DE1200680B - Photographisches Material zur Herstellung eines Reliefbildes - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

G03c

Deutsche Kl.: 57 b-8/05

1200 680
E26242IX a/57b
17. Januar 1964
9. September 1965

Die Erfindung bezieht sich auf ein photographisches Material sowie auf ein Verfahren zur Herstellung eines Reliefbildes.

Es ist bekannt, daß viele photographische Silberhalogenidentwicklungsmittel, wie beispielsweise Hydrochinon, Brenzkatechin, Gallussäure u. dgl., sogenannte gerbende Entwickler darstellen. Auch ist es bekannt, derartige Entwickler photographischen Emulsionen zuzusetzen.

Aus der USA.-Patentschrift 2 592 368 ist es beispielsweise bekannt, photographischen Emulsionen 4-Phenylbrenzkatechin zuzusetzen. Dieser Entwickler besitzt jedoch den Nachteil, daß er in einem Kupplerlösungsmittel in Form einer Dispersion in der Emulsion verwendet werden muß. Durch das anwesende Lösungsmittel fällt die Beschichtung weicher aus, als es erwünscht ist.

Als weiterer Nachteil kommt hinzu, daß für die Herstellung der der Emulsion zuzusetzenden Dispersion des Entwicklers weiteres Kolloid erforderlich ist, wodurch die Gesamtmenge des in der Emulsionsschicht anwesenden Kolloidbindemittels vergrößert wird. Dies ist insbesondere dann nachteilig, wenn die Beschichtung sowohl dünn als auch verhältnismäßig hart ausfallen soll.

Versuche, daß 4-Phenylbrenzkatechin durch einen der gewöhnlichen, wasserlöslichen Entwickler, wie z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin oder Gallussäure, zu ersetzen, führten zu keinen brauchbaren abwaschbaren Reliefbildern. Die Oxydationsprodukte dieser Entwickler sind überdies gefärbt, so daß, wenn die Entwickler in eine verhältnismäßig dünne photographische Emulsion vom »abwaschbaren Relieftyp« einverleibt werden, unerwünschte Farbflecken entstehen.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß ein gerbend wirkender Entwickler ohne Zuhilfenahme eines nicht wäßrigen Lösungsmittels in eine photographische Emulsion, die für die Herstellung eines Reliefbildes bestimmt ist, einverleibt werden kann und.. daß dieser Entwickler eine ausreichende Härtewirkung besitzt, um unter gewöhnlichen Entwicklungsbedingungen abwaschbare Reliefbilder zu erhalten. Die den Entwickler nach der Erfindung enthaltende photographische Emulsion liefert verhältnismäßig harte, abwaschbare Reliefbilder, die nicht zur Farbfleckenbildung neigen.

Der als geeignet erkannte Entwickler besteht aus einer neuartigen, wasserlöslichen Kombination von Gentisinsäure und einem Hilfsentwicklungsmittel. Diese Kombination kann der Halogensilberemulsion direkt zugesetzt werden. Sie bildet farblose Oxydationsprodukte und neigt nicht zur Farbfleckenbildung.

Photographisches Material zur Herstellung
eines Reliefbildes

Anmelder:

Eastman Kodak Company, Rochester, N.Y.
(V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Wolff und H. Bartels, Patentanwälte, Stuttgart 1, Lange Str. 51

Als Erfinder benannt:

Albert Charles Smith jun., Rochester, N.Y.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 18. Januar 1963
(252 340)

Dementsprechend ist gemäß der Erfindung ein photographisches Material zur Herstellung eines Reliefbildes mit einer Halogensilberemulsionsschicht, die als gerbenden Entwickler eine Kombination aus Gentisinsäure und einem Hilfsentwicklungsmittel enthält, sowie ein Verfahren zum Erzeugen eines Reliefbildes vorgesehen, bei dem eine bildweise belichtete photographische Emulsion, die Halogensilber sowie einen gerbenden Entwickler in einem aus im wesentlichen ungehärteter Gelatine bestehenden Bindemittel dispergiert enthält, mit einer alkalischen Aktivatorlösung behandelt wird und bei dem das unentwickeltes Halogensilber enthaltende Bindemittel mit warmem Wasser abgewaschen wird und das dadurch gekennzeichnet ist, daß als gerbender Entwickler eine Kombination aus Gentisinsäure und einem Hilfsentwicklungsmittel verwendet wird.

Geeignete Konzentrationen, in denen der Entwickler photographischem Material einverleibt wird, liegen bei etwa 10 bis 150 g, vorzugsweise 25 bis 75 g Gentisinsäure pro Mol Halogensilber der Emulsion, während geeignete Konzentrationen des Hilfsentwicklungsmittels zwischen etwa 1 und 25 g, vorzugsweise etwa 2,5 bis 10 g Mol Halogensilber der Erfindung liegen.

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Besonders vorteilhafte Hilfsentwicklungsmittel sind ein Papierträger beschichtet. Proben dieser Beschichtun-

die folgender allgemeiner Formel gen wurden durch eine Strichvorlage reflexbelichtet,

1 Minute in eine 4%ige Natriumcarbonatlösung ein-

R₅ getaucht und schließlich in 32° C warmem Wasser

/ 5 gewaschen. Die die Gentisinsäure enthaltende Probe

⁼⁼ ~ ⁴ lieferte dabei bedeutend schärfere und gleichförmigere

! Bilder als die das Hydrochinon enthaltende Probe.

H N. .C —- R₃ Auch wurde festgestellt, daß die das Hydrochinon

N ^ R enthaltende Probe sehr empfindlich gegenüber Oxy-

I ίο dation durch Luft in mit der alkalischen Lösung

π angefeuchtetem Zustand war und daß sie nach dem

¹ Lagern eine verminderte Aktivität aufwies.

Wurden Proben der Beschichtungen mehrere Wochen

worin R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit aufbewahrt, danach belichtet, aktiviert und gewaschen,

vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine 15 so zeigte sich, daß die die Gentisinsäure enthaltende

substituierte oder nicht substituierte Arylgruppe der Beschichtung Ergebnisse lieferte, die den mit der

Benzol- oder Naphthalinreihe und R₂, R₃, R₄ und R₅ frischen Beschichtung erhaltenen vergleichbar waren,

Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit vorzugsweise während die das Hydrochinon enthaltende Beschich-

1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppen, wie z. B. tung infolge der Löslichkeit des Dampfdrucks usw.

eine Phenylgruppe, bedeuten. ao des Hydrochinons eine schlechte Entwickelbarkeit,

Im einzelnen seien die folgenden besonders geeigne- unerwünschte Farbflecken usw. zeigte. Hieraus läßt

ten 3-Pyrazolidonverbindungen genannt: sich schließen, daß das Hydrochinon während der

Lagerung nicht in der Emulsionsschicht verblieb,

1. l-Phenyl-3-pyrazolidon, sondern vielmehr dazu neigte, aus dem Material

2. l-p-Tolyl-3-pyrazolidon, 25 herauszuwandern.

3. 5-Phenyl-3-pyrazolidon,

4. 5-Methyl-3-pyrazolidon, Beispiel 2

5. l-p-Chlorphenyl-3-pyrazolidon, _{Eine ungehärtete} Gelatine-Silberchloridemulsion, die

6. l-Phenyl-S-phenyl-S-pyrazolidon, ₃₀ ein Beschichtungshilfsmittel sowie eine 3-Pyrazolidon-

7. l-m-Tolyl-3-pyrazolidon, verbindung enthielt, wurde in mehrere Teile unterteilt,

8. l-Phenyl-S-methyW-pyrazolidon, worauf den einzelnen Teilen Gentisinsäure, Pyrogallol, ni Titcu 1 1 TJ Brenzkatechin und Gallussäure zugesetzt wurden. Die

,' l-P-Tolyl-S-phenyl-S-pyrazohdon, Emulsionen wurden dann auf geeignete Träger auf-

10. l-m-Tolyl-3-pyrazolidon, _{3g getragen und} getrocknet. Proben der Beschichtungen

11. l-p-Methoxyphenyl-3-pyrazolidon, wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, geprüft. Die die

12. l-Acetamidophenyl-3-pyrazolidon, Gentisinsäure enthaltende Beschichtung lieferte ent-

13. l-Phenyl-2-acetyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, wickelte Proben von guter Gleichförmigkeit, die λ a 1 ro„>_n„i λ λ A\m twi 1 „ ™™ι;λ insbesondere frei von Farbflecken waren, während die W.l-PhenyM^-dimethyl-S-pyrazohdon, ^ _{Gaüussäure; Pyrogallol oder} Brenzkatechin enthal-15.1-m-AmmophenyM-methyM-propyl-S-pyrazo_tenden ?_{Iohen infolge der}en Unstabilität und Löslich-

^u°^on' keit unter diesen Bedingungen schlechte Gleichförmig-

16. l-o-Chlorphenyl-4-methyl-4-äthyl-3-pyrazolidon, keiten und/oder unvorteilhafte Fleckenbildung zeigten.

17. l-m-Acetamidophenyl^^-dimethyl-S-pyrazolidon,

18. l-p-(j3-Oxyäthylphenyl)-4,4-dimethyl-3-pyrazo- 45 Beispiel 3

lidon,

19. l-p-Oxyphenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, _u ψ™ ungehärtete photographische Gelatine-Silberin -1 »* *u u λ λ λ λ—λ. ι, ,-j halogemdemulsion mit überwiegend Silberchlond, die 20.1-p-Methoxyphenyl-4,4-d₁athyl-3-pyrazol₁don, _1Μ*_{{ silberhalogeiüdj} 340 g Gelatine und 5700 g

21. l-p-Tolyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, ₅₀ Wasser enthielt, wurde geliert, genudelt, ¹I₂ Stunde mit

22. l-(7-Oxy-2-naphthyl)-4-methyl-4-n-propyl-3-pyr- Wasser gewaschen, dann bei 4O⁰C geschmolzen und

azolidon, mit den folgenden Zusätzen versehen:

23. l-p-Diphenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon,

-μ 1 «λ -^u lu i\ ο 1-j ⁶⁵⁰S 8 %ige wäßrige Saponmlosung,

24. l-p-(jS-Oxyathylphenyl)-3-pyrazohdon, ,_o.° J"⁰ . * j · _t · τλ·

_{nP Λ} JL , ■, ~ ,·, 55 68Og Dispersion A, das ist eine Dispersion von

25. l-o-Tolyl-3-pyrazohdon, 4-Phenylbrenzkatechin, die durch Lösen

26. l-o-Tolyl-4,4-dimethyl-3-pyrazohdon. _von 50 g desselben in 75 g Dibutylphthalat

^. , _Λ , . . , „ ,-Ce, ... bei 8O⁰C und Eingießen der Lösung in eine

Die folgenden Bespiele sollen die Erfindung naher _{kräfti ührte L} ⁵ _{Ö yon 50 Gdatine}

veranschaulichen: _{6o ifl 5Og 8O/oiger wäßriger Saponinlösung}

B e i s ρ i e 1 1 + ^{5ü0 m}^ Wasser bei 40° C hergestellt war,

340 g einer Dispersion ähnlich A, außer daß an

Eine ungehärtete Silberchlorid-Gelatinefeinkorn- , stelle von 4-Phenylbrenzkatechin 4-Meth-

emulsion, die ein Beschichtungshilfsmittel sowie eine oxy-1-naphthol verwendet wurde.
Pyrazolidonverbindung enthielt, wurde in zwei Teile 65

geteilt. Dem einen, mit A bezeichneten Teil wurde Diese Emulsion wurde auf einen Filmträger auf-

Hydrochinon und dem anderen, mit B bezeichneten Teil getragen. Das auf diese Weise erhaltene Material

Gentisinsäure zugesetzt. Mit beiden Teilen wurde dann wurde mit Beschichtung A bezeichnet.

Weiterhin wurden zu 1 Mol einer photographischen Emulsion des oben beschriebenen Typs die folgenden Zusätze gegeben:

50 ml 15%ige wäßrige Saponinlösung,

660 ml 7,5%ige wäßrige Gentisinsäurelösung,
50 ml 5%ige methylalkoholische Lösung von l-Phenyl-3-pyrazolidon,

mit Wasser insgesamt auf 4250 g gebracht.

Diese Emulsion wurde dann ebenfalls auf einen Filmträger aufgetragen. Das erhaltene Material wurde mit Beschichtung B bezeichnet.

Nach dem Entwickeln in einer Natriumcarbonat enthaltenden Aktivatorlösung mit einem pH-Wert von über 9 zeigten die Beschichtungen A bzw. B die folgenden sensitometrischen Eigenschaften:

Beschichtung	Relative Empfindlichkeit	Gamma	D max
A B	4,9 5,0	1,0 3,0	1,9 2,2

25

Aus den Ergebnissen ergibt sich, daß die Beschichtung B einen höheren Gammawert und D_miM:-Wert als die Beschichtung A aufwies.

Weiterhin wurde festgestellt, daß die Beschichtung A weicher war und daher beim Handhaben auch leichter beschädigt werden konnte als die Beschichtung B, und zwar offensichtlich infolge der Anwesenheit des öligen Lösungsmittels in der Beschichtung A, welches erforderlich war, um das 4-Phenylbrenzkatechin zu dispergieren. Die Notwendigkeit, zusätzliche Gelatine in der Phenylbrenzkatechindispersion verwenden zu müssen, macht es weiter schwierig, dünne Beschichtungen mit niedrigem Gelatinegehalt herzustellen.

4-Phenylbrenzkatechin enthaltende Beschichtungen neigen auch dazu, allergischer zu wirken als die Gentisinsäure enthaltenden Beschichtungen und sind im übrigen des öligen Lösungsmittels wegen schwieriger zu beschichten, d. h. ohne daß Abstoßen der aufzutragenden Schichten eintritt, usw. Weiter neigt der einverleibte gerbende Entwickler 4-Phenylbrenzkatechin während der Lagerung zur Selbsthärtung des photographischen Materials.

Beispiel 4

Die Beschichtungen A und B von Beispiel 3 wurden in dem oben beschriebenen alkalischen Aktivator 1 Minute im Dunkeln gebadet. Dann wurde die obere Hälfte jeder Beschichtung noch in dem Aktivator befindlich, 4 Minuten mit einer 30 cm entfernten Photofloodlampe belichtet. Anschließend wurden die Streifen in 32⁰C warmem Wasser gewaschen.

Die belichtete Hälfte von Beschichtung B enthielt danach ein Bild, wie es bei einem Gesamtsilberniederschlag (overall silver deposit) hervorging, während die belichtete Hälfte der Beschichtung A kein Bild enthielt und ebenso klar war wie die unbelichtete untere Hälfte. Hieraus muß geschlossen werden, daß die Gentisinsäure aus der Emulsion weniger leicht herausdiffundiert als das Phenylbrenzkatechin und daher nach dem anfänglichen Baden vor der Belichtung für die Entwicklung noch zur Verfügung steht.

Beispiel 5

Zu 0,15 Mol einer orthochromatisch sensibilisierten Silberchloridjodid (mit 99% Chlorsilber) Gelatine-Feinkornemulsion wurden zugesetzt:

7,5 ml 15,3%ige Saponinlösung, 12,0 ml 5%ige wäßrige Semicarbazidhydrochlo-

ridlösung, pH = 5,6 ± 0,3, 100 ml 7,5%ige wäßrige Gentisinsäure, pH = 6,0 7,5 ml 5%ige methylalkoholische Lösung von

4-Methyl-l-phenylpyrazolidon-3

worauf mit destilliertem Wasser auf 642 g aufgefüllt wurde.

Die erhaltene Schmelze enthielt etwa 4,3 % Gelatine. Damit wurde ein Cellulosetriacetatfilmträger derart beschichtet, daß auf 0,09 m² 400 mg Halogensilber und 690 mg Gelatine kamen. Der so erhaltene Film wurde dann einem Bild exponiert und in einer 3 % Natriumcarbonat enthaltenden Aktivatorlösung entwickelt. Die Nichtbildflächen wurden dann durch Waschen in warmem Wasser entfernt. Die Emulsion ergab ein ausgezeichnetes Negativbild.

Beispiel 6

Wurden Gentisinsäure und 4-Methyl-l-phenyl-3-pyrazolidon getrennt, d. h. jeweils für sich allein der Emulsion des Beispiels 1 zugesetzt, so entstanden entweder überhaupt keine Bilder oder nur sehr blasse Bilder, weil bei dem pH-Wert der Aktivatorlösung diese Verbindungen für sich allein nicht ausreichend stark entwickelten.

Die Oxydationsprodukte der Gentisinsäure und des 4-Methyl-l-phenyl-3-pyrazolidons sind farblos und bleiben es selbst dann, wenn sie kombiniert verwendet werden. Wenn dagegen 4-Phenylbrenzkatechin, Hydrochinon, p-Phenylendiamin und Pyrogallol oder Gallussäure in diesem System benutzt werden, sind die Oxydationsprodukte gefärbt, und es kommt zur Bildung von Farbflecken.

Beispiel 7

Eine auf einen Träger aufgetragene photographische Emulsion, wie im Beispiel 1 beschrieben, die die Kombination Gentisinsäure + 4-Methyl-l-phenyl-3-pyrazolidon enthielt, wurde mit einer entsprechenden Emulsion, die 4-Phenylbrenzkatechin enthielt, in eine alkalische Aktivatorlösung, bestehend aus 4%iger Natriumcarbonatlösung, getaucht. Die entwickelten, verschleierten Streifen wurden dann in warmem Wasser von etwa 32° C gewaschen. Es zeigte sich, daß die das 4-Phenylbrenzkatechin enthaltende Emulsion vollständig weggewaschen wurde, wohingegen die die Kombination Gentisinsäure + Pyrazolidon enthaltende Emulsion genügend hart war, so daß diese auf dem Filmträger zurückblieb.

Als Filmträger können außer Cellulosetriacetat sowie anderen Celluloseestern unter anderem Papier sowie z. B. Polyäthylenfilme, Polyterephthalatfilme usw. verwendet werden, wobei die zuletzt genannten Trägermaterialien wie üblich, um die Haftung zu verbessern, gegebenenfalls vorher oxydiert oder einem Elektronenbeschuß ausgesetzt werden können. Die Emulsionen können aus Halogensilberemulsionen vom Negativtyp oder aus direkt positiven Emulsionen

bestehen. Den Emulsionen können auch Pigmente zugesetzt werden, um die Dichte zu vergrößern. Auch kann der Schichtträger vor dem Aufbringen der Emulsion mit einer Zwischen- oder Unterlageschicht für die Emulsion versehen werden und/oder mit verschiedenen Beschichtungsmischungen bechichtet werden, um den hydrophilen Charakter des Trägers zu verbessern. Weiter kann das fertige Reliefbild verschiedenen an sich bekannten Nachbehandlungen unterworfen werden, um das Aufnahmevermögen für fette Druckfarben zu verbessern, oder das photographische Material selbst kann derart vorbehandelt werden, daß die unterschiedliche Aufnahmefähigkeitfür fette Druckfarben und damit die Verwendbarkeit des Materials zur Herstellung von Druckplatten verbessert wird.

In der Zeichnung ist ein photographisches Material nach der Erfindung in verschiedenen Stufen des Verfahrens dargestellt.

F i g. 1 zeigt einen Schichtträger 10 mit einer darauf geschichteten Halogensilbergelatineemulsion 11, die ein in Wasser wesentlich lösliches, gerbendes Entwicklungsmittel enthält. Dieses Material wird belichtet und durch Eintauchen in eine alkalische Lösung unter Bildung von aus Silber und gehärteter Gelatine bestehenden Bildern, wie in F i g. 2 bei 12 gezeigt, entwickelt. Die in F i g. 2 in den Flächen 13 verbleibende ungehärtete Gelatine und das unentwickelte Halogensilber werden anschließend mit warmem Wasser von dem Träger 10 abgewaschen, wobei die in F i g. 2 bei 14 gezeigten gehärteten Gelatinebilder zurückbleiben.

Das beim Verfahren der Erfindung verwendete hydrophile Kolloid besteht vorzugsweise aus Gelatine, kann jedoch auch aus jedem anderen hydrophilen Kolloid bestehen, welches von Gerbmitteln für Gelatine gegerbt wird. Es kann gegebenenfalls auch aus einer Kombination von Gelatine und einem ähnlichen hydrophilen Kolloid bestehen.

Obgleich sich die erfindungsgemäße gerbende Ent-Wicklerkombination insbesondere zur Herstellung von lithographischen Druckplatten eignet, da eine Halogensilberemulsion, welche diese Entwicklerkombination einverleibt enthält, ein hartes Reliefbild liefert und in einer verhältnismäßig dünnen Schicht auf den Träger aufgetragen werden kann, kann die erfindungsgemäße gerbende Entwicklerkombination selbstverständlich auch für andere photographische Zwecke, wo ein gerbender Entwickler in die Emulsion einverleibt werden soll, benutzt werden. Beispiele für solche Fälle sind in den USA .-Patentschriften 2 952 368 und 2 716 059 beschrieben.

Unter im wesentlichen ungehärteter Gelatine soll hier eine solche verstanden werden, die nicht härter ist als eine Gelatine, die in frisch beschichtetem Zustand etwa 15,6 g Formaldehyd (40%ige Lösung, mit Wasser im Verhältnis 1:1 verdünnt) pro Kilogramm oder etwa 6,2 g der Lösung pro Kilogramm Gelatine für eine 3 bis 6 Monate gealterte Probe enthält. Merklich härtere Emulsionsschichten lassen sich nicht so glatt verarbeiten.

Im allgemeinen werden brauchbare Ergebnisse ohne Zusatz von Härtern zu der Emulsion dann erhalten, wenn der übliche Typ von photographischer Gelatine verwendet wird, während, falls die Gelatine schlechte physikalische Eigenschaften aufweist, eine kleine Menge Härter, wie z. B. Formaldehyd, benutzt werden kann.

Die Emulsionsschicht kann auf die übliche Weise unter einer Strichzeichnung belichtet werden und wird durch Eintauchen in eine wäßrige Lösung eines Alkalis, wie z. B. Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Ammoniumhydroxyd oder ein Amin, entwickelt. Der Zusatz von weiteren Materialien zu der alkalischen Lösung trägt dazu bei, ein befriedigendes Reliefbild zu erhalten. Beispielsweise verbessert ein Zusatz von Natriumhydroxyd zu einer Natriumcarbonatlösung sowohl die sensitometrischen Eigenschaften des Materials als auch seine Reliefeigenschaften. Ebenfalls vorteilhaft ist der Zusatz von Reduktionsmitteln, wie Ascorbinsäure, Hydrazonhydrochlorid und Natriumsulfit sowie von kleinen Mengen Natriumbicarbonat und Harnstoff.

Nach dem Entwickeln des belichteten Materials in der alkalischen Lösung wird das Material mit warmem Wasser gewaschen, um das unbelichtete und unentwickelte Kolloid + Halogensilber zu entfernen, und dann getrocknet. Unter »warmem« Wasser soll hier Wasser von einer Temperatur von über 32 bis etwa 38⁰C oder höher verstanden werden.

Selbstverständlich werden die lichtempfindlichen Emulsionen der Erfindung unter normalen Dunkelraum- oder Sicherheitslichtbedingungen wie erforderlich hergestellt.

Das erfindungsgemäße photographische Material ist auch für das in den USA.-Patentschriften 2 596 756 und 2 725 298 beschriebene Kolloidübertragungsverfahren geeignet. Dabei bewirkt die Entwicklung der belichteten Emulsion, daß die belichtete Fläche des Bildes gehärtet wird und dann an dem Träger haftenbleibt. Die unbelichtete und daher ungehärtete Fläche wird dann auf eine geeignete, saugfähige (absorbent) Oberfläche, wie etwa ein Papieraufnahmeblatt, übertragen, wenn die Emulsion mit dem Aufnahmeblatt in Kontakt gebracht, d. h. an dieses angepreßt wird.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Photographisches Material zur Herstellung eines Reliefbildes, bestehend aus einem Schichtträger und einer hierauf aufgeschichteten Halogensilberemulsionsschicht mit im wesentlichen ungehärteter Gelatine als Bindemittel sowie einem Gehalt an einem gerbenden Entwickler, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionsschicht als gerbenden Entwickler eine Kombination aus Gentisinsäure und einem Hilfsentwicklungsmittel enthält.

2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Hilfsentwicklungsmittel eine 3-Pyrazolidonverbindung enthält.

3. Photographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die 3-Pyrazolidonverbindung die allgemeine Formel

O = C C -— R₄

H — N_x C -- R₃
^X "N' ^X R₂

R₁

aufweist, worin R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoff-

atomen oder eine substituierte oder nicht substituierte Arylgruppe der Benzol- oder Naphthalinreihe und R₂, R₃, R₄ und R₅ Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppen bezeichnen.

4. Photographisches Material nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als 3-Pyrazolidonverbindung l-Phenyl-3-pyrazolidon, 4-Methyl-l-phenyl-3-pyrazolidon oder 2-Acetyl-4-methyl-l-phenyl-3-pyrazolidon enthält.

5. Verfahren zum Erzeugen eines Relief bildes, bei dem eine bildweise belichtete photographische Emulsion, die Halogensilber sowie einen gerbenden Entwickler in einem aus im wesentlichen ungehärteter Gelatine bestehenden Bindemittel dispergiert

IO

enthält, mit einer alkalischen Aktivatorlösung behandelt und das unentwickeltes Halogensilber enthaltende Bindemittel mit warmem Wasser abgewaschen wird, dadurch gekennzeichnet, daß als gerbender Entwickler eine Kombination aus Gentisinsäure und einem Hilfsentwicklungsmittel verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Hilfsentwicklungsmittel eine 3-Pyrazolidonverbindung verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
E d e r, »Handbuch der Photographic«, 1930, Bd. 3, Teil 2, S. 10.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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