DE1547900A1 - Lichtempfindliches Material - Google Patents
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- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
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Description
Dr. Walter Beil i7.0ez.19B5
Alfred Hoeppener
Dr. Hans JoacLim Wolff 1 c λ 7 ο η η
Dr. Hans Chr. BeÜ 1547900
Unsere ITr. 12 350
General Aniline & Film Corporation Uew Xork, N.Y., V.St.A·
Lichtempfindliches Material
Die Erfindung bezieht sich auf die bildmässige Hiotopolymerisation
von äthylenisch ungesättigten organischen Verbindungen unter Verwendung von lichtempfindlichen Oeritsalzen als Photoinitiator
für solche Polymerisationen in Gegenwart von Alkalisalzen von Oxalsäure oder von Ou-Hydroxysäuren. Insbesondere
bezieht sich die Erfindung auf photopolymerisierbare Zusammensetzungen und photographische Materialien, die solche Zusammen-Setzungen
enthalten·
Es ist bekannt, dass die Polymerisation von verschiedenen äthylenisch ungesättigten organischen Verbindungen, die üblicherweise
als Vinylmonomere bezeichnet werden, durch ein Additionspolymerisationeverfahren
erreicht werden kann. Dieses Additions* polymerisationsverfahren kann durch actinische Bestrahlung eingeleitet
werden und die Geschwindigkeit einer solchen Photopolymerisation
wird durch bestimmte Verbindungen gesteigert, die Photoinitiatoren sind· Die ütypen von chemischen Verbindungen,
did als Photoinitiatoren bekannt sind, sind begrenzt und nur ■
sehr wenige sind ausreichend wirksam, um eine bildartige Photo·-
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polymerisation "bei einem praktischen photographischen Verfahren
zu bewirken· Bs werden daher von der Industrie neue Typen von Photoinitiatoren oder Photopolymerisationskatalysatoren mit
hoher Wirksamkeit sehr gewünscht.
Die Photoreduktion von "bestimmten Cer-IV-salzen in den "?3r-III-zustand
ist bekannt und in der Literatur bereits beschrieben worden· Es ist auch bekannt, dass das Oxydations-Reduktions-Verfahren,
das eintritt, wenn bestimmte Oer sal ze wie Ceriammoniumnitrat
mit den verschiedensten Reduktionsmitteln wie Oxalsäure
zusammengebracht werden, nicht mehr als Photoreduktion angesehen werden kann, da freie Radikale als Zwischenprodukt» entstehen,
die fähig sind, die Additionspolymerisation von äthylenisch ungesättigten Monomeren einzuleiten· ßo führt die Oxydation
von Oxalsäure durch das Cer-IV-ion zu einem Kohlendioxyd-Radikalion
als Zwischenprodukt:
Oe"*4 + H2O2O4 » Oe+3 + 2H"*1 + GO2 + •G02*1
Eei Zugabe eines Reduktionsmittels wie Oxalsäure zu einer eüa
Oersalz wie Oeriammoniumnitrat und ein Viny!monomeres wie Acrylamid
enthaltenden Lösung erfolgt eine spontane Polymerisation. .Diese Art von Polymerisation, die durch die Radikalfragmente,
die. aus der Oxydations«-Reduktione-Re«kaktion entstanden sind,
eingeleitet wird, ist ein Beispiel für eine Additionspolymerisation
mit freien Radikalen, die üblicherweise als Redox-eingeleitete Polymerisation bezeichnet wird. Diese Reaktion verläuft
bereits in der Dunkelheit und kann daher für photographische Zwei* ke nicht angewendet werden·
Ss wurde nun gefunden, dass die Kombination aus einem lichtempfindlichen 0er«l¥-salz mit einem Ammonium- oder Alkalisalz
der Oxalsäure oder einer organischen aliphatischen Ct-oxysubstituierten
Carbonsäure nicht zu einer spontanen Polymerisation führt, vorausgesetzt, dass die Konzentrat ion dee Cersalzes unter»
halb eines bestimmten kritischen Wertes und die Konzentration dte Alkalisalaes oberhalb tfines bestimmten kritischen Wertes
gehalten wird· Bei Anwendung dieser Konzentrat ionen wird die
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Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Monomeren eingeleitet, v/eim diese Monomeren actinischer Bestrahlung ausgesetzt
werden. In der Dunkelheit findet Iceine Umsetzung statt, so lange • wie der erforderliche Alkalisalzüberscfc 3S aufrecht gehalten
wird· Der genaue Reaktionsmechanismus ist noch nicht vollständig aufgeklärt. Es wird jedoch angenommen, dass die Polymerisation
der Vinylmonomeren durch freie Radikale "bewirkt wird, die
durch Photozersetzung eines Zwischenkomplexes gebildet werden,
der zwischen dem lichtempfindlichen Oer-IV-salz und dem Alkalisalz
entsteht.
Das erfindungLgemässe Verfahren kann nach jeder üblichen Photopolymerisationstechnik
durchgeführt werden die die Bestrahlung mit Licht umfasst. Solche Verfahren umfassen die Block-, Emulsions-,
Suspensions- und Lösungspolymerisationsverfahren» Das erfindungsgemässe Verfahren ist am wirksamsten, wenn das Polymerisationssystem
ultraviolettem oder sichtbarem Licht ausgesetzt
wird. Besonders geeignete Lichtquellen umfassen Sonnenlicht,
Quecksilberlichtbogen, Leuchtstoffröhren mit besonderen Phosphoren mit maximaler Emission im Ultravioletten und künstliche
Höhensonnen, aller Art.
Bevorzugt bezieht sich die Erfindung auf neue Zusammensetzungen,
die zur Anvendung bei der Herstellung von photographischen polymeren
Bildern geeignet sind. Die Erfindung bezieht sich desweite«- ren auf Verfahren, bei denen solche Zusammensetzungen zur Herstellung
solcher Bilder angewendet werden.
Der photoempfindliche Komplex wird dadurch hergestellt, dass man eine wässrige Lösung eines Oersalzes, beispielsweise öerieulfat,
öeriammoniumsulfat, Oerinitrat oder Oeriammoniumnitrat zu der
wässrigen Lösung eines molaren Überschusses eines Ammonium- oder Alkalisalzes von Oxalsäure oder einer a-oxysubstituierten ali-'X)
phatißchen Carbonsäure einschlieaslich von Citronensäure, GKLy-{o
kolsäure, Milchsäure, (X-Oxybuttersäure, α-Oxyvaleriansäure, CL-
® Oxycapronsäure,<L-Oxyön§nthsäure, OL-Oxycaprylsäure, Tartrono
säure (Oxymalonsäure), Weinsäure oder Maleinsäure (Oxybernstein-
-» säure) gibt. *
_i ' Es muss sorgfältig darauf geachtet werden,.dass das Molverhältnis
der vorstehend angeführten Ammonium- oder Alkalisalze zum Cer-
BAD ORIGINAL
salz mindestens 3,0 zu 1,0 übersteigt» Ein so hoher molarer
Überschuss von 25 si wurde sogar als geeignet ermittelt, denn
dieses Konzentrationsverhältnis eingehalten wird, "bildet sich
eine klare orangegefärbte Lösung des lichtempfindlichen Cersalzkoiaplexeso
Der pH-«Vert dieser Lösung kann zwischen 3»5
und 7»0 liegen· Der molare überschuss des Ammonium- oder Alkalisalzes
der organischen Ql-oxysubstituierten Carbonsäure
muss aufrechtgehalten werden, um zu verhindern, dass das Monomere
in der Bankelheit polymerisiert· Diese Zusammensetzungen
werden in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise Vi/a&fcer,
gelöst und zusammen mit; einem Monomeren angewendet, dabs die
Gruppe GHp-tCri- enthält, wie Acrylamid, !!,H'-i.lethylen-bis-acrylamid
und Ld;-. c hung en davon» Zusammen mit der vorstehend beschriebenen
i.ÜLchung wird ein hydrophiles kolloidales Trägermaterial
wie Polyvinylpyrrolidon oder Polyacrylamid verwendet· Es können auch andere Trägermaterialien wie z.l-. Gelatine oder üxyäthylcellulose
verwendet werden, so lange sichergestellt ist, dass die letzten Spuren von oxydierenden Mitteln durch geeignete
Behandlungen entfernt werden.
Die lichtempfindliche Schicht wird durch Aufbringen dieser Lösung auf einem geeigneten Träger hergestellt» vVenn die jeweiligen
Konzentrationen der beiö.en Redox-Komponenten (Gor—XV—salz
und Alkalisalz) auf dem geeigneten V/ert gehalten werden, der für eine spontane Polymerisation ungeeignet ist, kann ein beständiger
photopolymerisierbarer Überzug hergestellt werden· iienn ein solcher überzug bildmässig mit actinischem Licht bestrahlt
wird, erfolgt eine schnelle. Polymerisation in den belichteten Flächen. Diese Photopolymerisation erfolgt entsprechend
dem EiId, was dadurch bewiesen werden kann, dass die Belichtung
eines solchen Überzuges durch ein lichtempfindliches Hegativmuster nach dem Auswaschen der unbelichteten und daher
nicht polymerisierten Teile mit einem geeigneten Lösungsmittel wie Wasser ein peritives beständiges Bild ergibt, das den durch·*
sichtigen Teilen des Negativmusters entspricht. Das beständige Bild kann nach allgemein bekannten Verfahren entweder vor— oder
nachgefärbt werden und kann, wenn ee auf eine durchsichtige
Filmunterlage aufgebracht wird, als bildmäseig gefärbte Folie
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auf dem Gebiet des Tonfilms oder Farbdrucks angewendet werden· Gemäss einer weiteren Modifikation kann das hydrophile !bindemittel
durch eine Emulsion eines lipophilen Harzes, z.B. durch eine Emulsion des Terpolymeren aus Vinylacetat, Butylmaleat
und Acrylsäure oder des Terpolymeren aus Vinylacetat, üctylfumarat
und Maleinsäure ersetzt werden. !Po!'polymere dieser Ai-t
•sind handelsmässig verfügbar und werden beispielsweise von der
iiational Starch and Chemical Corporation unter der Bezeichnung
iiesyn 1234 vertrieben. Ein solcher überzug auf eineui geeigneten
Träger ergibt nach Belichtung und Auswaschen ein stark lipophiles beständiges Bild, das als pianographisches Bild mit hoher
Aufnahmefähigkeit für fette Farben beim Offsetdruck dienen kann»
Die Cer-IV-salze, die erfindungsgemäss verwendet werden können,
umfassen alle wasserlöslichen Gerisalze von Mineralsäuren, die
in den polymerisierbaren Systemen aufgelöst werden können· Typische
geeignete Oerisalze sindi Oeriammoniuinnitrat, Oeriammo—
niumsulfat, Gerisulfat, Qerinitrat, Cerikaliumnitrat, Oerinitrat,
Geripercalorat und Cerijodat.
Die angewendete Menge an Oerisalz kann innex\tialb eines weiten
Bereichs unter der Voraussetzung bchv.anken, dass die lionzentra—
tion unterhalb des Wertes gehalten wird, der zur Einleitung der spontanen Polymerisation in Abwesenheit von Licht erforderlich
ist. Diese Konzentration muss natürlich für jede spezifische
Kombination von Cerisalz und Leduktionsmittel bestimmt werden.
Allgemein kann man Jedoch sagen, dass von 1 bis 8% des Gerisalzes,
bezogen auf das Gewicht des Monomeren, die gewünschten Er— gebnisse liefern·
Die Ammonium- und Alkalisalze, der Oxalsäure und der Ou-Oxysäurei
die gemäss der Erfindung zusammen mit einem Oerisalz einer Mineralsäure verwendet werden, bilden in der Dunkelheit ein
beständiges System, das die Vinylpοlymerisation nicht einleitet,
wenn nicht mit actinischem Licht bestrahlt wird. Diese organischen öalze werden in Anteilen von 5 bis 100%, bezogen auf die
Monomerenmenge, verwendet, sollen jedoch den Anteil des wasserlöslichen
Gerisalzes der Mineralsäure im ilolverhältnis von über
3 überschreiten· Der Anteil des kolloidalen Trägermaterials ist
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BAD ORIGINAL "
BAD ORIGINAL "
mindestens gleich der klenge des Monomeren, kann jedoch den. Anteil
des ^onomeren um einen Paktor von "bis :,.u 15 übersteigen·
Die Ausgangsvinylvorbindungen können alle bekannten polymerisiert
baren, äthylenioch ungesättigten organischen Verbindungen umfassen,
die die Gruppe GHo-GH- enthalten. Beispiele für bevorzugte
Monomere umfassen Acrylamid, Methacrylamid, Methacrylsäure, Acrylsäure, Acrylnitril, Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Methylacrylat,
Styrol usw. Darüberhinaus können polymerisierbar organ!
sehe Divinyl- und Polyvinylverbindungen, die allgemein als Vernetzungsmittel
bekannt sind, gemäss der Erfindung verwendet werden, um die ./asserunloslichkeit des te ständigen tildes zu
vergrössern, das gemäss der Erfindung pnotographisch hergestellt
worden ist» Beispiele für solche Polyvinylverbindungen,
die Vernetzungsmittel sind, sind: ![,^'-,..ethylen-bis-acrylamid,
IT^'-Üarboxymethylen-bis-acrylamid, Calciumacrylat, Divinylbenzol,
ii,ii'-Di-allylmelamin und Tiiallylcyanurat. as sei jedoch
darauf hingewiesen, dass die vorstehend angeführten Vernetzungsmittel auch als einziges Monomeres verwendet werden
können.
Bei der photographischen Anwendung der erfindun^cgemäsben ProduK*
te ist es wünechensvert, ein hydrophiles Kolloid als Trägerinaterial
für das Initiatorsystem und das Monomere zu verwenden.
Geeignete kolloidale Träge rmatc;-ri all en für diesen Ζτ/e-ck umfassen
Polyvinylalkohol, Gelatine, Kasein, Leim, Zein, Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid und dergleichen.
i£s wurde gefunden, dass geringe Mengen oder sogar Spuren von
Perverbindungen die Jmsetzung stören. Käufig enthalten die kolloidalen
Trägelmaterialien solche Perverbindungen. Eei der Herstellung einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung aux' einem
Träger, müssen solche Bindemittel oder Trägermaterialien, die
Perverbindungen (wie Peroxyd oder Persulfat) enthalten, derart behandelt werden, dass jede sogar nur in opurenanteilen vorliegende Perve!bindung zerstört wird. Es wurde festgestellt, dass
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BAD ORlGfMAL
viele Trägermat*--rialien als Jirsebnis ihrsr iierstellungs- oder
iearleitungsverfaliren durch Perverbindungen verunreinigt sind. ■
Sogenannte insrte Gelatine enthält beispielsweise Spurciianteile
von Peressigsäure. ^iedrigviskose Oxyäthylcellulose enthält eine
Perverbiniung, die zur Spaltung dür hochviskosen üy/äthylcelluloee
auf den gewün:chten niedrigen Viskositätsgrad eingeführt
wurde« Einige Ansätze von Polyvinylpyrrolidon enthalten Persulfat,
das zur -Here te llung des Jt-ο linieren verwendet wurde, Solche·
opurenanteile von perverbindungen können auf verschiedene Arten
zerstört werden, bei denen das lindemitcel oder Trägermateri*
al für photopolymerisierbare Zusammensetzungen geeignet bleibt,
die in der Dunkelheit beständig sind, ϋίχη Verfahren zur Entfernung
von Perverbindungen te steht in einer entsprechenden Art der Zugabe der Bestandteile zur Herstellung der Zusammensetzung. »
Pcispielsv/eise kann Jelatine in Lösung mit Geriammoniumnitrat
niehere» Minuten erhitzt werden, ehe die Geri-G-elatine-Suspension
zu dein verwendeten Alkalisalz der organischen Saure zugegeben
und bevor das .ionomere eingeführt wird. Es ist bekannt,
datis Gerisalze von liineralsäuren nit iiydroperoxyden wie folgt
4- ROOH
2Ge+3 + O2 + E+ 4- H+
In dieser Formel bedeutet R einen organischen liest wie Gurnyl
oder .t'aramentyl, die dazu neigen. Teil eines beständigen iiydroperoxyds
zu werden· ROOH kann auch ein Wasserstoffperoxid sein (HOOH) β Das Vorliegen von Ger-III-ionen in der Zusammensetzung
beeinflusst die Stabilität nicht« Ss sei jedoch darauf hingewiesen, dass grosse Konzentrationen von 'Peroxyden die Lichtempfindlichkeit
des Überzuges verringern, da sie mehr und mehr Geriionen in das photounempfindlicheCer-III-ion umwandeln»
Die Unterlagen, auf die solche Überzüge aufgebracht werden, können
aus Papier, Film, z.E. aus Celluloseestern, Polystyrol, Poly carbonat, Polyester oder beliebigen metallischen Trägern bestehen, die üblicherweise für photomechanlsehe Zwecke verwendet
werden» z.B* Zink- oder Kupferfolien und Aluminiumfalien, die in
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BAD ORIGINAL ■"-.'■..:-■-.
BAD ORIGINAL ■"-.'■..:-■-.
geeigneter «iieise, ζ.P, durch Eloxierung oder mechanische Bearbeitung,
Lehcoidelt wurden, um die geeignete liaftung za erreichen.
Die Erfindung wird in d in na dastehenden Beispielen an ihren verschiedenen
Modifikationen erläutert·
Geriammoniumnitrat 0,5 6
iialiumoxalatmonohydrat
(25 g/100 ecm, Wasser) 5,0 ecm
IT, LV —i.ae thvlenbisacrylamid
(zveimal aus »Yasser umkristallisiert) 2,0 g iolyvinylpyrrolidon (Antara K-50) 15,0 g
Wasser zum Auffüllen 50,0 ecm
Die Bestandteile wurden unter weissem Licht gemischt mit Ausnahme
von Geriammoniumnitrat, das unter rotem Licht zugegeben wurde. Die Lösung wurde auf Barytpapier aufgebracht und trocknen
gelassen· Bine .Probe wurde durch ein Negativ mit dem Licht
aus einer 575-Watt-Reflektorlampe in einem Abstand von 40, 64
cm 50 Sekunden bestrahlt· !fach dem Auswaschen mit V/asser wurde
ein beständiges Bild erhalten.
Die Belichtung einer .fro be des Überzuges nach 4 Wochen Lagerung
bei Raumtemperatur hatte ein ähnliches Ergebnis· Es gabtein
Anzeichen für eine Polymerisation während der Lagerung.
0 e ri amm oniumni trat
Q, -Oxyisobuttersäure Ammoniumhydroxyd, 6 N
IT,if1 -Methylenbisacrylamid
(2 mal aus Wasser umkristallisiert) Polyvinylpyrrolidon (Antara K-50)
Wasser zum Auffüllen
Die Bestandteile wurden in weiseem Lieht gemischt mit Aus-
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BAD ORIGINAL· *' ''■'"'
o,5 | ε |
g | |
2,2 | ecm |
2,0 | S |
15,0 | S |
50,0 | cam |
nähme von Geriammoniumnitrat, das unter rotem Licht zugegeben
wurde β Die Lösung wurde auf Barytpapier aufgebracht und trocknen
gelassen, Eine Prüfung einer Probe dieses "Überzugs wurde in
gleicher w'ei£ e wie im Beispiel 1 durchgeführt. ITach dem Auswaschen
wut de wieder ein beständiges EiId einalten.
üeriaiiiiiiOiiiumnitrd; 0,5 B
Uatriumcitratinonohydrat 1,Og-
H, il1 -Methyl enbis acrylamid
(aus Wasser umkristallisiert) 2,0 g Polyvinylpyrrolidon (Antara K-J50) 15f0 g
Wasser zum Auffüllen 50,0 ecm
Die Bestandteile dieser Zusammensetzung wurden unter weissem
Licht gemischt mit Ausnahme des Oeriammoniumnitrats, das Unter
rotem Licht zugegeben wurde. Die Lösung wurde auf Barytpapier aufgebiucht und trocknen gelassen. xiine Sestprobe dieses Überzugs
wurde in gleicher vielte wie im Beispiel 1 untarsucnt. Auch
hier wurde wieder ein beständiges !bild n^h dem Auswaschen erhaltene
(re 1 at ine 5»^; 3
vjoriamivioniumnitx'at 0,5 g
KaliumoxalatiaaiiOhj drat
(25 ti/lOO ecm, Wasser) 5»0 ecm
■J, im' ' -Me t ny 1 enbi sac ry 1 ami d
(2i'ial aus .iasser UEikristallisiert) 2,0 g
Wasser zum Auffüllen 53^O güu
D^a Jerisalz. vaircle in einem 'Teil .i^te: golööG und titaia zu einer
ü..u.p8uüioü der Gelatine in etwa 25 ecm Jasser gehoben, xis erfolgte
eine Bräunung oder iiärtiuiv, at.r -.platine. Die ousp^nsion
'.iurda unter Rühren aax' ceiu Dampf bau. 5 i.iinu'ten ei?iäriat. Danach
v;:ij_ie C4Ie sahne artige ,Jlasoe (unt^r rotüi:. Licht) "OMt^r Rühren
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BAD ORIGINAL
-ίο- 1547SOu
zu der iialiuiaoxalatlösung gebeten. Die erstarrte Gelatine
löste eich allmählich in dem u:talat, In.iie Oeri-Gc.latine—
oxalatmi.schung wurde dann das -ionomcio; i ι hei*:cem Nasser gerührt.
Die Lösung v;ar damn zum Auftragen fertig. Sie v.'oiae
auf die "ungeteilte" Beite einer Filiaunterläge aufgetragen
und (unter rotem Licht) trocknen gelassen, ülirie i-rufce wurde
durch ein negativ mit dem Licht aus einer y^-^tt—Keflektorlaiape
in einem Abstand von 40,5 cm pO Cekuii-en bestrahlt. Durch
./•ischen mit wasser v/urden die unbelichteten Teile entfernt und
ein Kückrtand erhalten, der ein LiId der loiichteten i'lächen
ergab.
1,0 liatriumcitratmonoliydrat v/urcicn abstelle dec .Culiu
von Leitopiel 4 vex^vendete αϊε ναι de v;io in i^i^^isl 4 gemischt,
aufgetragen und geprüft« Lei einer !belichtung von 60 bekunden
v/urde nach den Auswaschen ein t^rtändiges EiId -ihaiten.
Lc-i spiel 6
2,5 g Cbcyäthylcellulose (die i^i .lancfci unter 1er Lazeichnung
Hercules liatrosol 250 L vertrieten v;ird) v;urdtn ar.ctielle der
!platine la. Beispiel 4 verwandet, jiis '.vui-de vie iu .-.eit^iel 4
gemicsht;, aufgetragen und geprüft. Lei einer Leiicntung von
cJ £)&kunleii erhielt man nach dem Auswaschen ein teL-u
iild.
Die mit; den vorstehend beschriebenen Zasaim^ens:. csungen erreichte
phonograph!;ehe Geschwindigkeit ist gross genug, ui* direkte
photograph!sohe Kopien und &uc~ 7e-rorÖ£oeruiioen he.; stollen zu
können. D^e ;'ii;;iübex-2Üge werden vorzugsweise von hinten durch
daIl duichcichtigen träger beliebt ;t, lai eine verbesserte Haftung
des loljrueii... tionsprodaktes an dsr üiit-jrlaö'G sicher zu stellen,
jiis >ai-n dl'A ..eicjrer Anstieg der photographischen 'jefje·h/Bindigkeit
durch jirnöhen dar Konzentration des 'Jerisalses oder des
Iladuktior.Eriitte-l.- odor sogar der .-.Zo^bination von bei;On Redox—
iCoEtponenten iriter die· in den Beispielen angegebene Konzentration
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-ii- 1547P00
erreicht v/erden· jüb sei jedoch darauf hingewiesen, dass diese
Konzentrationen ausreichend unt' r-halt der -ireiizen gehalten werden
müssen, Lei denen in öer Dunkel he it und ohne Belichtung
eine spontane telomerisation erfolgt,-
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Claims (1)
- VLl· A T δ χ« 'J A -.' Ö. xJ R U G d• Lichtempfindliches iJatei-ial, bestehend aut; üineiü geeigneten Ilrugt-:.mutoxial and eine^i piiotopolyiaericierbaren titerzug, de^r 2±n h^'diOphiles kolloidaleE Trägermaterial, ein wasserlÖBliches Cerisaiz und ein äthylenisch ungesättigtes Jionomeres enthält, dadurch gekennzeichnet, da-E der "überzug ein Aiamonium- odor Alksliüalz der Oxalsäure oder einer alipuatifchen Λ-oxysuLütituiexten Oarlonsäure in einem Verhältnis von mindestens 3 Moläquivalenten, bezogen auf den Anteil des Ctrisalzes, enthält·Für General Aniline &. Film CorporationNew York, Ιί,ϊ., V.St.A.Rechtsanwalt9D9850/1 1 81 BAD ORlGJNAt
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