachstehend im einzelnen aufgeführt.
auf 2200C gesteigert. Dabei wird Methanol, das
durch die Esteraustauschreaktion gebildet wird, abdestilliert. Bei Beendigung der Abdestillation von
Methanol wird die Temperatur der Flüssigkeit auf 240'C gesteigert und dann unter allmählicher Drucksenkung
auf 260°C erhöht; der Druck wird in 1,5 Stunden auf weniger als 1 mm Hg gesenkt. In
diesem Zustand wird die Polymerisation weitere 1,5 Stunden durchgeführt. Der Schmelzpunkt des in
ίο dieser Weise erhaltenen Copolyesters beträgt 175 + 5 ° C,
und die reduzierte spezifische Viskosität des Polyesters beträgt 1,12. Der Gehalt an Polyoxyäthylenglykol
beträgt etwa 63 Gewichtsprozent.
Vergleichsversuch 1
Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt) | Nicht behandeltes Gewebe |
Behandeltes Gewebe |
Anzahl der Wasch-Trocknungs- Behandlungen |
-3S00 | -220 |
0 | -3900 | -300 |
1 | -3850 | -310 |
5 | -4050 | -330 |
10 | -4000 | -380 |
30 |
Bei gleicher Behandlung eines zu 100% aus PoIyäthylenterephthalat bestehenden einfach gewebten
Tropengewebes, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit der Abänderung, daß ein wie nachstehend beschrie-
bener Copolyester verwendet wird, wird ein Überzug erhalten, der nicht gegen Waschen beständig ist und
der die hydrophilen Eigenschaften leicht verliert. Es wird kein dauerhaftes hydrophiles Verhalten wie bei
Anwendung der Erfindung erreicht. Bei der Untersuchung werden die nachstehend aufgeführten Ergebnisse
erzielt:
Elektrostatische Aufladung (Einheit Volt)
Verschmutzungsprüfung
Nicht behandeltes Gewebe
Nicht behandeltes
Nicht behandeltes
beschmutztes Gewebe ..
Behandeltes
Behandeltes
beschmutztes Gewebe ..
Reflexionsvermögen
83,6 51,4 66,2
Verschmutzungs grad (O. S.)
Anzahl der Wasch-Trocknungs- Behandlungen |
Nicht behandeltes Gewebe |
Behandeltes Gewebe |
0 1 5 10 30 |
-3800 -3900 -3850 -4050 -4000 |
- 250 — 650 -1780 -3630 -3950 |
38,5 20,8
Aufsaugverhalten (Einheit: Sekunden)
Nicht behandeltes
Gewebe
Behandeltes Gewebe
Anzahl der Wr.sch-Trocknungs-Behandlungcn
1 I 5 I 10 1 30
>180
1,0
1,0
>180 1,0
>180 1,3 Es wird eine Esteraustauschreaktion unter Anwendung der Reaktionskomponenten gemäß Beispiel 1
durchgeführt. Nach dem Abdestillieren von Methanol, wird die Temperatur der Flüssigkeit auf 230° C erhöht.
Bei schrittweiser Verringerung des Drucks wird die Temperatur auf 26O0C gesteigert, und der Druck
wird in 1,5 Stunden auf unter 1mm Hg gesenkt. In diesem Zustand wird die Polymerisation während
weiterer 45 Minuten fortgesetzt. Der Schmelzpunkt des in dieser Weise erhaltenen Copolyesters beträgt
170 bis 180cC, und seine reduzierte spezifische
>180 1,5
Weiterhin besitzt das Gewebe eine gute Beständigkeit gegen Trockenreinigung mit Perchloräthylen.
Wenn das getrocknete Gewebe bei 1800C 30 Sekunden
wärmebehandelt wird, sind die dabei erhaltenen Ergebnisse ähnlich wie bei den vorstehend erläuterten
Untersuchungen.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 850 Teile Polyoxyäthylenglykol mit
einem Molekulargewicht von 7500, 1,2 Teile Calciumacetat-Monohydrat
und Ο,ίί Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Unter schwachem Einleiten
von Stickstoff wird der Autoklav allmählich erhitzt, und die Temperatur wird in etwa 2 Stunden
Viskosität beträgt 0,7.
Es werden 5 Teile des wie nachstehend beschrieben erhaltenen Copolyesters in 45 Teilen Dioxan gelöst.
Zu dem Gemisch werden 0,35 Teile Ölsäure zugegeben, und die Temperatur wird bei über 9O0C gehalten.
Getrennt hiervon wird eine Lösung bereitet, die 0,19 Teile Triäthanolamin in 50 Teilen Wasser gelöst
enthält. Diese Lösung wird unter Rühren zu der erhitzten Dioxanlösung des Copolyesters gegeben,
und es werden 50 Teile Wasser zugesetzt, um eine stabile wäßrige Dispersion mit einer Harzkonzentration
von 3,3% zu erhalten. Diese Dispersion wird auf das Sechsfache mit Wasser verdünnt, und mit dieser
verdünnten Dispersion wird ein einfnch gewehte«; Taftgewebe aus Polyäthylenterephthalat bis zu einer
Flüssigkeitsaufnahme von 35% gemangelt; dann wird
Iß
das Gewebe 30 Minuten bei 1000C getrocknet. Das
in dieser Weise behandelte Gewebe zeigt ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich antistatischem Verhalten,
Schmutzabweisungsvermögen und Aufsaugverhalten. Gleichzeitig werden diese Eigenschaften nicht durch
wiederholtes Waschen nachteilig beeinflußt, sondern sie sind sehr beständig. Die Ergebnisse sind nachstehend
aufgeführt:
Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)
Nicht behandeltes Gewebe
Behandeltes
Gewebe ..
Gewebe ..
Anzahl der Wasch-Trocknungs-Behandlungen
I 1 I 5 I 10 I 30
-2600
-45
-2650
-67
-67
-2680
— 55
-2750
—85
—85
-2S00 -100
Bei dem Verschmutzungsversuch beträgt der Verschmutzungsgrad von nicht behandeltem Gewebe
10,8%, während der von behandeltem Gewebe 2,1% beträgt; weiter wird festgestellt, daß diese Wirkung
bei wiederholtem Waschen nicht verloren geht.
Das so behandelte Gewebe besitzt auch eine hinreichende Beständigkeit gegenüber Trockenreinigung
mit Perchloräthylen und Mineralterpen.
Wenn ein in ähnlicher Weise behandeltes und getrocknetes Gewebe weiterhin 30 Sekunden bei
18O0C wärmebehandelt wird, ergibt sich eine ausgezeichnete
Wirkung etwa gleich den vorstehend angegebenen Ergebnissen.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 600 Teile Polyoxyäthylenglykol mit
einem Molekulargewicht von 4500, 1,1 Teile Zinkacetat-Dihydrat und 0,5 Teile Ammoniumhydroxyd
in einen Autoklav eingebracht. Unter schwachem Einleiten von Stickstoff wird der Inhalt allmählich
erhitzt, um eine Esteraustauschreaktion herbeizuführen. Bei gleichzeitigem Abdestillieren von Methanol,
das durch die Reaktion gebildet wird, wird die Temperatur in etwa 2 Stunden auf 2300C erhöht.
Nach Beendigung des Abdestillierens von Methanol wird unter Aufrechterhaltung der Temperatur der
Druck allmählich auf unter 1 mm Hg verringert; dann wird die Temperatur in 1,5 Stunden auf 265°C
erhöht. In diesem Zustand wird die Polymerisation während weiterer 80 Minuten fortgesetzi:. Die redulierte
spezifische Viskosität des in dieser Weise •rhaltenen Copolyesters beträgt 1,50, und der Schmelzpunkt
des Esters beträgt 210 bis 21 :i°C. Dieser Polyester enthält etwa 54,4 Gewichtsprozent an der
Polyoxyäthylenglykolkomponente.
Vergleichsversuch 2
Wie im Beispiel 2 beschrieben, wird aus dem wie nachstehend beschriebenen Copolyester e;ine wäßrige
Dispersion hergestellt. Diese wird zur Bildung einer Behandlungsdisperston auf das Sechsfache mit Wasser
verdünnt, und mit dieser Dispersion wird ein einfach gewebtes Taftgewebe wie im Beispiel 2 geklotzt. Das
behandelte Öewebe hat keine Beständigkeit gegenüber Waschen und verliert leicht die hydrophilen Eigenschaften.
Ein dauerhaftes hydrophiles Verhalten kann damit nicht erreicht werden.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 600 Teile Polyäthylenglykol mit einem
Molekulargewicht von 1500 und 0,8 Teile Titantetraäthoxyd in einen Autoklav eingebracht. Unter
schwachem Einleiten von Stickstoff wird der Inhalt allmählich auf eine Temperatur von 2200C erhitzt.
Danach wird die Temperatur auf 2300C erhöht, unter
ίο allmählicher Verringerung des Drucks wird die
Temperatur auf 265° C gesteigert, und der Druck wird
auf unter 1 mm Hg in 1,5 Stunden abgesenkt. In diesem Zustand wird die Polymerisation während
weiterer 30 Minuten fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester besitzt einen Schmelzpunkt
von 140 bis 1503C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 0,3. Der Polyester enthält etwa 54,5 Gewichtsprozent
von der Polyoxyäthylenglykol komponente.
Dieses Beispiel zeigt Vergleichsergebnisse bezüglich der Wirkung einer wäßrigen Dispersion eines Copolyesters
(vom Typ hoher Viskosität) gemäß Beispiel 1 und einer wäßrigen Dispersion eines Copolyesters
(vom Typ geringer Viskosität) gemäß Vergleichsversuch 2, insbesondere Vergleichswerte bezüglich der
endgültig aufgebrachten Feststoffmenge, die zur Erzielung eines dauerhaften hydrophilen Verhaltens
der Oberfläche notwendig ist, und der Wirkung einer Wärmebehandlung.
In einer wäßrigen Dispersion (A), die nach der Arbeitsweise gemäß Vergleichsversuch 2 hergestellt
wird, und in einer wäßrigen Dispersion (B), die unter Anwendung der Arbeitsweise gemäß Beispiel 2 durch
Emulgieren eines nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellten Copolyesters bereitet wird (beide mit
verschiedenen Harzkonzentrationen), wird ein zu 100% aus Polyäthylenterephthalat bestehendes Kettknüpfgewebe
zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% gemangelt und dann 30 Minuten bei 105° C getrocknet.
Jeweils ein Teil dieser getrockneten Proben wird weiterhin 30 Sekunden bei 1500C wärmebehandelt.
Es werden die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse bezüglich antistatischem Verhalten
vnd Aufsaugverhalten bei den so behandelten Geweben erhalten.
Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)
Anzahl der Wasch- Trocknungs- Behand- |
Wärme behand lung |
Dispersion A Netto-FeststofT- aufnahme*) |
1% | 3% | Dispersion B Netto-Fest- stofF- aufnahme*) |
480 |
lungen | 0,5% | 800 | 720 | 0,25 %| 0,5% | 600 | |
1 ) | 1540 | 1330 | 1210 | 620 | 790 | |
5 | 1870 | 2630 | 1980 | 710 | 1050 | |
10 | 3000 | 2940 | 2600 | 830 | 490 | |
30 J | 3120 | 920 | 610 | 990 | 590 | |
1 Ι | 1820 | 1010 | 740 | 615 | 780 | |
5 | 2490 | 1230 | 950 | 770 | 960 | |
10 | Ja | 2800 | 1900 | 1230 | 920 | |
30 J | 2950 | 1150 |
Ohne Behandlung beträgt die Spannung 3000 Volt.
*) Gewichtsprozent Copolyester, bezogen auf das zu behandelnde Gewebe.
J7
Aufsaugverhalten (Einheit. | Wärme behand |
Sekunden) | 0,5% | ut iiaiiui | 3% | Dispersion B Netto-Fest- stoflT- |
0.5% |
Anzahl der Wasch- Trocknungs- |
lung | Dispersion A Nettü-FeststofT- |
32,1 | 1% | 13,0 | aufnahme | 4,4 |
Behand- | 3 | 94,7 | 22,0 | 20,5 | 0.25% | 5,2 | |
lungen | 154 | 39,9 | 42,0 | 4,4 | 12,0 | ||
1 ) | keine | 165 | 81,3 | 63,4 | 5,6 | 17,8 | |
5 | 42,7 | 110 | 4,9 | 13,4 | 4,9 | ||
10 | 82,3 | 12,8 | 6,1 | 20,3 | 4,3 | ||
30 J | 158 | 20,4 | 14,5 | 4,8 | 11,5 | ||
1 ) | TO | 176 | 73,2 | 25,6 | 5,8 | 17,0 | |
5 | Ja | 138 | 13,0 | ||||
10 | 20,6 | ||||||
30 J |
Bei Untersuchung der Beschmutzung werden ähnliche Ergebnisse erzielt wie bei der Untersuchung
elektrostatischer Aufladung und des Aufsaugeverhaltens.
Bei Behandlung eines Polyestergewebes wie im Beispiel 2 unter Anwendung einer Dispersion mit
einer Konzentration von 0,75%, die durch Verdünnen der wie nachstehend beschrieben hergestellten wäßrigen
Dispersion eines Copolyesters erhalten wird, wird ein ähnlich hervorragendes und dauerhaftes
hydrophiles Verhalten erzielt.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrie en.
Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 1200 Teile Polyoxyäthylenglykol mit
einem Molekulargewicht von 13 000, 1,4 Teile Zinkacetat-Dihydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen
Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird allmählich unter schwachem Einleiten von Stickstof! erhitzt, und
die Temperatur wird in etwa 2 Stunden und 50 Minuten auf 255° C erhöht. Danach wird unter gleichzeitiger
allmählicher Druckabsenkung die Temperatur auf 265°C gesteigert, und der Druck wird auf unter
1 mm Hg erniedrigt. Unter diesen Bedingungen wird die Polymerisation während weiterer 2,5 Stunden
fortgesetzt.
Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 70 Gewichtsprozent von der Polyoxyäthylenglykolkomponente,
und er hat einen Schmelzpunkt von 200 bis 210° C und eine reduzierte spezifische
Viskosität von 1,17. Unter Verwendung dieses Copolyesters wird eine wäßrige Dispersion wie im Beispiel 2
hergestellt. Weiterhin wird durch Destillation das Dioxan entfernt, wobei eine beständige wäßrige
Dispersion mit einer Harzkonzentration von 5% erhalten wird.
Eine Emulsion, wie nachstehend beschrieben hergestellt, wird mit Wasser zu einer 0,5 % Harz enthaltenden
wäßrigen Dispersion verdünnt, und mit dieser wird ein aus Polyäthylenterephthalat bestehendes
einfach gewebtes Taftgewebe bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 55% behandelt; dann wird das Gewebe
5 Minuten bei 1200C getrocknet.
Das in dieser Weise behandelte Gewebe zeigt ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der elektrostatischen
Aufladung, des Schmutzabweisungsvermögens und des Aufsaugverhaltens; es verändert sich
nicht bei wiederholtem Waschen, sondern stellt ein sehr festes und dauerhaftes Gewebe dar. Es werden
folgende Ergenisse erzielt:
Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)
Nicht behändestes Gewebe
Behandeltes
Gewebe ..
Gewebe ..
Anzahl der Wasch-Trocknungs-Behandlungen
I 1 I 5 I 10 I 30
-2740
-43
-43
-2790
-65
-65
-2820
-100
-100
-2830
-150
-150
-2900 -200
Die Ergebnisse der Verschmutzungsprüfung zeigen, daß das nicht behandelte Gewebe einen Verschmutzungsgrad
von 10,8 % besitzt, während der des behandelten Gewebes 2,0% beträgt. Weiterhin wird festgestellt,
daß dieses Verhalten durch Waschen nicht verlorengeht.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten
Copolyesters beschrieben.
Es werden 450 Teile Dimethylterephthalat, 50 Teile Dimethylisophth..Jat, 350 Teile Äthylenglykol, 500 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 7500, 1,2 Teile Calciumacetat-Monohydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird allmählich unter schwachem Einleiten von Stickstoff erhitzt, und die Temperatur wird in etwa 2 Stunden auf 22O0C erhöht. Danach wird unter gleichzeitiger allmählicher Verringerung des Drucks die Temperatur auf 240° C gesteigert, und der Druck wird auf unter 1 mm Hg gesenkt. Unter diesen Bedingungen wird die Polymerisation während weiterer 1,5 Stunden fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 50 Gewichtsprozent der Polyoxyäthylenglykolkomponente, er hat einen Schmelzpunkt von 145 bis 150° C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,40.
Es werden 450 Teile Dimethylterephthalat, 50 Teile Dimethylisophth..Jat, 350 Teile Äthylenglykol, 500 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 7500, 1,2 Teile Calciumacetat-Monohydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird allmählich unter schwachem Einleiten von Stickstoff erhitzt, und die Temperatur wird in etwa 2 Stunden auf 22O0C erhöht. Danach wird unter gleichzeitiger allmählicher Verringerung des Drucks die Temperatur auf 240° C gesteigert, und der Druck wird auf unter 1 mm Hg gesenkt. Unter diesen Bedingungen wird die Polymerisation während weiterer 1,5 Stunden fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 50 Gewichtsprozent der Polyoxyäthylenglykolkomponente, er hat einen Schmelzpunkt von 145 bis 150° C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,40.
10 Teile dieses Copolyesters werden in 2 Teilen Benzylalkohol und 88 Teilen Tetrachloräthan gelöst.
Das sich ergebende Gemisch wird unter Rühren mit einer wäßrigen Lösung gemischt, die aus 5 Mol
Polyäthylenoxyd, 1 Teil Natriumdioctylsulfosuccinat und 97 Teilen Wasser besteht. Diese Emulsion wird
mit der gleichen Menge Wasser verdünnt, und unter verringertem Druck werden bei 40 bis 60°C das
Lösungsmittel und das Wasser durch azeotrope Destillation abdestilliert. Es werden 52 ml Tetrachloräthan
zurückgewonnen, und während des Zeitraums tritt kaum eine Koagulierung ein. Es wird eine durchscheinende
Emulsion erhalten, die 10,2% des Copolyesters enthält und ohne weiteres mit Wasser verdünnt
werden kann.
Vergleichsversuch 3
Bei Behandlung von Polyäthylenterephthalat-Geweben
unter Verwendung einer 1 "/eigen Lösung eines Copolyesters, der wie nachstehend beschrieben erhalten
wird, wird der aufgeklotzte Copolyester bei einmaligem Waschen fast vollständig entfernt, und es ist nicht
möglich, ein dauerhaftes hydrophiles Verhalten herbeizuführen.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 140 Teile Dimethylterephthalat, 98 Teile Äthylenglykol, 1560 Teile Polyäthylenglykol mit einem
Molekulargewicht von 13 000, 0,6 Teile Zinkacelat-Dihyclrat
und 0,2 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird unter Einleiten
von Stickstoff erhitzt, und die Temperatur wird in 2 Stunden auf 2300C erhöht. Danach wird unter
allmählicher Verringerung des Drucks die Temperatur auf 260° C gesteigert und der Druck auf unter 1 mm Hg
abgelenkt. Die Polymerisation wird unter diesen Bedingungen während weiterer 1,5 Stunden fortgesetzt.
Der in dieser Weise erhaltene Copolyester besitzt einen Schmelzpunkt von 6O0C und eine reduzierte spezifische
Viskosität von 1,0. Dieser Polyester ist annähernd löslich in Wasser.
Bei Behandlung eines Gewebes unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise und
unter Verwendung eines Copolyesters, der wie nachstehend erhalten wird, wird ein ähnlich ausgezeichnetes
und dauerhaftes hydrophiles Verhalten erzielt.
Nachstehend wird die Herstelnjng des hier verwendeten
Copolyesters beschrieben.
Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 1000 Teile eines Blockpolymerisats aus
Polyäthylenglykol und Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 13 000, 1,4 Teile Zinkacetat-Dihydrat
und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird unter schwachem
Einleiten von Stickstoff erhitzt, und es wird eine Esteraustauschreaktion über 2 Stunden und 20 Minuten
durchgeführt; die Temperatur wird auf 2400C gesteigert, und danach wird die Temperatur unter
allmählicher Verringerung des Drucks auf 26O0C erhöht, während der Druck auf unter 1 mm Hg in
1,5 Stunden abgesenkt wird. Die Polymerisation wird unter diesen Bedingungen während weiterer 1,5 Stunden
fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 60 Gewichtsprozent von der
Polyoxyalkylenglykolkomponente und hat einen Schmelzpunkt von 2100C und eine reduzierte spezifische
Viskosität von 1,20.
i£s werden 13 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Copolyesters mit einem Schmelzpunkt von 170 bis
1800C, einer reduzierten spezifischen Viskosität von 1,12 und einem Gehalt von etwa 63 Gewichtsprozent
an der Polyoxyäthylenglykolkomponente, 0,68 Teile Ölsäure und 0,43 Teile Polyäthylenoxyd-(5 MoI)-Nonylphenyläther
unter Erhitzen in 17 Teilen Dimethylformamid und 70 Teilen Dioxan gelöst. Danach
werden 0,13 Teile 2-Mercaptobenzothiazol zugesetzt. Das gesamte Gemisch wird mit 200 Teilen Wasser,
die 0,44 Teile Triäthanolamin und 0,07 Teile PoIyäthylenoxyd-(15
ΜοΠ-Nonylphenyläther enthalten,
versetzt, so daß das gesamte Gemisch emulgiert wird. Die Temperatur wird bei dieser Behandlung im
Bereich von 80 bis 1000C gehalten.
Nach Vollendung der Emulgierung wird die Erhitzung fortgesetzt, Dioxan und Wasser werden
abdestilliert, und es wird eine wäßrige Dispersion, die 6,5% des Copolymerisate enthält, erhalten. Diese
Dispersion wrd mit der zehnfachen Menge Wasser verdünnt, und mit dieser verdünnten Dispersion
wird Polyäthylenterephthalat-Kettknüpfgewebe bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% geklotzt; dann
wird das Gewebe während 5 Minuten bei 1200C getrocknet. Dieses behandelte Gewebe weist ein noch
besseres und daueihaftcres hydrophiles Oberflächenverliijten
auf, ais in dem Falle, in welchem kein 2-Mercaptobenzothiazol zugegeben wird.
Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt) | Nicht | Behandeltes Gewebe | Ja |
Anzahl der | behandeltes | 2-Mercaptobenzothiazol | 300 |
VVasch- | Gewebe | 410 | |
Trocknungs- | Nein | 580 | |
Behand- | 1850 | 490 | 750 |
hingen | 2550 | 510 | 910 |
1 | 2300 | 760 | |
5 | 2600 | 910 | |
10 | 2850 | 1850 | |
30 | |||
50 | |||
Aufsaugverhaltf;n (Einheit: Sekunden)
Areahl der | Nicht | Behandeltes | Gewebe | Ja |
Wasch- | behandeltes | 2-Mt. :aptobenzothiazol | 4,9 | |
Trocknungs- | Gewebe | 4,9 | ||
Behand- | Nein | 5,2 | ||
liingen | >180 | 5,2 | 5,9 | |
1 | >180 | 4,3 | 7,8 | |
5 | >180 | 5,4 | ||
10 | >180 | 9,6 | ||
30 | >180 | 18,0 | ||
50 | ||||
Die Ergebnisse der Verschmutzungsversuche zeigen eine ähnliche Verbesserung. Wenn nach der vorstehend
angegebenen Behandlung und Trocknung des Gewebes
eine Wärmebehandlung bei 180"C über 30 Sekunden durchgeführt wird, ergibt sich ebenfalls eine ausgezeichnete
Haltbarkeit.
Wenn an Stelle des 2-MercaptobenzothiazoIs dessen Zinksalz, 2-Mercaptobenzoimidazol oder dessen Zinksalz
oder ein Reaktionsprodukt aus Diphenylamin und Aceton verwendet wird, werden ähnliche Verbesserungen
der Haltbarkeit beobachtet.
Es werden 10 Teile eines Copolyesters, der in der nachstehend beschriebenen Weise hergestellt wird,
0,1 Teile eines Zinksalzes von 2-Mercaptobenzoimidazol und 1 Teil Polyoxyäthylen-(3 Mol)-Sorbitmonolaurat
unter Erhitzen in 90 Teilen Dioxan gelöst. Zu diesem Gemisch werden allmählich 200 Teile Wasser
unter Rühren zugegeben, um eine wäßrige Dispersion mit einer Harzkonzentration von 3,3% zu erhalten.
Diese Dispersion wird weiter auf das Fünffache mit Wasser verdünnt.
Mit Hjeser verdünnten Dispersion wird Polyäthylenterephthalat-Kettknüpfgewebe
bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% geklotzt; dann wird das Gewebe 5 Minuten bei 1200C getrocknet. Das so
behandelte Gewebe zeigt ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich antistatischem Verhalten, Aufsaugfähigkeit
und Scrhnutzabweisungsvermögen, wobei diese Eigenschaften
gleichzeitig dauerhaft sind und nicht durch wiederholtes Waschen nachteilig beeinflußt werden.
Wenn nach ähnlicher Behandlung und Trocknung des Gewebes weiter eine Wärmebehandlung während
30 Minuten bei 18O0C durchgeführt wird, zeigt das sich ergebende Gewebe ein ähnliches Verhalten wie
vorstehend beschrieben.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 500Teile Dimethylterephthalat, 1200 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht
von 7000, 1,4 Teile Zinkacetat-Dihydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht und
2,5 Stunden bei 2800C erhitzt. Danach werden
350 Teile Äthylenglykol zugegeben, das gesamte Gemisch wird unter Einleiten von Stickstoff erhitzt,
und die Temperatur wird in etwa 2,5 Stunden auf 235°C erhöht. Danach wird unter allmählicher
Verringerung des Drucks die Temperatur auf 2600C gesteigert, und der Druck wird in 1,5 Stunden auf unter
1 mm Hg abgesenkt. Unter diesen Bedingungen wird die Polymerisation während weiterer 2 Stunden fortgesetzt.
Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 70 Gewichtsprozent der Polyoxyäthylenglykolkomponente
und hat einen Schmelzpunkt von 1800C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,30.
Aus einem Copolyester, der wie nachstehend beschrieben hergestellt wird, wird nach der im Beispiel 7
angegebenen Arbeitsmethode eine wäßrige Dispersion bereitet. Wenn ein zu 100% aus Polyäthylenterephthalat
bestehendes einfach gewebtes Tropengewebe mit dieser Dispersion behandelt wird, zeigt das Gewebe
ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich antistatischem Verhalten, Schmutzabweisungsvermögen und Aufsaugfähigkeit,
wobei diese Eigenschaften dauerhafi sind und durch wiederholtes Waschen nicht nachteilig
beeinflußt werden.
Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 680Teile Dimethylterephthalat, 1020Teile
Es werden 680Teile Dimethylterephthalat, 1020Teile
ίο Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewichl
von 8000, 1,9 Teile Zinkcarbonat und 0,8 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Nachdem
die Luft im Autoklav durch Stickstoff ersetzl wird, wird der Inhalt 2 Stunden bei 285°C erhitzt
Danach werden 475 Teile Äthylenglykol zugesetzt Unter Einleiten von Stickstoff wird der inhalt allmählich
erwärmt, und die Temperatur in etwa 2 Stunder und 15 Minuten auf 23O°C erhöht. Danach wird untei
allmählicher Drucksenkung die Temperatur auf 265"C
ao gesteigert, und der Druck wird in 1,5 Stunden aul
unter 1 mm Hg erniedrigt. Unter diesen Bedingunger wird die Polymerisation während weiterer 2 Stunder
fortgesetzt. Der so erhaltene Copolyester enthüll etwa ^o Gewichtsprozent von der Polyoxyäthylen-
as glykolkomponente und hat einen Schmelzpunkt vor
21O0C und eine reduzierte spezifische Viskositäl von 1,09.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- ι 2 uesters auf die Oberfläche einer Faser soilen dia FaserPatentanspruch: und der Copolyester durch thermische Behandlung zueiner Mischkristallisation gebracht werden, wodurchVerfahren zum Verbessern der Eigenschaften ein Anhaften auf der Faser gewährleistet wird,von Polyestertextilgut durch Überziehen der Ober- 5 Gemäß der französischen Patentschrift 1286 215fläche der Polyester-Textilware mit einer Lösung soll ein Copolyester verwendet werden, der durchin einem organischen Lösungsmittel oder mit einer Umsetzung aus einem wasserlöslichen Polyoxyalkylen-wäßrigen Dispersion eines Copolyesters, der aus glykol mit einem Molekulargewicht von mindestens(a) wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykolen, (b) 6000, Terephthalsäure oder einem Ester davon undTerephthalsäure oder Derivaten hiervon und (c) io Äthylenglykol erhalten worden ist, und ein Copoly-Äthylenglykol abgeleitet ist, dadurch ge- ester in Form eines Reaktionsproduktes von 2 biskennzeichnet, daß ein Copolyester ver- 20MoI Terephthalsäure oder einem Ester davon,wendet wird, der aus den Einheiten von Dezogen auf 1 Mol Polyoxyalkylenglykol, und mindc-...... „ , „ , ,, , stens 2MoI Äthylenglykol, bezogen auf 1 Mola) einem wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykol Terephthalsäure oder deren Ester. Die nach diesem mit einem Molekulargewicht von 3000 bis verfahren angestrebten Produkte haben nicht die 15 000, die 40 bis 75 Gewichtsprozent des giejcheZusammensetzungwiedieReaktionsmaterialien, Copolyesters ausmachen, J und aus dem Ausführungsbeispiel geht hervor, daßb) Terephthafsaure oder deren Derivaten und der Copolyester djeses Verfahrens einen Schmelzpunktc) Äthylenglykol und gegebenenfalls 20 bjs zu 70<>c hat Der Gewichtsprozentsatz an PoIy-d) unter 15 Molprozent, bezogen auf die Ge- äthylenglykol ist wesentlich höher als in der Zusammensamtmenge der Bestandteile (b) und (c), setZung der Reaktionsmaterialien. In der entsprecheneiner mit den Bestandteilen (b) und bzw. oder den japanischen Patentanmeldung 11 298/1963 ist (c) copolymensierbaren Komponente angegeben, daß der Copolyester wasserquellbar oderabgeleitet ist, eine reduzierte spezifische Viskosität 25 wasserlöslich sein und einen Erweichungspunkt unter von 0,9 bis 2,0 und einen Schmelzpunkt von ober- 1000C haben sollte.halb 12O0C aufweist, wobei gegebenenfalls die Wenn ein Copolyester dieser Art zum AufbringenLösung oder -.'.ie Dispersion ein Antioxydations- eines Überzugs auf die Oberfläche von Polyesterformmittel enthält. körpern verwendet wird, ist es zwar möglich, der30 Oberfläche der Formkörper hydrophile Eigenschaften
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