DE1593520C3 - 3-(Carbamoyloxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
3-(Carbamoyloxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1593520C3 DE1593520C3 DE1593520A DE1593520A DE1593520C3 DE 1593520 C3 DE1593520 C3 DE 1593520C3 DE 1593520 A DE1593520 A DE 1593520A DE 1593520 A DE1593520 A DE 1593520A DE 1593520 C3 DE1593520 C3 DE 1593520C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenyl
- urea
- carbamoyloxy
- methyl
- methylphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
OH
N—C—N
35
gegebenenfalls in Form ihrer Alkalisalze a) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
40
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators,
vorzugsweise einer organischen Base, oder b) mit Carbamoylchloriden der allgemeinen
Formel
R1 O
I Il
R2—N—C—CI
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz einer Base
umsetzt oder c) mit Phosgen, zweckmäßigerweise unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels,
und unter Zusatz einer Base zum entsprechenden Chlorameisensäureester reagieren läßt, der
dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
45
50
55
R1
HN
ί
\
R2
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungs mittel, gewünschtenfalls unter Zusatz eines säure
bindenden Mittels, kondensiert wird, wobei R1 R2, R3, R4, R5 und X in den bezeichneten all
60
-gemeinen Formeln die obengenannte Bedeutung haben.
3. Selektive herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen
nach Anspruch 1.
IO Die Erfindung betrifft neue3-(CarbamoyIoxyphenyl)-harnstoffe
bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung als Wirkstoffe
sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.
Die herbizide Wirkung von N-Alkylcarbamoyloxyphenyl-harnstoffen,
z. B. von N,N-Dimethyl-N'-(3-(N" - tert.butylcarbamoyloxy) - phenyl) - harnstoff, ist
bereits bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Verbindungen keine bzw. nur eine ungenügende
Selektivität besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
Ν—C-N
in der R1 Wasserstoff oder C1-C2-AIkVl, R2 Phenyl-,
2-, 3- oder 4-Methylphenyl-, 4-Halogenphenyl-, 3,4-Dichlorphenyl-, 2,3-Dimethylphenyl-, 3-Chlor-4-methylmercaptophenyl-,
3-Nitrophenyl-, 3-Trifluormethylphenyl-
oder 1-Naphthyl-, R3 Wasserstoff oder Methyl, R4 Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl, R5 Cj-Q-AIkyl, R4
und R5 gemeinsam mit dem N-Atom die Pyrrolidino- oder Morpholino-Gruppe und X Sauerstoff oder
Schwefel bedeutet, eine selektive Wirkung besitzen.
So werden bei ihrer Anwendung im Gegensatz zu den bekannten Wirkstoffen empfindliche Dikotyle,
z. B. Zuckerrüben, überraschenderweise nicht geschädigt. Diese selektive Wirkung erstreckt sich sowohl
auf die Anwendung im Vorauflaufverfahren — z. B. durch Spritzen auf die Samen — als auch auf die Anwendung
im Nachauflaufverfahren — durch Behandlung der bereits aufgelaufenen Kulturen —, so daß
hier eine echte Selektivität vorliegt. Die Verträglichkeit
der Kulturen gegenüber den erfindungsgemäßen Mitteln ist beachtlich, da sogar größere Aufwandmengen
bis zu 5 kg/ha, die zur Vernichtung bereits sehr groß gewordener Unkräuter gebraucht werden, keine Schädigung
der Kulturpflanzen bewirken.
Da die bisher zur Bekämpfung von Unkräutern in Rüben verwendeten Herbizide nur im Vorauflaufverfahren
verwendet werden können, wenn eine schützende Bodenschicht von genügender Dicke den
Rübensamen vom Herbizid trennt, ist mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizide ein erheblicher
technischer Fortschritt verbunden, da hiermit erstmals die Bekämpfung von Unkräutern in Rübenkulturen
im Nachauflaufverfahren möglich wird.
Die erfindungsgemäßen neuen Wirkstoffe können z. B. nach folgenden Verfahren hergestellt werden:
Durch die Umsetzung von Hydroxyphenylharnstoffen bzw. -thioharnstoffen der allgemeinen Formel
N—C—N
gegebenenfalls in Form ihrer Alkalisalze a) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R2—N=C=O
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid;
und gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators, vorzugsweise einer organischen Base, z. B. Triäthylamin,
oder b) mit Carbamoylchloriden der allgemeinen Formel
R1 O
I Il
R2—N—C—Cl
zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Pyridin, und gegebenenfalls unter Zusatz
einer organischen oder anorganischen Base, z. B. Tnäthylamin, oder c) mit Phosgen, zweckmäßigerweise
unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, z. B. Tetrahydrofuran oder Äthylenchlorid, und unter
Zusatz einer anorganischen oder organischen Base, z. B. Natronlauge oder Ν,Ν-Dimethylanilin, zum
entsprechenden Chlorameisensäureester, den man dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Nach 2 Stunden bei Zimmertemperatur wird die Lösung mit 400 ml Äther versetzt, worauf das Carbamat
auskristallisiert.
Ausbeute: 26,3 g = 84% der Theorie.
F. 174 bis 175,5°C.
N: Berechnet 13,42%, gefunden 13,34%.
N,N-Dimethyl-N-(3-(N"-methyl-N"-(3-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
Das aus 9,0 g N,N-Dimethyl-N'-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff
hergestellte Natriumsalz wird in 50 ml Acetonitril aufgenommen. Unter Rühren werden
portionsweise 9,2 g N-Methyl-N-(3-methylphenyl)-carbamoylchlorid bei 25° C zugegeben. 30 Minuten
wird bei 50° C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird die Lösung in etwa 200 ml
Wasser gegossen, worauf das Carbamat auskristallisiert.
Ausbeute: 14,3 g = 87,5%.
F. 1260C.
F. 1260C.
Die als Zwischenprodukte benötigten 3-Hydroxyphenylharnstoff- bzw. -thioharnstoff-Derivate lassen
sich z. B. durch Umsetzen von m-Aminophenol bzw. N-Methylaminophenol mit Carbamoylchloriden, Isocyanaten,
Senfölen oder mit Phosgen bzw. Thiophosgen und anschließend mit Aminen herstellen.
So wurden z. B. erhalten:
HN
R1
R2
zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Essigester oder Tetrahydrofuran,
gewünschtenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie z. B. der vorgenannten Basen,
reagieren läßt, wobei R1, R2, R3, R4, R5 und X in den
bezeichneten allgemeinen Formeln die genannte Bedeutung haben.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Wirkstoffe.
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
18,0g (0.1 Mol) N,N-Dimethyl-N'-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff
werden in einem Gemisch aus 25 ml Dimethylformamid und 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und die Lösung mit 0,5 ml Triäthylamin und
13,3 g (0.1 Mol) 3-Methylphenylisocyanat versetzt.
1. N-(3-Hydroxyphenyl)-N -methylharnstoff,
F. 137,5 bis 138,5° C.
2. N-Äthyl-N'-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff,
F. 135 bis 136° C.
3. N,N-Dimethyl-N-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff,
F. 190 bis 193° C.
4. N,N-Dimethyl-N-(3-hydroxyphenyl)-harnstoff,
F. 123 bis 124°C.
5. N-(3-Hydroxyphenyl)-N,N'-N'-trimethylharnstoff,
F. 105 bis 1060C.
6. N-(3-Hydroxyphenyl)-N,N'-tetramethylenharnstoff, F. 138 bis 139° C.
7. Morpholin-N-carbonsäure-3-hydroxyanilid,
F. 180 bis 181°C. 8. N-(3-Hydroxyphenyl)-N'-methylthioharnstoff,
F. 164° C.
Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt allein oder gewünschtenfalls als Mischungen untereinander und/
oder mit anderen Herbiziden und/oder sonstigen Stoffen, z. B. Düngemitteln, und zwar zweckmäßigerweise
in'einer für eine Unkrautbekämpfung üblichen Weise in Form von Zubereitungen, wie z. B. Pulvern,
Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder
festen Trägerstoflen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder
Dispergierhilfsmitteln.
Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen kann in an sich bekannter Art und Weise,
z. B. durch Mahl- bzw. Mischverfahren, durchgeführt werden.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel geht aus den folgenden Versuchsbeispielen
hervor.
Vergleichsversuche
Bei einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 600 1 Wasser/ha, wurde bei Zuckerrüben
folgende Selektivität erreicht:
Im Vorauf- | Im Nach- | |
laufverfahren | aufiauf- | |
Wirkstoff | beim Spritzen | verfahren |
auf die | ||
Samen | ||
N,N-Dimethyl- | ||
N'-(3-(N"-(3'-methyl- | ||
phenyl)-carbamoyloxy)- | 100% | |
phenyl)-harnstoff | 100% | |
N,N-Dimethyl- | ||
N'-(3-(N"-tert.butyl- | ||
carbamoyloxy)-phenyl)- | 0% | |
harnstoff | 0% | |
Stellaria | Galin- | Senecio | Zucker | |
Wirkstoff | media | soga | vulgaris | rüben |
Till ΛΟίυΙΙ | parvi- fiora |
|||
N,N-DimethyI- | ||||
N'-(3-(N"-(3'-methyl- | ||||
phenyl)-carbamoyl- | ||||
oxy)-phenyl)- | 0 | 0 | 10 | |
harnstoff | 0 | |||
N,N-Dimethyl- | ||||
N'-(3-(N"-tert.butyl- | ||||
carbamoyloxy)- | 0 | 0 | 0 | |
phenylj-harnstoff | 10 | 0 | 10 | 10 |
Unbehandelt | 10 | |||
0 = Total vernichtet.
10 = Nicht geschädigt.
10 = Nicht geschädigt.
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyI)-carbamoyloxy)-phenyl)-
harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3'-(N"-(3"-methyl-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 96 bis 97° C N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 129 bis 1300C
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff verharzt
Im Lehmboden wurden Monogermsamen von Zuckerrüben sowie Vogelmiere (Stellaria media),
Franzosenkraut (Galinsoga parviflora) und Kreuzkraut (Senecio vulgaris) eingesät. Auf den Samen
wurden die Wirkstoffe in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 600 1 Wasser/ha,
gespritzt. Danach wurden die Samen mit Erde abgedeckt und zum Keimen aufgestellt. Die Pflanzen
Hefen nach 10 Tagen auf. Auch nach -4 Wochen wurden bei den mit dem erfindungsgemäßen Mittel
behandelten Zuckerrüben keine Wachstumsschäden festgestellt, während die Unkräuter vernichtet wurden.
Das bekannte Mittel zeigte dagegen keine Selektivität bei Zuckerrüben.
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 142 bis 1440C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 157 bis 159° C
Zuckerrüben, Vogelmiere (Stellaria media), Franzosenkraut (Galinsoga parviflora) und Kreuzkraut
(Senecio vulgaris) wurden, nachdem die Pflanzen die ersten Laubblätter gebracht hatten und sich im Jungstadium
befanden, mit den bezeichneten Mitteln behandelt. Die Aufwandmenge betrug 5 kg Wirkstoff/ha,
suspendiert in 600 1 Wasser/ha. Bei dieser Behandlung im Nachauflaufverfahren vernichtete das erfindungsgemäße
Mittel lediglich die Unkräuter, während die Zuckerrüben noch 4 Wochen nach der Behandlung
keine Beeinträchtigung des Wuchses zeigten. Das bekannte Mittel vernichtete dagegen auch die Nutzpflanzen.
20 | Wirkstoff | Stellaria | Galin | Senecio | Zucker |
media | soga | vulgaris | rüben | ||
25 N,N-Dimethyl- | pari- flora |
||||
N'-(3-(N"-(3'-methyl- | |||||
phenyl)-carbamoyl- | |||||
oxy)-phenyl)- | |||||
harnstoff | 0 | 0 | 10 | ||
30 N,N-Dimethyl- | 0 | ||||
N'-(3-(N"-tert.butyl- | |||||
carbamoyloxy)- | |||||
phenyl)-harnstoff | 0 | 0 | 0 | ||
Unbehandelt | 10 | 0 | 10 | 10 | |
10 | |||||
0 = Total vernichtet.
10 = Nicht geschädigt.
10 = Nicht geschädigt.
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-
harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(4'-methyl-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 154 bis 155° C
F. 154 bis 155° C
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 96 bis 970C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 129 bis 13O0C N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff verharzt N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methyI-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162 bis 163° C
F. 162 bis 163° C
N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-äthyl)-N'-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162,5 bis 163,50C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 167 bis 1680C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-thioharnstoff F. 126 bis 1270C
N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxyphenyl)-thioharnstoff verharzt
Ν,Ν-Tetramethylen-N'- (3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 163 bis 1640C
N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 167 bis 1710C
N-Methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-
thioharnstoff F. 142 bis 144° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 137 bis 138° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 120 bis 121°C
N,N-DimethyI-N/-(3-(N"-(3'-trifluormethylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 158 bis 159° C HN-Dimethyl-N'-ß-tN^ß'-nitrophenyO-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 156° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-chlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 156,5 bis 158° C N,N-Dimethyl-N'-(3'-(N"-(4'-bromphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 162 bis 163° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4/-jodphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 169 bis 171° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-chlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 164 bis 166° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 166 bis 167° C
Morpholin-N-carbonsäure-3-(N'-phenyl-carbamoyl-
oxy)-anilid F. 177 bis 177,5° C
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff verharzt
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 142 bis 144° C
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 143 bis 145° C
Im Lehmboden wurden Samen von Erbsen sowie Vogelmiere (Stellaria media), Franzosenkraut (Galinsoga
parviflora) und Kreuzkraut (Senecio vulgaris) eingesät. Es wurden die Wirkstoffe in einer Aufwandmenge
von 3 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 6001 Wasser/ha, gespritzt. Die Pflanzen Hefen nach etwa
8 Tagen auf. Auch nach 4 Wochen wurden bei den mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelten Erbsen
keine Wachstumsschäden festgestellt. Die Unkräuter dagegen wurden vernichtet. Das bekannte Mittel
zeigte keine Selektivität.
Wirkstoff | Stellaria media |
Galin soga parvi flora |
Senecio vulgaris |
Erbsen |
N,N-Dimethyl- N'-(3-(N"-methyl- N"-(3'-methylphenyl)- carbamoyloxy)- phenyl)-harnstoff, F. 126°C N,N-Dimethyl- N'-(3-(N"-tert.butyl- carbamoyloxy)- phenyl)-harnstoff Unbehandelt |
0 0 10 |
0 0 10 |
0 0 10 |
10 0 10 |
0 = Total vernichtet
10 = Nicht geschädigt
10 = Nicht geschädigt
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 87 bis 88° C N-Methyl-N'-methyl-N/-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 111 bis 112°C
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methyl-ο
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 119 bis 1200C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 61 bis 62° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 146 bis 147° C N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 153 bis 154° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 138 bis 139°C
N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 128 bis 1300C
N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C
N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 122 bis 123° C N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl-
oxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152°C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 160 bis 161°C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(4'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 102 bis 1030C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 138 bis 139° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 113 bis 114°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-fluorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 159 bis 1600C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 125 bis 126°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 126° C N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
nf 1,5650 N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff verharzt
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 142 bis 144° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 157 bis 159°C
Erbsen, Vogelmiere (Stellaria media), Franzosenkraut (Galinsoga pariflora) und Kreuzkraut (Senecio
vulgaris) wurden im Jungstadium mit den bezeichneten Mitteln behandelt. Die Aufwandmenge betrug 3 kg
Wirkstoff/ha, suspendiert in 6001 Wasser/ha. Bei
dieser Behandlung vernichtete das erfindungsgemäße Mittel nur die Unkräuter, aber nicht die Erbsen, die
auch 4 Wochen nach der Behandlung keine Beeinträchtigung des Wuchses zeigten. Das bekannte Mittel
vernichtete dagegen auch die Nutzpflanzen.
309 550/477
9 | Galin- soga parvi- fiora |
Senecio vulgaris |
Erbsen | |
Wirkstoff | Stellaria media |
0 0 10 |
0 0 10 |
10 0 10 |
Ν,Ν-Dimethyl- N'-(3-(N"-methyl- N"-(3'-methyl- phenyl)-carbamoyl- oxy)-phenyl)- harnstoff, F. 126°C N,N-Dimethyl- N'-(3-(N"-tert.butyl- carbamoyloxy)- phenyl)-harnstoff .... Unbehandelt |
0 0 10 |
|||
0 = Total vernichtet.
10 = Nicht geschädigt. *
10 = Nicht geschädigt. *
Gleiche biologische Wirkung wie N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 87 bis 88° C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 111 bis 112°C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 119 bis 1200C N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 162 bis 163° C
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 137 bis 138° C
N-Methyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 117 bis 118°C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 61 bis 62° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(4'-methyl-
phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 146 bis 147°C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 129 bis 1300C
N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162 bis 163° C N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 110 bis 111° C
N-Methyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 153 bis 154° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 138 bis 139° C
N-Methyl-N^-tN^methyl-N^^-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 128 bis 1300C
N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C
N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 122 bis 123° C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 151 bis 152° C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 129 bis 1300C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 147 bis 148° C
N-Methyl-N/-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff verharzt
N-Methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff verharzt N,N-Tetramethylen-N'-3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 162,5 bis 163,5° C N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 163 bis 164° C
ίο N,N-Tetramethylen-N'-(3-(N"-phenyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 167 bis 1710C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 167 bis 168° C N-Methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
F. 142 bis 144° C
" N-Methyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstofF
F. 126 bis 1270C N-Methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-
phenyl)-harnstoff F. 135 bis 136° C
N-Methyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 149 bis 15O0C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-(3'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 137 bis 1380C
N-Äthyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 120 bis 121°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-trifluormethylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 158 bis 1590C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-nitrophenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 156° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3',4/-dichlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 159 bis 1600C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 160 bis 161°C
N,N-Dimethy-N'-(3-(N"-(4'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 156,5 bis 158° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 113 bis 114°C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-a-naphthyl-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 165 bis 1670C
N,N-Dimethyl-N'-(3'-(N"-(4'-bromphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 162 bis 163° C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-fluorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 159 bis 1600C
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 169 bis 17O0C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(3'-chlorphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 164 bis 166° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(2',3'-dimethylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 159 bis 1600C
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-(4'-methylphenyl)-
carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff F. 166 bis 167° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 125 bis 126° C N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 126°C
Morpholin-N-carbonsäure-3-(N'-phenylcarbamoyloxy)-anilid
F. 177 bis 177,50C
Gleiche biologische Wirkung wieN,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-methyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyl-
1
oxy)-phenyl)-harnstoff zeigten die folgenden Wirkstoffe:
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
' nf 1,5547
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-äthyl-N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
nf 1,5524
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-N"-methyl-N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
'
nf 1,5650
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
verharzt
N,N-Diäthyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 142 bis 144°C '5
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N"-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
F. 157 bis 159° C
N,N-Dimethyl-N'-methyl-N'-(3-(N"-(2'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
,
F. 120 bis 121°C 520
12
Substanz
N,N-Dimethyl-N'-(3-(N-(3-chlor-4-methylmercaptophenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff
N-Methyl-N'-(3'-(N"-(4"-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
N-Methyl-N'-(3'-(N"-(a-naphthyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
N-Methyl-N'-(3"-(N"-äthyl-N"-(3"-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
N-Methyl-N'-(3"-(N"-methyl-N"-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff
Physikalische Konstante
F. 145 bis 147° C F. 165 bis 166°C F. 151 bis 152°C
Harz
F. 187 bis 188° C
Claims (2)
1. 3 -(CarbamoyloxyphenyO- harnstoffe
-thioharnstoffe der allgemeinen Formel
N—C—N
bzw.
15
in der R1 Wasserstoff oder C1-C2-AUCyI, R2 Phenyl-,
2-, 3- oder 4-Methylphenyl-, 4-Halogenphenyl-,
3,4-Dichlorphenyl-, 2,3-Dimethylphenyl-, 3-Chlor-4-methylmercaptophenyl-,
3-Nitrophenyl-, 3-Trifluormethylphenyl- oder 1-Naphthyl, R3 Wassefstoff
oder Methyl, R4 Wasserstoff oder C1-C2-AIlCyI,
R5 Q-Cj-Alkyl-, R4 und R5 gemeinsam mit dem
N-Atomdie Pyrrolidino-oder Morpholino-Gruppe und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man Hydroxylphenylharnstoffe bzw. -thioharnstoffe der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESC039491 | 1966-09-05 | ||
DESC040838 | 1967-06-07 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1593520A1 DE1593520A1 (de) | 1970-08-13 |
DE1593520B2 DE1593520B2 (de) | 1973-12-13 |
DE1593520C3 true DE1593520C3 (de) | 1974-07-11 |
Family
ID=25993407
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1593520A Expired DE1593520C3 (de) | 1966-09-05 | 1966-09-05 | 3-(Carbamoyloxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3879441A (de) |
JP (1) | JPS5133965B1 (de) |
BE (1) | BE703477A (de) |
BG (1) | BG16313A3 (de) |
CH (1) | CH491598A (de) |
CS (2) | CS168498B2 (de) |
DE (1) | DE1593520C3 (de) |
DK (1) | DK118074B (de) |
ES (1) | ES344462A1 (de) |
FI (1) | FI45102C (de) |
GB (1) | GB1205029A (de) |
IL (1) | IL28598A (de) |
LU (1) | LU54163A1 (de) |
NL (1) | NL157299B (de) |
NO (1) | NO120813B (de) |
SE (1) | SE328863B (de) |
YU (1) | YU32367B (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3979202A (en) * | 1970-05-26 | 1976-09-07 | Monsanto Company | Meta-bifunctional benzenes and herbicidal compositions |
US4076518A (en) * | 1970-08-20 | 1978-02-28 | Schering Aktiengesellschaft | Substituted phenyl thiocarbamates with herbicidal action and method for their production |
US4013450A (en) * | 1970-10-02 | 1977-03-22 | Monsanto Company | Herbicidal ureido containing carbanilates |
DE2730325A1 (de) * | 1977-07-01 | 1979-01-11 | Schering Ag | Carbanilsaeure-(3-ureido-phenyl)- ester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel |
US5194661A (en) * | 1990-08-20 | 1993-03-16 | Ici Americas Inc. | Substituted benzyl carbamates and their use as herbicides |
FR2767823B1 (fr) * | 1997-08-27 | 1999-10-15 | Oreal | Composes derives d'aminophenol et leur utilisation en cosmetique |
EP1636201A1 (de) * | 2003-06-12 | 2006-03-22 | Novo Nordisk A/S | Para-substituierte phenylcarbamate als inhibitoren der hormonsensitiven lipase |
CN113651722A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-16 | 浙江海昇药业股份有限公司 | 一种1-(3-羟基苯基)-1,3,3-三甲基脲的合成方法、中间体及其用途 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3434822A (en) * | 1964-03-23 | 1969-03-25 | Fmc Corp | M-ureidophenyl carbamates as herbicides |
US3404975A (en) * | 1964-12-18 | 1968-10-08 | Fmc Corp | m-(carbamoyloxy)-carbanilates as herbicides |
-
1966
- 1966-09-05 DE DE1593520A patent/DE1593520C3/de not_active Expired
-
1967
- 1967-07-24 LU LU54163D patent/LU54163A1/xx unknown
- 1967-07-28 BG BG009009A patent/BG16313A3/bg unknown
- 1967-08-02 FI FI672102A patent/FI45102C/fi active
- 1967-08-23 DK DK427067AA patent/DK118074B/da unknown
- 1967-08-25 ES ES344462A patent/ES344462A1/es not_active Expired
- 1967-08-26 YU YU1683/67A patent/YU32367B/xx unknown
- 1967-08-30 SE SE12043/67A patent/SE328863B/xx unknown
- 1967-09-04 CS CS2504*[A patent/CS168498B2/cs unknown
- 1967-09-04 NO NO169594A patent/NO120813B/no unknown
- 1967-09-04 CS CS6299A patent/CS168497B2/cs unknown
- 1967-09-04 GB GB40291/67A patent/GB1205029A/en not_active Expired
- 1967-09-04 NL NL6712096.A patent/NL157299B/xx unknown
- 1967-09-04 IL IL28598A patent/IL28598A/en unknown
- 1967-09-04 CH CH1235467A patent/CH491598A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-09-05 JP JP42056954A patent/JPS5133965B1/ja active Pending
- 1967-09-05 BE BE703477D patent/BE703477A/xx unknown
-
1970
- 1970-07-10 US US053988A patent/US3879441A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6712096A (de) | 1968-03-06 |
NO120813B (de) | 1970-12-07 |
DE1643026B2 (de) | 1976-01-22 |
GB1205029A (en) | 1970-09-09 |
FI45102C (fi) | 1972-03-10 |
YU32367B (en) | 1974-10-31 |
ES344462A1 (es) | 1968-10-01 |
LU54163A1 (de) | 1967-09-25 |
CS168497B2 (de) | 1976-06-29 |
YU168367A (en) | 1974-04-30 |
DE1593520B2 (de) | 1973-12-13 |
US3879441A (en) | 1975-04-22 |
DK118074B (da) | 1970-07-06 |
DE1593520A1 (de) | 1970-08-13 |
DE1643026A1 (de) | 1971-04-15 |
CH491598A (de) | 1970-06-15 |
BG16313A3 (bg) | 1972-08-20 |
NL157299B (nl) | 1978-07-17 |
IL28598A (en) | 1972-10-29 |
BE703477A (de) | 1968-03-05 |
JPS5133965B1 (de) | 1976-09-22 |
FI45102B (de) | 1971-11-30 |
SE328863B (de) | 1970-09-28 |
CS168498B2 (de) | 1976-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1567151C3 (de) | Diurethane, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende herbizide Mittel | |
DE1905599C2 (de) | Verwendung von Harnstoffen als selektive Herbizide | |
DE2501648A1 (de) | Substituierte pyridinyloxy-(thio)- phenyl-alkanamide und -harnstoffe | |
DE1518815C3 (de) | m-(UreidophenyI)-carbaminsäureester, deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel | |
DE1593520C3 (de) | 3-(Carbamoyloxyphenyl)-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2141468B2 (de) | l-(2-Benzothiazolyl)-l-äthyl-3methyl-harnstoff, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Herbizid | |
CH623031A5 (de) | ||
DE2928410A1 (de) | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2108975B2 (de) | N-Acyl-Diurethane sowie diese enthaltendes herbizides Mittel | |
DE1620448B2 (de) | Harnstoff- bzw. Thioharnstoffderivate des 3-Methylisothiazols | |
DE2341079C2 (de) | m-Diurethane und selektive herbizide Mittel enthaltend diese Verbindungen als Wirkstoffe | |
DE1643026C3 (de) | 4-(N-Carbamoyloxy)-phenyl-harnstoffe und -thioharnstoffe, sowie diese enthaltende Mittel mit selektiver herbizider Wirkung | |
DE2121957C3 (de) | Diurethane sowie diese enthaltende herbizide Mittel | |
DE2428070C2 (de) | Butyramide und Butyrate, ihre Herstellung und diese enthaltende aphizide Mittel | |
DE1291733B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-harnstoffen | |
DE2310648C3 (de) | Diurethane, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide Mittel | |
DE1242936B (de) | Selektive Herbizide | |
DE2310649C3 (de) | Diurethane sowie diese enthaltende selektive herbizide Mittel | |
DE1081453B (de) | Verfahren zur Herstellung von selektiv herbizid wirksamen Harnstoffderivaten | |
DE1567163C3 (de) | Diurethane, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie herbizide und algizide Mittel enthaltend diese Verbindungen | |
DE2042110C3 (de) | Substituierte Phenylthionocarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und solche Carbamate enthaltende herbizide Mittel | |
DE2320362A1 (de) | Dichlorthiazolylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
DE1932827B2 (de) | Cycloaliphatische imidazolidin-2-on- 1-carbonsaeure-amide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
DE1567165C3 (de) | Algizide Mittel auf Carbamat-Basis | |
DE1117561B (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |