DE1544487A1 - Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulosefasern oder Naturseide - Google Patents

Description

FAHBWEJRKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: P I5 ^lkk 487.8 - (Fvr '±562)

HOE 6k/F 252

Frankfurt (Main)-Hoechst den - Dr.Kl/St 5· November 1969

Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarb« stoffen auf (Textilmaterial aus Oellulocefasern oder naturseide.

Es ist bekannt, dass man wasserunlösliche Azofarbstoffe auf Textilmaterial aus pflanzlichen Pasern erzeugen kann, indem man das Textilmaterial mit Druckpasten bedruckt, welche eine Tetrazoaminoverbindung aus einem aromatischen Diamin und ein o-Oxycarbonsäurearylamid enthalten, trocknet und anschließend durch eine Säurebehandlung in der Hitze den Farbstoff entwickelt. Es ist auch schon vorgeschlagen worden, Mischungen aus derartigen Tetrazoaminoverbindungen und o-Oxycarbonsäurearylamiden auf Cellulosegewebe aufzuklotzen, zu trocknen und anschließend durch eine Säurebehandlung die Kupplung herbeizuführen. Bei diesen Verfahren sind somit J5 Arbeitsgänge zur Erzeugung einer Färbung erforderlich.

Es wurde nun gefunden, dass man wasserunlösliche Azofarbstoffe auf Textilmaterial aus Cellulosefaser, oder Naturseide wesentlich einfacher erzeugen kann, indem man das Textilmaterial in einem alkalischen Bad behandelt, das ein Arylamid der 5-0xy-1,2,1',2^f-benzocarbazol-4~carbon-

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3AD ORIQjtMAL Neue Unterlagen (Art. 7 § I Abs. 2 Nr. I Satz 3 dM Xnderungae··. ν. 4.9.1967)

säure und eine Tetrazoaminoverbindung der allgemeinen Formel

Y - Alk -H-N« N-^ ^—/ Vn = N «ft - Alk - Y , R j E

worin X ed Ji V/ass er stoff atom, eine niedere Alkyl- oder Alkorsygruppe, E einen niederen Alkylrest, Alk einen Alkylenrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, ;und Y^!eine COGKe-odor SOJIo-Grappe, wobei Me ein einwertiger Host!eines Alkali- oder Erdalkalimetalls ist, bedeuten, sövrie ein Hetz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls anorganische oder organische SaI sse enthält, und anschließend clurch eine Behandlung i.iit sauren Mitteln unterhalb 40°0 die Färbstoffbildung herbeiführt. ^! *

Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man das Textilmaterial in Form von Stranggarn, Wickelkörper*!, Kanmzug oder losem Material in einem alkalischen Bade behandelt, welches die Azokomponente und eine Tetrazoaminoverbindung der angegebenen Zusammensetzung sowie ein Hetz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls anorganische oder organische Salze, beispielsweise Natriumchlorid, ein Natriumphosphat, Natriumsulfat oder Natriumacetat, enthält. Die Behandlung wird mindestens 10 Minuten durchgeführt, um der Azokonpononte die Möglichkeit zur ausreichenden und gleichmäßigen Fixierung auf dem Textilmaterial zu geben. Im allgemeinen arbeitet man bei Zimmertemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur, zweckmäßig unterhalb 35°C. Wenn die Aaokonponente weitgehend aufgezogen ist und sich egalisiert hat, setzt man eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Glykolsäure odor ein Gemisch dieser Säuren oder aber eine Mischung aus einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure oder Schwofel-

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säure, und einer organischen Säure dem Bade in einer solchen Menge zu, daß die gesamte Alkaliinenge im Bade und auf dem Textilmaterial neutralisiert und ein pg-Uert zwischen etwa 5,5 und 7 erreicht wird. Die Säurezugabe muß sehr sorgfältig erfolgen, da eine "Über— oder Unterschreitung des angegebenen Pjj-WertöB zu einer Verminderung der Farbstärke führt. Kan arbeitet daher zweckmäßig in Gegenwart geeigneter Puffer, lielcho dio Einstellung des optimalen p„-Wertes ermöglichen, z.B. Trinatriuiaphosphat. Bei der Verwendung von Gemischen aus anorganischen und organischen Säuron ist besonders darauf zu achten, daß keine örtlichen p~--Schwarikungen auftreten.

Die Temperatur soll unterhalb 4Q⁰O liegen. Dabei tritt die Bildung des Farbstoffes auf dem Textilmaterial ein. Anschliessend wird in einem neutralen oder sauren Bade, gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergiermitteln, gewaschen und die Färbung in der üblichen VJeise fertiggestellt. Man erhält so gleichmäßige und reibechte Färbungen.

Als Azokomponentcnkoamen bei dem erfindungogemäßen Verfahren Arylaraide der 5--OXy-I,2,1^f ,2^t~ben2ocarbazol~4~carbonsäure in Betracht, die eich durch eine hohe Subst<?jitivität zu dem verwendeten Tüsrbilnatcrial auszeichnen. Geeignete Verbindungen Bind beispielsweise das 1-(5'-OXy-I·,2',1",2"-benzocarbazol» 4' "Ciirboylamiiio)-^zl~motho2rybenzol, 1 -(5 · ~0xy-1', 2' ,1" , 2"-, bensocarbazol-'Ί-¹ ~carboylainino)-2"-methyl~ⁱi—methoxybenzol, 1-(5'~0j^f~1 · ,2' ,1"^"-benzocarbazol-^'-carboylamino)^- chlorbenzol, 1 ~(5^f -Oxy-1' , 2' , 1" ,2"-benzocarbazol-'l·¹ -carboylamino)»"4-metliylbenzol, 1-(5'-OXy-I¹ ,2^f ,1 ",2"~benzocarbazol-4^f-carboyla]jiino)»2-'metho-^ybenzol, 1-(5*-0:xy~1^v ,2¹,1^M ,2"-berizö carbazo 1-4^f -carboylamino ) -3,4~diiae thoxybenzol, 1 - ( 5' Oxy-1' ,2' ,1" ,2"~benzocarbazol-4^l-carboylaraino)-2-metho3cy-5-" chlorbcnzol, i-(5'-0xy-1·,2',1"^"-benzocarbazol-^'-carboyl-· amino)-J^methy 1-4-mothoxybenzol oder 1-(5'~03qy-1' ,2· ,1",2"~ benzo carbazol-4' -carboylamino )-2,5~climetho'^ybenzol.

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BAD ORIGINAL

Als Tetrazoami ηοverbindungen kommen die durch Kuppeln von tetrazotiertem Benzidin oder dessen 3,5·-Dialkyl- oder 5,5^l-Dlalkoxyderivaten mit den Alkali- oder Erdalkalisalζen von N-Alkylaminoessigsäuren, -propionsäuren oder -äthansulfonsäuren erhältlichen Verbindungen in Betracht.

Als Netz- oder Dispergiermittel finden die in der Eisfarbentechnik üblichen Verbindungen Verwendung, beispielsweise Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiw-eißabbauprodukten, Kondensationsprodukte aus höhermole-» kularen Fettsäuren und Aminoalkylsulfonsäuren, Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonsäuren, oder gereinigte SuIfitcellulose-Ablauge.

Das Verfahren läßt sich auf Textilmaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose oder"Naturseide durchführen.

Das erfindungsgeraäße Verfahren stellt gegenüber dem üblichem Färbeverfahren mit Eisfarberi eine wesentliche Vereinfachung dar. Bei dem bekannten Färbeverfahren wi^d nach der Ii:iprä?;nic-;: mit der Azokomponente üblicherweise das Färbebad abgelassen, die Ware geschleudert, abgesaugt oder zuischengespült und der Farbstoff in einem zweiten Bade mit ^iner Diazoniumvei·- bindung entwickelt. Demgegenüber vereinigt das vorliegende Verfahren die Grundierung und Entwicklung in einem Bade, und nach der zur Fixierung der Azokonponente erforderlichen Zeit erfolgt die Kupplung ohne irgendwelche .swischengeschalte* te Operationen, so dass eine wesentliche ArbeitsseitverkürBva:; erzielt wird.

Aus der deutschen Patentschrift 1 057 061 ist bekannt, dass man wasserunlösliche Azofarbstoffe auf pflanzlichen Fasern erzeugen kann, indem man diese Fasern in langen Flottenverhältnissen in einem Bade behandelt, welches eine Azokonpoiient. und eine Diazoamino- oder Tetrazoaminoverbindung ohne löslic: ·

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machende Gruppen enthält und anschliessend den Azofarbstoff durch Behandeln in einem sauren Bad entwickelt.

Gegenüber diesem Verfahren zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren, das unter Verwendung, substantiver Kupplungskomponenten und den oben angegebenen Tetrazoaminoverbindungen durchgeführt wird, dadurch aus, dass die Entwicklung der Farbstoffe bei niedrigen Temperaturen vorgenommen werden kann und eine Erhöhung der Temperatur nach der Säurezugabe nicht erforderlich ist. Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß die !Detrazoaminoverbindungen im alkalischen Bade als gelöste Alkalisalze vorliegen und dadurch eine vollständige Durchdringung des Färbegutes erfolgt, die au einer vollständigen Kupplung führt, während bei Verwendung wasserunlöslicher Diazoaminoverbindungen diese oberflächlich auf dem Färbegut abgelagert werden, wobei es zu einer mangelhaften Durchfärbung und ungenügenden Reibechtheiten kommen kann.

Baumwollkreuzspulen v/erden mit einem hochwirksamen Netzmittel vorcenetzt und im Flottenverhältnis A- ι 13 30 Minuten bei 30⁰C in dem nachstehenden Bade behandelt:

36 g 1-(5'-0Xy-I·,2¹,1%2"-benzocarbazol-4^l-carboylamino)-4-methoxybenzol v/erden in 80 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 18 ecm Natronlauge von 38⁰Be, 72 ecm Wasser von 70⁰C und 36 ecm 30/oiger Formaldehydlösung gelöst und in ein Bad eingetragen, welches 140 g einer 33%igen Tetrazoaminoverbindung aus tetrazotiertem 4,4^l-Diaiiiino-3_i3'-dimethoxydiphenyl und N-MethyItaurin-Natrium, 47 ecm Natronlauge von 38⁰Be, 55»2 g Trinatriumphosphat und 13 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin in etwa 13000 ecm Wasser von 30⁰C enthält. Nach 15 Minuten gibt man 260 g Kochsalz hinzu und behandelt 15 Minuten weiter. Dann fügt man portions-

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weise 138 ecm 50%ige Essigsäure hinzu und behandelt "bei einem p^-Wert von 6-6,5· 1/2 Stunde weiter. Dann spült man mit 0,5 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin im Liter V/asser, "behandelt 1/4 Stunde "bei 60°C mit 3 S einer Mischung aus 63 % Perehloräthylen, 17 % einos Einwirkungsproduktes von etwa 10 Hol ithylenoxyd auf 1 Hol Honylphenol und 20 % Isopropylalkohol \md 0,5 C nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter V/a3ser, spült, "behandelt kochend 1/4· Stunde mit 1 g; eines IConderisationsprodulctes aus ölsäure und Hethyltaurin, 0,5 S nitrilotriessigsäure^ Natrium und 0,5 B kalzinierter Soda im Liter V/asser, spült und trocknet.

Man erhält eine blaustichige Schwarzfärbung mit sehr guten Echthe its eigens chaften.

Die nachstehende Tabelle enthält eine Ansahl von weiteron erfindungsgemäß verwendbai^en Komponenten sowie die ITarbtöne der auf Cellulosefasern erzeugten Azofarbstoffe.

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1544*87

au» tetrazotiertem /tzokorajponente

Farbton

4 j, 4 *-Di *ί nx nod iphe ny mid K-IvIethj/ltaurin,

4,4' -Diuninodipheny1 und

414 *-Dj amino-3.3 *- öiiiiethyl-di)>heiiyl und K-IvIe thy 11 aur i n, Katriurasalz;

4,4^f-DiCKino-3,3^f-diinetlio;-iv-o.ir:üenyl und N-Ue thy liaiu'in, Nut r i υ in s «>. 3 a

4,4⁴-DJ.aEiino-3,3^f-dimethyl«diplvarsyi und Sarliosiη, Katriumsalz

4,4'-Di amino-3,3 *-diine t hy1-oiph eny1 und H-Methyltaurin, Hatriumsalz

diinathoxy-di phenyl und Sarkosin, Natrium&alz

4,4^t-Diainino-3_;.3^tdim3tho;ry~d.i phenyl mid K-Uathyltaurin, Kaliuntsalz

bei;zocarbaaol-4 * -carboy 1-ami no ) -4-ra-f; t hoxybenzo).

ti

Il

I-(5'-Oxy-1',2^f,1^H,2"-

bensocarb£>jsol-4' -carboy 1 amino)-2-KiGt hyl-4-niet]ioxybenaol

bensocax*bazoi-4 · -carboy 1
amino-) -2,4- dims thoxybenzol

ti

ft

tt

it

If

Schwarz

Schv/arz

»Schwarz

Blau- £jcln/arz

Schv/orss

Schwarz

Schwarz

Schwarz

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BAD CRfGINAL

Claims (1)

1. Patentanspruch

   Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofärbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulooefasern oder Naturseide, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial in eines alkalischen Bade behandelt, das ein Arylamid der 5-0xy-1,2, 1' ,2^t~benz.ocarbaKol-4-"Carbonsö.ure und eine Tetrazoaminover·- bindung der allgemeinen Formel

   Y - Alk - IT ~ IT = R

   I = IT - IT ~ Alk

   worin X ein Wasser stoff atom, eine nieder ο Alkyl- oder Ai ketogruppe, R einen niederen Alkylrest, Al?r e:b\en Alkyl enr-εst mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, und Y eine CQOKe-oder IX\Ko-Gruppe, wobei He e:!n einv:ertiger· Rest eines Alkali- oder Erdalkalimetalls ist, bedeuten, sowie ein 'Ictz- oder Eicperßiei-mittel und gegcbeneiifalls anoi'bCüJ scL-« oder orgam.scho Saline enthält, und anschließend durch cino Bchandlur» nit sauren Mitteln unterhalb 4O⁰C die Farbstoffbildung ?ierboi« fuhr υ«

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