DE1593520C3 - 3-(Carbamoyloxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

3-(Carbamoyloxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zu deren Herstellung

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DE1593520C3 DE1593520A DE1593520A DE1593520C3 DE 1593520 C3 DE1593520 C3 DE 1593520C3 DE 1593520 A DE1593520 A DE 1593520A DE 1593520 A DE1593520 A DE 1593520A DE 1593520 C3 DE1593520 C3 DE 1593520C3
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety

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Description

OH
N—C—N
35
gegebenenfalls in Form ihrer Alkalisalze a) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
40
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators, vorzugsweise einer organischen Base, oder b) mit Carbamoylchloriden der allgemeinen Formel
R1 O
I Il
R2—N—C—CI
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz einer Base umsetzt oder c) mit Phosgen, zweckmäßigerweise unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, und unter Zusatz einer Base zum entsprechenden Chlorameisensäureester reagieren läßt, der dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
45
50
55
R1
HN
ί \
R2
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungs mittel, gewünschtenfalls unter Zusatz eines säure bindenden Mittels, kondensiert wird, wobei R1 R2, R3, R4, R5 und X in den bezeichneten all
60
-gemeinen Formeln die obengenannte Bedeutung haben.
3. Selektive herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen nach Anspruch 1.
IO Die Erfindung betrifft neue3-(CarbamoyIoxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung als Wirkstoffe sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.
Die herbizide Wirkung von N-Alkylcarbamoyloxyphenyl-harnstoffen, z. B. von N,N-Dimethyl-N'-(3-(N" - tert.butylcarbamoyloxy) - phenyl) - harnstoff, ist bereits bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Verbindungen keine bzw. nur eine ungenügende Selektivität besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
Ν—C-N
in der R1 Wasserstoff oder C1-C2-AIkVl, R2 Phenyl-, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl-, 4-Halogenphenyl-, 3,4-Dichlorphenyl-, 2,3-Dimethylphenyl-, 3-Chlor-4-methylmercaptophenyl-, 3-Nitrophenyl-, 3-Trifluormethylphenyl- oder 1-Naphthyl-, R3 Wasserstoff oder Methyl, R4 Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl, R5 Cj-Q-AIkyl, R4 und R5 gemeinsam mit dem N-Atom die Pyrrolidino- oder Morpholino-Gruppe und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, eine selektive Wirkung besitzen.
So werden bei ihrer Anwendung im Gegensatz zu den bekannten Wirkstoffen empfindliche Dikotyle, z. B. Zuckerrüben, überraschenderweise nicht geschädigt. Diese selektive Wirkung erstreckt sich sowohl auf die Anwendung im Vorauflaufverfahren — z. B. durch Spritzen auf die Samen — als auch auf die Anwendung im Nachauflaufverfahren — durch Behandlung der bereits aufgelaufenen Kulturen —, so daß hier eine echte Selektivität vorliegt. Die Verträglichkeit der Kulturen gegenüber den erfindungsgemäßen Mitteln ist beachtlich, da sogar größere Aufwandmengen bis zu 5 kg/ha, die zur Vernichtung bereits sehr groß gewordener Unkräuter gebraucht werden, keine Schädigung der Kulturpflanzen bewirken.
Da die bisher zur Bekämpfung von Unkräutern in Rüben verwendeten Herbizide nur im Vorauflaufverfahren verwendet werden können, wenn eine schützende Bodenschicht von genügender Dicke den Rübensamen vom Herbizid trennt, ist mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizide ein erheblicher technischer Fortschritt verbunden, da hiermit erstmals die Bekämpfung von Unkräutern in Rübenkulturen im Nachauflaufverfahren möglich wird.
Die erfindungsgemäßen neuen Wirkstoffe können z. B. nach folgenden Verfahren hergestellt werden:
Durch die Umsetzung von Hydroxyphenylharnstoffen bzw. -thioharnstoffen der allgemeinen Formel
N—C—N
gegebenenfalls in Form ihrer Alkalisalze a) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R2—N=C=O
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid; und gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators, vorzugsweise einer organischen Base, z. B. Triäthylamin, oder b) mit Carbamoylchloriden der allgemeinen Formel
R1 O
I Il
R2—N—C—Cl
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Pyridin, und gegebenenfalls unter Zusatz einer organischen oder anorganischen Base, z. B. Tnäthylamin, oder c) mit Phosgen, zweckmäßigerweise unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, z. B. Tetrahydrofuran oder Äthylenchlorid, und unter Zusatz einer anorganischen oder organischen Base, z. B. Natronlauge oder Ν,Ν-Dimethylanilin, zum entsprechenden Chlorameisensäureester, den man dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Nach 2 Stunden bei Zimmertemperatur wird die Lösung mit 400 ml Äther versetzt, worauf das Carbamat auskristallisiert.
Ausbeute: 26,3 g = 84% der Theorie.
F. 174 bis 175,5°C.
N: Berechnet 13,42%, gefunden 13,34%.
Beispiel 2
N,N-Dimethyl-N-(3-(N"-methyl-N"-(3-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
Das aus 9,0 g N,N-Dimethyl-N'-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff hergestellte Natriumsalz wird in 50 ml Acetonitril aufgenommen. Unter Rühren werden portionsweise 9,2 g N-Methyl-N-(3-methylphenyl)-carbamoylchlorid bei 25° C zugegeben. 30 Minuten wird bei 50° C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird die Lösung in etwa 200 ml Wasser gegossen, worauf das Carbamat auskristallisiert.
Ausbeute: 14,3 g = 87,5%.
F. 1260C.
Die als Zwischenprodukte benötigten 3-Hydroxyphenylharnstoff- bzw. -thioharnstoff-Derivate lassen sich z. B. durch Umsetzen von m-Aminophenol bzw. N-Methylaminophenol mit Carbamoylchloriden, Isocyanaten, Senfölen oder mit Phosgen bzw. Thiophosgen und anschließend mit Aminen herstellen. So wurden z. B. erhalten:
HN
R1
R2
zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Essigester oder Tetrahydrofuran, gewünschtenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie z. B. der vorgenannten Basen, reagieren läßt, wobei R1, R2, R3, R4, R5 und X in den bezeichneten allgemeinen Formeln die genannte Bedeutung haben.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Wirkstoffe.
Beispiel 1
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
18,0g (0.1 Mol) N,N-Dimethyl-N'-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff werden in einem Gemisch aus 25 ml Dimethylformamid und 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und die Lösung mit 0,5 ml Triäthylamin und 13,3 g (0.1 Mol) 3-Methylphenylisocyanat versetzt.
1. N-(3-Hydroxyphenyl)-N -methylharnstoff,
F. 137,5 bis 138,5° C.
2. N-Äthyl-N'-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff,
F. 135 bis 136° C.
3. N,N-Dimethyl-N-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff,
F. 190 bis 193° C.
4. N,N-Dimethyl-N-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff,
F. 123 bis 124°C.
5. N-(3-Hydroxyphenyl)-N,N'-N'-trimethylharnstoff, F. 105 bis 1060C.
6. N-(3-Hydroxyphenyl)-N,N'-tetramethylenharnstoff, F. 138 bis 139° C.
7. Morpholin-N-carbonsäure-3-hydroxyanilid,
F. 180 bis 181°C. 8. N-(3-Hydroxyphenyl)-N'-methylthioharnstoff,
F. 164° C.
Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt allein oder gewünschtenfalls als Mischungen untereinander und/ oder mit anderen Herbiziden und/oder sonstigen Stoffen, z. B. Düngemitteln, und zwar zweckmäßigerweise in'einer für eine Unkrautbekämpfung üblichen Weise in Form von Zubereitungen, wie z. B. Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoflen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln.
Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen kann in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Mahl- bzw. Mischverfahren, durchgeführt werden.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel geht aus den folgenden Versuchsbeispielen hervor.
Vergleichsversuche
Bei einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 600 1 Wasser/ha, wurde bei Zuckerrüben folgende Selektivität erreicht:
Im Vorauf- Im Nach-
laufverfahren aufiauf-
Wirkstoff beim Spritzen verfahren
auf die
Samen
N,N-Dimethyl-
N'-(3-(N"-(3'-methyl-
phenyl)-carbamoyloxy)- 100%
phenyl)-harnstoff 100%
N,N-Dimethyl-
N'-(3-(N"-tert.butyl-
carbamoyloxy)-phenyl)- 0%
harnstoff 0%
Stellaria Galin- Senecio Zucker
Wirkstoff media soga vulgaris rüben
Till ΛΟίυΙΙ parvi-
fiora
N,N-DimethyI-
N'-(3-(N"-(3'-methyl-
phenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)- 0 0 10
harnstoff 0
N,N-Dimethyl-
N'-(3-(N"-tert.butyl-
carbamoyloxy)- 0 0 0
phenylj-harnstoff 10 0 10 10
Unbehandelt 10
0 = Total vernichtet.
10 = Nicht geschädigt.
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyI)-carbamoyloxy)-phenyl)- harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3'-(N"-(3"-methyl-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 96 bis 97° C N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 129 bis 1300C N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff verharzt
Im Lehmboden wurden Monogermsamen von Zuckerrüben sowie Vogelmiere (Stellaria media), Franzosenkraut (Galinsoga parviflora) und Kreuzkraut (Senecio vulgaris) eingesät. Auf den Samen wurden die Wirkstoffe in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 600 1 Wasser/ha, gespritzt. Danach wurden die Samen mit Erde abgedeckt und zum Keimen aufgestellt. Die Pflanzen Hefen nach 10 Tagen auf. Auch nach -4 Wochen wurden bei den mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelten Zuckerrüben keine Wachstumsschäden festgestellt, während die Unkräuter vernichtet wurden. Das bekannte Mittel zeigte dagegen keine Selektivität bei Zuckerrüben.
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 142 bis 1440C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 157 bis 159° C
Zuckerrüben, Vogelmiere (Stellaria media), Franzosenkraut (Galinsoga parviflora) und Kreuzkraut (Senecio vulgaris) wurden, nachdem die Pflanzen die ersten Laubblätter gebracht hatten und sich im Jungstadium befanden, mit den bezeichneten Mitteln behandelt. Die Aufwandmenge betrug 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 600 1 Wasser/ha. Bei dieser Behandlung im Nachauflaufverfahren vernichtete das erfindungsgemäße Mittel lediglich die Unkräuter, während die Zuckerrüben noch 4 Wochen nach der Behandlung keine Beeinträchtigung des Wuchses zeigten. Das bekannte Mittel vernichtete dagegen auch die Nutzpflanzen.
20 Wirkstoff Stellaria Galin Senecio Zucker
media soga vulgaris rüben
25 N,N-Dimethyl- pari-
flora
N'-(3-(N"-(3'-methyl-
phenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-
harnstoff 0 0 10
30 N,N-Dimethyl- 0
N'-(3-(N"-tert.butyl-
carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff 0 0 0
Unbehandelt 10 0 10 10
10
0 = Total vernichtet.
10 = Nicht geschädigt.
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)- harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(4'-methyl-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 154 bis 155° C
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 96 bis 970C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 129 bis 13O0C N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff verharzt N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methyI-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162 bis 163° C
N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-äthyl)-N'-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162,5 bis 163,50C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 167 bis 1680C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-thioharnstoff F. 126 bis 1270C
N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxyphenyl)-thioharnstoff verharzt
Ν,Ν-Tetramethylen-N'- (3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 163 bis 1640C N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 167 bis 1710C
N-Methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-
thioharnstoff F. 142 bis 144° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 137 bis 138° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 120 bis 121°C
N,N-DimethyI-N/-(3-(N"-(3'-trifluormethylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 158 bis 159° C HN-Dimethyl-N'-ß-tN^ß'-nitrophenyO-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 156° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-chlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 156,5 bis 158° C N,N-Dimethyl-N'-(3'-(N"-(4'-bromphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 162 bis 163° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4/-jodphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 169 bis 171° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-chlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 164 bis 166° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 166 bis 167° C Morpholin-N-carbonsäure-3-(N'-phenyl-carbamoyl-
oxy)-anilid F. 177 bis 177,5° C
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff verharzt
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 142 bis 144° C
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 143 bis 145° C
Im Lehmboden wurden Samen von Erbsen sowie Vogelmiere (Stellaria media), Franzosenkraut (Galinsoga parviflora) und Kreuzkraut (Senecio vulgaris) eingesät. Es wurden die Wirkstoffe in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 6001 Wasser/ha, gespritzt. Die Pflanzen Hefen nach etwa 8 Tagen auf. Auch nach 4 Wochen wurden bei den mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelten Erbsen keine Wachstumsschäden festgestellt. Die Unkräuter dagegen wurden vernichtet. Das bekannte Mittel zeigte keine Selektivität.
Wirkstoff Stellaria
media		 Galin
soga
parvi
flora		 Senecio
vulgaris		 Erbsen
N,N-Dimethyl-
N'-(3-(N"-methyl-
N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff,
F. 126°C
N,N-Dimethyl-
N'-(3-(N"-tert.butyl-
carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff
Unbehandelt 		0
0
10		 0
0
10		 0
0
10		 10
0
10
0 = Total vernichtet
10 = Nicht geschädigt
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl- oxy)-phenyl)-harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 87 bis 88° C N-Methyl-N'-methyl-N/-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 111 bis 112°C
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methyl-ο phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 119 bis 1200C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 61 bis 62° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 146 bis 147° C N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 153 bis 154° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 138 bis 139°C
N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 128 bis 1300C N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 122 bis 123° C N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152°C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 160 bis 161°C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(4'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 102 bis 1030C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 138 bis 139° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 113 bis 114°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-fluorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 159 bis 1600C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 125 bis 126°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 126° C N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff nf 1,5650 N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff verharzt
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 142 bis 144° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 157 bis 159°C
Erbsen, Vogelmiere (Stellaria media), Franzosenkraut (Galinsoga pariflora) und Kreuzkraut (Senecio vulgaris) wurden im Jungstadium mit den bezeichneten Mitteln behandelt. Die Aufwandmenge betrug 3 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 6001 Wasser/ha. Bei dieser Behandlung vernichtete das erfindungsgemäße Mittel nur die Unkräuter, aber nicht die Erbsen, die auch 4 Wochen nach der Behandlung keine Beeinträchtigung des Wuchses zeigten. Das bekannte Mittel vernichtete dagegen auch die Nutzpflanzen.
309 550/477
9 Galin-
soga
parvi-
fiora		 Senecio
vulgaris		 Erbsen
Wirkstoff Stellaria
media		 0
0
10		 0
0
10		 10
0
10
Ν,Ν-Dimethyl-
N'-(3-(N"-methyl-
N"-(3'-methyl-
phenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-
harnstoff,
F. 126°C
N,N-Dimethyl-
N'-(3-(N"-tert.butyl-
carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff ....
Unbehandelt 		0
0
10
0 = Total vernichtet.
10 = Nicht geschädigt. *
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 87 bis 88° C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 111 bis 112°C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 119 bis 1200C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 162 bis 163° C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 137 bis 138° C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 117 bis 118°C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 61 bis 62° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methyl-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 146 bis 147°C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 129 bis 1300C N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162 bis 163° C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 110 bis 111° C N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 153 bis 154° C N-Äthyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 138 bis 139° C N-Methyl-N^-tN^methyl-N^^-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 128 bis 1300C N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 122 bis 123° C N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 129 bis 1300C N-Äthyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 147 bis 148° C
N-Methyl-N/-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff verharzt N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff verharzt N,N-Tetramethylen-N'-3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162,5 bis 163,5° C N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 163 bis 164° C ίο N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 167 bis 1710C N-Methyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 167 bis 168° C N-Methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff F. 142 bis 144° C
" N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstofF
F. 126 bis 1270C N-Methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 135 bis 136° C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 149 bis 15O0C N-Äthyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 137 bis 1380C N-Äthyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 120 bis 121°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-trifluormethylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 158 bis 1590C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-nitrophenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 156° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3',4/-dichlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 159 bis 1600C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 160 bis 161°C
N,N-Dimethy-N'-(3-(N"-(4'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 156,5 bis 158° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 113 bis 114°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-a-naphthyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 165 bis 1670C N,N-Dimethyl-N'-(3'-(N"-(4'-bromphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 162 bis 163° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-fluorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 159 bis 1600C
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 169 bis 17O0C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-chlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 164 bis 166° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(2',3'-dimethylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 159 bis 1600C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 166 bis 167° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 125 bis 126° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 126°C
Morpholin-N-carbonsäure-3-(N'-phenylcarbamoyloxy)-anilid F. 177 bis 177,50C
Gleiche biologische Wirkung wieN,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl-
1
oxy)-phenyl)-harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff ' nf 1,5547
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff nf 1,5524
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff '
nf 1,5650
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff verharzt
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 142 bis 144°C '5
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 157 bis 159° C
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff ,
F. 120 bis 121°C 520
12
Substanz
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N-(3-chlor-4-methylmercaptophenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
N-Methyl-N'-(3'-(N"-(4"-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
N-Methyl-N'-(3'-(N"-(a-naphthyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
N-Methyl-N'-(3"-(N"-äthyl-N"-(3"-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
N-Methyl-N'-(3"-(N"-methyl-N"-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
Physikalische Konstante
F. 145 bis 147° C F. 165 bis 166°C F. 151 bis 152°C
Harz
F. 187 bis 188° C

Claims (2)

Patentansprüche:
1. 3 -(CarbamoyloxyphenyO- harnstoffe -thioharnstoffe der allgemeinen Formel
N—C—N
bzw.
15
in der R1 Wasserstoff oder C1-C2-AUCyI, R2 Phenyl-, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl-, 4-Halogenphenyl-, 3,4-Dichlorphenyl-, 2,3-Dimethylphenyl-, 3-Chlor-4-methylmercaptophenyl-, 3-Nitrophenyl-, 3-Trifluormethylphenyl- oder 1-Naphthyl, R3 Wassefstoff oder Methyl, R4 Wasserstoff oder C1-C2-AIlCyI, R5 Q-Cj-Alkyl-, R4 und R5 gemeinsam mit dem N-Atomdie Pyrrolidino-oder Morpholino-Gruppe und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydroxylphenylharnstoffe bzw. -thioharnstoffe der allgemeinen Formel
DE1593520A 1966-09-05 1966-09-05 3-(Carbamoyloxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zu deren Herstellung Expired DE1593520C3 (de)

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