DE1570576A1 - Verfahren zur Herstellung von waessrigen,emulgatorfreien Silicon-Emulsionen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von waessrigen,emulgatorfreien Silicon-EmulsionenInfo
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Description
26. Mai 1965
Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, emulgatorfreien Silicon-Emulsionen
Hochmolekulare hydrophobe Polysiloxane sind in Wasser unlöslich und können ohne Verwendung von Hilfsmitteln wie
Emulgatoren oder Netzmitteln nicht in Wasser emulgiert werden. Es ist indessen "bekannt geworden, wasserlösliche
oder in wäßrig organischen Lösungsmitteln lösliche niedermolekulare Polysiloxan-Derivate herzustellen, deren Löslichkeit
durch salzartige Gruppen als hydrophilierende G-ruppierungen verursacht wird. Es handelt sich dabei um
echte wäßrige Lösungen mit molekulardisperser Verteilung. Höhermolekulare Polysiloxan-Derivate mit derartigen Gruppen
lösen sich natürlich nicht mehr. Es gelang aber auch nicht, sie ohne Zuhilfenahme von Emulgatoren oder organischen Lösungsvermittlern
in wäßrige Emulsionen zu bringen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen emulgatorfreien Silikon-Emulsionen. Die neuen
Polysiloxan-Derivate enthalten salzartige Gruppen oder basische bzw. saure Gruppen, die durch Säuren quaterniert
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oder terniert oder durch Basen mindestens teilweise neutralisiert sind. Auf diese Weise sind rein wäßrige emulgatorfreie sowohl anionische als auch kationische Silikon-Äulsionen zugänglich, die frei sind von niedermolekularen Begleitstoffen.
Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen eaulgatorfreien Silikon-Emuleionen und
ist dadurch gekennzeichnet, daß man a) Polysiloxane mit mindestens zwei Gruppen mit mindestens je einem reaktionsfähigen
Wasserstoffatom mit b) Diisocyanaten und c) einer Verbindung
mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom oder mindestens einer NCO-Gruppe und mindestens einer
salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe, sowie gegebenenfalls d) einem niedermolekularen Kettenverlängerungemittel
mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen umsetzt, und im Falle
der Verwendung von Verbindungen mit zur Salzbildung befähigten Gruppen das resultierende Umsetzungsprodukt anschließend in
an sich bekannter Weise mindestens teilweise in Salzform überführt.
Man erhäit also Verfahrensprodukte, die nach Art von Block-Polymeren aufgebaut sind, deren Organopolyeiloxan-Blöcke durch
Isocyanataddition mit salzartige Gruppen tragenden organische
Segmenten verbunden sind. Man erhält auf diese Weise Polysiloxan-Derlvate, deren hydrophober Charakter je nach Zusammensetzung
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unterschiedlich ausgeprägt ist und die durch die Anwesenheit salzartiger Gruppen hydrophie Zentren besitzen, die die Herstellung
wässriger emuljtatorfreier Emulsionen einschließlich
kolloiddisperser Lösungen erlauben. Wie erWünacht, ist jedoch
die Hydrophilie in keinem Falle so groß, daß molekulardisperse, rein wässrige Lösungen entstehen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane mit mindestens zwei Gruppen mit mindestens je einem reaktionsfähigen Wasser-Btoffatom
gehorchen der allgemeinen Summenformel
Hn Si Vn
T"
T"
In dieser Formel ist mindestens ein R ein carbofunktioneller
organischer Rest und alle übrigen R gegebenenfalls indifferent substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffreste, vorzugsweise Methyl- oder Phenylgruppen, während η einen Wert von mehr als 1 und höchstens 3 hat. Dem
carbofunktionellen,organischen Rest kann im allgemeinen die
Gruppierung
-R'-Y
zugesprochen werden, worin R' ein 2-wertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, der
durch Äther- bzw. Thioäthergruppen unterbrochen sein kann, und Y beispielsweise eine Hydroxyl-, Merkapto-, Carboxy- oder eine
primäre bzw. sekundäre Aminogruppe sein kann.
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BAD ORIGINAL
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ß-Hydroxyäthyl-oxymethyl -CH2-O-CH2-CH2-OH
ß-Hydroxyäthyl-mercaptomethyl -CH2-S-CH2-OH2-OH
fly'fc-Dihydroxypropyl-mercaptomethyl -CH2-S-CH2-CHOH-Ch2OH
ß-Mercaptoäthyl-mercaptomethyl -CH2-S-OH2-CH2-SH
£-Aminobutyl -(CH2J4-MH2
n-Butylamihomethyl -CH2-HH-O4!
Die erfindungsgeoäS eu verwendenden Organopolysiloxane sind
nach mehreren bekannten Verfahren cugänglich. Beispielsweise
können die besondere geeigneten Hydroxymethylpolysiloxane
durch direkte Umsetsung von Brommethylpolyeiloxansn «it alkoholischer Kalilauge dargestellt werden. 4-Aminobutylpolyslloxane werden über die Hydrierung der leicht eugänglionen
Hitrile hergestellt; entsprechende Carboxyl-Derivate duroh
Verseifung der Cyanoalkylsiliciumverbindungen. Aminomethylsiloxane werden durch Aminierung der Halogenmethylslliciumverbindungen mit Ammoniak oder primären Aminen gewonnen.
In vielen Fällen werden die funktioneilen Gruppen cunächst
an niedermolekularen Siloxaneη eingeführt; die so gewonnenen
Produkte werden dann durch die bekannte Aquilibrierungereaktlon in höhermolekulare Polysiloxane übergeführt.
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Bevorzugt sind Polysiloxane mit einem Molekulargewicht von 194 bis 20 000 und besonders zwischen 500 und 6000.
Bevorzugt sind ferner im wesentlichen lineare Polysiloxane und solche mit endständigen Hydroxyl- oder Aminogruppen.
Als Polyisocyanate sind alle aromatischen und aliphatischen Diisocyanate geeignet, wie z.B. 1,5-Naphthylendiisocyanat,
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenyldimethylmethandiisocyanat,
Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1(4-Phenylendiisocyanat,
die Isomeren des Toluylendiisocyanats, gegebenenfalls in Mischung, chlorierte und bromierte Diisocyanate,
phosphorhaltige Diisocyanate, Butan-1,4-diisocyanat,
Hexan-1,6-diisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Gyclohexan-1,4-diisocyanat.
Besonderes Interesse verdienen teilweise verkappte Polyisocyanate,
welche die Bildung selbstvernetzender Polysiloxane ermöglichen, z.B. dimeres Toluylendiisocyanat oder mit beispielsweise
Phenol, tert. Butanol, Phthalimid, Caprolactam partiell umgesetzte Polyisocyanate.
Zu den an sich bekannten, gegebenenfalls mitzuverwendenden Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen
zählen; -—■ fi
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1. die üblichen gesättigten und ungesättigten Glykole, wie
Ithylenglykol oder Kondensate des Xthylenglykola, Butandlol,
Propandiol-1,2, Fropandiol-1,3, Neopentylglykol, Hexandlol,
Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, Dloxäthyldian, , ..
2. die aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Diamine wie lthylendiamin, Hexamethylendiamin, 1,4-Cyclohsxylendiamin, Benzldln, Dlaminodiphenylmethan, die Isomeren des
Phenylendiamine, Hydrazin, Ammoniak, , <;
3. Aminoalkohole wie ithanolamin, Propanolamin, Butanolamin,
4. Wasser.
■ι.";.;.-·ί*· ν-CMi''
Als Verbindungen, die mindestens ein mit Isocyanatgruppen reagierendes Wasserstoffatom und mindestens eine zur Salebildung
befähigte oder salzartige Gruppe enthalten, kommen gegebenenfalls in Mischung infrage: . .v
A) Verbindungen, die zur Salzbildung befähigte Carbonsäure-,
Hydroxyl- oder Sulfonsäure-Gruppen aufweisen:
1. Hydroxy- und Mercaptosäuren wie ßlycerinsäure, Glykolsäure,
Thioglykolsäure, Milchsäur·, Trichlormilchsäure, Apfelsäure,
Dioxymaleineäure, Dioxyfumarsäure, Weinsäure, Dioxyweinsäure,
Schleimsäure, Zuckersäure, Citronensäure, Glycerin-borsäure,
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Pentaerythrit-borsäure, Mannitborsäure, Salicylsäure, 2,6-Dioxybenzoesäuref Protocatechusäure, Ct-Resorcylsäure, ß-Resorcyl·
säure, Hydrochinon-2,5-dicarbonsäure, 4-Hydroxyisophthalsäure,
4»6-Dihydroxyisophthalsäure, Oxyterephthalsäure, 5,6,7|8-Tetrahydro-naphthal-(2)-carbonsäure-(3), 1-Hydroxynaphthoesäure-(2),
2,8-Dihydroxynaphthoeeäure~(3), ß-Oxypropionsäure, m-Oxybenzoe-Bäure, Pyrasolon-carboneäure, Harnsäure, Barbitursäure, 2,6-Bishydroxymethyl-p-kreeol;
2. die aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen und
heterocyclischen Mono- und Diaminocarbonsäuren, wie Glycin,
•6» und Q-Alanin, 6-Aminocaproneäure, 4-Aminobuttersäure, die
isomeren Mono- und Diaminobeneoesäuren, die isomeren Mono- und
Diaminenaphthoesäuren;
3* die aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen und
heterocyclischen Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure,
Korksäure, Aeelahaäure, Sebasinsäure, die isomeren Phthalsäuren, Diphensäure, die isomeren Naphthalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, öulfodiessigsäure, Diglykolsäure, Thiodiglykolsäure, Methylen-bis-thioglykoleäure, die isomeren Pyridindlcarbonoäuren, die isomeren Ghinolindicarbonsäuren, Citronensäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure:
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4. Hydroxy- und Carboxy-eulfoneäuren:
2-Hydroxyäthaneulfoneäure, Phenoleulfonsäure-(2), Phenoleulfoneäure-(3), Phenol«ilfoneäure-(4), Phenoldieulfoneäure-(2,4)»
Sulfoeeeigeäure, m-ßulfobenzoeeäure, p-Sulfobenzoeeäure,
Benzoesäure-(1)-disulfoneäure-(3,5), 2-Chlor-benEoeeäure-(i)-eulfonsäure-(4), 2-Hydroxy-beneoeeäure-(1)-eulfoneäure-(5)t
Iaphthol-(1)-bu1fonsäure, Naphthol-(1)-disulfoneäure, θ-ChIornaphthol-(1)-difulfoneäure, Naphthol-(1)-trieulfoneäure,
Naphthol-(2)-sulfonsäuren 1), Naphthol-(2)-trisulfoneäure,
1f7-Dihydroxy-naphthalineulfoneäure-(3), 1,8-Dihydroxynaphthalindieulfoneäure-(2,4), Chronotropeäure, 2-Hydroxynaphthoeeäure-(3)-eulfoneäure-(i)f 2-Hydroxycarbaeoleulfoneäure-(7)J
5. Aminosulfonsäuren:
Amidoβulfoneäure, Hydroxylamin-monoeulfoneäure, Hydracindieulfoneäure, Sulfaniliiure, N-Phenylamino-methaneulfoneäure,
4,6-Dichloranilin-sulfoneäure-(2), Phenylendiamin-(1,3)-di
eulfoneäure-(4,6), N-Acetylnaphthylamin-(1)-eulfoneäure-(3),
Iaphthylamin-(1)-eulfoneäure, Naphthylamino-(2)-eulfoneäure,
Iaphthylamin-41eulfoneäure, Naphthylaain-trieulfoneäure, 4,4'-Di-(p-a»inobenEoyl-amino)-diphenylhamstoffdieulfoneäure-(3,3f),
Phenylhydrazin-dieulfoneäure-(2,5), 2,3-Dimethy1-4-aeinoaeobeneol-dieu]fonsäure-(4',5), 4'-Aminoetilbendieulfoneäure-(2,2')-
<4-ato-4>-anisol, Carbaiol-di-eulfoneäure-(2,7), Taurin, Methy1-taurin, Butyltaurin, 3-AMinobenzoesäure-(1 )-eulfoniäixre-(5),
3-Aalno-toluol-N-methan-eulfoneäure, 6-NJtro-1,3-dimethylbensol-
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OFKG/NAL
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4-sulfaminsäure, 4f6-Diaminobenzol-disulfonsäure-(1,3),
2,4-Diamino-toluol-sulfonsäure-(5), 4f4I-Diaminodiphenyldisulfonsäure-(2,2'),
2-Aminophenol-aulfonsäure-(4), 4,4'-l)iamino-diphenyläther-sulfonsäure-(2),
2-Aminoanisol-N-methansulfonsäure,
2-Amino-diphenylamin-sulfonsäure, Äthylenglykolsulfonsäure,
2,4-Diaminobenzolsulfonsäure;
6. organische Phosphorverbindungen wie Derivate von Phosphinsäure,
Phosphonigsäuren, Phosphonsäuren und Phosphorsäuren,
sowie Ester der phosphorigen und der Phosphorsäure., sowie deren Thioanaloge, z.B.. Bis-(oG-hydroxyisopropyl)-phosphinsäure,
Hydroxyalkanphosphonsäure, Phosphorigsäure-bis-glykolester,
Phosphorigsäure-bis-propylenglykolester, Phosphorsäure,
Phosphorsäure-bis-glykolester, Phosphorsäure-bis-propylenglykolester;
7. ferner gehören zu den Hydroxy-, Mercapto- und Aminocarbonsäuren
und -sulfonsäuren, Polycarbon- und -sulfonsäuren die (gegebenenfalls verseiften) Additionsprodukte von ungesättigten
Säuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure
und ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril, von cyclischen Dicarbonsäureanhydriden wie Maleinsäure-, Phthalsäure-,
Succinanhydrid, von Sulfo-earbonsäureanhydr-iden wie
Sulfoessigsäure-, o-Sulfobenzoesäureanhydrid, von Lactonen
wie ß-Propiolacton, 7^-Butyrolacton, die Additionsprodukte von
den Umsetzungsprodukten von Olefinen mit Schwefeltrioxyd wie
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BAD
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Carbylsulfat, von Epoxycarbon- und -sulfonsäuren wie Glycid·
säure, 2,3-Epoxypropansulfonsäure, von Sultonen wie 1,3-Propaneulton, 1,4-Butansulton, 1,8-Naphthaulton, von cyclischen
Sulfaten wie Glykolsulfat, von Disulfonsäureanhydriden wie
Benzoldisulfonsäure-(1,2)-anhydrid an aliphatische und aromatische Amine wie 1,2-Äthylendiamin, 1,6-Hexamethylendiamin,
die isomeren Phenylendiamine, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, gegebenenfalls alkylierte Hydrazine, Ammoniak, Aminoalkohole wie die
hydroxalkylierten Amine und Hydrazine wie Äthanolamin, Diäthanolamin^ Triäthanolamin, Äthanoläthylendiamin, Äthanolhydrazin, Alkohole wie Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,3- und
1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, mehrwertige Alkohole wie Trimethylolpropan, Glycerin, Hexantriol, die (gegebenenfalls
hydrierten) Additioneprodukte von Epoxy- und Äthylenimin-Yerbindungen wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd,
Styroloxyd, Äthylenimin und ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril an aliphatische und aromatische Aminocarbonsäuren und Aminosulfonsäuren, die Umsetzungsprodukte von
Oxyalkansulfonsäuren, Halogencarbonsäuren und -sulfonsäuren mit gegebenenfalls alkyllerten Hydrazinen wie Hydrazinessigsäure, Hydrazinäthansulfonsäure, Hydrazinmethansulfonsäure,
die verseiften Additionsprodukte von Cyanhydrinen an Hydrazine wie 1,2-Hydrazin-bie-isobuttersäure;
ferner die Additioneprodukte von Natriumhydrogensulfit an olefinisch ungesättigte Verbindungen wie Allylalkohol, Maleinsäure. Maleinsäure-bis-äthylen- und -bis-propylenglykolester;
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8. Hydrazincarbonaäuren wie Hydrazindicarbonsäuren.
B. Verbindungen, die mit Säuren neutralisierbare,
quaternierbare bzw. ternierbare Gruppen aufweisen.
1. Alkohole
insbesondere alkoxylierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und heterocyclische sekundäre Amine wie N,N-Dimethyläthanolamiη,
N,N-Diathy1äthanolamin, K,N-Dibutyläthanolamin,
i-Dimethylaininopropanol-2, Ν,Ν-Methyl-ß-hydroxyäthylani-Iiη,
Ν,Ν-Methyl-ß-hydroxypropyl-anilin, N,H-Äthyl-ß-hydroxyäthylanilin,
ΙΙ,Ιί-Butyl-ß-hydroxyäthylanilin, N-Oxäthylpiperidin,
IJ-Oxäthylmorpholin, «t-Hydroxyäthylpyridin, ß-Hydroxyäthylohinolin,8owie
Thoaphine wie Diäthyl-ü-hydroxyäthylphospliin;
2. Diöle, Triole
inabesondere alkoxylierte aliphatische, cycloaliphatische,
aromatische und lipterocycliache primäre Amine wie N-Methyldiäthanolamiη,
N-Butyldiäthanolaniη, N-Oleyldiäthanolamin,
N-Cyelohexyldi ethanol ami η, K-Methyld i i oopropanolamin, N-Cyclohexyldiisoj
i*oj anolamin, K1H-Di oxUthylanili n, NfN-Dioxäthylm-loluid:i:f
N, N-Diox^thyl-p-toluidin, KfN-I)ioxypropyl-naphthylamin,
Ν,Ιί-Di oxfitlyl -af/-amii]''i-yi'i din, Dioxäthylpi perazin, H,N-Di-(ii-
? ,3-dihy i) *xypi upyl )-ani] in, Di me thy] -Ii ,K'-Lis-oxäthyll:ydraHi
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3. Aminoalkohole
wie die durch Hydrierung erhaltenen Additionsprodukte von Alkylenoxyd und Acrylnitril an primäre Amine wie N-Methyl-N-(3-aminopropyl)-äthanolamin, N-Cyclohexyl-N-(3-aminopropyl)-
propanol-2-amin, N,N-Bis-(3-aminopropyl)-äthanolamin, N-3-Aminopropyl-diäthanolamin;
4· Amine
wie Ν,Ν-Dimethylhydrazin, Ν,Ν-Dimethyläthylendiamin, 1-Diäthylamino-4-aminopentan, a-Amlnopyridin, 3-Amino-N-äthylcarbazol,
H,N-Dimethy!propylendiamin, N-Aminopropyl-piperidin, N-Aminopropylmorpholin, N-Aminopropyläthylendiamin, 1,3-Bie-piperidino-2-aminopropan;
5. Diamine, Triamine, Amide
wie die durch Hydrierung von Anlagerungsprodukten von Acrylnitril an primäre und sekundäre Amine erhaltenen Verbindungen
wie Bis-(3-aminopropyl)-methylamin, Bie-(3-aminopropyl)-cyclohexylamin, Bis-(3-äminopropyl)-anilin, Bis-(3-aminopropyl)-toluidln, Diaminocarbazol, Bis-(aminopropoxäthyl)-butylamin,
Tris-(aminopropyl)-amin, Ν,Ν'-Bis-carbonamidopropyl-hexamethylendiamin, sowie die durch Anl^erung von Acrylamid an
Diamine und Siöle erhaltenen Verbindungen;
Halogenatome oder entsprechende Ester starker Säuren enthalten:
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1. Alkohole und Amine
wie beispielsweise 2-Chloräthanol, 2-Bromäthanol, 4-ChIorbutanol,
3-Brompropanol, ß-Chloräthylamin, 6-Chlorhe^.amin,
Äthanolaminschwefelsäureester, Ν,Ν-Bis-hydroxyäthyl-ir-mchlormethylphenjä.harnßtoff,
N-Hydroxyäthyl-N1 -chlorhexylharnstoff,
GIycerinaminochloräthylurethan, Chloracetyläthylendiamin,
Bromacetyl-dipropylentriamin, Glycerin-Gd-bromhydrin,
Tri-chloracetyl—triäthylentetramin, 1^-üichlorpropanol-^,
gegebenenfalls alkoxyliertes Glycerin-Ä-chlorhydrin.;
2. Isocyanate
wie beispielsweise Chlorhexylisocyanat, m-Chlormethylphenylisocyanat,
p-Chlorphenylisocyanat, Bis-chlormethyl-diphenylmethandiisocyanat,
2^-Diisocyanato-benzylchlorid, 2,6-Diisocyanatobenzylchlorid,
N-(4-Methyl-3--isocyanatophenyl)-ß-bromäthylurethan.
Zur Überführung in die Salzform geeignete Verbindungen sind:
1. organische Basen wie monofunktionelle primäre, sekundäre und
tertiäre Amine wie beispielsweise Methylamin, Biäthylamin, Triäthylamin,
Trimethylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Tributylamin,
Pyridin, Anilin, Toluidin, alkoxylierte Amine wie Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Methyldiäthanolamin, Oleyldiäthanolamin,
sowie polyfunktionelle Polyamine, bei denen die einzelnen Aminogruppen gegebenenfalls unterschiedliche Basizität
aufweisen können, wie z.B. die durch Hydrierung von Additiona-
produkten von Acrylnitril an primäre und sekundäre Amine er- _„ „— k
Le A 9453 -13- 9 0 9 8 5 0 / U 1^D ORIGINAL
L»
A 9453
haltenen Polyamine, per- oder partiell alkylierte Polyamine wie Ν,Ν-Dimethyläthylendiamin, ferner Verbindungen wie tC-Aminopyridin,
N,N-Dimethylhydrazin;
2. anorganische Basen, basisch reagierende oder basenabspaltende Verbindungen wie Ammoniak, einwertige Metallhydroxyde,
-carbonate und -oxyde wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd.
3. Sulfide und Phosphine wie Dimethylsulfid, DiäthyIsulfide
Thiodiglykol, Thiodiglykolsäure, Trialkylphosphine, Alky}.aryl—
phosphine und Triarylphosphine;
4. anorganische und organische Säuren sowie Verbindungen mit reaktiven Halogenatomen und entsprechende Ester starker Säuren
wie Salzsäure, Salpetersäure, Unterphosphoriger Säure, Amidosulf
onsäure, Hydroxylaminmonosulfonsäure, Ameisensäure, Essigsäure,
Glykolsäure, Milchsäure, Chloressigsäure, Bromessigsäureäthylester,
Sorbitborsäure;
Methylchlorid, Butylbromid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzylchlorid, p-Toluolsulfonsäuremethylester, Methylbromid,
Äthylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Glycerin-flC-bromhydrin,
Chloressigester, Chloracetamid, Bromacetamid, Dibromäthan,
Chlorbromäthan.
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4ζ
Le A 9453
Die Umsetzung der Polysiloxane mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen
erfolgt in Gegenwart oder auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln. Im allgemeinen wird zunächst aus dem
Polyeiloxan und dem Polyisocyanat mit oder ohne Lösungsmittel bei vorzugsweise O - 15O0C ein Voraddukt hergestellt,
welches dann gegebenenfalls in Lösung mit dem gegebenenfalls
mitzuverwenderiden Kettenverlängerungsmittel und den gegebenenfalls
in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser oder in Mischungen aus beiden gelösten Verbindungen mit mindestens
einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Waeserstoffatora und
mindestens einer salaartigen oder zur Salzbildung befähigten
Gruppe vorzugsweise bei 0 - 1500C weiter umgesetzt wird.
Im Falle der Verwendung von Verbindungen zeit zur Salzbildung
befähigten Gruppen wird die resultierende Polyailoxanmasse
anschließend in an sich bekannter Weise mit den zur Salzbildung geeigneten organischen oder anorganischen sauren, basischen
öder reaktive Ester oder Halogengruppen enthaltenden Verbindungen,
gegebenenfalls in Mischung, zumindest teilweise in Salzform übervaführt, indem dieee in einem organischen oder
anorganischen Lösungsmittel, oder nber auch ohne Lösungsmittel
vorzugsweise bei Temperaturen zwischen G - 150 C zugegeben werden. Ihre Menpe richtet sich nach der Menge der im modifizierten
Polysiloxan befindlichen reaktiven Gruppen, Ein Überschuß kann nur dann sinnvoll sein, wenn es sich um flüchtige
Verbindungen handelt, die leicht zu entfernen sind. Häufig
Le A 94t>7 - '*:■ -
' ~ ■-
Le A 9455
ist ein Unterschuß des Neutralisationsmittels günstig, um einen bestimmten Grad an Hydrophobie zu erreichen und um
einen bestimmten pH-Wert einzustellen. Bi- und polyfurktionelle Neutralisationsmittel wie Polyamine, Polysäuren und Polyhalogenverbindungen werden zweckmäßigerweise im Überschuß angewendet,
um beidseitige Reaktion, die eine Kettenverlängerung bzw. Vernetzung zur Folge hätte, zu unterdrücken. Zweckmäßigerweise
können solche Verbindungen eingesetzt werden, die unterschiedliche Basizität, Acidität und Reaktivität der einzelnen Gruppen
aufweisen. Es ist auch möglich, die salzbildende Gegenkomponente zusammen mit der Verbindung mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom oder mindestens einer
NCO-Gruppe und mindestens einer zur Salzbildung befähigten Gruppe zuzusetzen und so das Salz in situ zu erzeugen.
Die Umsetzung kann in Gegenwart von Katalysatoren wie tertiären
Aminen und/oder metallorganischen Verbindungen erfolgen.
Das Molverhältnis von Isocyanatgruppen zur Gesamtzahl aller reaktionsfähigen Wasserstoffatome liegt im allgemeinen zwischen
0,8 : 1 und 1,6 : 1. Ein Verhältnis von größer als 1,3 : 1
wird im allgemeinen dann sinnvoll sein, wenn eine zusätzliche chemische Vernetzung über Biuretgruppen bzw. Allophanatgruppen
angestrebt wird.
Le A 9453 - 16 - $AO
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S.aita..^r·
41 Le A 9453
Zur Erzielung ausreichender Eigenschaften der Verfahrensprodukte
soll der Gewichtsanteil der salzartigen Gruppen 25 "ß>
des Polysiloxans nicht überschreiten, wobei unter dem Begriff "salzartige Gruppe" z.B. folgende Gruppierungen zu verstellen sind:
-SO, θ, -COO θ, ^POO θ,
τβ Τ»® ο* ©
i I
Im Falle von Polysiloxanen, die zusätzlich noch tertiäre Aminogruppen enthalten, können die durch den Einbau von Verbindungen
mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung
befähigten Gruppe beispielsweise eingeführten Garbon- und Sulfonsäuregruppen durch Reaktion mit den in den Polysiloxanen
enthaltenen basischen, tertiären Stickstoffatomen in Salzform übergeführt werden und dabei zusätzliche Vernetzungseffekte
bewirken, die sich in höherer Festigkeit und Elastizität der Verfahrensprodukte äußern.
Im Falle der Verwendung von Verbindungen mit nur einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom und mindestens
einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe ist es häufig günstig, ein tri- oder oligofunktionelles Kettenverlängerungsmittel
wie Trimethylolpropan, Wasser und Diäthylentriamin mit einzusetzen, um die kettenabbrechende Wirkung der _„ t
Le A 9453 - 17 - ßAD °'" "'
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Suit» -M»
Le A 9453
Verbindungen mit nur einem mit Isocyanatgruppen reagierenden
Wasserstoffatom und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe auszugleichen.
Die Herstellung des modifizierten Polysiloxans kann lösungsmittelfrei in der Schmelze, auf der Kautschukmischwalze oder
im Innenmischer erfolgen, wobei sich die fertige Masse in Wasser zu der erfindungsgemäß erhältlichen Emulsion dispergieren läßt. Man kann auch das modifizierte Polysiloxan zunächst in einem organischen Lösungsmittel lösen, Wasser zuführen und dann das organische Lösungsmittel abziehen, wobei
ebenfalls eine wässrige Emulsion resultiert.
Es ist auch möglich, die Umsetzung in einem polaren oder unpolaren organischen Lösungsmittel vorzunehmen, nach erfolgter
Umsetzung Wasser zuzuführen und das organische Lösungsmittel abzuziehen. Es kann auch die Herstellung des modifizierten
Polysiloxans zunächst in Festsubstanz und dann erst (etwa
die Umsetzung mit dem Kettenverlängerungsmittel oder der Komponente mit salzbildenden Gruppen) in einem organischen Lösungsmittel erfolgen. Schließlich ist es auch möglich, von
vorneherein oder von einem Zwischenstadium an wässriges organisches Lösungsmittel vorzusehen. Dabei ist es durchaus
möglich, das organische Lösungsmittel vorzulegen und das Wasser in Form einer wässrigen Lösung der einen oder anderen
Heaktionskomponente, insbesondere in Form einer wässrigen
Le A 9453 -18- -■-
Le A 9453
Lösung 4er Komponente mit salzartigen oder zur Salzbildung befähigten
Gruppen einzubringen. Weiterhin ist es möglich, eine wässrige Lösung der Komponente mit salzartigen oder zur Salzbildung
befähigten Gruppen vorzulegen und eine organische Lösung, etwa des Voradduktes aus Polysiloxan und Diisοcyanat,zuzuführen.
Schließlich ist es auch möglich, das Wasser erst nach Abschluß der Reaktion in Form einer wässrigen Lösung der salzbildenden
Gegenkomponente zuzusetzen, wenn man zuvor die Umsetzung mit einer Verbindung mit lediglich zur Salzbildung befähigten Gruppen
durchgeführt hat.
Schließlich kann man sogar die gesamte Umsetzung in wässriger Phase vornehmen, insbesondere dann, wenn das Polysiloxan aminofunktionell
ist und sowohl das gegebenenfalls mitzuverwendende Kettenverlängerungsmittei als auch die Verbindung mit salzartigen
oder zur Salzbidlung befähigten Gruppen Aminogruppen aufweist. In einem solchen Falle erhält man direkt eine wässrige Emulsion
der Verfahrensprodukte.
Zur überführung der'modifizierten Polysiloxane in die wässrige
Phase ist es auch möglich, das gelöste oder flüssige lösungsmittelfreie Reaktionsprodukt durch Düsen gegebenenfalls unter
Druck in Wasser einzudüsen. Es kann Ultraschall zur Erzielung eines zweckmäßiger, Verteilungszustandes in der wässrigen Phase
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1^70576
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mitverwendet werden. Reaktionsprodukte mit zur Salzbildung be·-
fähigten Gruppen, die mindestens teilweise noch in Salzform übergeführt werden mußten, lassen sich beispielsweise unter
starkem Turbinieren in die vorgelegte, wässrige Lösung der salzbildenden Gegenkomponente einbringen. Das organische Lösungsmittel kann gleichzeitig oder anschließend auch im Vakuum
entfernt werden.
Bei der Wahl des Lösungsmittels ist zu beachten» daß im erfindungsgemäßen Verfahren kein Lösungsmittel verwendet wird, das
unter den Reaktionsbedingungen mit Isocyanatgruppen reagiert.
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann jedes beliebige Lösungsmittel eingesetzt werden, das mit dem Polysiloxan und den organischen und anorganischen Basen nicht in Reaktion tritt. Bevorzugte Lösungsmittel sind gegebenenfalls halogeniertβ Kohlenwasserstoffe, Ketone, Alkohole, Ester, Nitrile, wie z.B. Aceton,
Methyläthylketon, Isopropanol, tert. Butanol, Acetonitrilf
Äthanol, Methanol, Äthylacetat, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff. Ee können auch hochsiedende Lösungsmittel
wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd verwendet werden. Die
Lösungsmittel können, gegebenenfalls im überwiegenden Maße, anteilig Wasser enthalten. Als Lösungsmittel für die organischen
und anorganischen Basen als salzbildende Gegenkomponente kann Wasser gegebenenfalls ohne Zusätze organischer Lösungsmittel
verwendet werden.
9 0 9 8 5 0 /1ü
Le A 9453
Die erhaltenen wässrigen Emulsionen einschließlich kolloiddisperser Lösungen sind ohne Emulgatorzusatz stabil, jedoch
können entsprechende anionische, kationische oder neutrale Emulgatoren und Dispergatoren zugefügt werden wie ammoniakalisch
oder sauer aufgeschlossenes Kasein, Fettalkoholsulfonate, Polyvinylalkohol, oxäthylierte Phenole, Oleylalkoholpolyglykoläther
oder Naturprodukte wie Gelatine, Gummi arabicum, Tragant, Fischleim, Agar, Salze von Harzsäuren und quaternierte Fettamine,
Die Dispersionen können mit gleichgeladenen Dispersionen verschnitten
werden wie z.B. mit Polyvinylchlorid-, Polyäthylen-, Polystyrol-, Polybutadien- und Copolymerisat-Kunststoff-Dispersionen
und Polyurethan-Dispersionen.
Schließlich können auch Füllstoffe, Weichmacher, Pigmente, Fluß- und Kieselsäuresole, Aluminium, Ton-, Asbest-Dispersionen
in die Dispersionen eingearbeitet werden.
Die wässrigen Emulsionen sind stabil, lager- und versandfähig und können zu beliebig späterem Zeitpunkt formgebend.verarbeitet
werden.
Die Isolierung der Verfahrensprodukte geschieht durch einfaches Entfernen der Lösungsmittel, wobei die Entfernung des Lösungsmittels
auch in Gegenwart von an sich bekannten Vernetzungsmitteln unter Formgebung erfolgen kann.
Le A 9453 - 21 -
bad original
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Dazu werden bei der Wasserzugabe zur Herstellung der Emulsion,
besser vor der Verarbeitung der Emulsion, polyfunktioneile,
vernetzend wirkende Substanzen zugesetzt, die nach Verdunsten des Wassers bei Raum- oder erhöhter Temperatur chemische Vernetzung bewirken. Genannt seien Schwefel, Schwefelsole, Formaldehyd und Formaldehyd abgebende bzw. wie Formaldehyd reagierende Substanzen, Polymethyl verbindungen von Melaminen, Harnstoffen
und Dicyandiamid oder deren Methyl- oder Butyläther, lösliche Formaldehydharze von Phenolen, Harnstoffen und Melaninen, Epoxidverbindungen wie die Polyglycidylather von mehrwertigen Alkoholen
wie Glykol, Diäthylenglykol, Glycerin oder Sorbit, freie und partiell oder vollständig verkappte Polyisocyanate, Carbodiimide,
Polysäuren, Polyamine, Verbindungen zwei- und mehrwertiger
Metalle wie z.B. Oxyde, Carbonate, Hydroxyde des Calciums, Zinks, Magnesiums, die zweckmäßigerweise zur Erzielung einer
Vernetzung im Unterschuß in Bezug auf die in der Polysiloxanmasse befindlichen Carbon- und Sulfonsäuregruppen angewendet
werden, organische und anorganische Peroxyde, Die gegebenenfalls gelösten oder angeschlämmten Vernetzer, Füllstoffe, Pigmente,
Verschnittmittel und sonstige Zusatzstoffe können im Verlauf des Verfahrens den gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser gelösten oder dispergieren Polysiloxanmassen zugefügt oder auf der Mischwalze beigefügt werden.
allgemeinen Formel
L. A 9453 -22- 909850/U14_.
Le A 9453
R | R | R |
R'-Si-O- | -Si-O | -Si-R' |
R" | R1 | η R" |
in der η = O - 100
R=H, Alkyl-, Cycloalkyl-» Arylreste
R'= H, Alkyl-, Cycloalkyl-, Arylreste
R11= H, Alkyl-, Cycloalkyl-, Arylreste
bedeuten und mindestens ein Substituent R oder R* oder R"
gleich H ist.
Die Möglichkeit, Polysiloxane der unterschiedlichsten Zusammensetzung
in Form wässriger, emulgatorfreier Dispersionen zur Anwendung zu bringen, eröffnet viele Anwendungsmöglichkeiten.
So können durch Elektrolytzusatz Koagulate und durch Verdunsten oder Entfernung der gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmittel
öle, schmalz-, paraffin- uni wachsartige plastische Massen, Pasten, spröde und harte, sowie weiche und elastische klebfreie
und klebende Filme und Folien sowie pulverisierbare kristalline
thermoplastische Produkte erhalten werden.
Die Verfahrensprodukte sind zur Beschichtung, Imprägnierung und Hydrophobierung von gewebten und nicht gewebten Textilien,
Leder, Papier, Glas, Holz, Metallen, Laminaten und Schaumstoffen, zur antistatischen und knitterfreien Ausrüstung, als Binder für
Vliese, Klebstoffe, Haftvermittler, Kaschierungsmittel, Hydrophobiermittel,
Weichmacher, Bindemittel für Kork-oder Holzmehl,
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BAD ORIGINAL
Le A 9453
Glasfasern, Asbest, papierartige Materialien, als Hilfsmittel im Zeugdruck und bei der Textilveredlung, als Zusatz zu Polymerisat- und Polyurethan-Dispersionen, als Schlichteaittel und
zur Lederausrüstung geeignet.
Die Verfahrensprodukte können als Dichtungsmaterialien, Schmiermittel, Dispergatoren, Emulgatoren, Netzmittel, Schaumverhütungemittel, zur Verkleinerung oder Erhöhung der Oberflächenspannung,
zur Einarbeitung in Polyurethanschaumetoffe, zur Porenregulierung
und alβ Stabilisatoren, als kosmetische Hautpflege- und -Schutzmittel, Poliermittel, Formentrennmittel, hydraulische Flüssigkeiten, nach Zusatz von Abriebpulvern als Reinigungsmittel für
Metall-, Lack- oder Firnisoberflächen, als Verlaufmittel für
Dispersionsanetrichstoffe und Lacke, als Mittel sum Verhindern
des Beschlagens von Glasscheiben und als Korrosionsinhibitoren verwendet werden. Sie sind ferner zur Opakifizierung von Polymerisaten, Polykondensaten und Polyurethanen geeignet.
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157,4 g des hydroxylendgruppenhaltigen, carbofunktionellen
Polysiloxans der durchschnittlichen Formel
HOCH2-Si (CH5) 2-0-ASi (CH3) ^ J^ 2-Si (CH5) 2-CH20H
mit einem OH-Gehalt von 2,7 i° werden bei 120° vier Stunden mit
42,0 g 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt. Die flüssige Reaktionsmasse wird mit 700 ml Aceton aufgenommen und bei itaumtemperatur
zu 18,1 g Bis-( -aminopropyl)-methylamin in 500 ml Aceton gegeben.
Bei 550C werden 11,7 g Jimethylsulfat in 50 ml Aceton
zugefügt. Nach einer halben Stunde wird mit 550 ml Wasser versetzt und das Aceton abdestilliert. Es hinterbleibt eine stabile
29»9$ige Emulsion, die ohne Emulgatorzusatz unbegrenzt lagerfähig
ist. Die Emulsion trocknet zu einer leicht klebrigen, pastösen Masse auf.
157,4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden bei 10O0C vier
Stunden mit 44 g 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt. Nach Verdünnen mit 600 ml Aceton wird bei 55°C eine Lösung von 16,4 g Glycinkalium
in 113 ml Wasser zugefügt. Nach Zugabe von 105 ml Wasser wird das Aceton abdestilliert. Es wird eine 55#ige weiße Paste
erhalten, die zu einer talgartigen Masse auftrocknet.
Le A 9453 - 25 - SAD ORJS'rv,
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Le A 9453
157.4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden nach vierstündiger
Reaktion mit 51,0 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 100°C mit 800 ml Aceton aufgenommen und bei 55°C mit einer Mischung aus 22,8 g
Lysinmonohydrochlorid und 140 ml 10biger Kalilauge in 50 ml
Wasser versetzt. Nach Zugabe von 310 ml Wasser und Abdestillieren des Acetons im Vakuum wird eine stabile Emulsion mit
einem pH-Wert von 6 erhalten, aus der weiße, weiche, flexible Polien gewonnen werden.
236.5 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden zunächst mit
134 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 120°C umgesetzt und dann mit 52 g Neopehtylglykol in 100 ml Tetrahydrofuran versetzt. Man
hält die Reaktionsmischung bei 70°C, verdünnt mit 700 ml Tetrahydrofuran und versetzt mit einer Mischung aus 3t8 g
Äthylendiamin und 7,6 g 1,3-Propansulton mit 35 ml 10#iger
Kalilauge in 50 ml Wasser. Nach Zugabe von 800 ml Wasser wird das Lösungsmittel abgezogen. Aus der verbleibenden Siliconemulsion können weiche, weiße Folien erhalten werden.
Beiapiel 5;
103 g des aminoendgruppenhaltigen, carbofunktioneilen Polysiloxans der durchschnittlichen Formel
n-C4H9-NH-CH2-S i(CH5)2-0-^5i(CH5)2-Q7i8~Si * CH5)2-CH2-IH-n-C4H9
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*?* Le A 9453
mit einem Gehalt von 1,7 $>
an reaktivem Stickstoff werden unter schnellem Hühren in einer Mischung aus 230 ml Wasser,
3f8 g Äthylendiarain, 7,6 g 1,3-Prορansuiton und 25 ml 10#ige
Natronlauge emulgiert und bei 600C tropfenweise mit 24 g 1,6-Hexandiisocyanat
versetzt. Nach einstündigem Nachrühren wird eine stabile Emulsion erhalten, die zu einer schmalzartigen
Maese auftrocknet.
30315 g eines hydroxylendgruppenhaltigen, carbofunktionellen
Polysiloxans der durchschnittlichen Formel
HO-CH2-Si (CH3 ) 2-0-^i (CH3 ) 2~9760-S i (CH3) 2CH20H
mit einem OH-Gehalt von 0,7 # werden bei 10O0C mit 35,0 g
1,6-Hexandiisocyanat zur Reaktion gebracht und nach Aufnehmen
mit 500 ml Aceton mit der Mischung aus dem Reaktionsprodukt aus 7,5 g Äthylendiamin und 15,2 g 1,3-Propansulton und 70 ml
10'iiger Kalilauge in 50 nl Wasser versetzt. Nach Zugabe von
640 ml Wasser wird das Aceton abdestilliert. Nach Entfernen des Wassers werden aus der Emulsion Silicone von wachsartiger
Konsistenz isoliert.
375 g des leicht verzweigten Hydroxymethylpolysiloxans
CH3-Si- £^O-Le A 9453
-27- 909850/UU
Le A 9453
mit einem OH-Gehalt von 3,5 # werden bei 80° mit 45 g 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt und mit 600 ml Aceton verdünnt.
Nach Zugabe einer Mischung aus dem Reaktionsprodukt aus 3,8 g
Äthylendiamin und 7,6 g 1,3-Propansulton mit 35 ml !Obiger
Kalilauge in 50 ml Wasser werden 600 ml Wasser zugefügt und das Aceton entfernt. Es wird eine Emulsion mit dem pH-Wert
9 erhalten.
375 κ eines Polydimethylsiloxans mit einem OH-Gehalt von 1,7 i*
und einer Viskosität von 50 cP/20° werden nach Umsetzung mit . 45 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 120° mit 600 ml Aceton versetzt
und mit einer Mischung aus 3,8 g Äthylendiamin, 7,6 g 1,3-Propansulton und 6,3 g Triethylamin in 50 ml Wasser zur Reaktion
gebracht. Nach Zugabe von 600 ml Wasser und Abziehen des Acetone wird eine weiße stabile Emulsion erhalten, die zu einer honigartigen Masse auftrocknet.
29,5 g des Disiloxans
mit einem OH-Gehalt von 14,2 ^ werden mit 69 g 1,6-Hexandiisocyanat bei 800C umgesetzt. Nach Zugabe von 400 ml Aceton
wird eine Mischung aus 15,Qg Äthylendiamin,30,5 g 1,3-Propansulton und 140 ml 1Obiger Kalilauge in 100 ml Wasser zugefügt.
lach Versetzen mit 120 ml Wasser wird das Aceton abdestilliert.
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I·« A 9453 - 28 - * ' \
8^ O
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Aus der weißen stabilen Emulsion werden harte, spröde und durchscheinende Produkte erhalten, die pulverisiert werden
können.
Es wird wie in Beispiel 9 verfahren, jedoch unter Verwendung von 59,0 g Disiloxan und 92,0 g 1,6-Hexandiisocyanat. Aus der
erhaltenen Emulsion werden durch Entfernen des Wassers weiche, leicht klebrige, plastische Siliconmassen gewonnen.
157,4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden mit 44 g 1,6-Hexandiisocyanat
bei 120 C umgesetzt, mit 600 ml Aceton verdünnt, bei 600C mit 68 g einer 20^igen wässrigen Taurin-Natrium-Lö'sung
und 370 ml Wasser versetzt. Nach Abdestillieren des Acetons hinterbleibt eine pastöse Emulsion, die durch Zugabe
von Calciumchlorid-Lösung koaguliert wird.
157,4 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 werden wie in Beispiel 11 mit 41,0 £ 1,6-Hexandiisocyanat umgesetzt und nach Zugabe
von 600 ml Aceton mit 14,9 g des Reaktionsproduktes aus Äthylendiamin, 1,3-Propansulton und Kalilauge in 50 ml Wasser versetzt.
Nach Beendigung der Reaktion werden 290 ml Wasser zugefügt und
das organische Lösungsmittel entfernt. Es wird eine stabile weiße Emulsion erhalten, die zu einer paraffinartigen Masse
auftrocknet. Der Feststoffgehalt der Emulsion beträgt 40 $>,
Le A 9453 - 29 - Ö09850/UU
BAD
Le A 9453
Es wird wie in Beispiel 12 verfahren, jedoch unter Verwendung
472 g des Polysiloxans aus Beispiel 1 und 83 g 1,6-Hexandiisocyanat.
Nach Zugabe von 700 ml Wasser und Abdestillieren des Acetone hinterbleibt eine 45 5*ige Siliconemulsion mit einem
pH-Wert von 6. Aus der Emulsion wird durch Abdunsten des Wassers ein Silicon von schmierig-öliger Konsistenz erhalten.
Die Emulsion ist gegen 5#ige Natriumchlorid-Lösung stabil.
Le A 9453 - 30 -
ΒΑΓί
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Claims (4)
- Le A 9453Verfahren zur Herstellung von wässrigen emulgatorfreien Silicon-Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Polysiloxane mit mindestens zwei Gruppen mit mindestens je einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom mit b) Misocyanaten und mit c) einer Verbindung mit mindestens einem mit Isocyanatgruppen reagierenden Wasserstoffatom oder mindestens einer NCO-Gruppe und mindestens einer salzartigen oder zur Salzbildung befähigten Gruppe, sowie gegebenenfalls d) einem niedermolekularen Kettenverlängerungsmittel mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen umsetzt, und im Falle der Verwendung von Verbindungen mit zur Salzbildung befähigten Gruppen das Umaetzungsprodukt anschließend in an sich bekannter Weise mindestens teilweise in Salzform überführt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel erfolgt und an-« schließend Wasser zugesetzt und das organische Lösungsmittel entfernt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem wässrigen organischen Lösungsmittel erfolgt, und anschließend das organische Lösungsmittel entfernt wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in wässriger Phase erfolgt.Le A 9453 - 31 -9098 5 0/U U
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