DE1570576A1

DE1570576A1 - Verfahren zur Herstellung von waessrigen,emulgatorfreien Silicon-Emulsionen

Info

Publication number: DE1570576A1
Application number: DE19651570576
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Keberle; Dr Hans Niederpruem
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-05-28
Filing date: 1965-06-28
Publication date: 1969-12-11
Also published as: NL6607150A; DE1570576B2; DE1570576C3; BE681712A; GB1128642A; AT265642B; CH476063A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Beyerwerk PATENT-ABTEILUNG

26. Mai 1965

Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, emulgatorfreien Silicon-Emulsionen

Hochmolekulare hydrophobe Polysiloxane sind in Wasser unlöslich und können ohne Verwendung von Hilfsmitteln wie Emulgatoren oder Netzmitteln nicht in Wasser emulgiert werden. Es ist indessen "bekannt geworden, wasserlösliche oder in wäßrig organischen Lösungsmitteln lösliche niedermolekulare Polysiloxan-Derivate herzustellen, deren Löslichkeit durch salzartige Gruppen als hydrophilierende G-ruppierungen verursacht wird. Es handelt sich dabei um echte wäßrige Lösungen mit molekulardisperser Verteilung. Höhermolekulare Polysiloxan-Derivate mit derartigen Gruppen lösen sich natürlich nicht mehr. Es gelang aber auch nicht, sie ohne Zuhilfenahme von Emulgatoren oder organischen Lösungsvermittlern in wäßrige Emulsionen zu bringen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen emulgatorfreien Silikon-Emulsionen. Die neuen Polysiloxan-Derivate enthalten salzartige Gruppen oder basische bzw. saure Gruppen, die durch Säuren quaterniert

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oder terniert oder durch Basen mindestens teilweise neutralisiert sind. Auf diese Weise sind rein wäßrige emulgatorfreie sowohl anionische als auch kationische Silikon-Äulsionen zugänglich, die frei sind von niedermolekularen Begleitstoffen.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen eaulgatorfreien Silikon-Emuleionen und ist dadurch gekennzeichnet, daß man a) Polysiloxane mit mindestens zwei Gruppen mit mindestens je einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom mit b) Diisocyanaten und c) einer Verbindung mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom oder mindestens einer NCO-Gruppe und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe, sowie gegebenenfalls d) einem niedermolekularen Kettenverlängerungemittel mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen umsetzt, und im Falle der Verwendung von Verbindungen mit zur Salzbildung befähigten Gruppen das resultierende Umsetzungsprodukt anschließend in an sich bekannter Weise mindestens teilweise in Salzform überführt.

Man erhäit also Verfahrensprodukte, die nach Art von Block-Polymeren aufgebaut sind, deren Organopolyeiloxan-Blöcke durch Isocyanataddition mit salzartige Gruppen tragenden organische Segmenten verbunden sind. Man erhält auf diese Weise Polysiloxan-Derlvate, deren hydrophober Charakter je nach Zusammensetzung

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unterschiedlich ausgeprägt ist und die durch die Anwesenheit salzartiger Gruppen hydrophie Zentren besitzen, die die Herstellung wässriger emuljtatorfreier Emulsionen einschließlich kolloiddisperser Lösungen erlauben. Wie er_Wü_nacht, ist jedoch die Hydrophilie in keinem Falle so groß, daß molekulardisperse, rein wässrige Lösungen entstehen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane mit mindestens zwei Gruppen mit mindestens je einem reaktionsfähigen Wasser-Btoffatom gehorchen der allgemeinen Summenformel

^Hn ^Si Vn
T"

In dieser Formel ist mindestens ein R ein carbofunktioneller organischer Rest und alle übrigen R gegebenenfalls indifferent substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste, vorzugsweise Methyl- oder Phenylgruppen, während η einen Wert von mehr als 1 und höchstens 3 hat. Dem carbofunktionellen,organischen Rest kann im allgemeinen die Gruppierung

-R'-Y

zugesprochen werden, worin R' ein 2-wertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, der durch Äther- bzw. Thioäthergruppen unterbrochen sein kann, und Y beispielsweise eine Hydroxyl-, Merkapto-, Carboxy- oder eine primäre bzw. sekundäre Aminogruppe sein kann.

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Geeignete carbofunktionelle Reste sind beispielsweise: Hydroxymethyl -CH₂OH Hydroxybutyl -(CHg)₄OH

ß-Hydroxyäthyl-oxymethyl -CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

ß-Hydroxyäthyl-mercaptomethyl -CH₂-S-CH₂-OH₂-OH fly'fc-Dihydroxypropyl-mercaptomethyl -CH₂-S-CH₂-CHOH-Ch₂OH

Mercaptomethyl -CH₂SH

ß-Mercaptoäthyl-mercaptomethyl -CH₂-S-OH₂-CH₂-SH

B-Carboxyäthyl -CH₂-OH₂-OOOH Aminomethyl -CH₂-HH₂

£-Aminobutyl -(CH₂J₄-MH₂

n-Butylamihomethyl -CH₂-HH-O₄!

Die erfindungsgeoäS eu verwendenden Organopolysiloxane sind nach mehreren bekannten Verfahren cugänglich. Beispielsweise können die besondere geeigneten Hydroxymethylpolysiloxane durch direkte Umsetsung von Brommethylpolyeiloxansn «it alkoholischer Kalilauge dargestellt werden. 4-Aminobutylpolyslloxane werden über die Hydrierung der leicht eugänglionen Hitrile hergestellt; entsprechende Carboxyl-Derivate duroh Verseifung der Cyanoalkylsiliciumverbindungen. Aminomethylsiloxane werden durch Aminierung der Halogenmethylslliciumverbindungen mit Ammoniak oder primären Aminen gewonnen.

In vielen Fällen werden die funktioneilen Gruppen cunächst an niedermolekularen Siloxaneη eingeführt; die so gewonnenen Produkte werden dann durch die bekannte Aquilibrierungereaktlon in höhermolekulare Polysiloxane übergeführt. Le A 9453 - 4 -

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Bevorzugt sind Polysiloxane mit einem Molekulargewicht von 194 bis 20 000 und besonders zwischen 500 und 6000. Bevorzugt sind ferner im wesentlichen lineare Polysiloxane und solche mit endständigen Hydroxyl- oder Aminogruppen.

Als Polyisocyanate sind alle aromatischen und aliphatischen Diisocyanate geeignet, wie z.B. 1,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenyldimethylmethandiisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1₍4-Phenylendiisocyanat, die Isomeren des Toluylendiisocyanats, gegebenenfalls in Mischung, chlorierte und bromierte Diisocyanate, phosphorhaltige Diisocyanate, Butan-1,4-diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Gyclohexan-1,4-diisocyanat.

Besonderes Interesse verdienen teilweise verkappte Polyisocyanate, welche die Bildung selbstvernetzender Polysiloxane ermöglichen, z.B. dimeres Toluylendiisocyanat oder mit beispielsweise Phenol, tert. Butanol, Phthalimid, Caprolactam partiell umgesetzte Polyisocyanate.

Zu den an sich bekannten, gegebenenfalls mitzuverwendenden Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen zählen; -—■ _fi

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1. die üblichen gesättigten und ungesättigten Glykole, wie Ithylenglykol oder Kondensate des Xthylenglykola, Butandlol, Propandiol-1,2, Fropandiol-1,3, Neopentylglykol, Hexandlol, Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, Dloxäthyldian, , ..

2. die aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Diamine wie lthylendiamin, Hexamethylendiamin, 1,4-Cyclohsxylendiamin, Benzldln, Dlaminodiphenylmethan, die Isomeren des Phenylendiamine, Hydrazin, Ammoniak, , _<;

3. Aminoalkohole wie ithanolamin, Propanolamin, Butanolamin,

4. Wasser.

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Als Verbindungen, die mindestens ein mit Isocyanatgruppen reagierendes Wasserstoffatom und mindestens eine zur Salebildung befähigte oder salzartige Gruppe enthalten, kommen gegebenenfalls in Mischung infrage: . .v

A) Verbindungen, die zur Salzbildung befähigte Carbonsäure-, Hydroxyl- oder Sulfonsäure-Gruppen aufweisen:

1. Hydroxy- und Mercaptosäuren wie ßlycerinsäure, Glykolsäure, Thioglykolsäure, Milchsäur·, Trichlormilchsäure, Apfelsäure, Dioxymaleineäure, Dioxyfumarsäure, Weinsäure, Dioxyweinsäure, Schleimsäure, Zuckersäure, Citronensäure, Glycerin-borsäure,

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Pentaerythrit-borsäure, Mannitborsäure, Salicylsäure, 2,6-Dioxybenzoesäure_f Protocatechusäure, Ct-Resorcylsäure, ß-Resorcyl· säure, Hydrochinon-2,5-dicarbonsäure, 4-Hydroxyisophthalsäure, 4»6-Dihydroxyisophthalsäure, Oxyterephthalsäure, 5,6,7|8-Tetrahydro-naphthal-(2)-carbonsäure-(3), 1-Hydroxynaphthoesäure-(2), 2,8-Dihydroxynaphthoeeäure~(3), ß-Oxypropionsäure, m-Oxybenzoe-Bäure, Pyrasolon-carboneäure, Harnsäure, Barbitursäure, 2,6-Bishydroxymethyl-p-kreeol;

2. die aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen und heterocyclischen Mono- und Diaminocarbonsäuren, wie Glycin, •6» und Q-Alanin, 6-Aminocaproneäure, 4-Aminobuttersäure, die isomeren Mono- und Diaminobeneoesäuren, die isomeren Mono- und Diaminenaphthoesäuren;

3* die aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen und heterocyclischen Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Aeelahaäure, Sebasinsäure, die isomeren Phthalsäuren, Diphensäure, die isomeren Naphthalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, öulfodiessigsäure, Diglykolsäure, Thiodiglykolsäure, Methylen-bis-thioglykoleäure, die isomeren Pyridindlcarbonoäuren, die isomeren Ghinolindicarbonsäuren, Citronensäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure:

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4. Hydroxy- und Carboxy-eulfoneäuren:

2-Hydroxyäthaneulfoneäure, Phenoleulfonsäure-(2), Phenoleulfoneäure-(3), Phenol«ilfoneäure-(4), Phenoldieulfoneäure-(2,4)» Sulfoeeeigeäure, m-ßulfobenzoeeäure, p-Sulfobenzoeeäure, Benzoesäure-(1)-disulfoneäure-(3,5), 2-Chlor-benEoeeäure-(i)-eulfonsäure-(4), 2-Hydroxy-beneoeeäure-(1)-eulfoneäure-(5)_t Iaphthol-(1)-bu1fonsäure, Naphthol-(1)-disulfoneäure, θ-ChIornaphthol-(1)-difulfoneäure, Naphthol-(1)-trieulfoneäure, Naphthol-(2)-sulfonsäuren 1), Naphthol-(2)-trisulfoneäure, 1_f7-Dihydroxy-naphthalineulfoneäure-(3), 1,8-Dihydroxynaphthalindieulfoneäure-(2,4), Chronotropeäure, 2-Hydroxynaphthoeeäure-(3)-eulfoneäure-(i)_f 2-Hydroxycarbaeoleulfoneäure-(7)J

5. Aminosulfonsäuren:

Amidoβulfoneäure, Hydroxylamin-monoeulfoneäure, Hydracindieulfoneäure, Sulfaniliiure, N-Phenylamino-methaneulfoneäure, 4,6-Dichloranilin-sulfoneäure-(2), Phenylendiamin-(1,3)-di eulfoneäure-(4,6), N-Acetylnaphthylamin-(1)-eulfoneäure-(3), Iaphthylamin-(1)-eulfoneäure, Naphthylamino-(2)-eulfoneäure, Iaphthylamin-41eulfoneäure, Naphthylaain-trieulfoneäure, 4,4'-Di-(p-a»inobenEoyl-amino)-diphenylhamstoffdieulfoneäure-(3,3^f), Phenylhydrazin-dieulfoneäure-(2,5), 2,3-Dimethy1-4-aeinoaeobeneol-dieu]fonsäure-(4',5), 4'-Aminoetilbendieulfoneäure-(2,2')- <4-ato-4>-anisol, Carbaiol-di-eulfoneäure-(2,7), Taurin, Methy1-taurin, Butyltaurin, 3-AMinobenzoesäure-(1 )-eulfoniäixre-(5), 3-Aalno-toluol-N-methan-eulfoneäure, 6-NJtro-1,3-dimethylbensol-

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4-sulfaminsäure, 4_f6-Diaminobenzol-disulfonsäure-(1,3), 2,4-Diamino-toluol-sulfonsäure-(5), 4_f4^I-Diaminodiphenyldisulfonsäure-(2,2'), 2-Aminophenol-aulfonsäure-(4), 4,4'-l)iamino-diphenyläther-sulfonsäure-(2), 2-Aminoanisol-N-methansulfonsäure, 2-Amino-diphenylamin-sulfonsäure, Äthylenglykolsulfonsäure, 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure;

6. organische Phosphorverbindungen wie Derivate von Phosphinsäure, Phosphonigsäuren, Phosphonsäuren und Phosphorsäuren, sowie Ester der phosphorigen und der Phosphorsäure., sowie deren Thioanaloge, z.B.. Bis-(oG-hydroxyisopropyl)-phosphinsäure, Hydroxyalkanphosphonsäure, Phosphorigsäure-bis-glykolester, Phosphorigsäure-bis-propylenglykolester, Phosphorsäure, Phosphorsäure-bis-glykolester, Phosphorsäure-bis-propylenglykolester;

7. ferner gehören zu den Hydroxy-, Mercapto- und Aminocarbonsäuren und -sulfonsäuren, Polycarbon- und -sulfonsäuren die (gegebenenfalls verseiften) Additionsprodukte von ungesättigten Säuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure und ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril, von cyclischen Dicarbonsäureanhydriden wie Maleinsäure-, Phthalsäure-, Succinanhydrid, von Sulfo-earbonsäureanhydr-iden wie Sulfoessigsäure-, o-Sulfobenzoesäureanhydrid, von Lactonen wie ß-Propiolacton, 7^-Butyrolacton, die Additionsprodukte von den Umsetzungsprodukten von Olefinen mit Schwefeltrioxyd wie

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Carbylsulfat, von Epoxycarbon- und -sulfonsäuren wie Glycid· säure, 2,3-Epoxypropansulfonsäure, von Sultonen wie 1,3-Propaneulton, 1,4-Butansulton, 1,8-Naphthaulton, von cyclischen Sulfaten wie Glykolsulfat, von Disulfonsäureanhydriden wie Benzoldisulfonsäure-(1,2)-anhydrid an aliphatische und aromatische Amine wie 1,2-Äthylendiamin, 1,6-Hexamethylendiamin, die isomeren Phenylendiamine, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, gegebenenfalls alkylierte Hydrazine, Ammoniak, Aminoalkohole wie die hydroxalkylierten Amine und Hydrazine wie Äthanolamin, Diäthanolamin^ Triäthanolamin, Äthanoläthylendiamin, Äthanolhydrazin, Alkohole wie Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,3- und 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, mehrwertige Alkohole wie Trimethylolpropan, Glycerin, Hexantriol, die (gegebenenfalls hydrierten) Additioneprodukte von Epoxy- und Äthylenimin-Yerbindungen wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, Styroloxyd, Äthylenimin und ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril an aliphatische und aromatische Aminocarbonsäuren und Aminosulfonsäuren, die Umsetzungsprodukte von Oxyalkansulfonsäuren, Halogencarbonsäuren und -sulfonsäuren mit gegebenenfalls alkyllerten Hydrazinen wie Hydrazinessigsäure, Hydrazinäthansulfonsäure, Hydrazinmethansulfonsäure, die verseiften Additionsprodukte von Cyanhydrinen an Hydrazine wie 1,2-Hydrazin-bie-isobuttersäure;

ferner die Additioneprodukte von Natriumhydrogensulfit an olefinisch ungesättigte Verbindungen wie Allylalkohol, Maleinsäure. Maleinsäure-bis-äthylen- und -bis-propylenglykolester;

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8. Hydrazincarbonaäuren wie Hydrazindicarbonsäuren.

B. Verbindungen, die mit Säuren neutralisierbare, quaternierbare bzw. ternierbare Gruppen aufweisen.

1. Alkohole

insbesondere alkoxylierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und heterocyclische sekundäre Amine wie N,N-Dimethyläthanolamiη, N,N-Diathy1äthanolamin, K,N-Dibutyläthanolamin, i-Dimethylaininopropanol-2, Ν,Ν-Methyl-ß-hydroxyäthylani-Iiη, Ν,Ν-Methyl-ß-hydroxypropyl-anilin, N,H-Äthyl-ß-hydroxyäthylanilin, ΙΙ,Ιί-Butyl-ß-hydroxyäthylanilin, N-Oxäthylpiperidin, IJ-Oxäthylmorpholin, «t-Hydroxyäthylpyridin, ß-Hydroxyäthylohinolin,8owie Thoaphine wie Diäthyl-ü-hydroxyäthylphospliin;

2. Diöle, Triole

inabesondere alkoxylierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und lipterocycliache primäre Amine wie N-Methyldiäthanolamiη, N-Butyldiäthanolaniη, N-Oleyldiäthanolamin, N-Cyelohexyldi ethanol ami η, K-Methyld i i oopropanolamin, N-Cyclohexyldiisoj i*oj anolamin, K₁H-Di oxUthylanili n, N_fN-Dioxäthylm-loluid:i:_f N, N-Diox^thyl-p-toluidin, K_fN-I)ioxypropyl-naphthylamin, Ν,Ιί-Di oxfitlyl -af/-amii]''i-yi'i din, Dioxäthylpi perazin, H,N-Di-(ii- ? ,3-dihy i) *xypi upyl )-ani] in, Di me thy] -Ii ,K'-Lis-oxäthyll:ydraHi η , N, IJ' -?i :i < I)^y j -IJ, IJ' -1 i Hoxypr^ j-yl -äthylendiami η, aowi <■ J¹IuU¹I¹IiIiC v'f .'-!rill,·,·] ■ I.^: r--i.^J»!:_ivir-ⁱ>."ⁱii !.-·] j-hngphir. und Ti'in-I.v.j !'ι ryj-,1 !./ ; t ".{I M \;

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3. Aminoalkohole

wie die durch Hydrierung erhaltenen Additionsprodukte von Alkylenoxyd und Acrylnitril an primäre Amine wie N-Methyl-N-(3-aminopropyl)-äthanolamin, N-Cyclohexyl-N-(3-aminopropyl)- propanol-2-amin, N,N-Bis-(3-aminopropyl)-äthanolamin, N-3-Aminopropyl-diäthanolamin;

4· Amine

wie Ν,Ν-Dimethylhydrazin, Ν,Ν-Dimethyläthylendiamin, 1-Diäthylamino-4-aminopentan, a-Amlnopyridin, 3-Amino-N-äthylcarbazol, H,N-Dimethy!propylendiamin, N-Aminopropyl-piperidin, N-Aminopropylmorpholin, N-Aminopropyläthylendiamin, 1,3-Bie-piperidino-2-aminopropan;

5. Diamine, Triamine, Amide

wie die durch Hydrierung von Anlagerungsprodukten von Acrylnitril an primäre und sekundäre Amine erhaltenen Verbindungen wie Bis-(3-aminopropyl)-methylamin, Bie-(3-aminopropyl)-cyclohexylamin, Bis-(3-äminopropyl)-anilin, Bis-(3-aminopropyl)-toluidln, Diaminocarbazol, Bis-(aminopropoxäthyl)-butylamin, Tris-(aminopropyl)-amin, Ν,Ν'-Bis-carbonamidopropyl-hexamethylendiamin, sowie die durch Anl^erung von Acrylamid an Diamine und Siöle erhaltenen Verbindungen;

C. Verbindungen, die zu Quaternierungsreaktionen befähigte

Halogenatome oder entsprechende Ester starker Säuren enthalten:

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1. Alkohole und Amine

wie beispielsweise 2-Chloräthanol, 2-Bromäthanol, 4-ChIorbutanol, 3-Brompropanol, ß-Chloräthylamin, 6-Chlorhe^.amin, Äthanolaminschwefelsäureester, Ν,Ν-Bis-hydroxyäthyl-ir-mchlormethylphenjä.harnßtoff, N-Hydroxyäthyl-N¹ -chlorhexylharnstoff, GIycerinaminochloräthylurethan, Chloracetyläthylendiamin, Bromacetyl-dipropylentriamin, Glycerin-Gd-bromhydrin, Tri-chloracetyl—triäthylentetramin, 1^-üichlorpropanol-^, gegebenenfalls alkoxyliertes Glycerin-Ä-chlorhydrin.;

2. Isocyanate

wie beispielsweise Chlorhexylisocyanat, m-Chlormethylphenylisocyanat, p-Chlorphenylisocyanat, Bis-chlormethyl-diphenylmethandiisocyanat, 2^-Diisocyanato-benzylchlorid, 2,6-Diisocyanatobenzylchlorid, N-(4-Methyl-3--isocyanatophenyl)-ß-bromäthylurethan.

Zur Überführung in die Salzform geeignete Verbindungen sind:

1. organische Basen wie monofunktionelle primäre, sekundäre und tertiäre Amine wie beispielsweise Methylamin, Biäthylamin, Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Tributylamin, Pyridin, Anilin, Toluidin, alkoxylierte Amine wie Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Methyldiäthanolamin, Oleyldiäthanolamin, sowie polyfunktionelle Polyamine, bei denen die einzelnen Aminogruppen gegebenenfalls unterschiedliche Basizität aufweisen können, wie z.B. die durch Hydrierung von Additiona-

produkten von Acrylnitril an primäre und sekundäre Amine er- _„ „— _k Le A 9453 -13- 9 0 9 8 5 0 / U 1^_D ORIGINAL

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haltenen Polyamine, per- oder partiell alkylierte Polyamine wie Ν,Ν-Dimethyläthylendiamin, ferner Verbindungen wie tC-Aminopyridin, N,N-Dimethylhydrazin;

2. anorganische Basen, basisch reagierende oder basenabspaltende Verbindungen wie Ammoniak, einwertige Metallhydroxyde, -carbonate und -oxyde wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd.

3. Sulfide und Phosphine wie Dimethylsulfid, DiäthyIsulfide Thiodiglykol, Thiodiglykolsäure, Trialkylphosphine, Alky}.aryl— phosphine und Triarylphosphine;

4. anorganische und organische Säuren sowie Verbindungen mit reaktiven Halogenatomen und entsprechende Ester starker Säuren wie Salzsäure, Salpetersäure, Unterphosphoriger Säure, Amidosulf onsäure, Hydroxylaminmonosulfonsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Chloressigsäure, Bromessigsäureäthylester, Sorbitborsäure;

Methylchlorid, Butylbromid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzylchlorid, p-Toluolsulfonsäuremethylester, Methylbromid, Äthylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Glycerin-flC-bromhydrin, Chloressigester, Chloracetamid, Bromacetamid, Dibromäthan, Chlorbromäthan.

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Die Umsetzung der Polysiloxane mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen erfolgt in Gegenwart oder auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln. Im allgemeinen wird zunächst aus dem Polyeiloxan und dem Polyisocyanat mit oder ohne Lösungsmittel bei vorzugsweise O - 15O⁰C ein Voraddukt hergestellt, welches dann gegebenenfalls in Lösung mit dem gegebenenfalls mitzuverwenderiden Kettenverlängerungsmittel und den gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser oder in Mischungen aus beiden gelösten Verbindungen mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Waeserstoffatora und mindestens einer salaartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe vorzugsweise bei 0 - 150⁰C weiter umgesetzt wird.

Im Falle der Verwendung von Verbindungen zeit zur Salzbildung befähigten Gruppen wird die resultierende Polyailoxanmasse anschließend in an sich bekannter Weise mit den zur Salzbildung geeigneten organischen oder anorganischen sauren, basischen öder reaktive Ester oder Halogengruppen enthaltenden Verbindungen, gegebenenfalls in Mischung, zumindest teilweise in Salzform übervaführt, indem dieee in einem organischen oder anorganischen Lösungsmittel, oder nber auch ohne Lösungsmittel vorzugsweise bei Temperaturen zwischen G - 150 C zugegeben werden. Ihre Menpe richtet sich nach der Menge der im modifizierten Polysiloxan befindlichen reaktiven Gruppen, Ein Überschuß kann nur dann sinnvoll sein, wenn es sich um flüchtige Verbindungen handelt, die leicht zu entfernen sind. Häufig

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ist ein Unterschuß des Neutralisationsmittels günstig, um einen bestimmten Grad an Hydrophobie zu erreichen und um einen bestimmten pH-Wert einzustellen. Bi- und polyfurktionelle Neutralisationsmittel wie Polyamine, Polysäuren und Polyhalogenverbindungen werden zweckmäßigerweise im Überschuß angewendet, um beidseitige Reaktion, die eine Kettenverlängerung bzw. Vernetzung zur Folge hätte, zu unterdrücken. Zweckmäßigerweise können solche Verbindungen eingesetzt werden, die unterschiedliche Basizität, Acidität und Reaktivität der einzelnen Gruppen aufweisen. Es ist auch möglich, die salzbildende Gegenkomponente zusammen mit der Verbindung mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom oder mindestens einer NCO-Gruppe und mindestens einer zur Salzbildung befähigten Gruppe zuzusetzen und so das Salz in situ zu erzeugen.

Die Umsetzung kann in Gegenwart von Katalysatoren wie tertiären Aminen und/oder metallorganischen Verbindungen erfolgen.

Das Molverhältnis von Isocyanatgruppen zur Gesamtzahl aller reaktionsfähigen Wasserstoffatome liegt im allgemeinen zwischen 0,8 : 1 und 1,6 : 1. Ein Verhältnis von größer als 1,3 : 1 wird im allgemeinen dann sinnvoll sein, wenn eine zusätzliche chemische Vernetzung über Biuretgruppen bzw. Allophanatgruppen angestrebt wird.

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Zur Erzielung ausreichender Eigenschaften der Verfahrensprodukte soll der Gewichtsanteil der salzartigen Gruppen 25 "ß> des Polysiloxans nicht überschreiten, wobei unter dem Begriff "salzartige Gruppe" z.B. folgende Gruppierungen zu verstellen sind:

-SO, ^θ, -COO ^θ, ^POO ^θ,

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Im Falle von Polysiloxanen, die zusätzlich noch tertiäre Aminogruppen enthalten, können die durch den Einbau von Verbindungen mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe beispielsweise eingeführten Garbon- und Sulfonsäuregruppen durch Reaktion mit den in den Polysiloxanen enthaltenen basischen, tertiären Stickstoffatomen in Salzform übergeführt werden und dabei zusätzliche Vernetzungseffekte bewirken, die sich in höherer Festigkeit und Elastizität der Verfahrensprodukte äußern.

Im Falle der Verwendung von Verbindungen mit nur einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe ist es häufig günstig, ein tri- oder oligofunktionelles Kettenverlängerungsmittel wie Trimethylolpropan, Wasser und Diäthylentriamin mit einzusetzen, um die kettenabbrechende Wirkung der _„ _t

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Verbindungen mit nur einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe auszugleichen.

Die Herstellung des modifizierten Polysiloxans kann lösungsmittelfrei in der Schmelze, auf der Kautschukmischwalze oder im Innenmischer erfolgen, wobei sich die fertige Masse in Wasser zu der erfindungsgemäß erhältlichen Emulsion dispergieren läßt. Man kann auch das modifizierte Polysiloxan zunächst in einem organischen Lösungsmittel lösen, Wasser zuführen und dann das organische Lösungsmittel abziehen, wobei ebenfalls eine wässrige Emulsion resultiert.

Es ist auch möglich, die Umsetzung in einem polaren oder unpolaren organischen Lösungsmittel vorzunehmen, nach erfolgter Umsetzung Wasser zuzuführen und das organische Lösungsmittel abzuziehen. Es kann auch die Herstellung des modifizierten Polysiloxans zunächst in Festsubstanz und dann erst (etwa die Umsetzung mit dem Kettenverlängerungsmittel oder der Komponente mit salzbildenden Gruppen) in einem organischen Lösungsmittel erfolgen. Schließlich ist es auch möglich, von vorneherein oder von einem Zwischenstadium an wässriges organisches Lösungsmittel vorzusehen. Dabei ist es durchaus möglich, das organische Lösungsmittel vorzulegen und das Wasser in Form einer wässrigen Lösung der einen oder anderen Heaktionskomponente, insbesondere in Form einer wässrigen Le A 9453 -18- -■-

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Lösung 4er Komponente mit salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppen einzubringen. Weiterhin ist es möglich, eine wässrige Lösung der Komponente mit salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppen vorzulegen und eine organische Lösung, etwa des Voradduktes aus Polysiloxan und Diisοcyanat,zuzuführen. Schließlich ist es auch möglich, das Wasser erst nach Abschluß der Reaktion in Form einer wässrigen Lösung der salzbildenden Gegenkomponente zuzusetzen, wenn man zuvor die Umsetzung mit einer Verbindung mit lediglich zur Salzbildung befähigten Gruppen durchgeführt hat.

Schließlich kann man sogar die gesamte Umsetzung in wässriger Phase vornehmen, insbesondere dann, wenn das Polysiloxan aminofunktionell ist und sowohl das gegebenenfalls mitzuverwendende Kettenverlängerungsmittei als auch die Verbindung mit salzartigen oder zur Salzbidlung befähigten Gruppen Aminogruppen aufweist. In einem solchen Falle erhält man direkt eine wässrige Emulsion der Verfahrensprodukte.

Zur überführung der'modifizierten Polysiloxane in die wässrige Phase ist es auch möglich, das gelöste oder flüssige lösungsmittelfreie Reaktionsprodukt durch Düsen gegebenenfalls unter Druck in Wasser einzudüsen. Es kann Ultraschall zur Erzielung eines zweckmäßiger, Verteilungszustandes in der wässrigen Phase

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mitverwendet werden. Reaktionsprodukte mit zur Salzbildung be·- fähigten Gruppen, die mindestens teilweise noch in Salzform übergeführt werden mußten, lassen sich beispielsweise unter starkem Turbinieren in die vorgelegte, wässrige Lösung der salzbildenden Gegenkomponente einbringen. Das organische Lösungsmittel kann gleichzeitig oder anschließend auch im Vakuum entfernt werden.

Bei der Wahl des Lösungsmittels ist zu beachten» daß im erfindungsgemäßen Verfahren kein Lösungsmittel verwendet wird, das unter den Reaktionsbedingungen mit Isocyanatgruppen reagiert. Im erfindungsgemäßen Verfahren kann jedes beliebige Lösungsmittel eingesetzt werden, das mit dem Polysiloxan und den organischen und anorganischen Basen nicht in Reaktion tritt. Bevorzugte Lösungsmittel sind gegebenenfalls halogeniertβ Kohlenwasserstoffe, Ketone, Alkohole, Ester, Nitrile, wie z.B. Aceton, Methyläthylketon, Isopropanol, tert. Butanol, Acetonitril_f Äthanol, Methanol, Äthylacetat, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff. Ee können auch hochsiedende Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd verwendet werden. Die Lösungsmittel können, gegebenenfalls im überwiegenden Maße, anteilig Wasser enthalten. Als Lösungsmittel für die organischen und anorganischen Basen als salzbildende Gegenkomponente kann Wasser gegebenenfalls ohne Zusätze organischer Lösungsmittel verwendet werden.

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Die erhaltenen wässrigen Emulsionen einschließlich kolloiddisperser Lösungen sind ohne Emulgatorzusatz stabil, jedoch können entsprechende anionische, kationische oder neutrale Emulgatoren und Dispergatoren zugefügt werden wie ammoniakalisch oder sauer aufgeschlossenes Kasein, Fettalkoholsulfonate, Polyvinylalkohol, oxäthylierte Phenole, Oleylalkoholpolyglykoläther oder Naturprodukte wie Gelatine, Gummi arabicum, Tragant, Fischleim, Agar, Salze von Harzsäuren und quaternierte Fettamine,

Die Dispersionen können mit gleichgeladenen Dispersionen verschnitten werden wie z.B. mit Polyvinylchlorid-, Polyäthylen-, Polystyrol-, Polybutadien- und Copolymerisat-Kunststoff-Dispersionen und Polyurethan-Dispersionen.

Schließlich können auch Füllstoffe, Weichmacher, Pigmente, Fluß- und Kieselsäuresole, Aluminium, Ton-, Asbest-Dispersionen in die Dispersionen eingearbeitet werden.

Die wässrigen Emulsionen sind stabil, lager- und versandfähig und können zu beliebig späterem Zeitpunkt formgebend.verarbeitet werden.

Die Isolierung der Verfahrensprodukte geschieht durch einfaches Entfernen der Lösungsmittel, wobei die Entfernung des Lösungsmittels auch in Gegenwart von an sich bekannten Vernetzungsmitteln unter Formgebung erfolgen kann.

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Dazu werden bei der Wasserzugabe zur Herstellung der Emulsion, besser vor der Verarbeitung der Emulsion, polyfunktioneile, vernetzend wirkende Substanzen zugesetzt, die nach Verdunsten des Wassers bei Raum- oder erhöhter Temperatur chemische Vernetzung bewirken. Genannt seien Schwefel, Schwefelsole, Formaldehyd und Formaldehyd abgebende bzw. wie Formaldehyd reagierende Substanzen, Polymethyl verbindungen von Melaminen, Harnstoffen und Dicyandiamid oder deren Methyl- oder Butyläther, lösliche Formaldehydharze von Phenolen, Harnstoffen und Melaninen, Epoxidverbindungen wie die Polyglycidylather von mehrwertigen Alkoholen wie Glykol, Diäthylenglykol, Glycerin oder Sorbit, freie und partiell oder vollständig verkappte Polyisocyanate, Carbodiimide, Polysäuren, Polyamine, Verbindungen zwei- und mehrwertiger Metalle wie z.B. Oxyde, Carbonate, Hydroxyde des Calciums, Zinks, Magnesiums, die zweckmäßigerweise zur Erzielung einer Vernetzung im Unterschuß in Bezug auf die in der Polysiloxanmasse befindlichen Carbon- und Sulfonsäuregruppen angewendet werden, organische und anorganische Peroxyde, Die gegebenenfalls gelösten oder angeschlämmten Vernetzer, Füllstoffe, Pigmente, Verschnittmittel und sonstige Zusatzstoffe können im Verlauf des Verfahrens den gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser gelösten oder dispergieren Polysiloxanmassen zugefügt oder auf der Mischwalze beigefügt werden.

Besonders geeignet als Vernetzungsmittel sind Polysiloxane der

allgemeinen Formel

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R	R	R
R'-Si-O-	-Si-O	-Si-R'
R"	R¹	η R"

in der η = O - 100

R=H, Alkyl-, Cycloalkyl-» Arylreste

R'= H, Alkyl-, Cycloalkyl-, Arylreste

R¹¹= H, Alkyl-, Cycloalkyl-, Arylreste

bedeuten und mindestens ein Substituent R oder R* oder R" gleich H ist.

Die Möglichkeit, Polysiloxane der unterschiedlichsten Zusammensetzung in Form wässriger, emulgatorfreier Dispersionen zur Anwendung zu bringen, eröffnet viele Anwendungsmöglichkeiten. So können durch Elektrolytzusatz Koagulate und durch Verdunsten oder Entfernung der gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmittel öle, schmalz-, paraffin- uni wachsartige plastische Massen, Pasten, spröde und harte, sowie weiche und elastische klebfreie und klebende Filme und Folien sowie pulverisierbare kristalline thermoplastische Produkte erhalten werden.

Die Verfahrensprodukte sind zur Beschichtung, Imprägnierung und Hydrophobierung von gewebten und nicht gewebten Textilien, Leder, Papier, Glas, Holz, Metallen, Laminaten und Schaumstoffen, zur antistatischen und knitterfreien Ausrüstung, als Binder für Vliese, Klebstoffe, Haftvermittler, Kaschierungsmittel, Hydrophobiermittel, Weichmacher, Bindemittel für Kork-oder Holzmehl,

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Glasfasern, Asbest, papierartige Materialien, als Hilfsmittel im Zeugdruck und bei der Textilveredlung, als Zusatz zu Polymerisat- und Polyurethan-Dispersionen, als Schlichteaittel und zur Lederausrüstung geeignet.

Die Verfahrensprodukte können als Dichtungsmaterialien, Schmiermittel, Dispergatoren, Emulgatoren, Netzmittel, Schaumverhütungemittel, zur Verkleinerung oder Erhöhung der Oberflächenspannung, zur Einarbeitung in Polyurethanschaumetoffe, zur Porenregulierung und alβ Stabilisatoren, als kosmetische Hautpflege- und -Schutzmittel, Poliermittel, Formentrennmittel, hydraulische Flüssigkeiten, nach Zusatz von Abriebpulvern als Reinigungsmittel für Metall-, Lack- oder Firnisoberflächen, als Verlaufmittel für Dispersionsanetrichstoffe und Lacke, als Mittel sum Verhindern des Beschlagens von Glasscheiben und als Korrosionsinhibitoren verwendet werden. Sie sind ferner zur Opakifizierung von Polymerisaten, Polykondensaten und Polyurethanen geeignet.

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Beispiel 1:

157,4 g des hydroxylendgruppenhaltigen, carbofunktionellen Polysiloxans der durchschnittlichen Formel

HOCH₂-Si (CH₅) ₂-0-ASi (CH₃) ^ J^ ₂-Si (CH₅) ₂-CH₂0H

mit einem OH-Gehalt von 2,7 i° werden bei 120° vier Stunden mit 42,0 g 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt. Die flüssige Reaktionsmasse wird mit 700 ml Aceton aufgenommen und bei itaumtemperatur zu 18,1 g Bis-( -aminopropyl)-methylamin in 500 ml Aceton gegeben. Bei 55⁰C werden 11,7 g Jimethylsulfat in 50 ml Aceton zugefügt. Nach einer halben Stunde wird mit 550 ml Wasser versetzt und das Aceton abdestilliert. Es hinterbleibt eine stabile 29»9$ige Emulsion, die ohne Emulgatorzusatz unbegrenzt lagerfähig ist. Die Emulsion trocknet zu einer leicht klebrigen, pastösen Masse auf.

Beispiel 2:

157,4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden bei 10O⁰C vier Stunden mit 44 g 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt. Nach Verdünnen mit 600 ml Aceton wird bei 55°C eine Lösung von 16,4 g Glycinkalium in 113 ml Wasser zugefügt. Nach Zugabe von 105 ml Wasser wird das Aceton abdestilliert. Es wird eine 55#ige weiße Paste erhalten, die zu einer talgartigen Masse auftrocknet.

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Beispiel 3:

157.4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden nach vierstündiger Reaktion mit 51,0 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 100°C mit 800 ml Aceton aufgenommen und bei 55°C mit einer Mischung aus 22,8 g Lysinmonohydrochlorid und 140 ml 10biger Kalilauge in 50 ml Wasser versetzt. Nach Zugabe von 310 ml Wasser und Abdestillieren des Acetons im Vakuum wird eine stabile Emulsion mit einem pH-Wert von 6 erhalten, aus der weiße, weiche, flexible Polien gewonnen werden.

Beispiel 4:

236.5 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden zunächst mit 134 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 120°C umgesetzt und dann mit 52 g Neopehtylglykol in 100 ml Tetrahydrofuran versetzt. Man hält die Reaktionsmischung bei 70°C, verdünnt mit 700 ml Tetrahydrofuran und versetzt mit einer Mischung aus 3_t8 g Äthylendiamin und 7,6 g 1,3-Propansulton mit 35 ml 10#iger Kalilauge in 50 ml Wasser. Nach Zugabe von 800 ml Wasser wird das Lösungsmittel abgezogen. Aus der verbleibenden Siliconemulsion können weiche, weiße Folien erhalten werden.

Beiapiel 5;

103 g des aminoendgruppenhaltigen, carbofunktioneilen Polysiloxans der durchschnittlichen Formel

n-C₄H₉-NH-CH₂-S i(CH₅)₂-0-^5i(CH₅)₂-Q7i8~^Si * CH₅)₂-CH₂-IH-n-C₄H₉

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mit einem Gehalt von 1,7 $> an reaktivem Stickstoff werden unter schnellem Hühren in einer Mischung aus 230 ml Wasser, 3_f8 g Äthylendiarain, 7,6 g 1,3-Prορansuiton und 25 ml 10#ige Natronlauge emulgiert und bei 60⁰C tropfenweise mit 24 g 1,6-Hexandiisocyanat versetzt. Nach einstündigem Nachrühren wird eine stabile Emulsion erhalten, die zu einer schmalzartigen Maese auftrocknet.

Beispiel 6:

30315 g eines hydroxylendgruppenhaltigen, carbofunktionellen Polysiloxans der durchschnittlichen Formel

HO-CH₂-Si (CH₃ ) ₂-0-^i (CH₃ ) ₂~97₆₀-S i (CH₃) ₂CH₂0H

mit einem OH-Gehalt von 0,7 # werden bei 10O⁰C mit 35,0 g 1,6-Hexandiisocyanat zur Reaktion gebracht und nach Aufnehmen mit 500 ml Aceton mit der Mischung aus dem Reaktionsprodukt aus 7,5 g Äthylendiamin und 15,2 g 1,3-Propansulton und 70 ml 10'iiger Kalilauge in 50 nl Wasser versetzt. Nach Zugabe von 640 ml Wasser wird das Aceton abdestilliert. Nach Entfernen des Wassers werden aus der Emulsion Silicone von wachsartiger Konsistenz isoliert.

Beispiel 7:

375 g des leicht verzweigten Hydroxymethylpolysiloxans

CH₃-Si- £^O-Le A 9453 -27- 909850/UU

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mit einem OH-Gehalt von 3,5 # werden bei 80° mit 45 g 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt und mit 600 ml Aceton verdünnt. Nach Zugabe einer Mischung aus dem Reaktionsprodukt aus 3,8 g Äthylendiamin und 7,6 g 1,3-Propansulton mit 35 ml !Obiger Kalilauge in 50 ml Wasser werden 600 ml Wasser zugefügt und das Aceton entfernt. Es wird eine Emulsion mit dem pH-Wert 9 erhalten.

Beispiel 8;

375 κ eines Polydimethylsiloxans mit einem OH-Gehalt von 1,7 i* und einer Viskosität von 50 cP/20° werden nach Umsetzung mit . 45 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 120° mit 600 ml Aceton versetzt und mit einer Mischung aus 3,8 g Äthylendiamin, 7,6 g 1,3-Propansulton und 6,3 g Triethylamin in 50 ml Wasser zur Reaktion gebracht. Nach Zugabe von 600 ml Wasser und Abziehen des Acetone wird eine weiße stabile Emulsion erhalten, die zu einer honigartigen Masse auftrocknet.

Beispiel 9:

29,5 g des Disiloxans

HOCH₂-Si(CH₅)₂-0-Si(CH₅)₂-CH₂OH

mit einem OH-Gehalt von 14,2 ^ werden mit 69 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 80⁰C umgesetzt. Nach Zugabe von 400 ml Aceton wird eine Mischung aus 15,Qg Äthylendiamin,30,5 g 1,3-Propansulton und 140 ml 1Obiger Kalilauge in 100 ml Wasser zugefügt.

lach Versetzen mit 120 ml Wasser wird das Aceton abdestilliert.

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Aus der weißen stabilen Emulsion werden harte, spröde und durchscheinende Produkte erhalten, die pulverisiert werden können.

Beispiel 10:

Es wird wie in Beispiel 9 verfahren, jedoch unter Verwendung von 59,0 g Disiloxan und 92,0 g 1,6-Hexandiisocyanat. Aus der erhaltenen Emulsion werden durch Entfernen des Wassers weiche, leicht klebrige, plastische Siliconmassen gewonnen.

Beispiel 11:

157,4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden mit 44 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 120 C umgesetzt, mit 600 ml Aceton verdünnt, bei 60⁰C mit 68 g einer 20^igen wässrigen Taurin-Natrium-Lö'sung und 370 ml Wasser versetzt. Nach Abdestillieren des Acetons hinterbleibt eine pastöse Emulsion, die durch Zugabe von Calciumchlorid-Lösung koaguliert wird.

Beispiel 12:

157,4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden wie in Beispiel 11 mit 41,0 £ 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt und nach Zugabe von 600 ml Aceton mit 14,9 g des Reaktionsproduktes aus Äthylendiamin, 1,3-Propansulton und Kalilauge in 50 ml Wasser versetzt. Nach Beendigung der Reaktion werden 290 ml Wasser zugefügt und das organische Lösungsmittel entfernt. Es wird eine stabile weiße Emulsion erhalten, die zu einer paraffinartigen Masse auftrocknet. Der Feststoffgehalt der Emulsion beträgt 40 $>,

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Beispiel 13:

Es wird wie in Beispiel 12 verfahren, jedoch unter Verwendung 472 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 und 83 g 1,6-Hexandiisocyanat. Nach Zugabe von 700 ml Wasser und Abdestillieren des Acetone hinterbleibt eine 45 5*ige Siliconemulsion mit einem pH-Wert von 6. Aus der Emulsion wird durch Abdunsten des Wassers ein Silicon von schmierig-öliger Konsistenz erhalten. Die Emulsion ist gegen 5#ige Natriumchlorid-Lösung stabil.

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Claims

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Verfahren zur Herstellung von wässrigen emulgatorfreien Silicon-Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Polysiloxane mit mindestens zwei Gruppen mit mindestens je einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom mit b) Misocyanaten und mit c) einer Verbindung mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom oder mindestens einer NCO-Gruppe und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe, sowie gegebenenfalls d) einem niedermolekularen Kettenverlängerungsmittel mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen umsetzt, und im Falle der Verwendung von Verbindungen mit zur Salzbildung befähigten Gruppen das Umaetzungsprodukt anschließend in an sich bekannter Weise mindestens teilweise in Salzform überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel erfolgt und an-« schließend Wasser zugesetzt und das organische Lösungsmittel entfernt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem wässrigen organischen Lösungsmittel erfolgt, und anschließend das organische Lösungsmittel entfernt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in wässriger Phase erfolgt.

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